KR102606649B1 - 적층 시트 및 롤체 - Google Patents

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Abstract

두꺼운 점착제층을 포함하며, 또한 권회해도 감기 주름이 발생하기 어려운 적층 시트를 제공하는 것이다.
제1 시트, 점착제층 및 제2 시트가 이 순서대로 적층되어 있는 적층 시트가 제공된다. 상기 제1 시트 및 상기 제2 시트 중 적어도 한쪽은, 상기 점착제층에 대향하는 면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너이다. 상기 점착제층의 두께는 200㎛ 이상이다. 상기 제1 시트의 인장 탄성률은 1000MPa 이상이고, 상기 제2 시트의 인장 탄성률은 500MPa 이하이다.

Description

적층 시트 및 롤체{LAMINATE SHEET AND ROLLED-BODY}
본 발명은 점착제층을 포함하는 적층 시트 및 해당 적층 시트를 권회하여 이루어지는 롤체에 관한 것이다.
점착제(감압 접착제라고도 함. 이하 동일함)는, 예를 들어 지지 기재 상에 점착제층을 갖는 기재 구비 점착 시트의 형태로, 혹은 지지 기재가 없는 무기재 점착 시트의 형태로, 가전 제품에서부터 자동차, OA 기기 등의 각종 산업 분야에 있어서 널리 이용되고 있다. 점착 시트는, 피착체에 요철이 있는 경우에는 그 요철 형상에 추종하여 밀착되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 열전도성 점착 시트를 구성하는 점착제층의 요철 추종성을 높임으로써, 요철을 갖는 피착체와 점착제층의 사이의 열전달성을 개선할 수 있다. 열전도성 점착 시트에 관한 기술 문헌으로서 특허문헌 1을 들 수 있다.
일본 특허 공개 제2013-176980호 공보
일반적으로, 점착제층이 두꺼워지면 요철 추종성은 향상되는 경향이 있다. 특히, 기재 구비 점착 시트에서는, 점착제층을 두껍게 하는 것은, 기재의 강성의 영향을 억제하여 점착제층의 요철 추종성을 높이기 위한 유효한 수단이 될 수 있다.
한편, 점착 시트에는, 생산성, 취급성, 보존이나 수송의 편의 등의 관점에서, 권회하여 롤체의 형태로 할 수 있을 것이 요망된다. 또한, 사용 전(즉, 피착체로의 첩부 전)의 점착 시트는, 해당 점착 시트의 점착면(점착제층의 표면)을 보호하는 박리 라이너와 적층된 적층 시트의 형태일 수 있다. 그러나, 이러한 구성의 적층 시트에서는, 점착제층의 두께가 두꺼워지면, 해당 적층 시트를 권회하여 롤체로 함으로써, 상기 적층 시트의 권회 내주측에 주름(이하, 「감기 주름」이라고도 함)이 발생하는 경우가 있다. 이것은, 두꺼운 점착제층을 구비한 적층 시트를 권회하면, 그 권회의 외측과 내측의 둘레 길이의 차에 기인하는 변형이 국소적으로 집중됨으로써 적층 시트에 부분적인 변형이 발생하기 때문이라고 생각된다. 특히, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등과 같이 강성이 높은 시트를 포함하는 적층 시트에서는 감기 주름이 발생하기 쉽다. 일단 감기 주름이 발생한 적층 시트는, 롤체의 형태로부터 되감아도 감기 주름의 영향이 남아(도 4 참조), 그 부분은 점착제층의 피착체에 대한 밀착성이 떨어지기 때문에, 점착 시트로서 사용할 수 없다. 따라서, 감기 주름의 발생을 방지하는 것은 수율 향상 등의 관점에서 유익하다.
본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 두꺼운 점착제층을 포함하며, 또한 권회해도 감기 주름이 발생하기 어려운 적층 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. 관련된 다른 목적은, 상기 적층 시트를 권회하여 이루어지는 롤체를 제공하는 것이다.
본 명세서에 따르면, 제1 시트, 점착제층 및 제2 시트가 이 순서대로 적층되어 있는 적층 시트가 제공된다. 상기 제1 시트 및 상기 제2 시트 중 적어도 한쪽은, 상기 점착제층에 대향하는 면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너이다. 상기 점착제층의 두께는 200㎛ 이상이다. 상기 제1 시트의 인장 탄성률은 1000MPa 이상이고, 상기 제2 시트의 인장 탄성률은 500MPa 이하이다. 이와 같이 구성함으로써, 점착제층이 두꺼우며, 또한 강성이 높은 제1 시트를 포함함에도 불구하고, 롤체의 형태로 해도 감기 주름이 발생하기 어려운 적층 시트를 실현할 수 있다. 이러한 적층 시트는, 생산성이나 취급성이 좋고, 또한 요철 추종성이 우수한 것이 될 수 있으므로 바람직하다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 상기 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률(이하, 간단히 「저장 탄성률」이라고 표기하는 경우가 있음)이 0.1MPa 이상인 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 점착제층의 저장 탄성률이 높아지면, 해당 점착제층의 내부에서의 응력 완화능이 낮아지고, 감기 주름이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용하여 감기 주름의 발생을 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 제1 시트는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 것에 의해 구성된 것일 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 따르면, 이러한 재질의 제1 시트를 포함하며, 또한 점착제층이 두꺼움에도 불구하고, 롤체의 형태로 해도 감기 주름이 발생하기 어려운 적층 시트를 실현할 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 제2 시트는 폴리올레핀에 의해 구성된 것일 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 이러한 재질의 제2 시트를 포함하는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 상기 점착제층이 필러를 포함하는 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 필러를 함유하는 점착제층을 구비한 적층 시트에서는, 해당 점착제층의 저장 탄성률이 높아지는 경향이 있다는 등의 점에서, 감기 주름이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 여기에 개시되는 기술을 적용하여 감기 주름의 발생을 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 상기 제1 시트 및 상기 제2 시트 중, 한쪽은 상기 박리 라이너이고, 다른 쪽은 상기 점착제층이 고착되어 있는 지지 기재인 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 이러한 양태의 적층 시트에서는, 점착제층의 지지 기재 대향면(배면)이 해당 지지 기재에 고정되어 있음으로써, 해당 점착제층의 내부에서의 응력 완화능이 낮아지는 경향이 있다. 이것은 감기 주름의 발생 방지의 관점에서는 불리하다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용하여 감기 주름의 발생을 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 두꺼운 점착제층을 갖는다는 점에서 피착체 표면의 요철에 대한 추종성이 우수하고, 해당 피착체와 점착제층의 사이의 열전달 효율이 좋은 것이 될 수 있다. 이러한 특징을 살려, 상기 적층 시트에 포함되는 점착제층은, 단독으로, 혹은 기재 구비 점착 시트의 형태로, 예를 들어 열전도성 점착 시트로서 바람직하게 이용될 수 있다. 따라서, 여기에 개시되는 기술은, 열전도성 점착 시트와 해당 열전도성 점착 시트의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 포함하는 적층 시트의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 두꺼운 점착제층을 가짐에도 불구하고, 권회하여 롤체의 형태로 해도 감기 주름이 발생하기 어렵다고 하는 특징을 갖는다. 따라서, 본 발명의 다른 측면으로서, 여기에 개시되는 어느 적층 시트가 권회된 형태로 포함되는 롤체가 제공된다.
여기에 개시되는 롤체의 몇 가지 양태에 있어서, 상기 적층 시트의 권회 내주 직경은 100mm 이하일 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 따르면, 이와 같이 비교적 작은 권회 내주 직경이라도 감기 주름의 발생이 효과적으로 억제된 롤체가 제공될 수 있다. 또한, 상기 권회 내주 직경이란, 가장 내측에 권회된 적층 시트의 내주면의 직경을 말한다. 적층 시트가 코어(권취 코어)에 감긴 구성의 롤체에서는, 상기 코어의 외경(외주 직경)을 적층 시트의 권회 내주 직경이라고 간주할 수 있다.
여기에 개시되는 롤체에 있어서, 상기 적층 시트는, 상기 제1 시트가 내주측이 되도록 권회되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 양태의 롤체에 따르면, 감기 주름의 발생이 보다 잘 억제될 수 있다.
또한, 상술한 각 요소를 적절하게 조합한 것도, 본 출원에 의해 특허에 의한 보호를 구하는 발명의 범위에 포함될 수 있다.
도 1은, 일 실시 형태에 관한 적층 시트를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는, 일 실시 형태에 관한 적층 시트를 권회하여 이루어지는 롤체의 일례를 모식적으로 도시하는 부분 단면도이다.
도 3은, 다른 일 실시 형태에 관한 적층 시트를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는, 감기 주름이 발생한 적층 시트를 모식적으로 도시하는 평면도이다.
이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시될 수 있다.
또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재ㆍ부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하는 경우가 있으며, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있으며, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
<적층 시트의 구조예>
일 실시 형태에 관한 적층 시트의 구조를 도 1에 모식적으로 도시한다. 이 적층 시트(30)는, 지지 기재(12)와, 두께 200㎛ 이상의 점착제층(14)과, 박리 라이너(20)가, 이 순서대로 적층된 구성을 갖는다. 여기서, 지지 기재(12)는 인장 탄성률 1000MPa 이상의 제1 시트이고, 박리 라이너(20)는 인장 탄성률 500MPa 이하의 제2 시트이다. 혹은 반대로, 지지 기재가 제2 시트이고, 박리 라이너가 제1 시트여도 된다. 점착제층(14)은, 지지 기재(12)의 제1 면(12A)에 고착되어, 즉 지지 기재(12)로부터 점착제층(14)을 분리할 의도없이 마련되어 있다. 이에 의해, 지지 기재(12)와 점착제층(14)은 일체가 되어 점착 시트(기재 구비 편면 점착 시트)(10)를 구성하고 있다. 점착제층(14)의 표면(점착면)(14A)은, 적어도 점착제층(14)에 대향하는 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(20)에 의해 보호되어 있다. 이러한 구성의 적층 시트(30)는, 점착 시트(10)와 해당 점착 시트(10)의 점착면(14A)을 보호하는 박리 라이너(20)의 적층체로서 파악될 수 있다. 적층 시트(30)는, 점착 시트(10)로부터 박리 라이너(20)를 박리하고, 노출된 점착면(14A)을 피착체에 첩부하여 사용된다.
사용 전의 적층 시트(30)는, 예를 들어 도 2에 도시하는 바와 같이, 코어(권취 코어)(52)의 주위에 권회된 롤체(50)의 형태일 수 있다. 또한, 코어(52)를 갖지 않는 롤체, 즉 적층 시트(30)가 단독으로 권회된, 소위 코어리스 타입의 롤체의 형태여도 된다.
다른 일 실시 형태에 관한 적층 시트의 구조를 도 3에 모식적으로 도시한다. 이 적층 시트(80)는, 제1 박리 라이너(71)와, 두께 200㎛ 이상의 점착제층(62)과, 제2 박리 라이너(72)가, 이 순서대로 적층된 구성을 갖는다. 여기서, 제1 박리 라이너(71)는 인장 탄성률 1000MPa 이상의 제1 시트이고, 제2 박리 라이너(72)는 인장 탄성률 500MPa 이하의 제2 시트이다. 제1 박리 라이너(71) 및 제2 박리 라이너(72)는, 각각 적어도 점착제층(62)에 대향하는 측이 박리면으로 되어 있다. 이러한 구성의 적층 시트(80)는, 점착제층(62)을 포함하는 점착 시트(무기재 점착 시트)(60)와, 해당 점착 시트(60)의 한쪽 표면(제1 점착면)(60A) 및 다른 쪽 표면(제2 점착면)(60B)을 각각 보호하는 박리 라이너(71, 72)의 적층체로서 파악될 수 있다. 적층 시트(80)는, 점착 시트(60)로부터 박리 라이너(71, 72)를 박리하고, 노출된 점착면(60A, 60B)을 피착체에 첩부하여 사용된다. 사용 전의 적층 시트(80)는, 제1 박리 라이너(71)를 내주측으로 하여 코어의 주위에 권회된 롤체의 형태일 수 있다. 혹은, 제2 박리 라이너(72)를 내주측으로 하여 코어의 주위에 권회된 롤체의 형태여도 된다. 또한, 코어리스 타입의 롤체의 형태여도 된다.
<제1 시트 및 제2 시트>
여기에 개시되는 적층 시트는, 인장 탄성률이 1000MPa 이상인 제1 시트와, 인장 탄성률이 500MPa 이하인 제2 시트를 구비하고, 상기 제1 시트 및 상기 제2 시트의 사이에 두께 200㎛ 이상의 점착제층이 배치된 구성을 갖는다. 이러한 인장 탄성률을 갖는 제1 시트 및 제2 시트를 조합하여 포함하는 적층 시트에 따르면, 점착제층의 두께가 200㎛ 이상이라도, 감기 주름의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 적층 시트는, 인장 탄성률이 높은 제1 시트를 포함하므로, 강도나 형상 안정성이 우수하다. 이것은 적층 시트의 생산성이나 가공성 향상의 관점에서 유리해질 수 있다.
여기서, 제1 시트 및 제2 시트의 인장 탄성률은, 이하의 방법에 의해 측정된다.
[인장 탄성률 측정]
폭 10mm의 띠형의 측정 샘플을 준비한다. 이 측정 샘플을, 척간 거리를 50mm로 하여 인장 시험기에 세트하고, 실온(23℃)에서 인장 속도 50mm/min의 조건에서 인장 시험을 행하여 응력-변형 곡선을 구한다. 이 응력-변형 곡선에 있어서의 변형 0％ 내지 5％의 구간의 기울기로부터 인장 탄성률을 산출한다. 인장 시험기로서는, 정밀 만능 시험기 오토그래프 AG-IS(가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼제) 또는 그의 상당품을 사용할 수 있다. 상기 측정용 샘플은, 적층 시트의 길이 방향(MD)이 해당 샘플의 인장 방향과 일치하도록 제작되는 것이 바람직하다. 후술하는 실시예에서 사용한 각 박리 라이너 및 지지 기재의 인장 탄성률은, 상기 방법으로 측정된 것이다.
몇 가지 양태에 있어서, 제1 시트의 인장 탄성률은, 예를 들어 1200MPa 이상이어도 되고, 1500MPa 이상이어도 되고, 1700MPa 이상이어도 된다. 제1 시트의 인장 탄성률이 높아지면, 제1 시트 및 해당 제1 시트를 포함하는 점착 시트 또는 적층 시트의 강도나 형상 안정성이 향상되는 경향이 있다. 제1 시트의 인장 탄성률의 상한은, 특별히 제한되지 않는다. 몇 가지 양태에 있어서, 제1 시트의 취급성(예를 들어, 권취 용이성) 등의 관점에서, 제1 시트의 인장 탄성률은, 예를 들어 10000MPa 이하여도 되고, 7000MPa 이하여도 되고, 5500MPa 이하여도 되고, 4500MPa 이하여도 되고, 3500MPa 이하여도 되고, 2800MPa 이하여도 된다. 제1 시트의 인장 탄성률은, 재질이나 제조 방법에 의해 조절할 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 제2 시트의 인장 탄성률은, 예를 들어 450MPa 이하여도 되고, 350MPa 이하여도 되고, 250MPa 이하여도 되고, 200MPa 이하여도 된다. 제2 시트의 인장 탄성률이 낮아지면, 감기 주름의 발생이 보다 잘 억제되는 경향이 있다. 제2 시트의 인장 탄성률의 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 10MPa 이상일 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 제2 시트 자체의 취급성(예를 들어, 강도나 치수 안정성)의 관점에서, 제2 시트의 인장 탄성률은, 예를 들어 30MPa 이상이어도 되고, 50MPa 이상이어도 되고, 100MPa 이상이어도 된다. 제2 시트의 인장 탄성률은, 재질이나 제조 방법에 의해 조절할 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트에 있어서, 제1 시트의 인장 탄성률 E1은, 제2 시트의 인장 탄성률 E2의 2배 이상이다. 즉, 제2 시트의 인장 탄성률 E2에 대한 제1 시트의 인장 탄성률 E1의 비(E1/E2)가 2 이상이다. 몇 가지 양태에 있어서, 상기 비(E1/E2)는, 예를 들어 3 이상이어도 되고, 5 이상이어도 되고, 7 이상이어도 되고, 10 이상이어도 되고, 13 이상이어도 된다. 비(E1/E2)의 값이 커지면, 감기 주름의 발생을 억제하면서, 적층 시트의 강도나 형상 안정성이 향상되는 경향이 있다. 한편, 감기 주름의 발생을 보다 잘 억제한다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 비(E1/E2)는, 예를 들어 50 이하여도 되고, 30 이하여도 되고, 20 이하여도 된다.
제1 시트 및 제2 시트의 각각으로서는, 공지된 각종 시트 중에서, 원하는 인장 탄성률을 만족시키는 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 선택지가 될 수 있는 시트의 비한정적인 예로서, 폴리프로필렌이나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀을 주성분으로 하는 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐을 주성분으로 하는 폴리염화비닐 필름 등의 플라스틱 필름; 폴리우레탄 폼, 폴리에틸렌 폼, 폴리클로로프렌 폼 등의 발포체를 포함하는 발포체 시트; 각종 섬유형 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있음)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포; 일본 종이, 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 종이류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 등을 들 수 있다. 이들이 복합된 구성의 시트여도 된다. 이러한 복합 시트의 비한정적인 예로서, 금속박과 상기 플라스틱 필름이 적층된 구조의 시트, 유리 클로스 등의 무기 섬유로 강화된 플라스틱 시트 등을 들 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 제1 시트 및 제2 시트 중 한쪽 또는 양쪽으로서, 각종 수지 필름을 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서 「수지 필름」이란, 비다공질 구조이며, 전형적으로는 실질적으로 기포를 포함하지 않는(보이드리스의) 수지 필름을 의미한다. 따라서, 상기 수지 필름은, 발포체 시트나 부직포와는 구별되는 개념이다. 상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 다층 구조(예를 들어 3층 구조)여도 된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 나일론 6, 나일론 66, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드(PA), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르술폰(PES), 폴리페닐렌술파이드(PPS), 폴리카르보네이트(PC), 폴리우레탄(PU), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등의 불소 수지, 아크릴 수지, 폴리아릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등의 수지를 사용할 수 있다. 상기 수지 필름은, 이러한 수지의 1종을 단독으로 포함하는 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 되고, 2종 이상이 블렌드된 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 된다. 상기 수지 필름은, 비연신이어도 되고, 연신(예를 들어 1축 연신 또는 2축 연신)된 것이어도 된다.
제1 시트로서 바람직하게 사용할 수 있는 수지 필름으로서는, 예를 들어 폴리에스테르 필름 및 폴리이미드 필름을 들 수 있다.
폴리에스테르 필름으로서는, 전형적으로는, 디카르복실산과 디올을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르를 주성분(즉, 50중량％보다 많이 차지하는 성분)으로 하는 것이 사용된다. 폴리에스테르 필름의 구체예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 필름, 폴리부틸렌나프탈레이트 필름 등을 들 수 있다.
폴리이미드 필름으로서는, 반복 단위에 이미드 결합을 포함하는 폴리이미드를 주성분으로 하는 것이 사용된다.
제2 시트로서 바람직하게 사용할 수 있는 수지 필름으로서는, 예를 들어 폴리올레핀 필름 및 폴리우레탄 필름을 들 수 있다.
여기서, 폴리올레핀 필름이란, 폴리올레핀을 50중량％를 초과하는 비율로 함유하는 폴리올레핀 수지로 구성된 필름을 말한다. 폴리올레핀 수지로서는, 1종의 폴리올레핀을 단독으로, 또는 2종 이상의 폴리올레핀을 조합하여 사용할 수 있다. 해당 폴리올레핀은, 예를 들어 α-올레핀의 호모 폴리머, 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체, 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 다른 비닐 모노머의 공중합체 등일 수 있다. 구체예로서는, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌프로필렌 고무(EPR) 등의 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있다. 저밀도(LD) 폴리올레핀 및 고밀도(HD) 폴리올레핀의 어느 것도 사용 가능하다. 폴리올레핀 수지 필름의 예로서는, 비연신 폴리프로필렌(CPP) 필름, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 필름, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 필름, 2종 이상의 폴리에틸렌(PE)을 블렌드한 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리에틸렌(PE)과 폴리프로필렌(PP)을 블렌드한 PE/PP 블렌드 필름 등을 들 수 있다.
또한, 폴리우레탄 필름이란, 폴리우레탄을 50중량％를 초과하는 비율로 함유하는 폴리우레탄 수지로 구성된 필름을 말한다. 상기 폴리우레탄은, 에테르계 폴리우레탄, 에스테르계 폴리우레탄, 카르보네이트계 폴리우레탄 등의 어느 것이어도 된다. 이러한 폴리우레탄 중 2종 이상을 임의의 비율로 포함하는 폴리우레탄 수지로 구성된 폴리우레탄 필름이어도 된다.
특별히 한정되는 것은 아니지만, 제1 시트와 제2 시트의 조합의 몇 가지 적합예로서, 1종 또는 2종 이상의 폴리에틸렌을 포함하는 PE 필름과 PET 필름의 조합, PE/PP 블렌드 필름과 PET 필름의 조합, 1종 또는 2종 이상의 폴리에틸렌을 포함하는 PE 필름과 폴리이미드 필름의 조합, PE/PP 블렌드 필름과 폴리이미드 필름의 조합 등을 들 수 있다.
상술한 바와 같은 수지 필름에는, 본 발명의효과가 현저하게 저해되지 않는 범위에서, 광안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제(염료, 안료 등), 충전재, 슬립제, 안티 블로킹제 등의 공지의 첨가제를, 필요에 따라 배합할 수 있다. 첨가제의 배합량은 특별히 한정되지 않으며, 당해 수지 필름을 포함하는 점착 시트 또는 적층 시트의 용도 등에 따라 적절하게 설정할 수 있다.
수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이 캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의, 종래 공지된 일반적인 수지 필름 성형 방법을 적절하게 채용할 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트의 제1 시트 및/또는 제2 시트는, 이러한 수지 필름으로 실질적으로 구성된 시트일 수 있다. 혹은, 상기 수지 필름 외에, 보조적인 층을 포함하는 시트여도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 광학 특성 조정층(예를 들어 착색층, 반사 방지층), 원하는 외관을 부여하기 위한 인쇄층이나 라미네이트층, 대전 방지층, 하도층, 박리층 등의 표면 처리층을 들 수 있다.
제1 시트 및 제2 시트의 각각의 두께는, 특별히 한정되지 않는다. 강도와 유연성의 균형으로부터, 통상은, 두께가 약 5㎛ 내지 약 500㎛ 정도의 범위에 있는 시트를 바람직하게 채용할 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 제1 시트의 두께는, 예를 들어 5㎛ 이상이어도 되고, 10㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상이어도 되고, 30㎛ 이상이어도 된다. 제1 시트의 두께의 증대에 의해, 제1 시트 및 해당 제1 시트를 포함하는 점착 시트 또는 적층 시트의 강도나 형상 안정성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 제1 시트의 취급성(예를 들어, 권취 용이성) 등의 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 제1 시트의 두께는, 예를 들어 200㎛ 이하여도 되고, 150㎛ 이하여도 되고, 100㎛ 이하여도 되고, 70㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 된다. 제1 시트에 점착제층이 고착되어 있는 양태의 적층 시트에서는, 제1 시트의 두께를 작게 하는 것은, 해당 제1 시트를 지지 기재로 하는 편면 점착 시트의 열저항 저감의 관점에서도 유리하다.
몇 가지 양태에 있어서, 제2 시트의 두께는, 예를 들어 10㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상이어도 되고, 45㎛ 이상이어도 되고, 60㎛ 이상이어도 되고, 75㎛ 이상이어도 된다. 제2 시트의 두께의 증대에 의해, 제2 시트의 취급성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 적층 시트의 총 두께가 불필요하게 커지는 것을 피한다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 제2 시트의 두께는, 예를 들어 500㎛ 이하여도 되고, 300㎛ 이하여도 되고, 200㎛ 이하여도 된다. 제2 시트에 점착제층이 고착되어 있는 양태의 적층 시트에서는, 제2 시트의 두께를 작게 하는 것은, 해당 제2 시트를 지지 기재로 하는 편면 점착 시트의 열저항 저감의 관점에서도 유리하다.
제1 시트 및 제2 시트 중 적어도 한쪽은, 적어도 점착제층에 대향하는 표면이 박리면으로 되어 있고, 점착제층을 보호하는 박리 라이너로서 사용된다. 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)와 같은 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름을 포함하는 박리 라이너 등을 사용할 수 있다. 표면 평활성 및 박리력 조절의 용이성의 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 상술한 어느 수지 필름의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너를 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 박리층의 형성에는, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산 아미드계 박리 처리제, 황화몰리브덴, 실리카분 등의, 공지의 박리 처리제를 사용할 수 있다. 실리콘계 박리 처리제의 사용이 특히 바람직하다. 박리층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하며, 0.1㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다. 상기 박리 라이너에는, 필요에 따라, 도포형, 반죽 삽입형, 증착형 등의 대전 방지 처리가 실시되어 있어도 된다. 제1 시트 및 제2 시트가 모두 박리 라이너인 적층 시트에 있어서, 그들 박리 라이너의 구성(재질, 두께, 박리 처리제의 종류 등)이나 점착제층으로부터의 박리력은, 동일해도 되고, 상이해도 된다.
여기에 개시되는 적층 시트를 구성하는 박리 라이너의 점착제층으로부터의 박리력은, 특별히 한정되지 않으며, 해당 박리 라이너를 상기 점착제층으로부터 적절하게 박리할 수 있도록 설정할 수 있다. 상기 박리력은, 통상 3.0N/50mm 이하인 것이 적당하며, 2.0N/50mm 이하인 것이 바람직하고, 1.5N/50mm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 박리 작업성을 높인다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 상기 박리력은, 예를 들어 1.0N/50mm 이하여도 되고, 0.7N/50mm 이하여도 되고, 0.5N/50mm 이하여도 되고, 0.3N/50mm 이하여도 된다. 박리력의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 점착면의 보호성을 적합하게 발휘한다는 관점에서, 통상은 0.01N/50mm 이상인 것이 적당하며, 0.05N/50mm 이상이어도 되고, 0.08N/50mm 이상이어도 되고, 0.1N/50mm 이상이어도 된다.
상기 박리력(N/50mm)은, 폭 50mm의 띠형의 적층 시트를 측정 샘플로서 사용하여, 23℃, 50％ RH의 환경 하에 있어서, 만능 인장 시험기를 사용하여 측정 대상의 박리 라이너를 인장 속도 0.3m/분, 박리 각도 180도의 조건에서 박리함으로써 측정된다. 상기 박리력은, 박리 라이너의 구성(예를 들어, 라이너 기재의 재질), 박리 처리제의 종류, 박리 처리층의 두께 및 형성 조건, 점착제층의 조성 등에 의해 조절할 수 있다. 폭 50mm의 띠형의 측정 샘플을 사용하는 것이 곤란한 경우에는, 상이한 폭의 측정 샘플을 사용하여 얻어진 박리력을 폭 50mm당 값으로 환산해도 된다.
여기에 개시되는 적층 시트에 있어서, 제1 시트 및 제2 시트 중 어느 한쪽은, 점착제층이 고착되어 있는 지지 기재여도 된다. 지지 기재에는, 필요에 따라, 점착제층에 대향하는 면에, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제(프라이머)의 도포 등의, 종래 공지된 표면 처리가 실시되어도 된다. 이러한 표면 처리는, 지지 기재와 점착제층의 밀착성, 바꾸어 말하면 점착제층의 지지 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 프라이머의 조성은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 것 중에서 적절하게 선택할 수 있다. 하도층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하며, 0.1㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다.
<점착제층>
여기에 개시되는 적층 시트에 있어서, 점착제층을 구성하는 점착제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 점착제는, 예를 들어 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의, 실온 영역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 각종 폴리머의 1종 또는 2종 이상을 베이스 폴리머(즉, 폴리머 성분의 50중량％ 이상을 차지하는 성분)로서 포함하는 점착제일 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 이러한 베이스 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것일 수 있다. 점착제 조성물의 형태는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 수분산형, 용제형, 핫 멜트형, 활성 에너지선 경화형(예를 들어 광경화형) 등의, 각종 형태의 점착제 조성물일 수 있다.
본 명세서에 있어서 「활성 에너지선」이란, 중합 반응, 가교 반응, 개시제의 분해 등의 화학 반응을 야기할 수 있는 에너지를 가진 에너지선을 가리킨다. 여기서 말하는 활성 에너지선의 예에는, 자외선(UV), 가시광선, 적외선과 같은 광이나, α선, β선, γ선, 전자선, 중성자선, X선과 같은 방사선 등이 포함된다.
(베이스 폴리머)
상기 베이스 폴리머는, 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만인 것이 바람직하고, -10℃ 미만인 것이 보다 바람직하고, -20℃ 미만이어도 된다. 이러한 Tg의 베이스 폴리머를 포함하는 점착제는, 요철 추종성이 좋은 점착제층의 형성에 적합하다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머의 Tg는, 예를 들어 -30℃ 미만이어도 되고, -40℃ 미만이어도 되고, -50℃ 미만이어도 되고, -60℃ 미만이어도 된다. 베이스 폴리머의 Tg의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 재료의 입수 용이성이나 점착제층의 응집력 향상의 관점에서, 통상은 Tg가 -80℃ 이상인 베이스 폴리머를 적합하게 채용할 수 있다.
여기서, 베이스 폴리머의 Tg로서는, 문헌이나 카탈로그 등에 기재된 공칭값이나, 또는 해당 베이스 폴리머의 조제에 사용되는 모노머 성분의 조성에 기초하여 Fox 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. Fox 식이란, 이하에 나타내는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합시킨 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
상기 Fox 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다. 베이스 폴리머가 호모 폴리머인 경우, 해당 호모 폴리머의 Tg와 베이스 폴리머의 Tg는 일치한다.
Tg의 산출에 사용하는 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 사용하기로 한다. 구체적으로는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989년)에 수치가 예시되어 있다. 상기 Polymer Handbook에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는, 가장 높은 값을 채용한다. 상기 Polymer Handbook에 기재가 없는 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 일본 특허 공개 제2007-51271호 공보에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 이용할 수 있다.
특별히 한정되는 것은 아니지만, 베이스 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 예를 들어 대략 5×104 이상일 수 있다. 이러한 Mw의 베이스 폴리머에 따르면, 양호한 응집성을 나타내는 점착제를 얻기 쉽다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머의 Mw는, 예를 들어 10×104 이상이어도 되고, 20×104 이상이어도 되고, 30×104 이상이어도 된다. 또한, 베이스 폴리머의 Mw는, 통상 대략 500×104 이하인 것이 적당하다. 이러한 Mw의 베이스 폴리머는, 요철 추종성이 좋은 점착제층의 형성에 적합하다.
베이스 폴리머의 Mw는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해, 폴리스티렌 환산의 값으로서 구할 수 있다. GPC 측정은, 예를 들어 도소사제의 GPC 장치, HLC-8220GPC를 사용하여, 이하의 조건에서 행할 수 있다.
[GPC 측정]
ㆍ샘플 농도: 0.2wt％(테트라히드로푸란(THF) 용액)
ㆍ샘플 주입량: 10㎕
ㆍ용리액: THF
ㆍ유속: 0.6㎖/min
ㆍ측정 온도: 40℃
ㆍ칼럼:
샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)
레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)
ㆍ검출기: 시차 굴절계(RI)
여기에 개시되는 적층 시트는, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 점착제에 의해 구성된 점착제층을 구비하는 형태로 적합하게 실시될 수 있다.
또한, 이 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머」란, (메트)아크릴계 모노머로부터 유래하는 모노머 단위를 폴리머 구조 중에 포함하는 중합물을 말하며, 전형적으로는 (메트)아크릴계 모노머로부터 유래하는 모노머 단위를 50중량％를 초과하는 비율로 포함하는 중합물을 말한다. 또한, (메트)아크릴계 모노머란, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 말한다. 여기서, 「(메트)아크릴로일기」란, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포괄적으로 가리키는 의미이다. 따라서, 여기서 말하는 (메트)아크릴계 모노머의 개념에는, 아크릴로일기를 갖는 모노머(아크릴계 모노머)와 메타크릴로일기를 갖는 모노머(메타크릴계 모노머)의 양쪽이 포함될 수 있다. 마찬가지로, 이 명세서에 있어서 「(메트)아크릴산」이란 아크릴산 및 메타크릴산을, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
아크릴계 폴리머는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬에스테르로부터 유래하는 모노머 단위를 50중량％ 이상 함유하는 폴리머, 즉 아크릴계 폴리머를 조제하기 위한 모노머 성분 전량 중 50중량％ 이상이 (메트)아크릴산알킬에스테르인 폴리머일 수 있다. (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 탄소수 1 내지 20의(즉, C1-20의) 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하게 사용될 수 있다. 특성의 균형을 잡기 쉽다는 점에서, 모노머 성분 전량 중 (메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 50중량％ 이상이어도 되며, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다. 마찬가지의 이유로부터, 모노머 성분 전량 중 (메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 99.9중량％ 이하여도 되며, 바람직하게는 98중량％ 이하, 보다 바람직하게는 95중량％ 이하이다. 몇 가지 양태에 있어서, 모노머 성분 전량 중 (메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 90중량％ 이하여도 되고, 85중량％ 이하여도 된다.
(메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르의 비한정적인 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있다.
이들 중 적어도 (메트)아크릴산 C1-18 알킬에스테르를 사용하는 것이 바람직하고, 적어도 (메트)아크릴산 C1-14 알킬에스테르를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 몇 가지 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴산 C4-12 알킬에스테르(바람직하게는 아크릴산 C4-10 알킬에스테르, 예를 들어 아크릴산 C6-10 알킬에스테르)로부터 선택되는 적어도 1종을, 모노머 단위로서 함유할 수 있다. 예를 들어, 아크릴산n-부틸(BA) 및 아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 중 한쪽 또는 양쪽을 포함하는 아크릴계 폴리머가 바람직하고, 적어도 2EHA를 포함하는 아크릴계 폴리머가 특히 바람직하다. 바람직하게 사용될 수 있는 다른 (메트)아크릴산 C1-18 알킬에스테르의 예로서는, 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸(MMA), 메타크릴산n-부틸(BMA), 메타크릴산2-에틸헥실(2EHMA), 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위는, 주성분으로서의 (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께, 필요에 따라, (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 다른 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머로서는, 극성기(예를 들어, 카르복시기, 수산기, 아미드기 등)를 갖는 모노머를 적합하게 사용할 수 있다. 극성기를 갖는 모노머는, 아크릴계 폴리머에 가교점을 도입하거나, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이거나 하기 위해 도움이 될 수 있다. 공중합성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
공중합성 모노머의 비한정적인 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다.
카르복시기 함유 모노머: 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등.
산 무수물기 함유 모노머: 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산.
수산기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등.
술폰산기 또는 인산기를 함유하는 모노머: 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 비닐술폰산나트륨, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등.
에폭시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜이나 (메트)아크릴산-2-에틸글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, (메트)아크릴산글리시딜에테르 등.
시아노기 함유 모노머: 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.
이소시아네이트기 함유 모노머: 예를 들어, 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트 등.
아미드기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등의, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드; N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 등의, N-알킬(메트)아크릴아미드; N-비닐아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; 수산기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드 등의, N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드; 알콕시기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의, N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드; 그 밖에 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등.
질소 원자 함유환을 갖는 모노머: 예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피라졸, N-비닐이소옥사졸, N-비닐티아졸, N-비닐이소티아졸, N-비닐피리다진 등(예를 들어, N-비닐-2-카프로락탐 등의 락탐류).
숙신이미드 골격을 갖는 모노머: 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시헥사메틸렌숙신이미드 등.
말레이미드류: 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등.
이타콘이미드류: 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등.
(메트)아크릴산아미노알킬류: 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디에틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸.
알콕시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산프로폭시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시프로필 등의, (메트)아크릴산알콕시알킬류; (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의, (메트)아크릴산알콕시알킬렌글리콜류.
비닐에스테르류: 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등.
비닐에테르류: 예를 들어, 메틸비닐에테르나 에틸비닐에테르 등의 비닐알킬에테르.
방향족 비닐 화합물: 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등.
올레핀류: 예를 들어, 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등.
지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르: 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등.
방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르: 예를 들어, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등.
그 밖에 (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴 등의 복소환 함유 (메트)아크릴레이트, 염화비닐이나 불소 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등의 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 규소 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 등.
몇 가지 양태에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 공중합성 모노머로서, 아크릴산2-히드록시에틸이나 아크릴산4-히드록시부틸 등의 아크릴산히드록시알킬, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈 등의 N-비닐 환상 아미드, 메톡시에틸아크릴레이트 등의 알콕시알킬아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상술한 바와 같은 공중합성 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 통상은 모노머 성분 전량의 0.01중량％ 이상으로 하는 것이 적당하다. 공중합성 모노머의 사용에 의한 효과를 보다 잘 발휘한다는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량을 모노머 성분 전량의 0.1중량％ 이상으로 해도 되고, 1중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 공중합성 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전량의 50중량％ 이하로 할 수 있으며, 40중량％ 이하로 하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 점착제의 응집력이 지나치게 높아지는 것을 방지하고, 요철 추종성을 향상시킬 수 있다.
아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 에멀전 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광중합법 등의, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종 중합 방법을 적절하게 채용할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 용액 중합법 또는 광중합법을 바람직하게 채용할 수 있다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법에 따라, 종래 공지의 열중합 개시제나 광중합 개시제 등으로부터 적절하게 선택할 수 있다. 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과황산염, 과산화물계 중합 개시제, 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 조제에 사용되는 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.05중량부 내지 3중량부의 범위 내의 양으로 할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 조제에 사용되는 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.05중량부 내지 3중량부의 범위 내의 양으로 할 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머는, 상술한 바와 같은 모노머 성분에 중합 개시제를 배합한 혼합물에 자외선을 조사하여 해당 모노머 성분의 일부를 중합시킨 부분 중합물(아크릴계 폴리머 시럽)의 형태로, 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 아크릴계 폴리머 시럽을 포함하는 점착제 조성물을 소정의 피도포체에 도포하고, 자외선을 조사하여 중합을 완결시킬 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머 시럽은, 아크릴계 폴리머의 전구체로서 파악될 수 있다. 여기에 개시되는 점착제층은, 예를 들어 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머를 상기 아크릴계 폴리머 시럽의 형태로 포함하고, 필요에 따라 후술하는 다관능성 모노머를 적량 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성될 수 있다.
(실록산 구조 함유 폴리머)
점착제층에는, 필요에 따라, 베이스 폴리머(예를 들어 아크릴계 폴리머) 이외의 성분을 함유시킬 수 있다. 이러한 임의 성분의 일 적합예로서, 실록산 구조 함유 폴리머를 들 수 있다. 실록산 구조 함유 폴리머는, 분자 내에 실록산 구조(Si-O-Si 구조)를 갖는 폴리머로서 정의된다. 실록산 구조 함유 폴리머로서는, 측쇄에 실록산 구조를 갖는 폴리머가 바람직하게 사용될 수 있다.
점착제층에 실록산 구조 함유 폴리머를 함유시키는 것은, 예를 들어 점착력의 지연 상승 특성의 부여 또는 강화에 도움이 될 수 있다. 점착력의 지연 상승 특성이란, 피착체에 접합한 후, 실온 영역(예를 들어 20℃ 내지 30℃)에 있어서 잠시 동안에 관측되는 점착력(초기 점착력)에 대하여, 적절한 점착력 상승 자극을 제공함으로써 점착력이 크게 상승하는 특성을 말한다. 상기 점착력 상승 자극은, 의도적 또는 비의도적인 열의 적용, 시간의 경과, 이들의 조합 등일 수 있다. 이하, 상승 후의 점착력의 초기 점착력에 대한 비를 「점착력 상승비」라고 하는 경우가 있다. 실록산 구조 함유 폴리머는, 실록산 구조의 저극성 및 운동성에 의해, 초기 점착력의 억제 및 점착력 상승비의 향상에 기여하는 점착력 상승 지연제로서 기능할 수 있는 것이라고 생각된다.
실록산 구조 함유 폴리머(이하, 「폴리머 Ps」라고 약기하는 경우가 있음)는, 폴리오르가노실록산 골격을 갖는 모노머(이하, 「모노머 S1」이라고도 함)를 모노머 단위로서 포함하는 것이 바람직하다. 모노머 S1로서는, 특별히 한정되지 않으며, 폴리오르가노실록산 골격을 함유하는 임의의 모노머를 사용할 수 있다. 이러한 폴리오르가노실록산 골격 함유 모노머는, 그 구조로부터 유래하는 낮은 극성에 의해, 사용 전의 적층 시트에 있어서 폴리머 Ps의 점착제층 표면으로의 편재를 촉진하고, 접합 초기의 경박리성(저점착성)을 발현시킨다.
모노머 S1로서는, 예를 들어 하기 일반식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제의 편말단 반응성 실리콘 오일로서, X-22-174ASX, X-22-2426, X-22-2475, KF-2012 등을 들 수 있다. 모노머 S1은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Figure 112019006846165-pat00001
Figure 112019006846165-pat00002
여기서, 상기 일반식 (1), (2) 중의 R3은 수소 또는 메틸이고, R4는 메틸기 또는 1가의 유기기이고, m 및 n은 0 이상의 정수이다.
모노머 S1의 관능기 당량은, 특별히 한정되지 않는다. 초기 점착력을 충분히 억제하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 관능기 당량은, 예를 들어 700g/mol 이상인 것이 바람직하고, 800g/mol 이상인 것이 보다 바람직하고, 850g/mol 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1500g/mol 이상인 것이 특히 바람직하다. 모노머 S1의 관능기 당량은, 예를 들어 50000g/mol 이하일 수 있다. 점착력을 충분히 상승시키기 쉽게 하는 관점에서, 상기 관능기 당량은, 예를 들어 30000g/mol 이하인 것이 바람직하고, 20000g/mol 이하인 것이 보다 바람직하다. 몇 가지 양태에 있어서, 모노머 S1의 관능기 당량은 18000g/mol 미만이어도 되고, 15000g/mol 미만이어도 되고, 10000g/mol 미만이어도 되고, 6000g/mol 미만이어도 되고, 5000g/mol 미만이어도 된다. 모노머 S1의 관능기 당량의 호적 범위의 비한정적인 예에는 700g/mol 이상 50000g/mol 이하, 700g/mol 이상 30000g/mol 이하, 700g/mol 이상 20000g/mol 이하, 700g/mol 이상 18000g/mol 미만, 700g/mol 이상 15000g/mol 미만, 800g/mol 이상 10000g/mol 미만, 850g/mol 이상 6000g/mol 미만, 1500g/mol 이상 5000g/mol 미만이 포함된다. 모노머 S1의 관능기 당량이 상기 범위 내이면, 점착제층 내에 있어서의 상용성(예를 들어, 베이스 폴리머와의 상용성)이나 이동성을 적당한 범위로 조절하기 쉽고, 초기 저점착성과 사용 시의 강점착성을 고레벨로 양립하는 점착제층을 실현하기 쉬워진다.
여기서, 「관능기 당량」이란, 관능기 1개당 결합되어 있는 주골격(예를 들어 폴리디메틸실록산)의 중량을 의미한다. 표기 단위 g/mol에 관해서는, 관능기 1mol로 환산하고 있다. 모노머 S1의 관능기 당량은, 예를 들어 핵자기 공명(NMR)에 기초하는 1H-NMR(프로톤 NMR)의 스펙트럼 강도로부터 산출할 수 있다. 1H-NMR의 스펙트럼 강도에 기초하는 모노머 S1의 관능기 당량(g/mol)의 산출은, 1H-NMR 스펙트럼 해석에 관한 일반적인 구조 해석 방법에 기초하여, 필요하다면 일본 특허 제5951153호 공보의 기재를 참조하여 행할 수 있다.
또한, 모노머 S1로서 관능기 당량이 상이한 2종류 이상의 모노머를 사용하는 경우, 모노머 S1의 관능기 당량으로서는, 산술 평균값을 사용할 수 있다. 즉, 관능기 당량이 상이한 n종류의 모노머(모노머 S11, 모노머 S12… 모노머 S1n)를 포함하는 모노머 S1의 관능기 당량은, 하기 식에 의해 계산할 수 있다.
모노머 S1의 관능기 당량(g/mol)=(모노머 S11의 관능기 당량×모노머 S11의 배합량+모노머 S12의 관능기 당량×모노머 S12의 배합량+…+모노머 S1n의 관능기 당량×모노머 S1n의 배합량)/(모노머 S11의 배합량+모노머 S12의 배합량+…+모노머 S1n의 배합량)
모노머 S1의 함유량은, 폴리머 Ps를 조제하기 위한 전체 단량체 성분에 대하여, 예를 들어 5중량％ 이상이어도 되며, 점착력 상승 지연제로서의 효과를 보다 잘 발휘한다는 관점에서 10중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 15중량％ 이상으로 해도 된다. 또한, 모노머 S1의 함유량은, 중합 반응성이나 상용성의 관점에서, 폴리머 Ps를 조제하기 위한 전체 단량체 성분에 대하여, 60중량％ 이하로 하는 것이 적당하며, 50중량％ 이하로 해도 되고, 40중량％ 이하로 해도 되고, 30중량％ 이하로 해도 된다.
폴리머 Ps를 구성하는 모노머 단위는, 모노머 S1 외에, 필요에 따라, 모노머 S1과 공중합 가능한 (메트)아크릴계 모노머 또는 다른 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 1종 또는 2종 이상의 (메트)아크릴계 모노머와 모노머 S1을 공중합시킴으로써, 폴리머 Ps와 베이스 폴리머(예를 들어, 아크릴계 폴리머)의 상용성을 적합하게 조절할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머에 사용될 수 있는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서 상술한 모노머의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 폴리머 Ps는, (메트)아크릴산 C4-12 알킬에스테르(바람직하게는 (메트)아크릴산 C4-10 알킬에스테르, 예를 들어 (메트)아크릴산 C6-10 알킬에스테르) 중 적어도 1종을 모노머 단위로서 함유할 수 있다. 다른 몇 가지 양태에 있어서, 폴리머 Ps는, 메타크릴산 C1-18 알킬에스테르(바람직하게는 메타크릴산 C1-14 알킬에스테르, 예를 들어 메타크릴산 C1-10 알킬에스테르) 중 적어도 1종을 모노머 단위로서 함유할 수 있다. 폴리머 Ps를 구성하는 모노머 단위는, 예를 들어 MMA, BMA 및 2EHMA로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 모노머의 다른 예로서, 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 폴리머 Ps는, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트 및 시클로헥실메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 모노머 단위로서 함유할 수 있다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 및 상기 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 사용량은, 폴리머 Ps를 조제하기 위한 전체 단량체 성분에 대하여, 예를 들어 10중량％ 이상 95중량％ 이하여도 되고, 20중량％ 이상 95중량％ 이하여도 되고, 30중량％ 이상 90중량％ 이하여도 되고, 40중량％ 이상 90중량％ 이하여도 되고, 50중량％ 이상 85중량％ 이하여도 된다.
폴리머 Ps를 구성하는 모노머 단위로서 모노머 S1과 함께 포함될 수 있는 모노머의 다른 예로서, 아크릴계 폴리머에 사용될 수 있는 모노머로서 상기에서 예시한 카르복시기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 질소 원자 함유환을 갖는 모노머, 숙신이미드 골격을 갖는 모노머, 말레이미드류, 이타콘이미드류, (메트)아크릴산아미노알킬류, 비닐에스테르류, 비닐에테르류, 올레핀류, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 복소환 함유 (메트)아크릴레이트, 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.
폴리머 Ps를 구성하는 모노머 단위로서 모노머 S1과 함께 포함될 수 있는 모노머의 또 다른 예로서, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 옥시알킬렌디(메트)아크릴레이트; 폴리옥시알킬렌 골격을 갖는 모노머, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜이나 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리옥시알킬렌쇄의 한쪽 말단에 (메트)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등의 중합성 관능기를 갖고, 다른 쪽 말단에 에테르 구조(알킬에테르, 아릴에테르, 아릴알킬에테르 등)를 갖는 중합성 폴리옥시알킬렌에테르; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸, (메트)아크릴산프로폭시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시프로필 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬; (메트)아크릴산알칼리 금속염 등의 염; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴산에스테르 등의 다가 (메트)아크릴레이트: 염화비닐리덴, (메트)아크릴산-2-클로로에틸 등의 할로겐화비닐 화합물; 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등의 옥사졸린기 함유 모노머; (메트)아크릴로일아지리딘, (메트)아크릴산-2-아지리디닐에틸 등의 아지리딘기 함유 모노머; (메트)아크릴산-2-히드록시에틸, (메트)아크릴산-2-히드록시프로필, 락톤류와 (메트)아크릴산-2-히드록시에틸의 부가물 등의 수산기 함유 비닐 모노머; 불소 치환 (메트)아크릴산알킬에스테르 등의 불소 함유 비닐 모노머; 2-클로로에틸비닐에테르, 모노클로로아세트산비닐 등의 반응성 할로겐 함유 비닐 모노머; 비닐트리메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 트리메톡시실릴프로필알릴아민, 2-메톡시에톡시트리메톡시실란과 같은 유기 규소 함유 비닐 모노머; 그 밖에 비닐기를 중합한 모노머 말단에 라디칼 중합성 비닐기를 갖는 매크로 모노머류; 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 혹은 조합하여 모노머 S1과 공중합시킬 수 있다.
폴리머 Ps의 Mw는 특별히 한정되지 않는다. 폴리머 Ps의 Mw는, 예를 들어 0.7×104 이상 50×104 이하일 수 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 상기 Mw는 0.7×104 이상 35×104 이하여도 되고, 0.7×104 이상 10×104 미만이어도 된다. 폴리머 Ps의 Mw가 상기 범위 내이면, 점착제층 내에 있어서의 상용성이나 이동성을 적당한 범위로 조절하기 쉽고, 초기 저점착성과 사용 시의 강점착성을 고레벨로 양립하는 점착제층을 실현하기 쉬워진다. 몇 가지 양태에 있어서, 폴리머 Ps의 Mw는, 예를 들어 1×104 이상이어도 되고, 1.2×104 이상이어도 되고, 1.5×104 이상이어도 되고, 1.7×104 이상이어도 된다. 또한, 몇 가지 양태에 있어서, 폴리머 Ps의 Mw는, 예를 들어 5×104 미만이어도 되고, 4×104 미만이어도 되고, 3×104 미만이어도 된다.
폴리머 Ps는, 예를 들어 상술한 모노머를, 용액 중합법, 에멀전 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광중합법 등의 공지된 방법에 의해 중합시킴으로써 제작할 수 있다.
폴리머 Ps의 분자량을 조정하기 위해 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 사용하는 연쇄 이동제의 예로서는, 옥틸머캅탄, 라우릴머캅탄, t-노닐머캅탄, t-도데실머캅탄, 머캅토에탄올, α-티오글리세롤 등의 머캅토기를 갖는 화합물; 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실, 티오글리콜산도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산에스테르 등의 티오글리콜산에스테르류; α-메틸스티렌 이량체; 등을 들 수 있다.
연쇄 이동제의 사용량으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 모노머 100중량부에 대하여, 연쇄 이동제를 0.05중량부 내지 20중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.2중량부 내지 10중량부 함유한다. 이와 같이 연쇄 이동제의 첨가량을 조정함으로써, 적합한 분자량의 폴리머 Ps를 얻을 수 있다. 연쇄 이동제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리머 Ps의 사용량은, 베이스 폴리머(예를 들어, 아크릴계 폴리머) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.1중량부 이상으로 할 수 있으며, 보다 높은 효과를 얻는다는 관점에서 0.3중량부 이상으로 해도 되고, 0.4중량부 이상으로 해도 되고, 0.5중량부 이상으로 해도 된다. 폴리머 Ps의 사용량의 증대에 의해, 초기 점착력의 억제 및 점착력 상승비의 향상 중 한쪽 또는 양쪽의 효과가 보다 잘 발휘되는 경향이 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리머 Ps의 사용량은, 1중량부 이상으로 해도 되고, 2중량부 이상으로 해도 되고, 3중량부 이상으로 해도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리머 Ps의 사용량이 5중량부 초과, 10중량부 초과, 12중량부 초과 또는 15중량부 초과인 양태로도 적합하게 실시될 수 있다. 또한, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리머 Ps의 사용량은, 예를 들어 75중량부 이하여도 되고, 60중량부 이하여도 되고, 50중량부 이하여도 된다. 점착제층의 응집력이 과도하게 저하되는 것을 피한다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리머 Ps의 사용량은, 예를 들어 40중량부 이하로 할 수 있으며, 35중량부 이하, 30중량부 이하 또는 25중량부 이하로 해도 된다. 보다 높은 가열 후 점착력을 얻는다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 상기 폴리머 Ps의 사용량을 20중량부 이하로 해도 되고, 17중량부 이하로 해도 되고, 15중량부 이하로 해도 되고, 10중량부 이하로 해도 된다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리머 Ps의 사용량은, 예를 들어 10중량부 미만이어도 되고, 8중량부 이하여도 된다.
폴리머 Ps를 포함하는 점착제층은, 예를 들어 스테인리스 강판에 접합한 후에 80℃에서 5분간 가열한 후의 점착력 N2가, 스테인리스 강판에 접합한 후에 23℃에서 30분간 방치한 후의 점착력 N1의 2배 이상일 수 있다. 즉, 점착력 상승비(N2/N1)가 2 이상일 수 있다. 초기 저점착성과 사용 시의 강점착성을 보다 고레벨로 양립한다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 점착력 상승비(N2/N1)는, 예를 들어 2.5 이상이어도 되고, 3.5 이상이어도 된다. 점착력 상승비(N2/N1)의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 제조 용이성이나 경제성의 관점에서, 예를 들어 100 이하여도 되고, 80 이하여도 되고, 50 이하여도 되고, 30 이하여도 되고, 20 이하 또는 15 이하여도 된다. 몇 가지 양태에 관한 적층 시트는, 예를 들어 점착력 상승비(N2/N1)가 2 이상 20 이하, 또는 2 이상 15 이하인 점착제층을 포함할 수 있다.
상기 점착력 상승비(N2/N1)는, 초기 점착력[N/20mm]에 대한 가열 후 점착력[N/20mm]의 비로서 정의되며, 초기 점착력은, 피착체로서의 스테인리스강(SUS)판에 압착하여 23℃, 50％ RH의 환경에서 30분간 방치한 후, 박리 각도 180도, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 180°박리 점착력을 측정함으로써 파악된다. 또한, 가열 후 점착력[N/20mm]은, 피착체로서의 SUS판에 압착하여 80℃에서 5분간 가열하고, 이어서 23℃, 50％ RH의 환경에 30분간 방치한 후에, 박리 각도 180도, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 180°박리 점착력을 측정함으로써 파악된다. 피착체로서는, 초기 점착력, 가열 후 점착력 모두 SUS304BA판이 사용된다.
(가교제)
점착제층에는, 응집력 조정 등의 목적으로, 필요에 따라 가교제가 사용될 수 있다. 가교제로서는, 점착제 분야에 있어서 공지된 가교제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 특히, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제를 적합하게 사용할 수 있다. 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
가교제를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0중량부를 초과하는 양으로 할 수 있다. 또한, 가교제의 사용량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01중량부 이상으로 할 수 있으며, 0.05중량부 이상으로 하는 것이 바람직하다. 가교제의 사용량의 증대에 의해, 보다 높은 응집력이 얻어지는 경향이 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 가교제의 사용량은, 0.1중량부 이상이어도 되고, 0.5중량부 이상이어도 되고, 1중량부 이상이어도 된다. 한편, 과도한 응집력 향상에 의한 요철 추종성의 저하를 피한다는 관점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 가교제의 사용량은, 통상 15중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 10중량부 이하로 해도 되고, 5중량부 이하로 해도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 가교제를 사용하지 않는 형태로도 적합하게 실시될 수 있다.
상술한 어느 가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위해, 가교 촉매를 사용해도 된다. 가교 촉매로서는, 예를 들어 주석계 촉매(특히 디라우르산디옥틸주석)를 바람직하게 사용할 수 있다. 가교 촉매의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.0001중량부 내지 1중량부로 할 수 있다.
점착제층에는, 필요에 따라 다관능성 모노머가 사용될 수 있다. 다관능성 모노머는, 상술한 바와 같은 가교제 대신에, 혹은 해당 가교제와 조합하여 사용됨으로써, 응집력 조정 등의 목적을 위해 도움이 될 수 있다. 예를 들어, 광경화형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에 있어서, 다관능성 모노머가 바람직하게 사용될 수 있다.
다관능성 모노머로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디올(메트)아크릴레이트, 헥실디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 적합하게 사용할 수 있다. 다관능성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능성 모노머의 사용량은, 그의 분자량이나 관능기수 등에 따라 상이하지만, 통상은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 3.0중량부 정도의 범위로 하는 것이 적당하다. 몇 가지 양태에 있어서, 다관능성 모노머의 사용량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.02중량부 이상이어도 되고, 0.03중량부 이상이어도 된다. 다관능성 모노머의 사용량의 증대에 의해, 보다 높은 응집력이 얻어지는 경향이 있다. 한편, 과도한 응집력 향상에 의한 요철 추종성의 저하를 피한다는 관점에서, 다관능성 모노머의 사용량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 2.0중량부 이하여도 되고, 1.0중량부 이하여도 되고, 0.5중량부 이하여도 된다.
(점착 부여 수지)
점착제층에는, 필요에 따라 점착 부여 수지를 포함시킬 수 있다. 점착 부여 수지로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지 등을 들 수 있다. 점착 부여 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
점착 부여 수지로서는, 연화점(연화 온도)이 대략 80℃ 이상(바람직하게는 대략 100℃ 이상, 예를 들어 대략 120℃ 이상)인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 연화점의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 대략 200℃ 이하(전형적으로는 180℃ 이하)일 수 있다. 또한, 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K2207에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정할 수 있다.
점착 부여 수지를 사용하는 경우에 있어서의 그의 함유량은 특별히 한정되지 않으며, 목적이나 용도에 따라 적절한 점착 성능이 발휘되도록 설정할 수 있다. 베이스 폴리머 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 함유량(2종 이상의 점착 부여 수지를 포함하는 경우에는, 그들의 합계량)은, 예를 들어 5중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 된다. 한편, 요철 추종성 향상의 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 점착 부여 수지의 함유량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 100중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 50중량부 이하여도 되고, 25중량부 이하여도 된다. 혹은, 점착 부여 수지를 사용하지 않아도 된다.
(필러)
점착제층에는, 필요에 따라 필러를 함유시킬 수 있다. 필러로서는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 입자형이나 섬유형 필러를 사용할 수 있다. 필러는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
필러의 구성 재료는, 예를 들어 구리, 은, 금, 백금, 니켈, 알루미늄, 크롬, 철, 스테인리스 등의 금속; 산화알루미늄, 산화규소(전형적으로는 이산화규소), 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화주석, 안티몬산 도프 산화주석, 산화구리, 산화니켈 등의 금속 산화물; 수산화알루미늄[Al2O3ㆍ3H2O; 또는 Al(OH)3], 베마이트[Al2O3ㆍH2O; 또는 AlOOH], 수산화마그네슘[MgOㆍH2O; 또는 Mg(OH)2], 수산화칼슘[CaOㆍH2O; 또는 Ca(OH)2], 수산화아연[Zn(OH)2], 규산[H4SiO4; 또는 H2SiO3; 또는 H2Si2O5], 수산화철[Fe2O3ㆍH2O 또는 2FeO(OH)], 수산화구리[Cu(OH)2], 수산화바륨[BaOㆍH2O; 또는 BaOㆍ9H2O], 산화지르코늄 수화물[ZrOㆍnH2O], 산화주석 수화물[SnOㆍH2O], 염기성 탄산마그네슘[3MgCO3ㆍMg(OH)2ㆍ3H2O], 하이드로탈사이트[6MgOㆍAl2O3ㆍH2O], 도소나이트[Na2CO3ㆍAl2O3ㆍnH2O], 붕사[Na2OㆍB2O5ㆍ5H2O], 붕산아연[2ZnOㆍ3B2O5ㆍ3.5H2O] 등의, 수화 금속 화합물; 탄화규소, 탄화붕소, 탄화질소, 탄화칼슘 등의 탄화물; 질화알루미늄, 질화규소, 질화붕소, 질화갈륨 등의 질화물; 탄산칼슘 등의 탄산염; 티타늄산바륨, 티타늄산칼륨 등의 티타늄산염; 카본 블랙, 카본 튜브(전형적으로는 카본 나노튜브), 카본 파이버, 다이아몬드 등의 탄소계 물질; 유리; 등의 무기 재료; 폴리스티렌, 아크릴 수지(예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트), 페놀 수지, 벤조구아나민 수지, 요소 수지, 실리콘 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드(예를 들어 나일론 등), 폴리이미드, 폴리염화비닐리덴 등의 폴리머; 등일 수 있다. 혹은, 화산 시라스, 클레이, 모래 등의 천연 원료 입자를 사용해도 된다. 또한, 섬유형 필러로서는, 각종 합성 섬유 재료나 천연 섬유 재료를 사용할 수 있다.
점착제층에 대한 함유량을 비교적 많이 해도 점착면의 평활성을 손상시키기 어렵다는 점에서, 입자형 필러를 바람직하게 채용할 수 있다. 입자의 형상은 특별히 한정되지 않으며, 벌크형, 침 형상, 판 형상, 층형이어도 된다. 벌크 형상에는, 예를 들어 구 형상, 직육면체 형상, 파쇄형 또는 그들의 이형 형상이 포함된다. 입자의 구조는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 치밀 구조, 다공질 구조, 중공 구조 등일 수 있다.
광경화형(예를 들어 자외선 경화형)의 점착제 조성물을 사용하는 경우에는, 해당 점착제 조성물의 광경화성(중합 반응성)의 관점에서, 무기 재료를 포함하는 필러를 사용하는 것이 바람직하다. 무기 재료를 포함하는 필러는, 점착제층의 열전도율의 향상에 기여하는 열전도성 필러로서도 바람직하게 사용될 수 있다. 열전도성 필러의 적합예로서, 수화 금속 화합물, 금속 산화물, 금속 등을 포함하는 치밀 구조의 필러를 들 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상술한 바와 같은 수화 금속 화합물로 구성된 필러를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수화 금속 화합물은, 일반적으로, 분해 개시 온도가 대략 150 내지 500℃의 범위이며, 일반식 MxOyㆍnH2O(M은 금속 원자, x, y는 금속의 원자가에 의해 정해지는 1 이상의 정수, n은 함유 결정수의 수)로 표시되는 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 복염이다. 수화 금속 화합물의 일 적합예로서, 수산화알루미늄을 들 수 있다.
수화 금속 화합물은 시판되고 있다. 수산화알루미늄의 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「하이질라이트 H-100-ME」(1차 평균 입경 75㎛)(쇼와 덴코사제), 상품명 「하이질라이트 H-10」(1차 평균 입경 55㎛)(쇼와 덴코사제), 상품명 「하이질라이트 H-32」(1차 평균 입경 8㎛)(쇼와 덴코사제), 상품명 「하이질라이트 H-31」(1차 평균 입경 20㎛)(쇼와 덴코사제), 상품명 「하이질라이트 H-42」(1차 평균 입경 1㎛)(쇼와 덴코사제), 상품명 「B103ST」(1차 평균 입경 8㎛)(닛폰 게킨조쿠사제) 등을 들 수 있다. 또한, 수산화마그네슘의 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「KISUMA 5A」(1차 평균 입경 1㎛)(교와 가가쿠 고교사제) 등을 들 수 있다.
수화 금속 화합물 이외의 필러의 시판품으로서는, 예를 들어 질화붕소로서, 상품명 「HP-40」(미즈시마 고킨테츠사제), 상품명 「PT620」(모멘티브사제) 등, 예를 들어 산화알루미늄으로서, 상품명 「AS-50」(쇼와 덴코사제), 상품명 「AS-10」(쇼와 덴코사제) 등; 예를 들어, 안티몬산 도프 주석으로서, 상품명 「SN-100S」(이시하라 산교사제), 상품명 「SN-100P」(이시하라 산교사제), 상품명 「SN-100D(수분산품)」(이시하라 산교사제) 등; 예를 들어, 산화티타늄으로서, 상품명 「TTO 시리즈」(이시하라 산교사제) 등; 예를 들어, 산화아연으로서, 상품명 「ZnO-310」(스미토모 오사카 시멘트사제), 상품명 「ZnO-350」(스미토모 오사카 시멘트사제), 상품명 「ZnO-410」(스미토모 오사카 시멘트사제) 등;을 들 수 있다.
점착제층에 있어서의 필러의 함유량은 특별히 한정되지 않으며, 목적에 따라(예를 들어, 원하는 열전도율 등에 따라) 결정할 수 있다. 필러의 함유량은, 예를 들어 점착제층의 5중량％ 이상이어도 되고, 10중량％ 이상이어도 되고, 25중량％ 이상이어도 되고, 33중량％ 이상이어도 되고, 40중량％ 이상이어도 되고, 50중량％ 이상이어도 된다. 필러의 함유량의 증대에 의해, 점착제층의 열전도율은 높아지는 경향이 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 필러의 함유량은, 점착제층의 55중량％ 이상이어도 되고, 60중량％ 이상이어도 되고, 65중량％ 이상이어도 된다. 또한, 점착제층의 표면 평활성의 저하를 방지하여 피착체와의 양호한 밀착 상태를 얻기 쉽게 한다는 관점에서, 필러의 함유량은, 통상 90중량％ 이하인 것이 적당하며, 85중량％ 이하가 바람직하고, 80중량％ 이하 또는 75중량％ 이하여도 된다.
필러의 평균 입경은, 특별히 한정되지 않는다. 상기 평균 입경은, 통상 100㎛ 이하인 것이 적당하며, 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 20㎛ 이하여도 된다. 평균 입경이 작아지면, 점착제층의 표면 평활성이 향상되고, 피착체에 대한 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 몇 가지 양태에 있어서, 필러의 평균 입경은, 10㎛ 이하여도 되고, 5㎛ 이하여도 되고, 3㎛ 이하여도 된다. 또한, 필러의 평균 입경은, 예를 들어 0.1㎛ 이상이어도 되고, 0.2㎛ 이상이어도 되고, 0.5㎛ 이상이어도 된다. 평균 입경이 지나치게 작지 않은 것은, 필러의 취급성이나 분산성의 관점에서 유리해질 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 필러의 평균 입경은, 점착제층의 두께 Ta에 대하여, 0.5Ta 미만인 것이 바람직하다. 여기서, 본 명세서에 있어서 필러의 평균 입경이란, 특기하지 않는 경우, 체 분리법에 기초하는 측정에 의해 얻어진 입도 분포에 있어서, 중량 기준의 누적 입도가 50％가 되는 입경(50％ 메디안 직경)을 말한다. 필러의 평균 입경이 점착제층의 두께 Ta의 50％ 미만이면, 해당 점착제층에 포함되는 필러의 50중량％ 이상이 점착제층의 두께 Ta보다 작은 입경을 갖는다고 할 수 있다. 점착제층에 포함되는 필러의 50중량％ 이상이 점착제층의 두께 Ta보다 작은 입경을 가짐으로써, 점착제층의 표면(점착면)에 있어서 양호한 표면 상태(예를 들어 평활성)가 유지되는 경향이 커진다. 이것은, 피착체와의 밀착성 향상에 의한 열전도성 향상의 관점에서 바람직하다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 상기 체 분리법에 기초하는 측정에 의해 얻어진 입도 분포에 있어서, 점착제층에 포함되는 필러의 60중량％ 이상이 해당 점착제층의 두께 Ta(보다 바람직하게는 0.7Ta, 더욱 바람직하게는 0.5Ta)보다 작은 입경을 갖는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 필러 중 해당 점착제층의 두께 Ta(보다 바람직하게는 0.7Ta, 더욱 바람직하게는 0.5Ta)보다 작은 입경을 갖는 입자의 비율은, 예를 들어 70중량％ 이상이어도 되고, 80중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 된다. 점착제층에 포함되는 필러의 실질적으로 전량이 상기 점착제층의 두께 Ta(보다 바람직하게는 0.7Ta, 더욱 바람직하게는 0.5Ta)보다 작은 입경을 갖고 있는 것이 보다 바람직하다. 여기서, 실질적으로 전량이란, 전형적으로는 99중량％ 이상 100중량％ 이하, 예를 들어 99.5중량％ 이상 100중량％ 이하인 것을 말한다.
여기에 개시되는 적층 시트의 몇 가지 양태에 있어서, 점착제층은, 필러로서, 제1 입도 분포를 갖는 제1 필러와, 제2 입도 분포를 갖는 제2 필러를 함유하고 있어도 된다. 제1 필러의 입도 분포(제1 입도 분포)에 있어서, 해당 제1 필러의 1차 입자의 체적 기준의 평균 입경은, 바람직하게는 10㎛ 미만, 보다 바람직하게는 5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2㎛ 이하, 예를 들어 0.1㎛ 이상이다. 제2 필러의 입도 분포(제2 입도 분포)에 있어서, 해당 제2 필러의 1차 입자의 체적 기준의 평균 입경은, 바람직하게는 10㎛ 이상, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 30㎛ 이상, 예를 들어 100㎛ 이하이다. 여기서, 상기 입도 분포는, 레이저 산란법에 있어서의 입도 분포 측정법에 의해 구해진다. 구체적으로는, 레이저 산란식 입도 분포계에 의해 계측된다. 또한, 1차 입자의 체적 기준의 평균 입경은, 측정된 입도 분포에 기초하여, D50값(누적 50％ 메디안 직경)으로서 구해진다.
이와 같이 필러로서 제1 필러와 제2 필러를 병용하는 양태에 있어서, 점착제층에 포함되는 제1 필러와 제2 필러의 중량비(제1 필러/제2 필러)는, 예를 들어 10/90 내지 80/20이어도 되고, 20/80 내지 70/30이어도 되고, 30/70 내지 60/40이어도 된다.
(분산제)
점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에는, 해당 점착제 조성물에 있어서 필러를 양호하게 분산시키기 위해, 필요에 따라 분산제를 함유시킬 수 있다. 필러가 양호하게 분산된 점착제 조성물에 따르면, 보다 점착 성능이 좋은 점착제층이 형성될 수 있다.
분산제로서는, 공지의 계면 활성제를 사용할 수 있다. 상기 계면 활성제에는, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양성의 것이 포함된다. 분산제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
바람직한 분산제의 일례로서, 인산에스테르를 들 수 있다. 예를 들어, 인산의 모노에스테르, 인산의 디에스테르, 인산의 트리에스테르, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 인산에스테르의 구체예로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 또는 폴리옥시에틸렌아릴에테르의 인산모노에스테르, 동일하게 인산디에스테르, 동일하게 인산트리에스테르 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다. 적합예로서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르의 인산모노에스테르, 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르의 인산디에스테르를 들 수 있다. 이러한 인산에스테르에 있어서의 알킬기의 탄소 원자수는, 예를 들어 6 내지 20이며, 바람직하게는 8 내지 20, 보다 바람직하게는 10 내지 18, 전형적으로는 12 내지 16이다.
상기 인산에스테르로서 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 다이이치 고교 세야쿠사제의 상품명 「플라이서프 A212E」, 「플라이서프 A210G」, 「플라이서프 A212C」, 「플라이서프 A215C」, 도호 가가쿠사제의 상품명 「포스페놀 RE610」, 「포스페놀 RS710」, 「포스페놀 RS610」 등을 들 수 있다.
분산제의 사용량은, 필러 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 25중량부로 할 수 있으며, 통상은 0.1 내지 25중량부로 하는 것이 적당하다. 필러의 분산 불량에 의한 점착제 조성물의 도포 시공성 저하나 점착면의 평활성 저하를 방지한다는 관점에서, 필러 100중량부에 대한 분산제의 사용량은, 0.5중량부 이상이 바람직하고, 1중량부 이상이 보다 바람직하고, 2중량부 이상이 더욱 바람직하며, 5중량부 이상으로 해도 된다. 또한, 분산제의 과잉 사용에 의한 점착 성능의 저하를 피한다는 관점에서, 필러 100중량부에 대한 분산제의 사용량은, 20중량부 이하가 바람직하고, 15중량부 이하가 보다 바람직하고, 12중량부 이하 또는 10중량부 이하로 해도 된다.
그 밖에, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 본 발명의효과가 현저하게 저해되지 않는 범위에서, 레벨링제, 가소제, 연화제, 착색제(염료, 안료 등), 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 방부제 등의, 점착제에 사용될 수 있는 공지의 첨가제를 필요에 따라 포함하고 있어도 된다.
(점착제층의 형성)
여기에 개시되는 적층 시트를 구성하는 점착제층은, 점착제 조성물의 경화층일 수 있다. 즉, 해당 점착제층은, 점착제 조성물을 적당한 표면에 부여(예를 들어 도포)한 후, 경화 처리를 적절하게 실시함으로써 형성될 수 있다. 2종 이상의 경화 처리(건조, 가교, 중합 등)를 행하는 경우, 이들은, 동시에, 또는 다단계에 걸쳐 행할 수 있다. 모노머 성분의 부분 중합물(예를 들어, 아크릴계 폴리머 시럽)을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 최종적인 공중합 반응이 행해진다. 즉, 부분 중합물을 한층 더 공중합 반응에 제공하여 완전 중합물을 형성한다. 예를 들어, 광경화형 점착제 조성물이라면, 광조사가 실시된다. 필요에 따라, 가교, 건조 등의 경화 처리가 실시되어도 된다. 예를 들어, 광경화형 점착제 조성물에서 건조시킬 필요가 있는 경우에는, 건조 후에 광경화를 행하면 된다. 완전 중합물을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 필요에 따라 건조(가열 건조), 가교 등의 처리가 실시된다.
점착제 조성물의 도포는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 관용의 코터를 사용하여 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트는, 두께 200㎛ 이상의 점착제층을 포함한다. 이와 같이 두꺼운 점착제층 또는 해당 점착제층이 지지 기재에 고착된 점착 시트에 따르면, 양호한 요철 추종성(요철 흡수성으로서도 파악될 수 있음)이 발휘될 수 있다. 보다 요철 추종성을 높인다는 관점에서, 몇 가지 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 250㎛ 이상이어도 되고, 300㎛ 이상이어도 되고, 350㎛ 이상이어도 된다. 또한, 가공성이나 점착제층의 비어져 나옴 방지의 관점에서, 점착제층의 두께는, 통상 1000㎛ 이하인 것이 적당하며, 800㎛ 이하인 것이 바람직하고, 600㎛ 이하여도 되고, 500㎛ 이하여도 된다. 점착제층의 두께를 작게 하는 것은, 점착제층 또는 해당 점착제층이 지지 기재에 고착된 점착 시트의 열저항값을 저감시킨다는 관점에서도 유리해질 수 있다.
몇 가지 양태에 있어서, 상기 점착제층은, 무용제형 점착제 조성물로 형성된 것일 수 있다. 여기서 무용제형이란, 용제의 함유량이 5중량％ 이하, 전형적으로는 1중량％ 이하인 점착제 조성물을 말한다. 또한, 상기 용제란, 최종적으로 형성되는 점착제층에는 포함되지 않는 성분을 가리킨다. 따라서, 예를 들어 아크릴계 폴리머 시럽에 포함될 수 있는 미반응의 모노머 등은, 상기 용제의 개념에서 제외된다. 무용제형 점착제 조성물은, 도포 후의 건조 공정을 필요로 하지 않기 때문에, 두꺼운 점착제층의 형성에 적합하다. 무용제형 점착제 조성물로서는, 예를 들어 광경화형이나 핫 멜트형 점착제 조성물을 사용할 수 있다. 그 중에서도 광경화형(예를 들어 UV 경화형) 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 바람직하다. 광경화형 점착제 조성물을 사용한 점착제층의 형성은, 해당 점착제 조성물을 2매의 시트 사이에 끼워서 공기를 차단한 상태에서 광을 조사하여 경화시키는 양태로 행해지는 경우가 많다. 따라서, 광경화형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 적층 시트에서는, 권회해도 감기 주름이 발생하기 어려운 구성으로 되는 것이 특히 의미가 있다.
(점착제층의 특성)
점착제층의 저장 탄성률은, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 0.01MPa 내지 1.0MPa 정도일 수 있다. 상기 저장 탄성률은, 예를 들어 0.9MPa 이하여도 되고, 0.8MPa 이하여도 된다. 점착제층의 저장 탄성률이 낮아지면, 해당 점착제층의 요철 추종성은 향상되는 경향이 있다. 또한, 상기 저장 탄성률은, 예를 들어 0.05MPa 이상이어도 되고, 0.08MPa 이상이어도 된다. 점착제층의 저장 탄성률이 높아지면, 가공성이 향상되는 경향이 있고, 점착제의 비어져 나옴도 억제되는 경향이 있다.
여기에 개시되는 기술에 따르면, 저장 탄성률이 0.1MPa 이상이며, 또한 두께가 200㎛ 이상인 점착제층을 구비한 적층 시트에 있어서도, 감기 주름의 발생을 적합하게 억제할 수 있다. 따라서, 몇 가지 양태에 있어서, 점착제층의 저장 탄성률은, 예를 들어 0.1MPa 이상이어도 되고, 0.3MPa 이상이어도 되고, 0.4MPa 초과여도 되고, 0.5MPa 초과여도 되고, 예를 들어 0.55MPa 이상이어도 된다. 이러한 저장 탄성률은, 예를 들어 필러를 포함하는 점착제층에 바람직하게 적용될 수 있다. 점착제층의 저장 탄성률은, 베이스 폴리머의 Tg, 가교제나 다관능 모노머의 사용, 점착 부여 수지의 사용 등에 의해 조절할 수 있다.
점착제층의 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 측정 대상의 점착제층을 적절하게 중첩하여 두께 약 1.5mm의 적층체(적층 점착제층)를 제작하고, 이것을 직경 7.9mm의 원반형으로 펀칭한 것을 측정 샘플로 한다. 상기 측정 샘플을 패럴렐 플레이트 사이에 끼워 넣어 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치에 의해 이하의 조건에서 측정을 행하여, 23℃에 있어서의 저장 탄성률을 구한다. 동적 점탄성 측정 장치로서는, TA 인스트루먼트사제의 ARES 또는 그의 상당품을 사용할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 방법으로 측정된다.
[저장 탄성률 측정]
ㆍ측정 모드: 전단 모드
ㆍ온도 범위: -20℃ 내지 100℃
ㆍ승온 속도: 5℃/min
ㆍ측정 주파수: 1Hz
<적층 시트>
여기에 개시되는 적층 시트의 형태는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 롤 형태여도 되고, 낱장 형태여도 된다. 적층 시트의 폭은, 예를 들어 5mm 이상이어도 되며, 바람직하게는 30mm 이상이고, 50mm 이상이어도 되고, 150mm 이상이어도 되고, 300mm 이상이어도 되고, 500mm 이상이어도 된다. 적층 시트의 폭이 커지면, 해당 적층 시트를 권회함에 따른 감기 주름은 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용하여 감기 주름을 억제하는 것이 특히 의미가 있다. 또한, 점착제층의 폭이 적층 시트의 폭보다 좁은 경우, 상술한 적층 시트의 폭의 상한값 및 하한값은, 점착제층의 폭의 상한값 및 하한값에 적용될 수 있다.
여기에 개시되는 적층 시트의 총 두께는, 적어도 200㎛ 초과이며, 제조 용이성 등의 관점에서, 통상은 225㎛ 이상인 것이 적당하다. 여기서, 적층 시트의 총 두께는, 제1 시트의 외면부터 제2 시트의 외면까지의 두께를 말한다. 제1 시트 및 제2 시트의 외면이란, 각각 점착제층에 대향하는 측과는 반대측의 표면을 말한다. 몇 가지 양태에 있어서, 적층 시트의 총 두께는, 예를 들어 250㎛ 이상이어도 되고, 300㎛ 이상이어도 되고, 350㎛ 이상이어도 되고, 450㎛ 이상이어도 되고, 500㎛ 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술에 따르면, 이와 같이 총 두께가 큰 적층 시트에 있어서도 감기 주름의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 적층 시트의 총 두께의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상은 2000㎛ 이하가 적당하며, 1500㎛ 이하 또는 1000㎛ 이하여도 된다.
<롤체>
본 명세서에 따르면, 여기에 개시되는 어느 적층 시트가 권회된 형태로 포함되는 롤체가 제공된다. 이러한 롤체의 전형예로서, 코어(권취 코어)와, 해당 코어의 주위에 감긴 적층 시트를 포함하는 롤체를 들 수 있다. 코어의 형상은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 중실의 원기둥 형상, 중공의 원기둥 형상(즉 원통 형상), 중공 또는 중실의 다각기둥 형상 등일 수 있다. 롤체의 취급성 향상의 관점에서, 중공의 원기둥형 또는 중공의 다각기둥 형상의 코어를 바람직하게 채용할 수 있다. 원통형 코어가 특히 바람직하다.
코어를 구성하는 재료는 특별히 제한되지 않으며, 공지의 재료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 보드지 등의 종이류; PE 수지, PP 수지, 염화비닐 수지, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 규소 수지, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지) 등의 플라스틱 재료; 섬유 강화 플라스틱(FRP) 등의 복합 재료; 철, 스테인리스강(SUS), 알루미늄 등의 금속 재료; 등을 들 수 있다.
코어의 외경은 특별히 제한되지 않는다. 몇 가지 양태에 있어서, 코어의 외경은, 예를 들어 30mm 이상이어도 되고, 50mm 이상이어도 되고, 70mm 이상이어도 되고, 80mm 이상이어도 되고, 85mm 이상이어도 된다. 코어의 외경이 커지면, 감기 주름의 발생은 억제되기 쉬워지는 경향이 있다. 한편, 생산성의 향상 등을 목적으로 하여, 롤체에 포함되는 적층 시트를 장척화함으로써 롤 교환의 빈도를 저감시키고 싶다는 요청이 있다. 롤체에 포함되는 적층 시트를 장척화하기 위해서는, 코어의 외경은 작은 편이 유리하다. 이러한 관점에서, 코어의 외경은, 예를 들어 300mm 이하로 하는 것이 바람직하며, 250mm 이하여도 되고, 200mm 이하여도 되고, 180mm 이하여도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 코어의 외경이 150mm 이하, 100mm 이하, 나아가 95mm 이하인 롤체의 양태로도 적합하게 실시할 수 있으며, 이러한 양태에 있어서도 감기 주름의 발생을 유의미하게 억제할 수 있다. 또한, 상기 코어의 직경이란, 단면 형상이 비원형인 권취 코어의 경우에는, 그 단면 형상을 원형에 근사시킨 직경을 말하는 것으로 한다.
중공 형상인 코어의 경우, 해당 코어의 두께(즉, 외벽의 두께)는 특별히 한정되지 않으며, 해당 코어의 재질이나 외경 등을 고려하여, 원하는 강도가 얻어지도록 적절하게 설정할 수 있다. 롤체의 경량화 등의 관점에서, 코어의 두께는, 통상 2mm 내지 15mm 정도가 적당하며, 3mm 내지 10mm 정도가 바람직하다.
<용도>
여기에 개시되는 적층 시트는, 두꺼운 점착제층을 가짐으로써, 피착체의 표면 형상에 대한 추종성이 우수하다. 예를 들어, 조면이나 단차 등의 요철을 갖는 피착체나, 휨이나 왜곡 등의 변형을 발생시키기 쉬운 피착체에 대해서도, 상기 요철이나 변형을 점착제층의 변형에 의해 흡수함으로써, 피착체와 점착제층의 양호한 밀착 상태를 실현하기 쉽다. 이것은, 예를 들어 상기 피착체와 점착제층의 사이의 열전달성 개선이나, 점착제층의 피착체에 대한 접착성 개선 등의 관점에서 유리해질 수 있다.
이러한 특징을 살려, 여기에 개시되는 적층 시트는, 예를 들어 해당 적층 시트에 포함되는 점착제층(지지 기재에 고착된 점착제층일 수 있음)이 각종 휴대 기기(포터블 기기)를 구성하는 부재에 첩부된 양태로, 해당 부재의 고정, 접합, 방열, 전열, 성형, 장식, 보호, 지지 등의 용도로 바람직하게 사용될 수 있다. 여기서 「휴대」란, 단순히 휴대하는 것이 가능하기만 해서는 불충분하며, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 운반 가능한 레벨의 휴대성을 가짐을 의미하기로 한다. 또한, 여기서 말하는 휴대 기기의 예에는, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 퍼스널 컴퓨터, 노트북 컴퓨터, 각종 웨어러블 기기, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(휴대용 음악 플레이어, IC 리코더 등), 계산기(탁상용 전자 계산기 등), 휴대용 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량 탑재용 정보 기기, 휴대용 라디오, 휴대용 TV, 휴대용 프린터, 휴대용 스캐너, 휴대용 모뎀 등의 휴대 전자 기기 외에, 기계식 손목 시계나 회중시계, 손전등, 손거울 등이 포함될 수 있다. 상기 휴대 전자 기기를 구성하는 부재의 예에는, 액정 디스플레이나 유기 EL 디스플레이 등의 화상 표시 장치에 사용되는 광학 필름이나 표시 패널 등이 포함될 수 있다. 여기에 개시되는 적층 시트는, 해당 적층 시트에 포함되는 점착제층이 자동차, 가전 제품 등에 있어서의 각종 부재에 첩부되는 양태로, 해당 부재의 고정, 접합, 방열, 전열, 성형, 장식, 보호, 지지 등의 용도로도 바람직하게 사용될 수 있다. 방열이나 전열의 목적으로 사용되는 점착제층 및 해당 점착제층을 포함하는 적층 시트는, 열전도성 시트로서도 파악될 수 있다.
<실시예>
이하, 본 발명에 관한 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예로 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다.
<적층 시트의 제작>
(예 1)
지지 기재 S1로서, 두께 38㎛의 투명한 PET 필름(도레이사제, 루미러 S10, 인장 탄성률 2200MPa)을 사용하였다. 상기 PET 필름에, 필러를 약 70％의 비율로 함유하는 UV 경화형 아크릴계 점착제 조성물 C1을 도포하고, 두께 75㎛의 투명한 PET 필름의 편면에 실리콘계 박리제에 의한 박리 처리가 실시된 박리 라이너 L0을 씌워서 공기를 차단하고, UV 조사에 의해 상기 점착제 조성물 C1을 경화시켜, 두께 200㎛, 저장 탄성률 0.6MPa의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층으로부터 박리 라이너 L0을 박리하고, 두께 100㎛의 백색 PE 필름의 편면에 실리콘계 박리제에 의한 박리 처리가 실시된 박리 라이너 L1을 새롭게 접합하였다. 즉, 점착면을 덮는 박리 라이너(공정 라이너) L0을, 박리 라이너(제품 라이너) L1로 교환하였다. 이와 같이 하여, 지지 기재 S1과 점착제층과 박리 라이너 L1이 이 순서대로 적층된 구성의 적층 시트를 제작하였다. 상기 필러로서는, 쇼와 덴코사제의 상품명 「하이질라이트 H-42」(수산화알루미늄 분말, 평균 입경(체적 기준) 1㎛, 최대 입경(체적 기준) 10㎛ 미만, 형상: 파쇄형)와, 쇼와 덴코사제의 상품명 「하이질라이트 H-10」(수산화알루미늄 분말, 평균 입경(체적 기준) 55㎛, 최소 입경(체적 기준) 10㎛ 이상, 형상: 파쇄형)을 1:1의 중량비로 사용하였다.
(예 2)
점착제층의 두께가 400㎛가 되도록 점착제 조성물 C1의 도포량을 조절한 것 외에는 예 1과 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 적층 시트를 제작하였다.
(예 3)
예 2에 있어서, 점착제 조성물 C1 대신에, 해당 점착제 조성물 C1로부터 필러를 제외한 조성의 UV 경화형 아크릴계 점착제 조성물 C2를 사용하였다. 그 밖의 점은 예 2와 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 적층 시트를 제작하였다.
(예 4)
박리 라이너 L1 대신에, 코어층으로서의 PP층과 박리층으로서의 PE층의 적층 구조를 갖는 두께 150㎛의 청색 투명 폴리올레핀 필름을 박리 라이너 L2로서 사용하였다. 그 밖의 점은 예 2와 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 적층 시트를 제작하였다.
(예 5)
점착제층의 형성 후에 박리 라이너 L0을 박리 라이너 L1로 교환하는 조작을 행하지 않는 것 외에는 예 1과 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 적층 시트를 제작하였다.
(예 6)
점착제층의 형성 후에 박리 라이너 L0을 박리 라이너 L1로 교환하는 조작을 행하지 않는 것 외에는 예 3과 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 적층 시트를 제작하였다.
<권회 시험>
이상의 각 예에서는, 폭 230mm의 장척형 지지 기재 및 박리 라이너를 사용하고, 상기 지지 기재의 폭의 중앙부에 점착제 조성물을 약 200mm의 폭으로 도포하여 적층 시트를 제작하였다. 각 예에 관한 적층 시트의 폭의 양단을, 상기 점착제 조성물로 형성된 점착제층의 폭의 내측에서 재단함으로써, 폭 150mm, 길이 약 20m의 권회 시험용 샘플을 조제하였다.
외경 90.2mm, 내경 76.2mm, 축 길이 150mm의 원통형 코어를 준비하였다. 각 권회 시험용 샘플의 지지 기재측이 내주측이 되도록 하여, 해당 샘플의 길이 방향의 일단을 상기 코어의 외주면에 시판 중인 점착 테이프로 고정하고, 해당 샘플의 남은 부분을 약 100N/m의 권취 장력으로 상기 코어에 감아서 롤체를 제작하였다. 상기 샘플의 길이 방향의 타단(감기 종료단)은, 그 내주에 위치하는 샘플의 외측면(박리 라이너의 외면)에 시판 중인 점착 테이프로 고정하였다. 이 롤체를 40℃의 실내에 24시간 보관한 후, 해당 롤체의 권회 단부면을 눈으로 보아 관찰하여, 감기 주름 발생의 유무를 평가하였다. 구체적으로는, 상기 권회 단부면의 목시 관찰에 있어서 간극이 보인 경우에는 감기 주름 「있음」이라고 평가하고, 간극이 보이지 않은 경우에는 감기 주름 「없음」이라고 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 이 표 1에는, 상술한 방법에 의해 측정한 박리 라이너 및 지지 기재의 인장 탄성률, 그리고 점착제층의 저장 탄성률을 함께 나타내고 있다.
Figure 112019006846165-pat00003
표 1에 나타난 바와 같이, 인장 탄성률 1000MPa 이상의 지지 기재(제1 시트)와 인장 탄성률 500MPa 이하의 박리 라이너(제2 시트)를 조합하여 사용한 예 1 내지 예 4의 적층 시트는, 두께 200㎛ 이상의 점착제층을 구비함에도 불구하고, 롤체로서도 감기 주름의 발생이 보이지 않았다.
이에 비해, 지지 기재 및 박리 라이너 중 한쪽의 인장 탄성률이 1000MPa 이상이고, 다른 쪽의 인장 탄성률이 500MPa보다 높은 예 5, 예 6의 적층 시트에서는, 예 1 내지 예 4와 동일한 조건에서 형성된 롤체에 있어서, 명확한 감기 주름의 발생이 보였다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않으며, 특허청구범위를 한정하는 것은 아니다. 특허청구범위에 기재된 기술에는, 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
10: 점착 시트
12: 지지 기재(제1 시트)
14: 점착제층
14A: 점착면
20: 박리 라이너(제2 시트)
30: 적층 시트
50: 롤체
52: 코어
60: 점착 시트
60A: 제1 점착면
60B: 제2 점착면
62: 점착제층
71: 제1 박리 라이너(제1 시트)
72: 제2 박리 라이너(제2 시트)
80: 적층 시트

Claims (10)

  1. 제1 시트, 점착제층 및 제2 시트가 이 순서대로 적층되어 있는 적층 시트이며,
    상기 제1 시트 및 상기 제2 시트 중 적어도 한쪽은, 상기 점착제층에 대향하는 면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너이고,
    상기 점착제층의 두께는 200㎛ 이상 1000㎛ 이하이고,
    상기 제1 시트의 인장 탄성률은 1000MPa 이상이고,
    상기 제2 시트의 인장 탄성률은 500MPa 이하이고,
    상기 점착제층은 필러를 포함하는, 적층 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.1MPa 이상인, 적층 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1 시트는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 것에 의해 구성되어 있는, 적층 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2 시트는 폴리올레핀에 의해 구성되어 있는, 적층 시트.
  5. 삭제
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1 시트 및 상기 제2 시트 중, 한쪽은 상기 박리 라이너이고, 다른 쪽은 상기 점착제층이 고착되어 있는 지지 기재인, 적층 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 제1 시트가 상기 지지 기재이고, 상기 제2 시트가 상기 박리 라이너인, 적층 시트.
  8. 제1항 또는 제2항에 기재된 적층 시트가 권회된 형태로 포함되는, 롤체.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 적층 시트의 권회 내주 직경이 100mm 이하인, 롤체.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 적층 시트는, 상기 제1 시트가 내주측이 되도록 권회되어 있는, 롤체.
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