KR102641990B1 - 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 - Google Patents
불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102641990B1 KR102641990B1 KR1020230130908A KR20230130908A KR102641990B1 KR 102641990 B1 KR102641990 B1 KR 102641990B1 KR 1020230130908 A KR1020230130908 A KR 1020230130908A KR 20230130908 A KR20230130908 A KR 20230130908A KR 102641990 B1 KR102641990 B1 KR 102641990B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- porous membrane
- resin porous
- fluorine
- based resin
- stretching
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 155
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 155
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 93
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 93
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 69
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 69
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 27
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0086—Mechanical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0083—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/36—Polytetrafluoroethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B11/00—Making preforms
- B29B11/06—Making preforms by moulding the material
- B29B11/10—Extrusion moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
- B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막이 개시된다. 개시된 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 불소계 수지와 윤활제를 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계(S10), 상기 페이스트를 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계(S20), 상기 예비 성형체를 압연하여 압연 시트를 제조하는 단계(S30), 상기 압연 시트를 연신하는 단계(S40) 및 상기 연신된 시트를 분쇄하는 단계(S50)를 포함한다.
Description
불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막이 개시된다. 보다 상세하게는, 노드들의 크기가 작고 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수가 많아 인장강도가 우수한 불소계 수지 다공성 막을 제조할 수 있는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막이 개시된다.
불소계 수지 다공성 막은 일반적으로 불소계 수지 분말과 윤활제를 혼합하고 성형, 압출, 압연 및 연신 과정을 차례로 거쳐 제작된다. 이러한 불소계 수지 다공성 막의 제작과정에서 피브릴(fibril)과 노드(node)로 이루어진 다공성 미세구조가 생성되며, 공정 중 받는 전단응력과 압력에 따라 노드와 피브릴의 개수가 결정된다.
기존의 불소계 수지 다공성 막은 노드들의 크기가 크고 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수가 많지 않아 인장강도가 낮은 문제점이 있었다.
본 발명의 일 구현예는 노드들의 크기가 작고 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수가 많아 인장강도가 우수한 불소계 수지 다공성 막을 제조할 수 있는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
불소계 수지와 윤활제를 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계(S10);
상기 페이스트를 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계(S20);
상기 예비 성형체를 압연하여 압연 시트를 제조하는 단계(S30);
상기 압연 시트를 연신하는 단계(S40); 및
상기 연신된 시트를 분쇄하는 단계(S50)를 포함하는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법을 제공한다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10)와 상기 단계(S20) 사이에, 상기 페이스트를 압축하여 예비 성형 블록을 제조하는 단계(S15)를 더 포함하고, 이 경우 상기 단계(S20)는 상기 페이스트 대신에 상기 예비 성형 블록을 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계로 변경될 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S30)와 상기 단계(S40) 사이에, 상기 압연 시트를 건조하여 상기 윤활제를 제거하는 단계(S35)를 더 포함할 수 있다.
상기 단계(S40)는 1회 이상의 MD 방향 연신, 1회 이상의 TD 방향 연신 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 단계(S40)는 상기 단계(S40)는 MD 방향 연신 후 TD 방향 연신 전에 진행하는 1차 열처리 및 TD 방향 연신 후에 진행하는 2차 열처리를 포함할 수 있다.
상기 단계(S50)는 상기 연신된 시트를 0.1~5mm의 평균 크기로 분쇄하는 단계일 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 2회 이상 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 1회 더 반복할 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 이 순서대로 1~5회 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 이 순서대로 1회 더 반복할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막을 제공한다.
상기 불소계 수지 다공성 막은 노드의 크기가 5㎛ 이하이고, 어느 한 노드와 다른 노드를 연결하는 피브릴의 개수가 10개 이상일 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막은 ASTM D638에 따라 측정된 MD 방향의 인장강도가 50MPa 이상이고, ASTM D638에 따라 측정된 TD 방향의 인장강도가 50MPa 이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 불소계 수지 다공성 막을 제조하게 되면, 노드들의 크기가 작고 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수가 많아 인장강도가 우수한 불소계 수지 다공성 막을 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막의 내부 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 종래의 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막의 내부 구조를 개력적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 실시예 1에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 2는 종래의 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막의 내부 구조를 개력적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 실시예 1에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막을 상세히 설명한다.
본 명세서에서, "MD 방향(machine direction)"은 기계 방향, 종방향 또는 세로방향으로 지칭되는 방향을 의미한다.
또한 본 명세서에서, "TD 방향(transverse direction)"은 MD 방향에 수직인 방향으로서 횡방향 또는 가로방향으로 지칭되는 방향을 의미한다.
또한 본 명세서에서, "피브릴(fibril)"은 불소계 수지로 이루어진 미세섬유를 의미하고, "노드(node)"는 피브릴에 의해 상호 접속되어 있는 교점을 의미하는 것으로서 결절로도 지칭되는 것이다.
본 발명의 일 구현예에 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 불소계 수지와 윤활제를 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계(S10), 상기 페이스트를 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계(S20), 상기 예비 성형체를 압연하여 압연 시트를 제조하는 단계(S30), 상기 압연 시트를 연신하는 단계(S40) 및 상기 연신된 시트를 분쇄하는 단계(S50)를 포함한다.
상기 단계(S10)에서, 상기 불소계 수지는 분말 형태, 작은 조각 형태 또는 이들의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(PFA), 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 테트라플루오로에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체(TFE/CTFE), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체(ECTFE) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지는 5,000,000~15,000,000g/mol의 수평균 분자량을 가질 수 있다.
또한 상기 단계(S10)에서, 상기 윤활제는 상기 불소계 수지의 표면을 적시면서, 압축, 압출 및 시트 가공 등이 원활하게 수행되게 하는 역할을 수행한다.
또한, 상기 윤활제는 유동파라핀, 나프타, 화이트 오일, 톨루엔, 크실렌 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 또한, 상기 윤활제로는 각종 알코올류 화합물, 케톤류 화합물, 에스테르류 화합물 등 본 발명이 속하는 기술분야에서 윤활제로서 잘 알려진 화합물이 사용될 수 있다.
상기 윤활제의 함량은 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 5~50중량부, 예를 들어, 10~50중량부, 예를 들어, 10~40중량부일 수 있다. 그러나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 윤활제의 함량은 윤활제의 종류, 성형 조건 등에 따라 달라질 수 있다.
상기 단계(S20)에서, 상기 예비 성형체는 불소계 수지 다공성 막을 제조하기 위한 중간체로서, 그 형태는 특별히 제한되지 않는다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10)와 상기 단계(S20) 사이에, 상기 페이스트를 압축하여 예비 성형 블록(preform block)을 제조하는 단계(S15)를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 페이스트에 1~6MPa의 압력을 가하여 예비 성형 블록을 제조할 수 있다. 이와 같이 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법이 예비 성형 블록 제조단계(S15)를 더 포함하는 경우, 상기 단계(S20)는 상기 페이스트 대신에 상기 예비 성형 블록을 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계로 변경될 수 있다. 예를 들어, 상기 단계(S20)에서는 상기 예비 성형 블록을 25~70℃의 온도에서 압출하여 시트를 제조할 수 있다. 이때, 압출 속도는 30~70mm/min의 속도로 조절될 수 있다. 이렇게 압출된 시트는 1,000~5,000㎛, 예를 들어, 2,000~4,000㎛, 예를 들어, 2,500~3,500㎛의 두께를 가질 수 있다.
상기 단계(S30)에서, 상기 압연(캘린더링)은 1단 또는 2단 이상의 다단 방식으로 진행할 수 있다. 예를 들어, 상기 단계(S30)에서는 상기 압연 시트를 두 개의 압연롤 사이에 공급하고, 두 개의 압연롤에 적정 압력을 가하여 두 개의 압연롤 사이의 갭을 조절함으로써 시트의 미세 구조와 두께 등을 변화시킬 수 있다. 상기 압연 공정시의 온도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 20~100℃로 조절될 수 있다. 또한, 상기 두 개의 압연롤에 가해지는 압력은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 10~30MPa로 조절될 수 있다. 또한, 상기 압연 시트의 최종 두께는 100~2,000㎛일 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S30)와 상기 단계(S40) 사이에, 상기 압연 시트를 건조하여 상기 윤활제를 제거하는 단계(S35)를 더 포함할 수 있다.
상기 단계(S35)의 건조 온도는 200~250℃일 수 있다. 그러나, 상기 건조 온도는 상기 윤활제를 제거할 수 있는 온도이면 특별히 제한되지 않으며, 이와 마찬가지로 건조 시간도 윤활제가 완전히 제거될 수 있는 시간이면 특별히 제한되지 않는다.
상기 단계(S40)는 1회 이상의 MD 방향 연신, 1회 이상의 TD 방향 연신 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 단계(S40)는 1회 이상의 MD 방향 연신을 모두 진행한 후 1회 이상의 TD 방향 연신을 모두 진행하거나(m회의 MD 방향 연신을 진행하고 이어서 n회의 TD 방향 연신을 진행하는 방식), MD 방향 연신과 TD 방향 연신을 교대로 진행하되 MD 방향 연신과 TD 방향 연신을 각각 2회 이상 나누어 진행할 수 있다(m1회의 MD 방향 연신을 진행하고 이어서 n1회의 TD 방향 연신을 진행하고, 이어서 다시 m2회의 MD 방향 연신을 진행하고 이어서 n2회의 TD 방향 연신을 진행하는 방식). 이 경우, m, n, m1, n1, m2 및 n2는 각각 서로 독립적으로 1 이상의 정수이다.
상기 단계(S40)에서의 각 방향으로의 연신은 각각 서로 독립적으로 상이한 속도로 회전하는 롤러에 상기 압연 시트를 공급하는 방법으로 수행될 수 있다. 다른 예로서, 상기 단계(S40)에서의 상기 MD 방향 연신 및 상기 TD 방향 연신은 각각 서로 독립적으로 오븐에서 텐터(tenter)를 이용하여 수행될 수도 있다.
상기 단계(S40)에서 MD 방향 연신은 3~20배의 연신 배율로 수행될 수 있다. 또한, 상기 MD 방향 연신은 200~350℃의 온도에서 수행될 수 있다.
한편, 상기 단계(S40)에서 TD 방향 연신은 10~40배의 연신 배율로 수행될 수 있다. 또한, 상기 TD 방향 연신은 200~400℃의 온도에서 수행될 수 있다.
또한, 상기 단계(S40)는 MD 방향 연신 후 TD 방향 연신 전에 진행하는 1차 열처리 및/또는 TD 방향 연신 후에 진행하는 2차 열처리를 포함할 수 있다.
상기 1차 열처리는 TD 방향 연신 이전에 실시하는 것으로, 이를 통하여 최종적으로 제조되는 불소계 수지 다공성 막 내의 기공 분포를 보다 좁게 만들 수 있다. 상기 1차 열처리는 305~340℃의 온도에서 5~12초 동안 수행될 수 있다. 상기 1차 열처리 온도 및 1차 열처리 시간이 각각 상기 범위이내이면, 열처리 효과가 충분하면서도, DSC 상에서 용융 열용량(△H, J/g) 값이 감소하는 반소성(semi-sintering)이 진행되는 것을 방지함으로써 TD 방향 연신시 파단이 발생하여 연신 가공성이 저하되는 문제를 미연에 방지할 수 있다.
상기 2차 열처리는 연신된 불소계 수지 다공성 막을 열 고정하여 최종 제조되는 불소계 수지 다공성 막의 열수축을 방지하기 위한 것으로, 350~450℃의 온도에서, 9~100초 동안 수행될 수 있다. 이와 같은 조건에서의 상기 2차 열 처리에 의해 최종 제조되는 불소계 수지 다공성 막 내 기공 분포를 보다 더욱 좁게 만들 수 있다. 상기 2차 열처리는 통상의 방법에 따라 수행될 수 있으며, 구체적으로는 오븐에서 텐터를 사용하여 수행될 수 있다.
상기 단계(S50)는 상기 연신된 시트를 0.1~5mm의 평균 크기로 분쇄하는 단계일 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 2회 이상 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 1회 더 반복할 수 있다. 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 포함하는 공정의 한 사이클이 완료되어야 노드 및 피브릴로 이루어진 미세구조가 형성된다. 이 과정을 반복하면 기존에 피브릴이 형성된 노드끼리 다시 합쳐진 후 추가적으로 피브릴이 형성되는 과정이 반복된다.
구체적으로, 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 이 순서대로 1~5회 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 이 순서대로 1회 더 반복할 수 있다. 다만 이 경우, 상기 단계(S10)는 상기 윤활제와 혼합되는 불소계 수지로서 직전 분쇄공정에서 얻은 불소계 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용할 수 있다. 또한 이 경우, 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법은 상기 단계(S15), 상기 단계(S35), 상기 1차 열처리 및 상기 2차 열처리 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에서 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 이 순서대로 1~5회 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 이 순서대로 1회 더 반복함으로써 노드의 크기가 5㎛ 이하이고, 어느 한 노드와 다른 노드를 연결하는 피브릴의 개수가 10개 이상이고, MD 방향의 인장강도와 TD 방향의 인장강도가 모두 우수한 불소계 수지 다공성 막을 얻을 수 있다.
이하, 상기 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막을 상세히 설명한다.
상기 불소계 수지 다공성 막은 두께가 3~100㎛일 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막은 ASTM D638에 따라 측정된 MD 방향의 인장강도가 50MPa 이상이고, ASTM D638에 따라 측정된 TD 방향의 인장강도가 50MPa 이상일 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막 내에 포함되는 기공의 평균 기공 크기(mean pore size)는 50~2,000nm일 수 있다.
또, 상기 불소계 수지 다공성 막은 버블 포인트(bubble point)가 1~49psi일 수 있다. 본 명세서에서, 버블 포인트는 모세관 유동 기공 측정기에서 습윤 곡선이 그려지는 시작점의 압력을 의미하는 것으로, 불소계 수지 다공성 막내 최대 기공 크기를 반영한다. 구체적으로, 분리막 샘플을 용액에 적셔 기공 안을 용액으로 채우고, 압력을 증가시키면서 공기를 불어넣었을 때 큰 기공 안에 채워진 용액이 먼저 압력에 밀려 이동하게 되며, 이때의 압력을 버블 포인트 압력이라 한다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막이, 모세관 유동 기공 측정기에서 생성된 습윤 및 건조 곡선에서 상기 범위 내의 버블 포인트 압력(psi)을 나타낼 경우, 기공 크기가 다양하게 분포하여 통기도가 좋고, 젖음성 및 강도가 우수하다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막의 평균 기공 크기 및 버블 포인트는 통상의 측정 방법에 따라 PMI사의 Capillary Flow Porometer 장비와 같은 측정 장치를 이용하여 측정될 수 있다.
또한, 상기 불소계 수지 다공성 막은 70~90%의 기공도를 가질 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 일 구현예 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(10)의 내부 구조를 개략적으로 나타낸 도면이고, 도 2는 종래의 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(20)의 내부 구조를 개력적으로 나타낸 도면이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 일 구현예 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(10)은 종래의 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(20)에 비해 노드(11)의 두께가 더 얇고, 노드들(11)간 평균거리가 더 넓으며, 피브릴(12)의 두께가 더 얇고 개수가 더 많으며, 피브릴(12)의 무작위성이 높다. 반면에, 종래의 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(20)은 본 발명의 일 구현예 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 따라 제조된 불소계 수지 다공성 막(10)에 비해 노드(21)의 두께가 더 두껍고, 노드들(21)간 평균거리가 더 좁으며, 피브릴(12)의 두께가 더 두껍고 개수가 더 적으며, 피브릴(12)의 무작위성이 낮다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조 및 분쇄
(폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정)
신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 100중량부에 대하여, 22중량부의 액상 윤활제(ISOPAR™ L FLUID; ExxonMobil Chemical Company)를 혼합하여 페이스트를 제조한 후 상온에서 24시간 동안 숙성하였다. 이후, 상기 페이스트를 4MPa의 압력으로 압축하여 예비 성형 블록을 제조하였다. 이후, 상기 예비 성형 블록을 압출하여 예비 성형체를 제조하였다. 이후, 상기 예비 성형체를 50℃의 온도에서 50mm/min의 속도로 압연하여 500㎛ 두께의 압연 시트를 제조하였다. 이후, 상기 압연 시트를 200℃의 가열 오븐에서 롤투롤(roll-to-roll) 공정으로 열처리하여 상기 윤활제를 완전히 제거하였다. 이후, 300℃에서 롤 속도 차이를 이용하여 MD 방향으로 6배 연신을 실시하고, 335℃에서 9초간 1차 열처리하였다. 이후, 상기 1차 열처리된 MD 방향 연신 시트를 300℃에서 텐터(tenter)를 이용하여 TD 방향으로 15배 연신하고, 다시 텐터를 이용하여 380℃에서 13초 동안 2차 열처리하였다. 결과로서, 결과로서, 두께가 70㎛인 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 얻었다.
(폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄공정)
상기 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 분쇄장치(제조사: 덕산, 모델명: DCH-750D)를 이용하여 0.5mm의 평균 크기로 분쇄하였다. 결과로서, 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 얻었다
실시예 1: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조 및 분쇄
상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정 및 분쇄공정과 동일한 공정들을 이 순서대로 1회씩 더 반복하고, 이어서 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정만을 1회 더 반복하였다. 다만, 실시예 1에서는 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정에서 상기 윤활제와 혼합되는 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로서 신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 대신에 직전 분쇄공정에서 얻은 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용하는 방식으로 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 제조하였다. 구체적으로, 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정 (i)(단, 폴리테트라플루오로에틸렌 수지의 원료로서 상기 제조예 1에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용), 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄공정과 동일한 공정 (ii) 및 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정 (iii)(단, 폴리테트라플루오로에틸렌 수지의 원료로서 상기 공정 (ii)에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용)을 이 순서대로 수행하여 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 제조하였다.
실시예 2: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조 및 분쇄
상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정 및 분쇄공정과 동일한 공정들을 이 순서대로 3회씩 더 반복하고, 이어서 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정만을 1회 더 반복하였다. 다만, 실시예 2에서는 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정에서 상기 윤활제와 혼합되는 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로서 신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 대신에 직전 분쇄공정에서 얻은 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용하는 방식으로 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 제조하였다.
실시예 3: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조 및 분쇄
상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정 및 분쇄공정과 동일한 공정들을 이 순서대로 5회씩 더 반복하고, 이어서 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정만을 1회 더 반복하였다. 다만, 실시예 3에서는 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정에서 상기 윤활제와 혼합되는 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로서 신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 대신에 직전 분쇄공정에서 얻은 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용하는 방식으로 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 제조하였다.
비교예 1: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조
상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정만을 1회 더 반복하였다. 다만, 비교예 1에서는 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정에서 상기 윤활제와 혼합되는 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로서 신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 대신에 직전 분쇄공정에서 얻은 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용하였다.
비교예 2: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조 및 분쇄
상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정 및 분쇄공정과 동일한 공정들을 이 순서대로 6회씩 더 반복하고, 이어서 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정을 1회 더 반복하였다. 다만, 비교예 2에서는 상기 제조예 1의 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 제조공정과 동일한 공정에서 상기 윤활제와 혼합되는 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로서 신선한(fresh) 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(chemours社, 650J) 대신에 직전 분쇄공정에서 얻은 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 분쇄물을 사용하는 방식으로 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막을 제조하였다.
상기 실시예 1~3 및 비교예 1~2에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막(PTFE 다공성 막)의 제조조건을 정리하여 하기 표 1에 나타내었다.
| 실시예 | 비교예 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | |
| 제조예 1 포함 PTFE 다공성 막의 제조공정의 총 횟수 | 3 | 5 | 7 | 2 | 8 |
| 제조예 1 포함 PTFE 다공성 막의 분쇄공정의 총 횟수 | 2 | 4 | 6 | 1 | 7 |
평가예 1: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 물성 평가
상기 실시예 1~3 및 비교예 1~2에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 물성을 아래와 같은 방법으로 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 두께(㎛): 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 두께는 Mitsutoyo社의 다이얼 두께 게이지를 사용하여 측정하였다.
(2) 노드의 크기(㎛) 및 두개의 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 주사전자현미경(SEM)으로 촬영하여 노드의 크기(㎛) 및 노드들을 연결하는 피브릴의 개수를 측정하였다.
(3) 기공도(porosity)(%): 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 중량, 두께 및 면적을 각각 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 기공도를 측정하였다.
[수학식 1]
기공도(%)=[1-(중량(g)/(두께(cm)×면적(cm2)×진밀도(g/cm3)))]×100
상기 수학식 1에서, 상기 진밀도는 불소계 수지의 진밀도 2.2g/cm3로 하였다.
(4) MD 방향 인장강도 및 TD 방향 인장강도(MPa): ASTM D638의 측정방법에 따라 Universal Test Machine(ZWICK사 Roell Z010)을 이용하여 MD 방향 인장강도 및 TD 방향 인장강도를 각각 측정하였다.
| 실시예 | 비교예 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | |
| 두께(㎛) | 77 | 70 | 72 | 84 | 69 |
| 노드의 크기(㎛) | 5 | 3 | 1 | 9 | 1 |
| 두개의 노드들을 서로 연결하는 피브릴의 개수 | 15 | 19 | 21 | 8 | 9 |
| 기공도(%) | 84.5 | 84.1 | 83.2 | 84.7 | 87.8 |
| MD 방향 인장강도(MPa) | 52.6 | 64.2 | 71.1 | 33.1 | 42.2 |
| TD 방향 인장강도(MPa) | 54.7 | 68.4 | 73.2 | 36.7 | 43.9 |
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1~3에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막은 노드의 크기가 5㎛ 이하이고, 어느 한 노드와 다른 노드를 연결하는 피브릴의 개수가 10개 이상이고, 기공도, MD 방향 인장강도 및 TD 방향 인장강도가 모두 높은 것으로 나타났다.
그러나, 비교예 1~2에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막은 노드의 크기가 5㎛를 초과하거나, 어느 한 노드와 다른 노드를 연결하는 피브릴의 개수가 10개 미만이거나, 기공도가 낮거나, MD 방향 인장강도가 낮거나, 및/또는 TD 방향 인장강도가 낮은 것으로 나타났다.
평가예 2: 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 SEM 분석
실시예 1에서 제조된 폴리테트라플루오로에틸렌 수지 다공성 막의 주사전자현미경(SEM) 사진을 촬영한 후 5,000배로 확대하여, 도 3에 나타내었다.
이상에서 도면 및 실시예를 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 구현예가 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 구현예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다.
10, 20: 불소계 수지 다공성 막 11, 21: 노드
12, 22: 피브릴
12, 22: 피브릴
Claims (11)
- 불소계 수지와 윤활제를 혼합하여 페이스트를 제조하는 단계(S10);
상기 페이스트를 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계(S20);
상기 예비 성형체를 압연하여 압연 시트를 제조하는 단계(S30);
상기 압연 시트를 연신하는 단계(S40); 및
상기 연신된 시트를 분쇄하는 단계(S50)를 포함하고,
상기 단계(S40)는 1회 이상의 MD 방향 연신, 1회 이상의 TD 방향 연신 또는 이들의 조합을 포함하고,
상기 단계(S40)는 MD 방향 연신 후 TD 방향 연신 전에 진행하는 1차 열처리 및 TD 방향 연신 후에 진행하는 2차 열처리를 포함하는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(S10)와 상기 단계(S20) 사이에, 상기 페이스트를 압축하여 예비 성형 블록을 제조하는 단계(S15)를 더 포함하고, 이 경우 상기 단계(S20)는 상기 페이스트 대신에 상기 예비 성형 블록을 압출하여 예비 성형체를 제조하는 단계로 변경되는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(S30)와 상기 단계(S40) 사이에, 상기 압연 시트를 건조하여 상기 윤활제를 제거하는 단계(S35)를 더 포함하는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 단계(S50)는 상기 연신된 시트를 0.1~5mm의 평균 크기로 분쇄하는 단계인 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 1회 이상 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 1회 더 반복하는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 제7항에 있어서,
상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S50)를 이 순서대로 1~5회 더 반복하고, 상기 단계(S10) 내지 상기 단계(S40)를 이 순서대로 1회 더 반복하는 불소계 수지 다공성 막의 제조방법. - 제1항 내지 제3항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 불소계 수지 다공성 막의 제조방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막으로서,
상기 불소계 수지 다공성 막은 노드의 크기가 5㎛ 이하이고, 어느 한 노드와 다른 노드를 연결하는 피브릴의 개수가 10개 이상인 불소계 수지 다공성 막. - 삭제
- 제9항에 있어서,
상기 불소계 수지 다공성 막은 ASTM D638에 따라 측정된 MD 방향의 인장강도가 50MPa 이상이고, ASTM D638에 따라 측정된 TD 방향의 인장강도가 50MPa 이상인 불소계 수지 다공성 막.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020230130908A KR102641990B1 (ko) | 2023-09-27 | 2023-09-27 | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020230130908A KR102641990B1 (ko) | 2023-09-27 | 2023-09-27 | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR102641990B1 true KR102641990B1 (ko) | 2024-02-29 |
Family
ID=90041214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020230130908A KR102641990B1 (ko) | 2023-09-27 | 2023-09-27 | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102641990B1 (ko) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006231847A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | フッ素系樹脂膜の再生方法、およびそれを用いて得られるフッ素系樹脂膜 |
| KR20190060586A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법 |
| KR20210051810A (ko) * | 2019-10-31 | 2021-05-10 | 주식회사 엘지화학 | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조 방법 |
-
2023
- 2023-09-27 KR KR1020230130908A patent/KR102641990B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006231847A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | フッ素系樹脂膜の再生方法、およびそれを用いて得られるフッ素系樹脂膜 |
| KR20190060586A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법 |
| KR20210051810A (ko) * | 2019-10-31 | 2021-05-10 | 주식회사 엘지화학 | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7942275B2 (en) | Expanded PFTE membrane and method of making | |
| US4973609A (en) | Porous fluoropolymer alloy and process of manufacture | |
| TWI778119B (zh) | 用於製造通氣過濾器的方法 | |
| JP2011231321A (ja) | 改良多孔質膜 | |
| KR20190062168A (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 | |
| KR102031506B1 (ko) | 마크로 텍스쳐 표면을 갖는 비대칭 폴리테트라플루오로에틸렌 복합체 및 이의 제조 방법 | |
| KR20150079209A (ko) | 표면기공 제어된 ptfe 중공사 분리막 및 그 제조방법 | |
| KR102190864B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법 | |
| JP2015009221A (ja) | 多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜の製造方法 | |
| KR101599111B1 (ko) | Ptfe 중공사막 및 그 제조 방법 | |
| US20210346848A1 (en) | Unsintered Expanded Polytetrafluoroethylene Composite Membranes Having Dimensional Stability | |
| KR102641990B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR20200020460A (ko) | 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR102177292B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조 방법 | |
| KR20210051810A (ko) | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조 방법 | |
| KR102641989B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR102642489B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR102102460B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법 | |
| KR102641992B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR102267597B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조방법 | |
| KR20210061777A (ko) | 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조 방법 | |
| US11872531B2 (en) | Fluorine-based resin porous membrane and method for preparing the same | |
| JP3456284B2 (ja) | 多孔質四弗化エチレン樹脂積層体とその製造方法 | |
| KR102641991B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 | |
| KR102641988B1 (ko) | 불소계 수지 다공성 막의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 불소계 수지 다공성 막 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |