KR20210122175A - 박리 필름을 구비한 점착 시트 - Google Patents

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KR20210122175A
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히로후미 가타미
아유미 니시마루
다카히로 노나카
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

높은 표면 평활성을 갖는 점착면을 구비하는 점착 시트가 제공된다. 이 명세서에 의하면, 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 적층된 박리 필름을 구비하는 박리 필름을 구비한 점착 시트가 제공된다. 이 박리 필름을 구비한 점착 시트의 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz는 400nm 이하이다.

Description

박리 필름을 구비한 점착 시트{ADHESIVE SHEET WITH RELEASE FILM}
본 발명은, 박리 필름을 구비한 점착 시트에 관한 것이다.
일반적으로 점착제(감압 접착제라고도 한다. 이하 동일.)는, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 유연한 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이 성질을 살려서, 점착제는, 전형적으로는 해당 점착제의 층을 포함하는 점착 시트의 형태로, 가전 제품으로부터 자동차, OA 기기 등의 각종 산업 분야에 있어서 널리 이용되고 있다.
상기 점착 시트 중에는, 점착면(점착제층의 표면)에 고도의 평활성이 요구되는 것이 있다. 그러한 점착 시트의 일례로서, 광학 용도에 적합한 점착 시트를 들 수 있다. 예를 들어, 일본 특허 제4673344호 공보 및 일본 특허 제4805999호 공보에는, 시인성의 개선을 목적으로 하여, 광학용 점착 시트의 점착제층 표면 조도(Ra)를 소정의 범위로 하는 것이 기재되어 있다. 또한 일본 특허 출원 공개2017-105974호 공보에는, 광학 용도에 사용될 수 있는 점착 시트의 점착면 10점 평균 조도를 약 1000nm 이하로 하는 것이 기재되어 있다. 또한 일본 특허 제4069625호 공보에는, 편광판 등의 광학 부재에 첩부되는 점착 시트에 있어서, 점착제층 표면에 배치되는 박리 필름의 표면 조도(Ra)를 0.1㎛ 이하로 하는 것이 기재되어 있다. 일본 특허 제6300788호 공보에는, 박리 필름의 표면 조도(Ra)나 최대 돌기 높이(Rp)를 소정의 범위로 하는 것이 기재되어 있다.
휴대 전자 기기 등의 각종 제품에 있어서, 점착 시트는 외부로부터 시인되는 영역에 사용될 수 있다. 예를 들어, 휴대 전자 기기용 점착 시트는, 당해 전자 기기가 갖는 화상 표시면 상에 사용될 뿐만 아니라, 그 이외의 면(예를 들어 이면)에도 사용될 수 있다. 그 때문에, 이 용도에 사용되는 점착 시트에는, 그 존재를 느끼게 하지 않는 높은 투명성을 갖는 것이 요구되는 경우가 있고, 그뿐만 아니라, 그 점착면에는 높은 평활성이 요구될 수 있다. 점착면에 오렌지 필이나 줄무늬가 존재하면, 점착 시트 너머의 시인성은 저하되어버려, 피착체 표면이 갖는 의장이나 미관, 고급감은 손상되는 경우가 있다.
특별히 한정되는 것은 아니지만, 고도로 평활한 점착면을 갖는 것이 바람직한 하나의 용도로서, 휴대 전자 기기를 구성하는 투명 하우징의 내측에, 금속조 등 특정한 색조를 포함하는 의장이 실시된 필름을, 그 의장 형성면(장식면)이 투명 하우징측이 되도록 첩부하는 용도를 들 수 있다. 상기 투명 하우징과 필름의 고정에 사용되는 점착 시트에는, 양쪽 점착면이 시인성에 영향을 미칠 수 있기 때문에, 양쪽 점착면 모두 높은 평활성을 갖는 것이 바람직하다. 종래는 합격 레벨로 된 평활성을 갖는 점착 시트여도, 보다 고정밀도의 평가 조건에서는 광학 변형이 확인되는 등 반드시 만족스러운 레벨의 표면 평활성을 갖는다고는 할 수 없다. 보다 높은 평활성을 갖는 점착면을 구비하는 점착 시트를 실현할 수 있으면, 피착체의 의장이나 미관, 고급감을 손상시키지 않는 접합 수단으로서 실용상 유익하다.
본 발명은, 상기의 사정을 감안하여 창출된 것이고, 높은 표면 평활성을 갖는 점착면을 구비하는 점착 시트를 박리 필름에 보호된 형태로 제공하는 것을 목적으로 한다.
이 명세서에 의하면, 박리 필름을 구비한 점착 시트가 제공된다. 이 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 점착제층을 갖는 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 적층된 박리 필름을 구비한다. 또한, 상기 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz는 400nm 이하이다.
상기의 구성에 의하면, 점착 시트의 점착면은, 최대 높이 Rz가 400nm 이하의 박리 필름 표면에 접한 상태에서 박리 필름에 보호되어 있으므로, 높은 표면 평활성을 갖는다. 따라서, 피착체에 첩부된 때에, 피착체와의 접착면이 높은 표면 평활성을 갖고, 광학 변형이 없거나, 혹은 광학 변형이 억제된 접착을 실현할 수 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 박리 필름의 상기 표면의 산술 평균 조도 Ra는 30nm 이하이다. 이 구성에 의하면, 높은 표면 평활성을 갖는 점착면을 구비하는 구성이 바람직하게 실현된다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트에 대한 상기 박리 필름의 박리력은 1N/50mm 이하이다. 이렇게 구성함으로써, 점착 시트의 사용 시에 박리 필름을 점착면으로부터 제거할 때에, 박리 필름으로부터의 박리에 기인하는, 소위 스틱 슬립 현상에 기초하는 점착면이 미세한 물결침이 억제되기 때문에, 보다 평활한 점착면이 얻어지기 쉽다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 박리 필름의 두께는 50 내지 125㎛의 범위 내이다. 이렇게 구성함으로써, 박리 필름은 충분한 두께를 갖고, 박리 필름 너머로 점착 시트 표면의 평활성이 손상되는 사상(타흔)을 방지할 수 있다. 그러한 사상은, 예를 들어 박리 필름을 구비한 점착 시트를 롤로 권취할 때에 박리 필름 사이에 혼입된 이물을 원인으로 하는 것일 수 있다. 또한, 박리 필름의 두께를 소정값 이하로 함으로써, 점착 시트로부터의 제거가 원활하게 되고, 점착 시트의 점착면은, 박리 필름 제거 후도 높은 표면 평활성을 유지하기 쉽다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트의 전체 광선 투과율은 85% 이상이고, 헤이즈값은 1% 이하이다. 상기 특성을 만족시키는 점착 시트는, 피착체를 점착 시트 너머로 시인하기 쉽고, 피착체가 갖는 의장 등의 시인성을 손상시키지 않는다.
몇 가지의 양태에서는, 상기 점착 시트는, 상기 점착제층과, 해당 점착제층의 한쪽 면에 적층된 지지 기재를 갖는 편면 접착성의 점착 시트이다. 여기에 개시되는 기술에 의한 효과는, 편면 접착성의 점착 시트를 사용하는 양태에서 바람직하게 실현될 수 있다. 이 양태에 있어서, 지지 기재는 투명성의 기재일 수 있다.
다른 몇 가지의 양태에서는, 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이다. 또한, 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 박리 필름으로서, 상기 제1 점착면 상에 배치된 제1 박리 필름과, 상기 제2 점착면 상에 배치된 제2 박리 필름을 갖는다. 그리고, 상기 제1 박리 필름의 상기 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1 및 상기 제2 박리 필름의 상기 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하이다. 이와 같은 구성에 있어서도, 여기에 개시되는 기술에 의한 효과는 바람직하게 실현될 수 있다. 이 구성에 있어서, 상기 제1 박리 필름의 상기 표면 S1의 산술 평균 조도 Ra1 및 상기 제2 박리 필름의 상기 표면 S2의 산술 평균 조도 Ra2는, 모두 30nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착 시트에 대한 상기 제1 박리 필름의 박리력 및 상기 점착 시트에 대한 상기 제2 박리 필름의 박리력은, 모두 1N/50mm 이하일 수 있다. 또한, 상기 제1 박리 필름의 두께 및 상기 제2 박리 필름의 두께는, 각각 50 내지 125㎛의 범위 내일 수 있다.
또한 다른 몇 가지의 양태에서는, 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이다. 또한, 상기 박리 필름은, 제1 박리면 및 제2 박리면을 갖는 양면 박리성의 박리 필름이다. 그리고, 상기 박리 필름의 상기 제1 박리면의 최대 높이 Rz1 및 상기 박리 필름의 상기 제2 박리면의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하이다. 이와 같은 구성에 있어서도, 여기에 개시되는 기술에 의한 효과는 바람직하게 실현될 수 있다. 이 구성에 있어서, 상기 제1 박리면의 산술 평균 조도 Ra1 및 상기 제2 박리면의 산술 평균 조도 Ra2는, 모두 30nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착 시트에 대한 상기 제1 박리면의 박리력 및 상기 점착 시트에 대한 상기 제2 박리면의 박리력은, 모두 1N/50mm 이하일 수 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제층이다. 아크릴계 점착제에 의하면, 투명성의 저하 원인이 될 수 있는 연화제 등의 첨가 성분을 사용하지 않고, 혹은 첨가제의 사용량을 제한하여, 목표로 하는 점착 특성이나, 충격 내성이 우수한 점탄성 특성을 실현할 수 있으므로, 투명성과, 점착 특성, 점탄성 특성을 양립하기 쉽다. 또한, 아크릴계 점착제는, 예를 들어 고무계 점착제와 비교하여 내변색성이 우수한 경향이 있고, 장기에 걸친 투명성 유지의 점에서도 유리하다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착제층의 겔 분율은 30 내지 95중량%이다. 점착제층의 겔 분율이 95중량% 이하임으로써, 점착 시트는 단차 추종성이 우수한 경향이 있다. 따라서, 단차를 갖는 피착체 표면에 양호하게 접착할 수 있다. 예를 들어, 피착체 표면에 로고 마크 등의 인쇄가 형성되어 있는 경우에, 점착 시트는, 시인성을 손상시키는 일없이 당해 인쇄의 요철에 잘 추종할 수 있다. 또한, 점착제층의 겔 분율이 30중량% 이상임으로써, 양호한 점착 특성, 점탄성 특성을 발휘하기 쉬운 경향이 있다. 예를 들어, 상기 겔 분율을 갖는 점착제층을 갖는 구성에 의하면, 타흔이 발생하기 어렵고, 또한, 내변형성도 우수한 경향이 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착제층의 25℃에서의 저장 탄성률은 4×104Pa 이상이다. 상기의 25℃ 저장 탄성률을 갖는 점착제층은, 바람직한 내열성을 갖는 경향이 있고, 내변형성 등 양호한 점착 특성을 발휘하기 쉽다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트의 두께는 5 내지 100㎛이다. 5㎛ 이상의 두께를 갖는 점착 시트는, 단차 추종성이 우수한 경향이 있고, 이물 등에 의한 변형을 흡수하기 쉽다. 또한, 상기 두께를 100㎛ 이하로 함으로써, 점착 시트는 변형이 발생하기 어렵고, 또한, 높은 점착면 평활성이 얻어지기 쉽다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트는, 하기의 인장 시험에 의해 측정되는 탄성률이 3.0MPa 이상이다. 상기의 특성을 만족시킴으로써, 점착 시트는 높은 내변형성을 발휘할 수 있다.
[인장 시험]
상기 점착 시트가 갖는 점착제층에, 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사하고, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 후, 상기 점착제층을 폭 10mm, 길이 150mm의 사이즈로 커트하여 시험편을 조제한다. 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 인장 시험기를 사용하여 척간 거리 120mm, 인장 속도 50mm/분의 조건에서 상기 시험편의 인장 시험을 행하여 응력-변위 곡선을 구하고, 그 초기 기울기로부터 탄성률[MPa]을 산출한다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트는, 하기의 전단 충격 시험에 의해 측정되는 충격 내성이 2.0J/10㎟ 이상이다. 상기의 특성을 만족시킴으로써, 점착 시트는 높은 충격 내성을 발휘할 수 있다. 예를 들어, 상기 인장 시험에 의한 탄성률 특성 및 상기 충격 내성 특성을 만족시키는 점착 시트는, 내변형성이 높고 또한 충격 내성이 높은 접합을 형성할 수 있는 점에서, 예를 들어 부재의 접합이나 고정의 목적으로 바람직하게 사용될 수 있다.
[전단 충격 시험]
JIS K6855에 기초하는 진자형 접착 전단 충격 시험기를 사용하여 전단 충격 시험을 행한다. 측정 샘플로서는, 한 변이 10mm인 정사각형의 상기 점착 시트의 제1 면을, 한 변이 25mm인 정사각형, 두께 1.7mm의 화학 강화 유리판의 중앙부에 접합한 후, 상기 점착 시트의 제2 면을 한 변이 40mm인 정사각형의 스테인리스 강판(SUS304BA판)의 중앙부에 첩부해서 5N의 가중으로 10초간 압착하고, 이어서 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)를 행하여, 상기 유리판측에서 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사한 후, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 것을 사용한다.
상기 측정 샘플을 상기 스테인리스 강판이 아래 측이 되도록 고정하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 유리판의 외주측면에 해머 에너지 2.75J, 해머 속도 3.5m/초의 조건에서 해머를 닿게 했을 때의 흡수 에너지[J]를 측정함으로써, 충격 내성[J/10㎟]을 구한다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 점착제층은, 폴리머(A)와 광반응성 모노머(B)를 함유한다. 또한, 상기 광반응성 모노머(B)는, 분자 내에 환 구조와 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물 B1을 포함하고, 해당 화합물 B1은, 상기 에틸렌성 불포화기 1개당의 분자량이 100g/mol 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 점착제층을 갖는 점착 시트에 의하면, 내변형성이 높고 또한 충격 내성이 높은 접합을 적합하게 형성할 수 있다.
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트에 의하면, 양쪽 점착면이 높은 표면 평활성을 갖는 점착 시트를 실현할 수 있는 점에서, 고도의 시인성이 요구되는 경향이 있는 화상 표시면, 장식면 또는 착색면을 갖는 부재와 투명 부재를 고정하는 용도로 바람직하게 사용된다. 예를 들어, 투명 부재에 장식 필름의 장식면을 고정하는 양태 등에 있어서, 점착 시트는, 광학 변형이 억제되고 있으므로, 점착 시트 너머로 상기 장식면을 시인하기 쉽고, 상기 장식면의 의장이나, 그 미관, 고급감을 손상시키지 않는 접합 수단으로서 기능할 수 있다.
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 당해 박리 필름을 구비한 점착 시트가 권회된 박리 필름을 구비한 점착 시트 롤에서 제공될 수 있다. 이러한 롤체는, 보존, 수송 시에 취급하기 쉽고, 생산성의 점에서도 유리하다.
도 1은, 일 실시 형태에 관한 박리 필름을 구비한 점착 시트를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는, 다른 실시 형태에 관한 박리 필름을 구비한 점착 시트를 도시하는 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 관한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여서 설명하는 경우가 있고, 중복하는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위하여 모식화되어 있고, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
이 명세서에 있어서 「점착제」란, 전술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 유연한 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피 착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 말한다. 여기에서 말하는 점착제는, 「C.A. Dahlquist, "Adhesion: Fundamental and Practice", McLaren & Sons, (1966) P.143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로, 복소 인장 탄성률 E*(1Hz)<107dyne/㎠를 만족시키는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)일 수 있다.
이 명세서에 있어서 「아크릴계 중합물」이란, 아크릴계 모노머를 50중량%보다 많이 포함하는 모노머 성분에서 유래되는 중합물을 말하고, 아크릴계 폴리머라고도 한다. 상기 아크릴계 모노머란, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머인 것을 말한다. 또한, 이 명세서에 있어서 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 「(메트)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
또한, 이 명세서에 있어서 「질량」과 「중량」은 동의인 것으로 한다.
이 명세서에 있어서 「광반응성 모노머」는, 광조사에 의해 그 반응이 진행될 수 있는 관능기(광반응성 관능기)를 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물이고, 전형적으로는 상기 광반응성 관능기로서 분자 내에 적어도 1개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물이다. 여기에서 말하는 광반응성 모노머는, 모노머로서 반응을 일으킬 수 있는 것이면 되고, 예를 들어 그것 자신이 올리고머나 폴리머 등의 중합체(예를 들어, 분자 내에 적어도 1개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 중합체)여도 된다.
또한, 이 명세서에 있어서 「광경화성」이란, 자외선 등의 광조사에 의해 경화하는 성질을 말하고, 예를 들어 광경화성의 점착제 조성물은, 광경화에 의해 경화하여 점착제나 점착제층이 되는 조성물을 말한다. 또한, 광경화성의 점착제층은, 자외선 등의 광조사에 의해 경화 가능한 점착제층을 말하고, 광경화 처리를 실시함으로써 완전히 경화하는 점착제층의 광경화 처리 전의 점착제층을 가리키는 단어로서 사용된다. 광경화성 점착 시트는, 그러한 광경화성 점착제층을 구비하는 점착 시트를 가리키는 단어로서 사용된다.
<박리 필름을 구비한 점착 시트의 구성예>
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트의 일 구성예를 도 1에 도시한다. 이 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)는, 양면 접착성의 점착 시트(10)와, 제1 박리 필름(21)과, 제2 박리 필름(22)을 구비한다. 점착 시트(10)는, 제1 점착면(10a)과, 해당 제1 점착면(10a)의 반대면에 있는 제2 점착면(10b)을 갖는다. 이 실시 형태의 점착 시트(10)는, 점착제층(12)으로 이루어지는 무 기재 양면 접착성 점착 시트이고, 따라서, 제1 점착면(10a) 및 제2 점착면(10b)은, 각각 점착제층(12)의 제1 면(12a) 및 제2 면(12b)이다. 제1 박리 필름(21)은, 점착 시트(10)의 제1 점착면(10a) 상에 배치되어 있고, 그 한쪽의 표면(제1 점착면측 표면 S1)(21a)이 점착 시트(10)의 제1 점착면(10a)과 박리 가능하게 접하고 있다. 제2 박리 필름(22)은, 점착 시트(10)의 제2 점착면(10b) 상에 배치되어 있고, 그 한쪽의 표면(제2 점착면측 표면 S2)(22a)이 점착 시트(10)의 제2 점착면(10b)과 박리 가능하게 접하고 있다. 제1 박리 필름(21)의 제1 점착면측 표면(S1)(21a) 및 제2 박리 필름(22)의 제2 점착면측 표면(S2)(22a)은, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제 등에 의한 박리 처리층을 갖는 박리면이 되어 있다. 이와 같이, 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)는, 점착 시트(10)의 제1 점착면(10a), 제2 점착면(10b)이, 제1 박리 필름(21), 제2 박리 필름(22)에 각각 보호된 형태이다. 그리고, 점착 시트(10)의 사용 시에는, 제1 박리 필름(21), 제2 박리 필름(22)이 제거되어, 제1 점착면(10a), 제2 점착면(10b)은 노출하고, 피착체에 첩부된다.
또한, 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)는, 도 1에 도시한 바와 같은 롤체(박리 필름을 구비한 점착 시트 롤)(100)의 형태일 수 있다. 그러한 점착 시트 롤(100)은, 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)를 코어(권취 코어)(50)의 주위에 권회된 형태로 갖는다.
다른 일 실시 형태에 관한 박리 필름을 구비한 점착 시트의 구조를 도 2에 모식적으로 도시한다. 도 2에 도시하는 박리 필름을 구비한 점착 시트(2)는, 편면 접착성의 점착 시트(편면 점착 시트)(10)와, 박리 필름(21)을 구비한다. 편면 점착 시트(10)는, 점착제층(12)과, 해당 점착제층(12)을 지지하는 지지 기재(14)를 구비하고 있고, 그 한쪽의 면(점착제층(12)의 제1 면(12a))이 점착면(10a)이 되고 있고, 다른 쪽의 면이 배면(비점착면)이 되고 있다. 이 실시 형태에서는, 점착 시트(10)의 배면은, 지지 기재(14)의 한쪽의 면(지지 기재(14)의 점착제층측 표면(14a)과는 반대측의 면)(14b)에 의해 구성되어 있다. 지지 기재(14)의 다른 쪽의 면(점착제층측 표면)(14a)에는, 점착제층(12)의 제2 면(12b)이 고착되어 있고, 당해 점착제층측 표면(14a)은 비박리성의 표면(비박리면)이라고 할 수 있다. 이와 같이, 점착제층(12)은, 지지 기재(14)로부터 분리할 의도 없이 마련되어 있다. 한편, 박리 필름(21)의 표면(점착면측 표면 S1)(21a)은, 도 1의 제1 박리 필름의 경우와 마찬가지로 박리면이 되고 있고, 점착제층(12)의 점착면(10a)과 박리 가능하게 접하고, 점착면(10a)을 보호하고 있다. 이 박리 필름을 구비한 점착 시트(2)도, 도 2에 도시한 바와 같은 롤체(점착 시트 롤)(200)의 형태로 제공될 수 있다. 점착 시트 롤(200)은, 점착제층(12) 및 지지 기재(14)를 구비하는 점착 시트(10)와, 박리 필름(21)을 갖는 박리 필름을 구비한 점착 시트(2)를 코어(권취 코어)(50)의 주위에 권회된 형태로 갖는다.
또한, 도 1에는 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)가 코어(50)의 주위에 권회된 형태의 롤체(100)를 예시하고 있지만, 롤체(100)는, 코어(50)를 갖지 않는 형태, 즉 박리 필름을 구비한 점착 시트(1)가 단독으로 권회된, 소위 코어리스 타입의 롤체의 형태여도 된다. 도 2에 도시하는 롤체(200)에 대해서도 마찬가지이다.
또한, 도 1에 도시하는 점착 시트(1)(사용 전)는, 제1 점착면(10a) 및 제2 점착면(10b)이, 적어도 해당 점착면측이 박리성을 갖는 표면(박리면)이 되어 있는 제1 박리 필름(21), 제2 박리 필름(22)에 의해 각각 보호된 구성을 갖고 있었지만, 제2 박리 필름(22)을 생략하여, 박리 필름(21)으로서 양면이 박리면이 되고 있는 것을 사용하고, 점착 시트(1)를 권회하여 제2 점착면(10b)을 박리 필름(21)의 이면에 맞닿음시킴으로써, 제2 점착면(10b)도 또한 박리 필름(21)에 의해 보호된 구성으로 해도 된다.
또한, 점착 시트는, 도 1에 도시한 바와 같은 무 기재 점착 시트여도 되고, 도 2에 도시한 바와 같은 기재를 구비한 편면 점착 시트여도 되고, 나아가, 기재를 구비한 양면 점착 시트의 형태여도 된다. 구체적으로는, 점착 시트는, 비박리성의 기재가 내장(매설)된 기재가 들어간 점착 시트여도 된다. 기재로서는, 플라스틱 필름, 종이, 부직포 등을 사용할 수 있다. 또한, 도 1, 2에는 점착제층(10)이 단층 구조인 형태를 예시하고 있지만, 점착제층(10)의 구성은 이것에 한정되지는 않는다. 예를 들어, 점착제층은, 동일한 또는 다른 점착제로 이루어지는 2 이상의 서브 점착제층을 포함하여 구성되어 있어도 된다.
<박리 필름>
(점착면측 표면의 최대 높이 Rz)
여기에 개시되는 박리 필름은, 점착면측 표면의 최대 높이 Rz가 400nm 이하이다. 이에 의해, 점착 시트의 점착면은 높은 표면 평활성을 가질 수 있다. 또한, 점착 시트의 각 점착면 상에 제1 및 제2 박리 필름이 각각 배치되어 있는 형태에서는, 제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1 및 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하이다. 이에 의해, 양면 점착 시트의 각 점착면은 높은 표면 평활성을 갖고, 피착체에 첩부된 때에 양쪽 점착면 모두 높은 표면 평활성을 발현할 수 있다.
박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz(제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1 및 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2를 포함한다. 특별히 정함이 없는 한 이하 동일.)는, 바람직하게는 대략 340nm 이하, 보다 바람직하게는 대략 280nm 이하, 더욱 바람직하게는 대략 240nm 이하이고, 200nm 미만이어도 되고, 150nm 미만이어도 되고, 120nm 미만이어도 된다. 또한, 박리 필름의 제조 용이성이나 취급성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 최대 높이 Rz는, 예를 들어 대략 50nm 이상이면 되고, 대략 80nm 이상이어도 되고, 대략 100nm 이상이어도 된다. 제1 및 제2 박리 필름을 구비하는 양태에 있어서, 제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1과 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2는, 동일 정도여도 되고, 달라도 된다.
(점착면측 표면의 산술 평균 조도 Ra)
또한, 박리 필름은, 점착면측 표면의 산술 평균 조도 Ra가 소정값 이하(예를 들어 대략 100nm 이하, 나아가 50nm 미만)로 제한되어 있는 것이, 높은 표면 평활성을 갖는 점착면을 실현하는 관점에서 바람직하다. 또한, 점착 시트의 각 점착면 상에 제1 및 제2 박리 필름이 각각 배치되어 있는 형태에서는, 제1 박리 필름 표면 S1의 산술 평균 조도 Ra1 및 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 산술 평균 조도 Ra2는, 예를 들어 대략 100nm 이하(나아가 50nm 미만)로 제한되어 있는 것이 적당하다. 몇 가지의 양태에서는, 박리 필름의 점착면측 표면의 산술 평균 조도 Ra(제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1의 산술 평균 조도 Ra1 및 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 산술 평균 조도 Ra2를 포함한다. 특별히 정함이 없는 한 이하 동일.)는, 바람직하게는 대략 30nm 이하이고, 대략 25nm 이하여도 되고, 대략 20nm 이하여도 되고, 대략 18nm 이하여도 된다. 또한, 박리 필름의 제조 용이성이나 취급성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 산술 평균 조도 Ra는, 예를 들어 대략 5nm 이상이면 되고, 대략 10nm 이상이어도 되고, 대략 15nm 이상이어도 된다. 제1 및 제2 박리 필름을 구비하는 양태에 있어서, 제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1의 산술 평균 조도 Ra1과 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2의 산술 평균 조도 Ra2는 동일 정도여도 되고, 달라도 된다.
(배면의 표면 성상)
박리 필름(제1 박리 필름, 제2 박리 필름을 포함한다.)의 배면(점착제층측의 반대면)의 최대 높이 Rz나 산술 평균 조도 Ra는 특별히 한정되지는 않는다. 박리 필름 배면(점착제층측의 반대면)의 최대 높이 Rz는, 생산성 등의 관점에서 400nm 초과(예를 들어 대략 500nm 이상)여도 되고, 800nm 초과(예를 들어 1000nm 이상)여도 된다. 박리 필름 배면(점착제층측의 반대면)의 산술 평균 조도 Ra는, 생산성 등의 관점에서 30nm 초과(예를 들어 35nm 초과, 나아가 대략 50nm 이상)여도 된다.
박리 필름 표면의 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra는, 필름 재료의 선택이나 성형 방법, 박리 처리 등의 표면 처리 등에 의해 조절될 수 있다. 예를 들어, 박리성 표면을 구성하는 층(안티 블로킹층, 하드 코팅층, 올리고머 방지층 등)의 평활성의 조절, 당해 표면층이나 박리 필름 기재 중의 필러 입자의 감량이나 불사용(무입자화), 그 밖에, 연신 조건의 조정 등을 들 수 있다.
박리 필름 표면의 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra는, 비접촉식의 표면 조도 측정 장치를 사용하여 측정된다. 비접촉식의 표면 조도 측정 장치로서는, 광 간섭 방식의 표면 조도 측정 장치가 사용되고, 예를 들어 3차원 광학 프로파일러(상품명 「NewView7300」, ZYGO사제) 또는 그 상당품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 박리 필름의 측정면과는 반대측의 면에, 유리판(MATSUNAMI사제의 소다석회 유리판, 두께 1.3㎛)을 점착제로 접합하여 고정하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 3차원 광학 프로파일러(상품명 「NewView7300」, ZYGO사제)를 사용하여 표면 형상을 측정할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다. 구체적인 측정 조건 및 산출 방법은, 후술하는 실시예에 기재된 점착 시트 점착면의 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra의 측정 조건과 마찬가지이다.
박리 필름(제1 박리 필름 및 제2 박리 필름을 포함한다. 특별히 정함이 없는 한 이하 동일.)은, 점착면측 표면의 최대 높이 Rz가 400nm 이하가 되는 박리 필름을 선정 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 박리 필름의 비한정적인 예에는, 박리 필름 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 필름; 및 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)의 저접착성 수지로 이루어지는 박리 필름;이 포함된다.
여기에 개시되는 박리 필름으로서는, 박리 필름 기재 상에 박리 처리층을 갖는 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 박리 필름 기재를 박리 처리제에 의해 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다. 박리 처리제는, 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 황화몰리브덴(IV) 등의 공지된 박리 처리제일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 갖는 박리 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 박리 처리층의 두께나 형성 방법은 특별히 한정되지는 않고, 박리 필름의 점착면측 표면에 있어서 적절한 박리성이 발휘되도록 설정할 수 있다.
박리 필름 기재로서는, 각종 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 이 명세서에 있어서 플라스틱 필름이란, 전형적으로는 비다공질의 시트이며, 예를 들어 부직포와는 구별되는(즉, 부직포를 포함하지 않는) 개념이다.
상기 플라스틱 필름의 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 아세테이트계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 환상 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들의 수지 중 어느 1종 또는 2종 이상의 혼합물로부터 형성된 박리 필름 기재를 사용할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 박리 필름 기재로서, 폴리에스테르계 수지로부터 형성된 폴리에스테르계 수지 필름(예를 들어 PET 필름)을 들 수 있다.
상술한 박리 필름 기재로서 사용되는 플라스틱 필름은, 비연신 필름, 1축 연신 필름, 2축 연신 필름의 어느 것이어도 된다. 또한, 상기 플라스틱 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 서브층을 포함하는 다층 구조여도 된다. 상기 플라스틱 필름에는, 산화 방지제, 노화 방지제, 내열 안정제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 안료나 염료 등의 착색제, 활제, 충전제, 대전 방지제, 핵제 등의, 점착 시트의 박리 필름 기재에 사용될 수 있는 공지된 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 다층 구조의 플라스틱 필름에 있어서, 각 첨가제는, 모든 서브층에 배합되어 있어도 되고, 일부의 서브층에만 배합되어 있어도 된다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 박리 필름 기재(전형적으로는 플라스틱 필름)로서, 그 박리면측의 층에 있어서 무기 입자 등의 입자(예를 들어 안료나 활제, 충전제 등일 수 있다.)의 함유량이 제한되어 있거나, 혹은 그러한 입자를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 여기에서 실질적으로 포함하지 않는다란, 당해 층 중의 입자(예를 들어 무기 입자)의 양이 1중량% 미만인 것을 말하고, 바람직하게는 0.1중량% 미만(예를 들어 0 내지 0.01중량%)인 것을 말한다. 그러한 박리 필름 기재를 구비하는 박리 필름은, 박리면의 최대 높이 Rz나 산술 평균 조도 Ra가 낮은 것이 되기 쉽다. 상기 박리 필름 기재(전형적으로는 플라스틱 필름)가 다층 구조를 갖는 경우에는, 박리면측의 층 중의 입자 함유량은, 당해 박리면측 층 이외의 층 중의 입자 함유량의 1/10 이하(예를 들어 1/50 이하)일 수 있다.
제1 및 제2 박리 필름을 구비하는 양태에 있어서, 제1 박리 필름과 제2 박리 필름은, 동종의 재료 및 구성을 갖는 것이어도 되고, 다른 재료, 구성을 갖는 것이어도 된다.
박리 필름의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 10㎛ 내지 500㎛ 정도일 수 있다. 박리 필름의 강도나 치수 안정성의 관점에서, 박리 필름의 두께는, 20㎛ 이상인 것이 적당하고, 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 35㎛ 이상이어도 되고, 40㎛ 이상이어도 되고, 45㎛ 이상이어도 된다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 박리 필름의 두께는 대략 50㎛ 이상이고, 대략 60㎛ 이상이어도 되고, 대략 70㎛ 이상이어도 된다. 이에 의해, 박리 필름은 충분한 두께를 갖고, 박리 필름 너머로 점착 시트 표면의 평활성이 손상되는 사상(타흔)을 방지할 수 있다. 또한, 박리 필름의 취급성(예를 들어, 권회하기 쉬움) 등의 관점에서, 박리 필름의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 적당하고, 250㎛ 이하인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하여도 되고, 150㎛ 이하여도 되고, 130㎛ 이하여도 된다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 박리 필름의 두께는 대략 125㎛ 이하이고, 대략 115㎛ 이하여도 되고, 대략 105㎛ 이하여도 되고, 대략 90㎛ 이하여도 된다. 박리 필름의 두께를 소정값 이하로 함으로써, 롤상으로 한 때의 감은 자국이 나기 어려워지고, 점착 시트로부터의 제거가 원활하게 되고, 점착 시트의 점착면은, 박리 필름 제거 후도 높은 표면 평활성을 유지하기 쉽다.
제1 및 제2 박리 필름을 구비하는 양태에 있어서는, 제1 박리 필름 및 제2 박리 필름의 두께는 동일해도 되고, 달라도 된다. 박리 작업성 등의 관점에서, 제1 박리 필름과 제2 박리 필름은, 다른 두께를 갖는 것이 바람직하고, 두꺼운 쪽의 박리 필름의 두께가, 얇은 쪽의 박리 필름의 두께의 대략 1.1배 이상, 예를 들어 대략 1.25배 이상의 두께를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 박리 필름의 배면에는, 필요에 따라 캐리어용 혹은 보조용의 필름이 첩부되어 있어도 된다. 이러한 배면 보조 필름이 존재함으로써, 예를 들어 얇은 두께의 박리 필름을 사용하는 양태에 있어서도, 타흔을 방지하기 쉽고, 또한, 펀칭 가공 등의 작업성이 향상될 수 있다. 그러한 배면 보조 필름으로서는, 공지 내지 관용의 수지 필름 기재를 구비한 점착 테이프를 사용할 수 있다.
<박리 필름의 박리력>
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 점착 시트에 대한 박리 필름의 박리력이 소정값 이하로 제한되어 있는 것이 바람직하다. 이에 의해, 점착 시트의 사용 시에 박리 필름을 점착면으로부터 제거할 때에, 박리 필름으로부터의 박리에 기인하는, 소위 스틱 슬립 현상에 기초하는 점착면의 미세한 물결침이 억제되어, 보다 평활한 점착면이 얻어지기 쉽다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 박리 필름의 박리력은, 대략 1N/50mm 이하이고, 보다 바람직하게는 0.90N/50mm 미만, 더욱 바람직하게는 0.70N/50mm 미만, 특히 바람직하게는 0.50N/50mm 미만이고, 0.40N/50mm 미만이어도 되고, 0.30N/50mm 미만이어도 되고, 0.20N/50mm 미만이어도 되고, 0.10N/50mm 미만이어도 된다. 상기 박리 필름의 박리력의 하한값은, 예를 들어 0.01N/50mm 이상이고, 박리 필름에 의한 보호성이나 들뜸 방지의 관점에서, 0.05N/50mm 이상일 수 있다. 박리 필름의 박리력은, 박리 필름 표면에 대한 박리 처리 등에 의해 조절할 수 있다.
제1 및 제2 박리 필름을 구비하는 양태에 있어서는, 점착 시트에 대한 제1 박리 필름의 박리력 및 제2 박리 필름의 박리력은, 박리 작업성의 관점에서 다른 것이 바람직하다. 예를 들어, 중박리측의 박리 필름(예를 들어 제2 박리 필름)의 박리력은, 경박리측의 박리 필름(예를 들어 제1 박리 필름)의 박리력의 대략 1.2배 이상으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 대략 1.4배 이상이고, 대략 1.5배 이상이어도 되고, 대략 1.8배 이상이어도 된다. 경박리성 유지의 관점에서, 중박리측의 박리 필름(예를 들어 제2 박리 필름)의 박리력은, 경박리측의 박리 필름(예를 들어 제1 박리 필름)의 박리력의 대략 3배 이하로 하는 것이 적당하고, 대략 2배 이하여도 된다.
박리 필름의 박리력은, 길이 150mm, 폭 50mm로 커트한 박리 필름을 구비한 점착 시트를 준비하여, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 측정된다. 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
<점착 시트>
(점착면의 표면 성상)
여기에 개시되는 점착 시트는, 최대 높이 Rz가 소정값 이하로 제한된 점착면을 갖는다. 최대 높이 Rz가 낮아지도록 설계된 점착면을 구비하는 구성에 의하면, 높은 표면 평활성을 가질 수 있고, 광학 변형이 없거나, 혹은 광학 변형이 억제된 것이 될 수 있다. 그러한 점착 시트는, 예를 들어 점착 시트 너머로 피착체 표면을 시인하는 경우에, 피착체의 의장이나, 예를 들어 그 미관, 고급감을 손상시키지 않는 것이 될 수 있다. 점착 시트가, 양면에 점착면을 갖는 양면 점착 시트의 형태인 경우에는, 양면 점착 시트를 구성하는 제1 점착면, 제2 점착면의 최대 높이 Rz가 소정값 이하로 제한되어 있는 것이 적당하다. 양면 점착 시트의 각 점착면이 높은 표면 평활성을 가짐으로써, 광학 변형이 없거나, 혹은 광학 변형이 고도로 억제된 접착을 실현할 수 있다. 예를 들어, 피착체의 한쪽이 투명 부재이고, 다른 쪽이 의장을 갖는 피착체인 경우에, 점착 시트 너머로 피착체의 의장을 양호하게 시인할 수 있다.
점착 시트의 점착면(제1 점착면 및 제2 점착면을 포함한다. 특별히 정함이 없는 한 이하 동일.)의 최대 높이 Rz는, 바람직하게는 대략 600nm 이하, 보다 바람직하게는 대략 500nm 이하, 더욱 바람직하게는 대략 450nm 이하, 특히 바람직하게는 대략 400nm 이하이고, 350nm 미만이어도 되고, 300nm 미만이어도 되고, 250nm 미만이어도 된다. 생산 효율 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 점착면의 최대 높이 Rz는, 예를 들어 대략 10nm 이상이면 되고, 대략 50nm 이상이어도 되고, 대략 100nm 이상이어도 되고, 대략 200nm 이상이어도 된다. 점착 시트가 제1 점착면 및 제2 점착면을 갖는 양태에 있어서, 제1 점착면의 최대 높이 Rz와 제2 점착면의 최대 높이 Rz는, 동일 정도여도 되고, 달라도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트의 점착면은, 그 산술 평균 조도 Ra가 소정값 이하로 제한되어 있는 것이 바람직하다. 산술 평균 조도 Ra가 낮아지도록 설계된 점착면을 구비하는 구성에 의하면, 광학 변형을 고도로 억제하기 쉽다. 점착 시트가, 양면에 점착면을 갖는 양면 점착 시트의 형태인 경우에는, 양면 점착 시트를 구성하는 제1 점착면, 제2 점착면의 산술 평균 조도 Ra가 소정값 이하로 제한되어 있는 것이 적당하다. 양면 점착 시트의 각 점착면이 높은 표면 평활성을 가짐으로써, 광학 변형이 없거나, 혹은 광학 변형이 고도로 억제된 접착을 바람직하게 실현할 수 있다.
점착 시트의 점착면 산술 평균 조도 Ra는, 바람직하게는 대략 70nm 이하, 보다 바람직하게는 대략 65nm 이하, 더욱 바람직하게는 대략 55nm 이하이고, 50nm 미만이어도 되고, 45nm 미만이어도 되고, 40nm 미만이어도 된다. 생산 효율 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 점착면 산술 평균 조도 Ra는, 예를 들어 대략 10nm 이상이면 되고, 대략 20nm 이상이어도 되고, 대략 30nm 이상(예를 들어 대략 40nm 이상)이어도 된다. 점착 시트가 제1 점착면 및 제2 점착면을 갖는 양태에 있어서, 제1 점착면의 산술 평균 조도 Ra와 제2 점착면의 산술 평균 조도 Ra는, 동일 정도여도 되고, 달라도 된다.
또한, 점착 시트의 점착면 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra는, 점착면에 적층되는 박리 필름의 표면 성상이나, 박리 필름의 점착 시트로부터의 박리력, 점착제층의 두께 등에 의해 조절될 수 있다.
또한, 상기 점착 시트의 점착면 최대 높이 Rz는, 점착 시트를 구성하는 점착제층 표면의 최대 높이 Rz일 수 있다. 마찬가지로, 상기 점착 시트의 점착면 산술 평균 조도 Ra는, 점착 시트를 구성하는 점착제층 표면의 산술 평균 조도 Ra일 수 있다. 따라서, 점착제층 표면의 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra의 범위나 값으로 하여, 상술한 점착 시트의 점착면의 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra로서 기재한 범위나 값을 각각 채용할 수 있다.
또한, 점착 시트의 점착면 최대 높이 Rz 및 산술 평균 조도 Ra는, 박리 필름을 구비한 점착 시트로부터 박리 필름을 박리한 후의 점착 시트의 점착면에 대해서, 비접촉식의 표면 조도 측정 장치를 사용하여 측정된다. 비접촉식의 표면 조도 측정 장치로서는, 광 간섭 방식의 표면 조도 측정 장치가 사용되고, 예를 들어 3차원 광학 프로파일러(상품명 「NewView7300」, ZYGO사제) 또는 그 상당품을 사용할 수 있다. 구체적인 측정 조작 및 측정 조건은, 후술하는 실시예에 기재된 측정 조건을 따라, 또는 해당 측정 조건을 따르는 경우와 동등 혹은 대응하는 결과가 얻어지도록 설정할 수 있다.
(전체 광선 투과율)
몇 가지의 양태에서는, 점착 시트의 전체 광선 투과율은, 예를 들어 대략 50% 이상이고, 예를 들어 대략 70% 이상으로 하는 것이 적당하다. 점착 시트 너머의 피착체 시인성의 관점에서, 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 점착 시트의 전체 광선 투과율은, 대략 85% 이상이고, 보다 바람직하게는 대략 90% 이상이다. 상기 전체 광선 투과율의 상한은, 이론적으로는, 100%로부터 공기 계면에서 발생하는 반사에 의한 광 손실(프레넬 손실)을 제외한 값이 되고, 실용상, 대략 95% 이하여도 되고, 대략 94% 이하(예를 들어 93% 이하)여도 된다. 그러한 전체 광선 투과율을 갖는 점착 시트에 의하면, 점착 시트 너머로 양호한 시인성은 얻어질 수 있다.
(헤이즈값)
몇 가지의 양태에서는, 점착 시트의 헤이즈값은, 예를 들어 대략 10% 이하이고, 대략 3% 이하로 하는 것이 적당하다. 점착 시트 너머의 피착체 시인성의 관점에서, 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 점착 시트의 헤이즈값은, 대략 1% 이하이고, 보다 바람직하게는 대략 0.8% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5% 이하이다. 상기 헤이즈값의 하한은 이론적으로는 0%이고, 실용상, 대략 0.0% 초과여도 된다. 또한, 「헤이즈값」이란, 측정 대상에 가시광을 조사한 때의 전체 투과광에 대한 확산 투과광의 비율을 말한다. 흐림값이라고도 한다. 헤이즈값은, 이하의 식으로 나타낼 수 있다.
Th[%]=Td/Tt×100
상기 식에 있어서, Th는 헤이즈값[%]이고, Td는 산란광 투과율, Tt는 전체 광 투과율이다.
또한, 점착 시트의 전체 광선 투과율 및 헤이즈값은, 점착 시트(전형적으로는 점착제층)의 조성(베이스 폴리머 종이나 첨가 성분), 두께 등에 의해 조절할 수 있다.
또한, 상기 점착 시트의 전체 광선 투과율은, 점착 시트를 구성하는 점착제층의 전체 광선 투과율일 수 있다. 마찬가지로, 상기 점착 시트의 헤이즈값은, 점착 시트를 구성하는 점착제층의 헤이즈값일 수 있다. 따라서, 점착제층의 전체 광선 투과율 및 헤이즈값의 범위나 값으로서, 상술한 점착 시트의 전체 광선 투과율 및 헤이즈값으로서 기재한 범위나 값을 각각 채용할 수 있다.
또한, 점착 시트의 전체 광선 투과율 및 헤이즈값은, 측정 대상의 점착 시트를 유리판의 편면에 첩부하고, 헤이즈 미터를 사용하여 측정할 수 있다. 헤이즈 미터로서는, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 장치명 「HM-150N」 또는 그 상당품을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
상기와 같은 전체 광선 투과율이나 헤이즈값을 갖는 점착 시트는, 유색 투명 혹은 무색 투명의 점착 시트일 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 「투명」이란, 반투명을 포함하는 개념으로 사용된다. 또한, 여기에 개시되는 기술에 의한 점착 시트에 의한 광학 변형 저감 효과는, 점착 시트면의 적어도 일부가 해당 점착 시트 너머의 시인이 가능한 정도의 투과성을 갖는 구성에 있어서 발휘될 수 있으므로, 점착 시트는 투명, 반투명한 것을 요하지 않는다.
(대 유리 접착력)
여기에 개시되는 점착 시트의 접착력은 특별히 한정되지는 않고, 목적에 따라 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 유리판에 대한 접착력(대 유리 접착력)은, 예를 들어 대략 1.0N/20mm 이상이 적당하고, 대략 3.0N/20mm 이상(예를 들어 대략 5.0N/20mm 이상)이면 된다. 접합 신뢰성의 관점에서, 상기 대 유리 접착력은, 바람직하게는 대략 7.0N/20mm 이상, 보다 바람직하게는 대략 8.0N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 대략 9.0N/20mm 이상이고, 대략 10.0N/20mm 이상이어도 되고, 대략 11.0N/20mm 이상이어도 된다. 상기의 대 유리 접착력을 갖는 점착 시트는, 예를 들어 부재의 접합이나 고정 등의 목적으로 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 그 밖의 특성과의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 상기 대 유리 접착력은, 예를 들어 대략 20N/20mm 이하여도 되고, 대략 16.0N/20mm 이하여도 되고, 대략 12.0N/20mm 이하여도 된다. 상기 대 유리 접착력은, 점착제층의 조성이나 두께 등의 선택에 의해 조절할 수 있다.
대 유리 접착력은, 측정 대상의 점착면을, 2kg의 고무 롤러를 1 왕복시켜서 유리판에 압착하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 인장 시험기를 사용하여, JIS Z 0237에 준거하여, 박리 각도 180도, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 상기 유리판으로부터 상기 점착 시트를 떼어낼 때의 박리 강도를 측정함으로써 구해진다. 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
(인장 시험에 의한 탄성률)
몇 가지의 바람직한 양태에 있어서, 점착 시트는, 인장 시험에 의한 탄성률(초기 탄성률이라고도 한다.)이 3.0MPa 이상이다. 보다 탄성률이 높은 점착 시트는, 보다 양호한 내변형성을 나타내는 경향이 있다. 상기 탄성률이 높은 점착 시트는, 예를 들어 부재의 접합이나 고정 등의 목적으로 바람직하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 2개의 부재가 점착 시트를 통해 접합하고 있는 양태에 있어서, 해당 점착 시트의 내변형성이 높은 것은, 양쪽 부재의 상대 위치를 고정밀도로 유지하기 위하여 도움이 될 수 있다. 또한, 예를 들어 필름 부재와 다른 부재가 점착 시트를 통해 접합하고 있는 양태에 있어서, 해당 점착 시트의 내변형성이 높은 것은, 상기 필름 부재측에서 국소적으로 압박됨으로써 해당 적층체의 외관에 변화가 발생하는 사상을 억제하기 위하여 도움이 될 수 있다(압박 변형 내성). 상기 피착체가 투명성을 갖는 강성 부재(예를 들어 유리 부재)인 양태에서는, 상기 피착체측에서 시인되는 외관의 변화를 억제하는 것이 특히 의미가 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에 관한 점착 시트에 있어서, 상기 탄성률은, 예를 들어 5.0MPa 이상이어도 되고, 7.0MPa 이상이어도 되고, 10.0MPa 이상이어도 되고, 15.0MPa 이상이어도 되고, 20.0MPa 이상이어도 된다. 상기 탄성률의 상승에 의해, 내변형성은 향상되는 경향이 있다. 상기 탄성률의 상한은 특별히 제한되지는 않는다. 다른 특성(예를 들어, 충격 내성, 대 유리 접착력, 헤이즈값 등으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 특성)과의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 상기 탄성률은, 150MPa 이하인 것이 유리하고, 120MPa 이하인 것이 바람직하고, 100MPa 이하여도 되고, 80MPa 이하여도 되고, 60MPa 이하여도 된다. 상기 인장 시험에 의한 탄성률은, 점착 시트(전형적으로는 점착제층)의 조성의 선택 등에 의해 조절할 수 있다. 인장 시험에 의한 탄성률은, 상술한 인장 시험에 의해 측정된다. 보다 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
(충격 내성)
여기에 개시되는 점착 시트는, 충격 내성이 2.0J/10㎟ 이상인 것이 바람직하다. 상기 충격 내성이 높은 점착 시트에 의하면, 신뢰성이 높은 접합이 형성될 수 있다. 이것은, 예를 들어 부재의 접합이나 고정 등에 사용되는 점착 시트에 있어서 유리한 특징이 될 수 있다. 이러한 점착 시트는, 예를 들어 낙하나 충돌 등에 의한 충격을 받아도, 해당 충격에 견뎌서 부재와 피착체의 접합을 양호하게 유지할 수 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에 관한 점착 시트에 있어서, 상기 충격 내성은, 예를 들어 2.1J/10㎟ 이상이어도 되고, 2.3J/10㎟ 이상이어도 되고, 2.5J/10㎟ 이상이어도 되고, 2.7J/10㎟ 이상이어도 되고, 3.0J/10㎟ 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 상기 충격 내성이 3.3J/10㎟ 이상 또는 3.5J/10㎟ 이상인 양태에서도 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 충격 내성의 상한은 특별히 제한되지는 않는다. 다른 특성과의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 상기 충격 내성은, 예를 들어 20J/10㎟ 이하여도 되고, 15J/10㎟ 이하여도 되고, 10J/10㎟ 이하여도 되고, 8.0J/10㎟ 이하여도 되고, 6.0J/10㎟ 이하여도 된다. 충격 내성은, 점착제층의 조성이나 두께 등의 선택에 의해 조절할 수 있다. 충격 내성은, 상술한 전단 충격 시험에 의해 측정된다. 보다 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
(두께)
점착 시트의 두께는, 사용 목적이나 사용 양태에 따라서 적절하게 설정되고, 특정한 범위에 한정되지는 않는다. 점착 시트의 두께는, 예를 들어 1㎛ 내지 500㎛ 정도여도 되고, 예를 들어 3㎛ 내지 500㎛ 정도일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 두께는, 5㎛ 이상인 것이 적당하고, 예를 들어 10㎛ 이상이면 되고, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 초과여도 된다. 두께가 큰 점착 시트에서는, 점착제층에 있어서의 응력 분산 능에 의해, 광학 변형이 저감되기 쉽다. 또한, 두께가 큰 점착 시트는, 단차 추종성이 우수한 경향이 있고, 이물 등에 의한 변형을 흡수하기 쉽다. 충격 내성도 개선되는 경향이 있다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 시트의 두께가 30㎛ 이상인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 점착 시트의 두께는, 35㎛ 이상이어도 되고, 40㎛ 이상이어도 되고, 45㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 이상이어도 되고, 75㎛ 이상이어도 되고, 90㎛ 이상이어도 된다. 한편, 점착 시트의 두께가 커지면 해당 점착 시트를 투과하는 광로도 길어지기 때문에, 광학 변형이 인식되기 쉬워진다. 이 때문에, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트의 두께는, 예를 들어 200㎛ 이하로 하는 것이 적당하고, 150㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 되고, 100㎛ 이하여도 되고, 70㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 되고, 35㎛ 이하여도 된다.
<점착제층>
여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착 시트에 포함되는 점착제층을 구성하는 점착제의 종류는 특별히 한정되지는 않는다. 상기 점착제층은, 예를 들어 아크릴계 점착제, 고무계 점착제(천연 고무계, 합성 고무계, 이들의 혼합계 등), 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 불소계 점착제 등의 공지된 각종 점착제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 점착제를 포함하여 구성된 점착제층일 수 있다. 여기서, 아크릴계 점착제란, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머(폴리머 성분 속의 주성분, 즉 50중량%를 초과하여 포함되는 성분)로 하는 점착제를 말한다. 고무계 점착제 그 밖의 점착제에 대해서도 마찬가지의 의미이다.
(폴리머(A))
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층은 폴리머(A)를 함유한다. 폴리머(A)로서 사용할 수 있는 재료의 예로서는, 점착제의 분야에 있어서 공지된 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의, 실온 영역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 폴리머를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
점착제층의 전체 중량에 차지하는 폴리머(A)의 중량 비율은, 충격 내성 등의 점착 특성의 관점에서, 40중량% 이상인 것이 적당하고, 바람직하게는 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상이고, 대략 80중량% 이상이어도 되고, 대략 90중량% 이상이어도 되고, 대략 97중량% 이상(예를 들어 대략 99중량% 이상)이어도 된다. 폴리머(A)의 함유 비율이 높은 점착제에 의하면, 투명성도 우수한 경향이 있다. 또한, 점착제층 전체의 중량에 차지하는 폴리머(A)의 중량 비율은, 전형적으로는 100중량% 미만이고, 특성의 밸런스를 조정하기 쉽게 하는 관점에서, 95중량% 이하인 것이 유리하고, 92중량% 이하인 것이 바람직하고, 90중량% 이하여도 되고, 87중량% 이하여도 된다.
폴리머(A)의 일 적합예로서, 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머(폴리머 성분 중의 주성분, 즉 50중량% 초과를 차지하는 성분)로서 포함하는 아크릴계 점착제층일 수 있다. 아크릴계 점착제는, 투명성이나 내후성 등의 관점에서 바람직하고, 또한 연화제 등의 첨가제에 크게 의존하지 않고 충격 내성이 우수한 점탄성 특성을 실현하기 쉽다. 폴리머(A)로서의 아크릴계 폴리머(이하, 「아크릴계 폴리머(A)」라고 표기하는 경우가 있다.)는, 에스테르 말단에 탄소 원자수 1 이상 20 이하의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 40중량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분으로 구성된 아크릴계 중합물인 것이 바람직하다. 이하, 탄소 원자수가 X 이상 Y 이하의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 「(메트)아크릴산CX-Y알킬에스테르」라고 표기하는 경우가 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 성분 전체 중 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르의 비율은, 특성의 균형을 잡기 쉬운 점에서, 40중량%보다 많은 것이 적당하고, 예를 들어 45중량% 이상이어도 되고, 50중량% 이상이어도 되고, 55중량% 이상이어도 되고, 60중량% 이상이어도 된다. 모노머 성분 중 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르의 비율은, 100중량%일 수 있지만, 특성의 균형을 잡기 쉬운 점에서, 98중량% 이하인 것이 적당하고, 예를 들어 95중량% 이하여도 되고, 90중량% 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 성분 전체에 차지하는 C1-20(메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 점착제층의 응집성 향상의 관점에서, 예를 들어 85중량% 이하여도 되고, 80중량% 이하여도 되고, 75중량% 이하여도 되고, 70중량% 이하여도 되고, 65중량% 이하여도 되고, 60중량% 이하여도 된다.
(메트)아크릴산C1-20알킬에스테르의 비한정적인 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있다.
이들 중, 적어도 (메트)아크릴산C4-20알킬에스테르를 사용하는 것이 바람직하고, 적어도 (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 특히 바람직한 (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르로서, 아크릴산n-부틸(BA) 및 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)을 들 수 있다. 바람직하게 사용될 수 있는 (메트)아크릴산C4-20알킬에스테르의 다른 구체예로서는, 아크릴산이소노닐, 메타크릴산n-부틸(BMA), 메타크릴산2-에틸헥실(2EHMA), 아크릴산이소스테아릴(iSTA) 등을 들 수 있다. 이들의 (메트)아크릴산C4-20알킬에스테르는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 모노머 성분은, 예를 들어 아크릴산n-부틸(BA) 및 아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 중, 어느 한쪽을 또는 양쪽을 포함하는 것이 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 모노머 성분은, 적어도 BA를 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 적어도 BA를 포함하는 모노머 성분의 예에는, BA를 포함하고 2EHA를 포함하지 않는 조성의 모노머 성분이나, BA 및 2EHA를 포함하고, 2EHA의 함유량이 BA의 함유량보다 적은(예를 들어, 2EHA의 함유량이 BA의 함유량의 0.5배 미만 또는 0.3배 미만인) 조성의 모노머 성분이 포함된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분은, (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르를 40중량% 이상의 비율로 포함할 수 있다. 모노머 성분에 차지하는 (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 50중량% 이상이어도 되고, 60중량% 이상이어도 되고, 65중량% 이상이어도 된다.
또한, 점착제층의 응집성을 높이는 관점에서, 모노머 성분에 차지하는 (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르의 비율은, 99.5중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 95중량% 이하여도 되고, 85중량% 이하여도 되고, 75중량% 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분은, (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께, 필요에 따라, (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 다른 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머로서는, 극성기(예를 들어, 카르복시기, 수산기, 질소 원자 함유 환 등)를 갖는 모노머나, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 비교적 높은(예를 들어 10℃ 이상의) 모노머를 적합하게 사용할 수 있다. 극성기를 갖는 모노머는, 아크릴계 폴리머(A)에 가교점을 도입하거나, 점착제의 응집력을 높이거나 하기 위하여 도움이 될 수 있다. 공중합성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
공중합성 모노머의 비한정적인 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다.
카르복시기 함유 모노머: 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등.
산 무수물기 함유 모노머: 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산.
수산기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등.
술폰산기 또는 인산기를 함유하는 모노머: 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 비닐술폰산나트륨, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등.
에폭시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜이나 (메트)아크릴산-2-에틸글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, (메트)아크릴산글리시딜에테르 등.
시아노기 함유 모노머: 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.
이소시아네이트기 함유 모노머: 예를 들어, 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트 등.
아미드기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드; N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬(메트)아크릴아미드; N-비닐아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; 수산기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드; 알콕시기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드; 그 밖에, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등.
아미노기 함유 모노머: 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트.
에폭시기를 갖는 모노머: 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르.
질소 원자 함유 환을 갖는 모노머: 예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피라졸, N-비닐이소옥사졸, N-비닐티아졸, N-비닐이소티아졸, N-비닐피리다진 등(예를 들어, N-비닐-2-카프로락탐 등의 락탐류).
숙신이미드 골격을 갖는 모노머: 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시헥사메틸렌숙신이미드 등.
말레이미드류: 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등.
이타콘이미드류: 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등.
(메트)아크릴산아미노알킬류: 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디에틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸.
알콕시기 함유 모노머: 예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산프로폭시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시프로필 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬(알콕시알킬(메트)아크릴레이트)류; (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬렌글리콜(예를 들어 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트)류.
알콕시실릴기 함유 모노머: 예를 들어 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트나, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 알콕시실릴기 함유 비닐 화합물 등.
비닐에스테르류: 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등.
비닐에테르류: 예를 들어, 메틸비닐에테르나 에틸비닐에테르 등의 비닐알킬에테르.
방향족 비닐 화합물: 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등.
올레핀류: 예를 들어, 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등.
지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르: 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트.
방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르: 예를 들어, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트.
그 밖에, (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴 등의 복소환 함유 (메트)아크릴레이트, 염화비닐이나 불소 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등의 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 규소 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 등.
이러한 공중합성 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 한정되지는 않지만, 모노머 성분 전체의 0.01중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 공중합성 모노머의 사용 효과를 보다 잘 발휘하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량을 모노머 성분 전체의 0.1중량% 이상으로 해도 되고, 0.5중량% 이상으로 해도 된다. 또한, 점착 특성의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 50중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 40중량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분은, 질소 원자를 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 질소 원자를 갖는 모노머의 사용에 의해, 점착제의 응집력을 높이고, 광경화 후의 박리 강도를 바람직하게 향상시킬 수 있다. 질소 원자를 갖는 모노머의 일 적합예로서, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머를 들 수 있다. 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는 상기에서 예시한 것 등을 사용할 수 있고, 예를 들어 일반식 (1):
Figure pat00001
로 표시되는 N-비닐 환상 아미드를 사용할 수 있다. 여기서, 일반식 (1) 중, R1은 2가의 유기기이고, 구체적으로는 -(CH2)n-이다. n은 2 내지 7(바람직하게는 2, 3 또는 4)의 정수이다. 그 중에서도, N-비닐-2-피롤리돈을 바람직하게 채용할 수 있다. 질소 원자를 갖는 모노머의 다른 적합예로서는, (메트)아크릴아미드를 들 수 있다.
질소 원자를 갖는 모노머(바람직하게는 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머)의 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 1중량% 이상이어도 되고, 3중량% 이상이어도 되고, 나아가 5중량% 이상 또는 7중량% 이상으로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에서는, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 10중량% 이상이어도 되고, 15중량% 이상이어도 되고, 20중량% 이상이어도 된다. 또한, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 35중량% 이하로 해도 되고, 30중량% 이하로 해도 되고, 25중량% 이하로 해도 된다. 다른 몇 가지의 양태에서는, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 20중량% 이하로 해도 되고, 15중량% 이하로 해도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분은, 수산기 함유 모노머를 포함할 수 있다. 수산기 함유 모노머의 사용에 의해, 점착제의 응집력이나 가교(예를 들어, 이소시아네이트 가교제에 의한 가교)의 정도를 적합하게 조절할 수 있다. 수산기 함유 모노머를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 0.01중량% 이상이어도 되고, 0.1중량% 이상이어도 되고, 0.5중량% 이상이어도 되고, 1중량% 이상이어도 되고, 5중량% 이상 또는 10중량% 이상이어도 된다. 또한, 점착제층의 흡수성을 억제하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량% 이하로 해도 되고, 25중량% 이하로 해도 되고, 20중량% 이하로 해도 된다. 다른 몇 가지의 양태에서는, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 15중량% 이하로 해도 되고, 10중량% 이하로 해도 되고, 5중량% 이하로 해도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 성분에 차지하는 카르복시기 함유 모노머의 비율은, 예를 들어 2중량% 이하여도 되고, 1중량% 이하여도 되고, 0.5중량% 이하(예를 들어 0.1중량% 미만)여도 된다. 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 성분으로서 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 사용하지 않아도 된다. 여기서, 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 사용하지 않는다란, 적어도 의도적으로는 카르복시기 함유 모노머를 사용하지 않는 것을 말한다. 상기와 같이 카르복시기 함유 모노머의 사용량이 제한된 아크릴계 폴리머(A)를 포함하는 점착제층은, 금속 부식 방지의 관점에서 바람직하다. 이러한 점착제층을 갖는 점착 시트는, 예를 들어 해당 점착제층이 금속 재료를 갖는 피착체에 접하는 양태에서도 바람직하게 사용될 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분은, 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이에 의해, 점착제의 응집력을 높이고, 광경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있다. 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트로서는 상기에서 예시한 것 등을 사용할 수 있고, 예를 들어 시클로헥실아크릴레이트나 이소보르닐아크릴레이트를 바람직하게 채용할 수 있다. 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 1중량% 이상, 3중량% 이상 또는 5중량% 이상으로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에서는, 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트의 사용량은, 모노머 성분 전체의 10중량% 이상이어도 되고, 15중량% 이상이어도 된다. 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트의 사용량의 상한은, 대략 40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 예를 들어 30중량% 이하여도 되고, 25중량% 이하(예를 들어 15중량% 이하, 나아가 10중량% 이하)여도 된다.
모노머 성분으로부터 폴리머(A)를 형성(합성)할 때의 중합 방법은 특별히 한정되지는 않고, 종래 공지된 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합 등의 열중합(전형적으로는, 열중합 개시제의 존재 하에서 행하여진다.); 자외선 등의 광을 조사하여 행하는 광중합(전형적으로는, 광중합 개시제의 존재 하에서 행하여진다.); β선, γ선 등의 방사선을 조사하여 행하는 방사선 중합; 등의 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 2 이상의 중합 방법을 조합하여(예를 들어, 단계적으로) 실시해도 된다.
용액 중합의 용매(중합 용매)로서는, 예를 들어 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산에틸이나 아세트산부틸 등의 에스테르류; 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필알코올 등의 저급 알코올류(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매, 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다.
중합에 있어서는, 중합 방법이나 중합 양태 등에 따라, 공지 또는 관용의 열중합 개시제나 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 이러한 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
열중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 개시제, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제, 치환 에탄계 개시제 등을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 등의 아조계 개시제; 예를 들어 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 예를 들어 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 예를 들어 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 산화 환원계 개시제; 등이 예시되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 열중합은, 예를 들어 20 내지 100℃(전형적으로는 40 내지 80℃) 정도의 온도에서 바람직하게 실시될 수 있지만, 이것에 한정되지는 않는다.
광중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 케탈계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
중합 개시제의 사용량은, 중합 방법이나 중합 양태 등에 따른 통상의 사용량으로 할 수 있고, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 중합 대상의 모노머 100중량부에 대하여 중합 개시제 대략 0.001 내지 5중량부(전형적으로는 대략 0.01 내지 2중량부, 예를 들어 대략 0.01 내지 1중량부)를 사용할 수 있다.
상기 중합에는, 필요에 따라, 종래 공지된 각종 연쇄 이동제(분자량 조절제 혹은 중합도 조절제로서도 파악될 수 있다.)를 사용할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄, 티오글리콜산, α-티오글리세롤 등의 머캅탄류를 사용할 수 있다. 혹은, 황 원자를 포함하지 않는 연쇄 이동제(비황계 연쇄 이동제)를 사용해도 된다. 비황계 연쇄 이동제의 구체예로서는, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린 등의 아닐린류; α-피넨, 테르피놀렌 등의 테르페노이드류; α-메틸스티렌, α-메틸스티렌 이량체 등의 스티렌류; 디벤질리덴아세톤, 신나밀알코올, 신나밀알데히드 등의 벤지리데닐기를 갖는 화합물; 히드로퀴논, 나프토히드로퀴논 등의 히드로퀴논류; 벤조퀴논, 나프토퀴논 등의 퀴논류; 2,3-디메틸-2-부텐, 1,5-시클로옥타디엔 등의 올레핀류; 페놀, 벤질알코올, 알릴알코올 등의 알코올류; 디페닐벤젠, 트리페닐벤젠 등의 벤질수소류; 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 기술은, 연쇄 이동제를 사용하지 않는 양태에서도 바람직하게 실시될 수 있다.
연쇄 이동제를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 모노머 성분 100중량부에 대하여, 예를 들어 대략 0.005중량부 내지 1중량부 정도로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 충격 내성의 관점에서, 모노머 성분 100중량부에 대한 연쇄 이동제의 사용량은, 예를 들어 0.01중량부 이상으로 할 수 있고, 0.03중량부 이상으로 해도 되고, 0.05중량부 이상으로 해도 되고, 0.07중량부 이상으로 해도 된다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 내변형성의 관점에서, 모노머 성분 100중량부에 대한 연쇄 이동제의 사용량은, 예를 들어 0.5중량부 이하이면 되고, 0.2중량부 이하여도 되고, 0.1중량부 이하여도 되고, 0.1중량부 미만(예를 들어 0.09중량부 이하)이어도 된다.
여기에 개시되는 기술에 있어서, 폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg)는 특별히 한정되지는 않지만, 0℃ 미만인 것이 적당하고, -10℃ 미만인 것이 바람직하고, -20℃ 미만인 것이 바람직하다. 폴리머(A)의 Tg의 저하에 의해, 상기 충격 내성은 향상되는 경향이 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A)의 Tg는, -25℃ 미만이어도 되고, -30℃ 미만이어도 된다. 또한, 폴리머(A)의 Tg는, 전형적으로는 -80℃ 이상이고, 예를 들어 -70℃ 이상이어도 되고, -60℃ 이상이어도 되고, -55℃ 이상이어도 된다. 상기 탄성률을 높이는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A)의 Tg는, 바람직하게는 -50℃ 이상, 보다 바람직하게는 -45℃ 이상이고, -40℃ 이상이어도 되고, -38℃ 이상이어도 되고, -35℃ 이상이어도 된다.
여기서, 본 명세서에 있어서, 폴리머의 Tg란, 해당 폴리머의 조제에 사용되는 모노머 성분의 조성에 기초하여 Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. 상기 Fox의 식이란, 이하에 기재한 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다. Tg의 특정에 관한 대상의 폴리머가 호모 폴리머인 경우, 해당 호모 폴리머의 Tg와 대상의 폴리머의 Tg는 일치한다.
Tg의 산출에 사용하는 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 사용하는 것으로 한다. 예를 들어, 이하에 예를 드는 모노머에 대해서는, 해당 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서, 이하의 값을 사용한다.
n-부틸아크릴레이트 -55℃
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
이소스테아릴아크릴레이트 -18℃
시클로헥실아크릴레이트 15℃
N-비닐-2-피롤리돈 54℃
2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃
4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃
상기에서 예시한 것 이외의 모노머 호모 폴리머 유리 전이 온도에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다. 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 경우에는, 가장 높은 값을 채용한다.
폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지는 않는다. 내변형성과 충격 내성을 밸런스 좋게 양립하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A)의 Mw는, 예를 들어 대략 10×104 이상인 것이 적당하고, 20×104 초과인 것이 바람직하고, 30×104 초과여도 되고, 40×104 초과여도 되고, 50×104 초과여도 된다. 또한, 폴리머(A)의 Mw의 상한은, 대략 500×104 이하일 수 있다. 피착체에 대한 밀착성이나 박리 강도의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A)의 Mw는, 예를 들어 300×104 이하여도 되고, 150×104 이하여도 되고, 100×104 이하여도 되고, 90×104 이하여도 되고, 75×104 이하여도 된다.
상기 Mw의 예시는, 여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층 중에 있어서의 폴리머(A)의 Mw에 적용되어도 되고, 해당 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물 중에 있어서의 폴리머(A)의 Mw에 적용되어도 된다.
또한, Mw란, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예를 들어 기종명 「HLC-8220GPC」(도소사제) 또는 상당품을 사용할 수 있다. GPC의 측정 조건으로서는, 예를 들어 이하의 방법이 채용된다. 후술하는 실시예에 있어서의 Mw는 하기 방법으로 측정된다.
(GPC 측정 조건)
장치: 도소사제, HLC-8220GPC
칼럼:
샘플 칼럼; 도소사제, TSKguardcolumn Super HZ-H(1개)+TSKgel Super HZM-H(2개)
레퍼런스 칼럼; 도소사제, TSKgel Super H-RC(1개)
유량: 0.6mL/min
주입량: 10μL
칼럼 온도: 40℃
용리액: THF
주입 시료 농도: 0.2중량%
검출기: 시차 굴절계
중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산에 의해 산출한다.
(광반응성 모노머(B))
몇 가지의 바람직한 양태에 있어서, 점착제층은, 상술한 바와 같은 폴리머(A)(예를 들어, 아크릴계 폴리머(A))에 더하여, 광반응성 모노머(B)를 포함할 수 있다. 광반응성 모노머(B)로서는, 분자 내에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 수(이하, 「관능기 수」라고도 한다.)가 2 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 광반응성 모노머(B)로서 사용되는 화합물의 관능기 수의 상한은 특별히 제한되지는 않는다. 상기 관능기 수는, 예를 들어 50 이하여도 되고, 40 이하여도 되고, 30 이하여도 되고, 20 이하여도 되고, 15 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 관능기 수가 예를 들어 2 내지 10의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 사용할 수 있고, 관능기 수가 2 내지 8의 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 관능기 수가 2 내지 6의 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 광반응성 모노머(B)는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
점착제층에 포함되는 광반응성 모노머(B)는, 피착체로의 첩부 후에 광(예를 들어 자외선) 조사 등에 의해 상기 에틸렌성 불포화기를 반응시켜서 가교 구조를 형성할 수 있다. 점착제층 중에 광반응성 모노머(B)를 포함하는 점착 시트는, 피착체로의 첩부 후에 자외선 조사 등을 행하여 점착제층을 경화시킴으로써 해당 점착제층의 내변형성을 높일 수 있다. 이에 의해, 피착체로의 첩부 시에 있어서의 해당 피착체의 표면 형상으로의 양호한 추종성과, 첩부 후에 있어서의 높은 내변형성을 적합하게 양립할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화기의 예에는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기 및 알릴기가 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 광반응성 모노머(B)가 분자 내에 갖는 2개 이상의 에틸렌 불포화기는, 서로 동일한 기여도 되고, 2종 이상의 다른 기여도 된다. 광반응성의 관점에서 바람직한 에틸렌성 불포화기로서, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴로일기가 바람직하다.
광반응성 모노머(B)로서 사용되는 화합물의 관능기 당량은, 특별히 한정되지는 않는다. 상기 관능기 당량은, 예를 들어 50 내지 10000g/mol 정도이면 되고, 50 내지 8000g/mol 정도여도 되고, 50 내지 5000g/mol 정도여도 되고, 50 내지 3000g/mol 정도여도 되고, 50 내지 2000g/mol 정도여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 광반응성 모노머(B)로서는, 광경화성의 관점에서, 관능기 당량이 60 내지 800g/mol 정도(보다 바람직하게는 80 내지 600g/mol 정도)인 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 광반응성 모노머(B)의 관능기 당량은, 광반응성 모노머(B)의 분자량[g/mol]을, 해당 광반응성 모노머(B)가 갖는 에틸렌 불포화 관능기의 수로 나눔으로써 산출된다. 광반응성 모노머(B)의 분자량은, 예를 들어 GPC법에 의해, 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로서 얻을 수 있다. 또한, 광반응성 모노머(B)의 분자량[g/mol]으로서, 메이커 공칭값 또는 분자 구조로부터 산출되는 분자량을 채용해도 된다.
광반응성 모노머(B)의 분자량은, 특별히 한정되지는 않고, 원하는 효과가 적합하게 발휘되도록 선택할 수 있다. 예를 들어, 광반응성 모노머(B)로서, 분자량이 대략 20000 이하인 것을 사용할 수 있다. 점착제 조성물의 조제 용이성이나 도포 시공성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 광반응성 모노머(B)의 분자량은, 예를 들어 16000 이하여도 되고, 10000 이하여도 되고, 4000 이하여도 되고, 1500 이하여도 되고, 1000 이하여도 된다. 광반응성 모노머(B)의 분자량은, 예를 들어 100 이상이고, 전형적으로는 120 이상이다. 점착 시트의 가공성이나 취급성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 광반응성 모노머(B)의 분자량은, 예를 들어 150 이상이면 되고, 200 이상이어도 되고, 280 이상이어도 되고, 350 이상이어도 되고, 420 이상이어도 되고, 480 이상이어도 되고, 550 이상이어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트에 있어서, 점착제층에 포함되는 광반응성 모노머(B)의 양은 특별히 한정되지는 않고, 목표 성능(예를 들어, 광경화 후의 점착제층의 탄성률)에 따라서 적절하게 설정할 수 있다. 점착제층이 폴리머(A)와 광반응성 모노머(B)를 포함하는 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착제층에 포함되는 폴리머(A) 100중량부에 대한 광반응성 모노머(B)의 양은, 예를 들어 1중량부 이상이면 되고, 3중량부 이상인 것이 적당하다. 광경화 후의 점착제층의 탄성률을 높이기 쉽게 하는 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 광반응성 모노머(B)의 양은, 5중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 되고, 15중량부 이상이어도 되고, 20중량부 이상이어도 된다. 또한, 광경화 전의 점착제층의 응집성이나 점착 시트의 취급성(예를 들어 가공성)의 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 광반응성 모노머(B)의 양은, 80중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 60중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 50중량부 이하여도 되고, 40중량부 이하여도 되고, 35중량부 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층은, 상기 광반응성 모노머(B)로서, 환 구조와 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 분자 내에 갖는 화합물 B1을 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 구조의 화합물 B1을 포함하는 점착제층에 의하면, 광조사에 의해 해당 점착제층의 내변형성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 환 구조에 있어서의 환은, 지방족 환이어도 되고, 방향족 환이어도 된다. 또한, 상기 환은, 탄소환이어도 되고, 복소환이어도 된다. 1분자의 화합물 B1에 포함되는 환의 수는, 1이어도 되고, 2 이상이어도 된다. 화합물 B1에 포함되는 환의 수의 상한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 100 이하여도 되고, 70 이하여도 되고, 50 이하여도 되고, 30 이하여도 되고, 15 이하여도 되고, 8 이하여도 되고, 6 이하여도 되고, 5 이하여도 되고, 4 이하여도 된다. 화합물 B1이 2 이상의 환을 포함하는 경우, 그것들의 환은, 2 이상의 환에 의한 축합 환(전형적으로는, 2환식 또는 3환식의 축합 환)을 형성하고 있어도 되고, 형성하고 있지 않아도 된다. 상기 환은, 화합물 B1의 주쇄에 포함되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 화합물 B1이 갖는 하나의 에틸렌성 불포화기와 다른 적어도 하나의 에틸렌성 불포화기가 상기 환 구조를 통해 연결되어 있는 것이 바람직하다. 화합물 B1은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
화합물 B1로서는, 분자 내에 환 구조와 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖고, 또한 관능기 당량이 100g/mol 이상인 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 관능기 당량을 만족시키는 화합물 B1을 점착제층 중에 포함하는 점착 시트에 의하면, 내변형성이 높고 또한 충격 내성이 높은 접합을 적합하게 형성할 수 있다. 이러한 효과가 얻어지는 이유로서는, 특별히 한정적으로 해석되는 것은 아니지만, 화합물 B1에 의하면, 환 구조의 강직성에 의해 광조사 후의 점착제층의 탄성률을 효과적으로 높여서 내변형성을 부여할 수 있는 한편, 해당 화합물 B1의 관능기 당량이 소정 이상임으로써 가교점 사이의 거리를 유지하고, 충격에 대한 내성이 높은 가교 구조를 형성할 수 있는 것으로 생각된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 화합물 B1의 관능기 당량은, 예를 들어 120g/mol 이상이면 되고, 150g/mol 이상이어도 되고, 180g/mol 이상이어도 되고, 230g/mol 이상이어도 되고, 280g/mol 이상이어도 되고, 320g/mol 이상이어도 되고, 350g/mol 이상이어도 된다. 화합물 B1의 관능기 당량의 증대에 의해, 충격 내성은 향상되는 경향이 있다. 또한, 화합물 B1의 관능기 당량은, 예를 들어 10000g/mol 이하이면 되고, 8000g/mol 이하여도 되고, 5000g/mol 이하여도 되고, 3000g/mol 이하여도 되고, 2000g/mol 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 광경화성 등의 관점에서, 화합물 B1의 관능기 당량은, 800g/mol 이하인 것이 바람직하고, 600g/mol 이하인 것이 보다 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 화합물 B1의 관능기 당량은, 500g/mol 이하여도 되고, 400g/mol 이하여도 되고, 300g/mol 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 화합물 B1의 관능기 수는, 예를 들어 2 내지 50이면 되고, 2 내지 40이어도 되고, 2 내지 30이어도 되고, 2 내지 10이어도 되고, 예를 들어 2 내지 6인 것이 바람직하고, 2 내지 4여도 되고, 2 내지 3이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 관능기 수가 2인 화합물 B1을 바람직하게 채용할 수 있다.
화합물 B1은, 에틸렌성 불포화기 이외의 관능기를 갖고 있어도 된다. 에틸렌성 불포화기 이외의 관능기의 예로서는, 수산기, 카르복시기, 아미노기 등을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화기 이외의 관능기의 적합예로서, 수산기 및 아미노기를 들 수 있다.
화합물 B1의 예로서는, 비스페놀 A 글리시딜에테르(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 A 글리시딜아민(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 A 글리시딜에스테르(메트)아크릴산 부가물 등의, 비스페놀 A형 에폭시(메트)아크릴레이트; 에틸렌옥사이드(EO) 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드(PO) 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트 등의, 알킬렌옥사이드 변성 비스페놀 A (메트)아크릴레이트; 비스페놀 F 글리시딜에테르(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 F 글리시딜아민(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 F 글리시딜에스테르(메트)아크릴산 부가물 등의, 비스페놀 F형 에폭시(메트)아크릴레이트; EO 변성 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, PO 변성 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트 등의, 알킬렌옥사이드 변성 비스페놀 F (메트)아크릴레이트; 비스페놀 E 글리시딜에테르(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 E 글리시딜아민(메트)아크릴산 부가물, 비스페놀 E 글리시딜에스테르(메트)아크릴산 부가물 등의, 비스페놀 E형 에폭시(메트)아크릴레이트; EO 변성 비스페놀 E 디(메트)아크릴레이트, PO 변성 비스페놀 E 디(메트)아크릴레이트 등의, 알킬렌옥사이드 변성 비스페놀 E(메트)아크릴레이트; 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌디(메트)아크릴레이트 등의, 플루오렌 골격을 포함하는 (메트)아크릴레이트; 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀 A형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀 F형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀 E형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 프탈산형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 테르펜페놀(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르(메트)아크릴레이트 등의, 지방족 환(지환식 축합 환일 수 있다.)을 갖는 (메트)아크릴레이트; 노볼락형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 티오에테르형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 나프탈렌형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 알킬디페놀형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 비페닐형 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 테르펜페놀 수지의 (메트)아크릴산 부가물; 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트 등의, 이소시아누레이트형 (메트)아크릴레이트; 디비닐벤젠; 히드로퀴논디(메트)아크릴레이트; 레조르신디(메트)아크릴레이트; 상술한 어느 하나의 재료의 변성물(예를 들어 아민 변성물, 산 변성물, 할로겐 변성물); 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 방향족 탄소환을 갖는 화합물 B1을 바람직하게 채용할 수 있다. 화합물 B1의 적합예로서, 비스페놀 A형 에폭시(메트)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 변성 비스페놀 A (메트)아크릴레이트, 그것들의 변성물(예를 들어 아민 변성물) 등의, 비스페놀 A 구조를 포함하는 화합물을 들 수 있다.
화합물 B1로서 이용할 수 있는 시판품으로서는, 신나까무라 가가꾸 고교사제의 상품명 「A-DCP」, 「A-BPE-4」, 오사까 유끼 가가꾸 고교사제의 상품명 「비스코트 #540」, 「비스코트 #700HV」, 닛본 가야꾸사제의 상품명 「R-114F」, 교에샤 가가꾸사제의 상품명 「에폭시에스테르 3000A」, 「에폭시에스테르 80MFA」, 다이셀 올넥스제의 상품명 「EBECRYL 3700」, 「EBECRYL 3703」, 「EBECRYL 3603」 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다.
점착제층에 포함되는 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B1의 양은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 0.5중량부 이상으로 할 수 있다. 내변형성과 충격 내성을 밸런스 좋게 양립하는 점착제층을 얻기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B1의 양은, 예를 들어 1중량부 이상이면 되고, 3중량부 이상이어도 되고, 5중량부 이상이어도 되고, 7중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 되고, 15중량부 이상이어도 된다. 또한, 광경화 전의 점착제층의 응집성이나 점착 시트의 취급성의 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B1의 양은, 80중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 60중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 50중량부 이하여도 되고, 40중량부 이하여도 되고, 35중량부 이하여도 되고, 25중량부 이하여도 되고, 15중량부 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층은, 상기 광반응성 모노머(B)로서, 관능기 수가 2 이상이며 분자 내에 환 구조를 갖지 않는 화합물 B2를 포함하고 있어도 된다. 화합물 B2는, 화합물 B1과 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 점착제층의 가교 구조를 조절하고, 내변형성과 충격 내성을 보다 적합하게 양립하는 접합을 형성할 수 있다. 화합물 B2는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
화합물 B2의 관능기 수는, 예를 들어 50 이하이면 되고, 40 이하여도 되고, 30 이하여도 되고, 20 이하여도 되고, 15 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서 사용되는 화합물 B2의 관능기 수는, 예를 들어 2 내지 10이면 되고, 3 내지 10인 것이 바람직하고, 3 내지 8이어도 되고, 4 내지 6이어도 된다. 예를 들어, 화합물 B1로서 관능기 수가 2인 화합물을 사용하는 양태에 있어서, 관능기 수가 3 이상(바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 6 이상)의 화합물 B2를 사용하는 것이 유리해질 수 있다.
화합물 B2의 관능기 당량은 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 5000g/mol 이하이면 되고, 2000g/mol 이하여도 되고, 1000g/mol 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 화합물 B2의 관능기 당량은, 예를 들어 600g/mol 이하이면 되고, 광경화성이나 경화물의 경도 향상 등의 관점에서 400g/mol 이하여도 되고, 300g/mol 이하여도 되고, 200g/mol 이하여도 되고, 150g/mol 이하여도 되고, 100g/mol 이하여도 된다. 화합물 B2의 관능기 당량은, 전형적으로는 50g/mol 이상이고, 바람직하게는 60g/mol 이상이고, 70g/mol 이상이어도 되고, 80g/mol 이상이어도 되고, 90g/mol 이상이어도 된다.
화합물 B2로서 사용할 수 있는 화합물의 예에는, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 상술한 어느 하나의 재료의 EO 변성물이나 PO 변성물 등이 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다.
화합물 B2를 사용하는 양태에 있어서, 점착제층에 포함되는 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B2의 양은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 0.1중량부 이상으로 할 수 있다. 내변형성과 충격 내성을 밸런스 좋게 양립하는 점착제층을 얻기 쉽게 하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B2의 양은, 예를 들어 1중량부 이상이면 되고, 2중량부 이상이어도 되고, 4중량부 이상이어도 되고, 6중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 되고, 12중량부 이상이어도 된다. 또한, 과도의 가교에 의한 피착체와의 밀착성의 저하를 억제하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 화합물 B2의 양은, 예를 들어 25중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 17중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 15중량부 이하여도 되고, 13중량부 이하여도 되고, 9중량부 이하여도 된다.
화합물 B1과 화합물 B2를 조합하여 사용하는 양태에 있어서, 화합물 B2로서는, 관능기 수가 3 이상이며, 또한 이것과 조합하여 사용되는 화합물 B1의 관능기 당량보다도 관능기 당량이 작은 화합물을 바람직하게 채용할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 화합물 B1의 관능기 당량 FE1에 대한 화합물 B2의 관능기 당량 FE2의 비(FE2/FE1)는, 예를 들어 0.9 이하여도 되고, 0.7 이하여도 되고, 0.5 이하여도 되고, 0.4 이하여도 된다. 이러한 양태에 의하면, 광반응성 모노머(B)에 의한 탄성률 향상 효과가 효율적으로 발휘될 수 있다. 상기 비(FE2/FE1)의 하한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 0.01 이상이면 되고, 0.1 이상이어도 되고, 0.2 이상이어도 된다.
화합물 B1과 화합물 B2를 조합하여 사용하는 양태에 있어서, 화합물 B1의 사용량 W1에 대한 화합물 B2의 사용량 W2의 중량비(W2/W1)는, 특별히 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 중량비(W2/W1)는, 예를 들어 0.05 내지 10이면 되고, 0.1 내지 5여도 되고, 0.2 내지 3이어도 되고, 0.3 내지 2여도 된다. 중량비(W2/W1)를 상술한 어느 하나의 범위로 함으로써, 화합물 B1과 화합물 B2를 조합하여 사용하는 것의 효과가 적합하게 발휘되는 경향이 있다.
광반응성 모노머(B)(전형적으로는 화합물 B2)를 사용하는 다른 몇 가지의 양태에 있어서, 광반응성 모노머(B)(전형적으로는 화합물 B2)의 사용량은, 상기 폴리머(A)의 모노머 성분의 대략 3중량% 이하로 할 수 있고, 대략 2중량% 이하가 바람직하고, 대략 1중량% 이하(예를 들어 대략 0.5중량% 이하)가 보다 바람직하다. 광반응성 모노머(B)(전형적으로는 화합물 B2)를 사용하는 경우에 있어서의 사용량의 하한은, 0중량% 보다 크면 되고, 특별히 한정되지는 않는다. 광반응성 모노머(B)(전형적으로는 화합물 B2)의 사용량을 상기 모노머 성분의 대략 0.001중량% 이상(예를 들어 대략 0.01중량% 이상)으로 하는 것이 적당하다.
몇 가지의 양태에 있어서, 광반응성 모노머(B)는, 유리된 형태로 점착제층에 포함될 수 있다. 이러한 점착제층은, 광반응성 모노머(B)를 유리된 형태로 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 적합하게 형성할 수 있다. 여기서 「유리된 형태」란, 광반응성 모노머(B)가, 점착제층 또는 점착제 조성물에 포함되는 다른 성분(예를 들어, 폴리머(A))과 화학 결합하고 있지 않은 것을 말한다. 광반응성 모노머(B)를 유리된 형태로 포함하는 점착제 조성물은, 조제 용이성이나 겔화 억제의 관점에서 유리해질 수 있다.
다른 몇 가지의 형태에 있어서, 광반응성 모노머(B)의 적어도 일부는, 점착 시트의 가공성 향상 등의 관점에서, 점착제층 또는 점착제 조성물에 포함되는 다른 성분(예를 들어, 폴리머(A), 후술하는 가교제 등)과 화학 결합한 형태로 점착제층에 포함될 수 있다. 상기 화학 결합은, 예를 들어 광반응성 모노머(B)가 분자 내에 갖는 에틸렌성 불포화기 이외의 관능기 F1과, 상기 다른 성분이 분자 내에 갖는 관능기이며 상기 관능기 F1과 반응 가능한 관능기 F2의 반응에 의해 형성된 결합일 수 있다. 상기 다른 성분이 가교제이며, 해당 가교제를 통해 광반응성 모노머(B)가 폴리머(A)에 결합하고 있어도 된다.
(아크릴계 올리고머)
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층에는, 응집력의 향상이나, 점착제층에 인접하는 면(예를 들어, 점착 시트에 있어서의 지지 기재 표면, 점착 시트가 첩부되는 피착체의 표면 등일 수 있다.)과의 접착성 향상 등의 관점에서, 아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. 아크릴계 올리고머를 포함하는 점착제층은, 해당 아크릴계 올리고머를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 바람직하게 형성할 수 있다. 아크릴계 올리고머로서는, 상술한 폴리머(A)의 Tg에 대하여, 보다 높은 Tg를 갖는 것을 바람직하게 채용할 수 있다.
상기 아크릴계 올리고머의 Tg는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 약 20℃ 이상 300℃ 이하일 수 있다. 상기 Tg는, 예를 들어 약 30℃ 이상이어도 되고, 약 40℃ 이상이어도 되고, 약 60℃ 이상이어도 되고, 약 80℃ 이상 또는 약 100℃ 이상이어도 된다. 아크릴계 올리고머의 Tg가 높아지면, 응집력을 향상시키는 효과는 대체로 높아지는 경향이 있다. 또한, 지지 기재에 대한 투묘성이나 충격 흡수성 등의 관점에서, 아크릴계 올리고머의 Tg는, 예를 들어 약 250℃ 이하여도 되고, 약 200℃ 이하여도 되고, 약 180℃ 이하 또는 약 150℃ 이하여도 된다. 또한, 아크릴계 올리고머의 Tg는, 폴리머(A)의 Tg와 동일하게, Fox의 식에 기초하여 계산되는 값이다.
아크릴계 올리고머의 Mw는, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 대략 1000 이상이면 되고, 대략 1500 이상인 것이 적당하고, 대략 2000 이상이어도 되고, 대략 3000 이상이어도 된다. 또한, 아크릴계 올리고머의 Mw는, 예를 들어 대략 30000 미만이면 되고, 대략 10000 미만인 것이 적당하고, 대략 7000 미만이어도 되고, 대략 5000 미만이어도 된다. Mw가 상기 범위 내에 있으면, 점착제층의 응집성이나 인접하는 면과의 접착성을 향상시키는 효과가 적합하게 발휘되기 쉽다. 아크릴계 올리고머의 Mw는, GPC에 의해 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산의 값으로서 구할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 도소사제의 HPLC8020에, 칼럼으로서 TSKgelGMH-H(20)×2개를 사용하여, 테트라히드로푸란 용매로 유속 약 0.5mL/분의 조건에서 측정할 수 있다.
아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분으로서는, 상술한 각종 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르; 상술한 각종 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 상술한 각종 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트; 등의 (메트)아크릴레이트 모노머를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 올리고머는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분지 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트; 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트나 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 등으로 대표되는, 비교적 부피가 큰 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이, 접착성 향상의 관점에서 바람직하다. 또한, 아크릴계 올리고머의 합성 시나 점착제층의 제작 시에 자외선을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다고 하는 점에서, 에스테르 말단에 포화 탄화수소기를 갖는 모노머가 바람직하고, 예를 들어 알킬기가 분지 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트나 포화 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 적합하게 사용할 수 있다.
아크릴계 올리고머를 구성하는 전체 단량체 성분에 차지하는 (메트)아크릴레이트 모노머의 비율은, 전형적으로는 50중량% 초과이고, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상(예를 들어 80중량% 이상, 나아가 90중량% 이상)이다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 아크릴계 올리고머는, 실질적으로 1종 또는 2종 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머만으로 이루어지는 모노머 조성을 갖는다. 모노머 성분이 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르를 포함하는 경우, 그것들의 중량비는 특별히 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산C1-20알킬에스테르의 중량비는, 예를 들어 10/90 이상, 20/80 이상 또는 30/70 이상으로 할 수 있고, 또한, 90/10 이하, 80/20 이하 또는 70/30 이하로 할 수 있다.
아크릴계 올리고머의 구성 모노머 성분으로서는, 상기의 (메트)아크릴레이트 모노머에 첨가하여, 필요에 따라 관능기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 관능기 함유 모노머로서는, N-비닐-2-피롤리돈, N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 원자 함유 복소환을 갖는 모노머; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머; N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; AA, MAA 등의 카르복시기 함유 모노머; 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 모노머;를 들 수 있다. 이들의 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 관능기 함유 모노머를 사용하는 경우, 아크릴계 올리고머를 구성하는 전체 단량체 성분에 차지하는 관능기 함유 모노머의 비율은, 예를 들어 1중량% 이상, 2중량% 이상 또는 3중량% 이상으로 할 수 있고, 또한, 예를 들어 15중량% 이하, 10중량% 이하 또는 7중량% 이하로 할 수 있다. 아크릴계 올리고머는, 관능기 함유 모노머가 사용되고 있지 않은 것이어도 된다.
적합한 아크릴계 올리고머로서는, 예를 들어 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트(IBXA), 디시클로펜타닐아크릴레이트(DCPA), 1-아다만틸메타크릴레이트(ADMA), 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)의 각 단독 중합체 이외, DCPMA와 MMA의 공중합체, DCPMA와 IBXMA의 공중합체, ADA와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, CHMA와 이소부틸메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, CHMA와 IBXMA의 공중합체, CHMA와 아크릴로일모르폴린(ACMO)의 공중합체, CHMA와 디에틸아크릴아미드(DEAA)의 공중합체, CHMA와 AA의 공중합체 등을 들 수 있다.
아크릴계 올리고머는, 그 구성 모노머 성분을 중합함으로써 형성될 수 있다. 중합 방법이나 중합 양태는 특별히 한정되지는 않고, 종래 공지된 각종 중합 방법(예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합, 광중합, 방사선 중합 등)을 적당한 양태에서 채용할 수 있다. 필요에 따라 사용할 수 있는 중합 개시제(예를 들어 아조계 중합 개시제)의 종류는, 대략 아크릴계 폴리머(A)의 합성에 대하여 예시한 대로이고, 중합 개시제량이나, 임의로 사용되는 연쇄 이동제(예를 들어 머캅탄류)의 양은, 원하는 분자량이 되도록 기술 상식에 기초하여 적절하게 설정되므로, 상세한 설명은 생략한다.
점착제층 또는 점착제 조성물에 아크릴계 올리고머를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01중량부 이상으로 할 수 있고, 보다 높은 효과를 얻는 관점에서 0.05중량부 이상으로 해도 되고, 0.1중량부 이상 또는 0.2중량부 이상으로 해도 된다. 또한, 폴리머(A)와의 상용성 등의 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 아크릴계 올리고머의 함유량은, 50중량부 미만으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 30중량부 미만, 보다 바람직하게는 25중량부 이하이고, 예를 들어 10중량부 이하여도 되고, 5중량부 이하 또는 1중량부 이하여도 된다. 아크릴계 올리고머를 포함하지 않는 점착제층 또는 점착제 조성물이어도 된다.
(가교제)
점착제층에는, 필요에 따라 가교제가 사용될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트에 있어서, 가교제는, 전형적으로는 가교 반응 후의 형태로 점착제층에 포함되어 있다. 가교제의 사용에 의해, 점착제층의 응집력 등을 적절하게 조절할 수 있다. 또한, 예를 들어 점착제층 중에 광반응성 모노머(B)를 포함하는 점착 시트에 있어서, 가교제와 광반응성 모노머(B)를 조합하여 사용함으로써, 상기 광반응성 모노머의 광경화 전에 있어서의 점착제층의 유연성과, 광경화 후의 점착제층의 내변형성을 적합하게 양립시킬 수 있다.
가교제의 종류는 특별히 제한되지는 않고, 종래 공지된 가교제 중에서, 예를 들어 점착제 조성물의 조성에 따라, 해당 가교제가 점착제층 내에서 적절한 가교 기능을 발휘하도록 선택할 수 있다. 사용될 수 있는 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 멜라민계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 히드라진계 가교제, 아민계 가교제 등을 예시할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 2관능 이상의 다관능 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐디이소시아네이트, 트리스(p-이소시아나토페닐)티오포스페이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트; 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 HL」), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 상품명 「코로네이트 HX」), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 「타케네이트 D-110N」) 등의 이소시아네이트 부가물 등을 예시할 수 있다.
에폭시계 가교제로서는, 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 1분자 중에 3 내지 5개의 에폭시기를 갖는 에폭시계 가교제가 바람직하다. 에폭시계 가교제의 구체예로서는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제의 시판품으로서는, 미쯔비시 가스 가가꾸사제의 상품명 「TETRAD-X」, 「TETRAD-C」, DIC사제의 상품명 「에피클론 CR-5L」, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-512」, 닛산 가가쿠 고교사제의 상품명 「TEPIC-G」 등을 들 수 있다.
옥사졸린계 가교제로서는, 1분자 내에 1개 이상의 옥사졸린기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다.
아지리딘계 가교제의 예로서는, 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-(2-메틸)아지리디닐프로피오네이트)] 등을 들 수 있다.
카르보디이미드계 가교제로서는, 카르보디이미드기를 2개 이상 갖는 저분자 화합물 또는 고분자 화합물을 사용할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 가교제로서 과산화물을 사용해도 된다. 과산화물로서는, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시이소부티레이트, 디벤조일퍼옥시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 가교 반응 효율이 우수한 과산화물로서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디라우로일퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 중합 개시제로서 과산화물을 사용한 경우에는, 중합 반응에 사용되지 않고 잔존한 과산화물을 가교 반응에 사용하는 것도 가능하다. 그 경우에는 과산화물의 잔존량을 정량하여, 과산화물의 비율이 소정량에 차지 않는 경우에는, 필요에 따라, 소정량이 되도록 과산화물을 첨가하면 된다. 과산화물의 정량은, 특허 4971517호 공보에 기재된 방법에 의해 행할 수 있다.
가교제를 사용하는 경우에 있어서의 사용량(2종 이상의 가교제를 사용하는 경우에는 그것들의 합계량)은, 특별히 한정되지는 않는다. 접착력이나 응집력 등의 점착 특성을 밸런스 좋게 발휘하는 점착제를 실현하는 관점에서, 가교제의 사용량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 대략 5중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 3중량부 이하로 해도 되고, 2중량부 이하로 해도 되고, 1중량부 이하로 해도 되고, 1중량부 미만으로 해도 된다. 가교제와 광반응성 모노머(B)를 조합하여 사용하는 양태에서는, 이러한 조합 사용에 의한 효과를 적합하게 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 가교제의 사용량은, 예를 들어 0.80중량부 이하이면 되고, 0.60중량부 이하여도 되고, 0.30중량부 이하여도 되고, 0.10중량부 이하여도 된다. 가교제의 사용량의 하한은 특별히 한정되지는 않고, 폴리머(A) 100중량부에 대하여 0중량부보다 많은 양으로 사용될 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 가교제의 사용량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.001중량부 이상으로 할 수 있고, 0.01중량부 이상으로 해도 되고, 0.03중량부 이상으로 해도 된다.
여기에 개시되는 기술은, 가교제로서 적어도 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다. 이소시아네이트계 가교제와 다른 가교제를 조합하여 사용해도 된다. 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 양태에 있어서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 이소시아네이트계 가교제의 사용량은, 예를 들어 0.005중량부 이상이면 되고, 0.01중량부 이상이어도 되고, 0.03중량부 이상이어도 된다. 또한, 폴리머(A) 100중량부에 대한 이소시아네이트계 가교제의 사용량은, 예를 들어 10중량부 이하이면 되고, 5중량부 이하여도 되고, 3중량부 이하여도 되고, 2중량부 미만이어도 되고, 1중량부 미만이어도 되고, 0.80중량부 미만이어도 되고, 0.60중량부 미만이어도 되고, 0.30중량부 미만이어도 되고, 0.10중량부 미만이어도 되고, 0.08중량부 미만이어도 된다.
가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위해서, 가교 촉매를 사용해도 된다. 가교 촉매로서는, 테트라-n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 나셈 제2 철, 부틸주석옥시드, 디옥틸주석디라우레이트 등의 금속계 가교 촉매 등이 예시된다. 그 중에서도, 디옥틸주석디라우레이트 등의 주석계 가교 촉매가 바람직하다. 가교 촉매의 사용량은 특별히 제한되지는 않는다. 가교 촉매의 사용량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 대략 0.0001중량부 이상, 대략 0.001중량부 이상, 대략 0.005중량부 이상 등으로 할 수 있고, 또한, 대략 1중량부 이하, 대략 0.1중량부 이하, 대략 0.05중량부 이하 등으로 할 수 있다.
점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에는, 원한다면, 가교 지연제로서, 케토-엔올 호변 이성을 발생하는 화합물을 함유시킬 수 있다. 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물 또는 이소시아네이트계 가교제를 배합하여 사용될 수 있는 점착제 조성물에 있어서, 케토-엔올 호변 이성을 발생하는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 이에 의해, 점착제 조성물의 가용 시간을 연장하는 효과가 발휘될 수 있다.
케토-엔올 호변 이성을 발생하는 화합물로서는, 각종의 β-디카르보닐 화합물을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온 등의 β-디케톤류; 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸 등의 아세토아세트산에스테르류; 프로피오닐아세트산에틸 등의 프로피오닐아세트산에스테르류; 이소부티릴아세트산에틸 등의 이소부티릴아세트산에스테르류; 말론산메틸, 말론산에틸 등의 말론산에스테르류; 등을 들 수 있다. 그 중에서도 적합한 화합물로서, 아세틸아세톤 및 아세토아세트산에스테르류를 들 수 있다. 케토-엔올 호변 이성을 발생하는 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
케토-엔올 호변 이성을 발생하는 화합물의 사용량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.1중량부 이상 20중량부 이하이면 되고, 0.5중량부 이상 15중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 예를 들어 1중량부 이상 10중량부 이하로 할 수 있고, 1중량부 이상 5중량부 이하로 해도 된다.
(실란 커플링제)
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층에는, 원한다면 실란 커플링제를 함유시킬 수 있다. 실란 커플링제의 사용에 의해, 점착 시트의 피착체(예를 들어, 유리판)로부터의 박리 강도를 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제를 포함하는 점착제층은, 실란 커플링제를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 적합하게 형성할 수 있다. 이러한 점착제 조성물에 있어서, 실란 커플링제는, 겔화 억제 등의 관점에서, 유리된 형태로 상기 점착제 조성물에 포함되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 실란 커플링제는, 여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층 중에 유리된 형태로 포함되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 형태로 점착제층에 포함되어 있는 실란 커플링제는, 박리력의 향상에 효과적으로 기여할 수 있다. 또한, 여기에서 「유리된 형태」란, 실란 커플링제가, 점착제 조성물 또는 점착제층에 포함되는 다른 성분과 화학 결합하고 있지 않은 것을 말한다.
실란 커플링제로서는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 3-클로로프로필트리메톡시실란; 아세토아세틸기 함유 트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제를 채용함으로써, 상술한 효과가 보다 바람직하게 발휘될 수 있다. 그 중에서도 바람직한 실란 커플링제로서, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 아세토아세틸기 함유 트리메톡시실란이 예시된다.
실란 커플링제를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 원하는 사용 효과가 얻어지도록 설정할 수 있고, 특별히 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 실란 커플링제의 사용량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.001중량부 이상이면 되고, 보다 높은 효과를 얻는 관점에서 0.01중량부 이상이어도 되고, 0.05중량부 이상이어도 되고, 0.1중량부 이상이어도 된다. 또한, 점착제 조성물의 겔화 억제 등의 관점에서, 폴리머(A) 100중량부에 대한 실란 커플링제의 사용량은, 3중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 1중량부 이하로 해도 되고, 0.5중량부 이하로 해도 된다.
(광중합 개시제)
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층에는, 광경화성의 향상 또는 부여 등을 목적으로 하여, 필요에 따라 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광중합 개시제로서는, 폴리머(A)의 합성에 사용할 수 있는 것으로서 예시한 광중합 개시제와 마찬가지로, 케탈계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 광중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
케탈계 광중합 개시제의 구체예에는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등이 포함된다.
아세토페논계 광중합 개시제의 구체예에는, 1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 메톡시아세토페논 등이 포함된다.
벤조인에테르계 광중합 개시제의 구체예에는, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르 및 아니솔메틸에테르 등의 치환 벤조인에테르가 포함된다.
아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제의 구체예에는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드 등이 포함된다.
α-케톨계 광중합 개시제의 구체예에는, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등이 포함된다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제의 구체예에는, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등이 포함된다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제의 구체예에는, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등이 포함된다. 벤조인계 광중합 개시제의 구체예에는 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제의 구체예에는 벤질 등이 포함된다.
벤조페논계 광중합 개시제의 구체예에는, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다.
티오크산톤계 광중합 개시제의 구체예에는, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
점착제층에 있어서의 광중합 개시제의 함유량은, 특별히 한정되지는 않고, 원하는 효과가 적절하게 발휘되도록 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 광중합 개시제의 함유량은, 해당 점착제층에 포함되는 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 대략 0.005중량부 이상으로 할 수 있고, 0.01중량부 이상으로 하는 것이 적당하고, 0.05중량부 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.10중량부 이상으로 해도 되고, 0.15중량부 이상으로 해도 되고, 0.20중량부 이상으로 해도 된다. 광중합 개시제의 함유량 증대에 의해, 점착제층의 광경화성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 폴리머(A) 100중량부에 대한 광중합 개시제의 함유량은, 10중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 7중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 5중량부 이하로 해도 되고, 3중량부 이하로 해도 되고, 2중량부 이하로 해도 되고, 1중량부 이하로 해도 된다. 광중합 개시제의 함유량이 너무 많지 않은 것은, 점착 시트의 보존 안정성(예를 들어, 광 열화에 대한 안정성) 향상의 관점에서 유리해질 수 있다.
광중합 개시제를 포함하는 점착제층은, 전형적으로는, 해당 광중합 개시제를 포함하는 점착제 조성물(예를 들어, 용제형 점착제 조성물)을 사용하여 형성할 수 있다. 광중합 개시제를 포함하는 점착제 조성물은, 예를 들어 해당 조성물에 사용되는 다른 성분과 광중합 개시제를 혼합하여 조제할 수 있다. 또한, 광중합 개시제의 존재 하에서 합성(광중합)된 폴리머(A)(예를 들어, 아크릴계 폴리머(A))를 사용하여 점착제 조성물을 제조하는 경우에는, 해당 폴리머(A)를 합성할 때에 사용된 광중합 개시제의 잔류물(미반응물)을, 점착제층에 포함되는 광중합 개시제의 일부 또는 전부로서 이용해도 된다. 필요에 따라 사용되는 아크릴계 올리고머로서 광중합 개시제의 존재 하에서 합성된 것을 사용하는 경우도 마찬가지이다. 제조 관리의 용이성의 관점에서, 여기에 개시되는 점착제층은, 다른 구성 성분에, 상술한 양의 광중합 개시제를 새롭게 첨가하여 조제된 점착제 조성물을 사용하여 바람직하게 형성될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층 또는 점착제 조성물은, 필요에 따라, 점착 부여 수지(예를 들어, 로진계, 석유계, 테르펜계, 페놀계, 케톤계 등의 점착 부여 수지), 점도 조정제(예를 들어 증점제), 레벨링제, 가소제, 충전제, 안료나 염료 등의 착색제, 안정제, 방부제, 노화 방지제 등의, 점착제의 분야에 있어서 일반적인 각종 첨가제를, 그 밖의 임의 성분으로서 포함할 수 있다. 이러한 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지된 것을 통상의 방법에 의해 사용할 수 있고, 특히 본 발명을 특징짓는 것은 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.
또한, 여기에 개시되는 기술은, 상술한 점착 부여 수지를 사용하지 않고, 양호한 접착력을 발휘할 수 있다. 이 때문에, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층 또는 점착제 조성물에 있어서의 상기 점착 부여 수지의 함유량은, 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 예를 들어 10중량부 미만, 나아가 5중량부 미만으로 할 수 있다. 상기 점착 부여 수지의 함유량은, 1중량부 미만(예를 들어 0.5중량부 미만)이어도 되고, 0.1중량부 미만(0중량부 이상 0.1중량부 미만)이어도 된다. 상기 점착제층 또는 점착제 조성물은, 점착 부여 수지를 포함하지 않는 것일 수 있다.
투명성의 관점에서, 점착제층(나아가서는 해당 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물)에 차지하는 폴리머(A) 및 필요에 따라서 사용되는 상기 광반응성 모노머 (B) 이외의 성분의 양은, 제한되어 있는 것이 바람직하다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층에 있어서의 폴리머(A) 및 광반응성 모노머(B) 이외의 성분의 양은, 대략 30중량% 이하이고, 대략 15중량% 이하인 것이 적당하고, 바람직하게는 대략 12중량% 이하(예를 들어 대략 10중량% 이하)이다. 몇 가지의 양태에 관한 점착 시트에 있어서, 점착제층에 있어서의 폴리머(A) 및 광반응성 모노머(B) 이외의 성분의 양은, 대략 5중량% 이하여도 되고, 대략 3중량% 이하여도 되고, 대략 1.5중량% 이하(예를 들어 대략 1중량% 이하)여도 된다.
<점착제 조성물의 형태>
점착제층은, 상술한 바와 같은 조성의 모노머 성분을, 중합물, 미중합물(즉, 중합성 관능기가 미반응인 형태), 혹은 이들의 혼합물의 형태로 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성될 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 유기 용매 중에 점착제(점착 성분)를 포함하는 형태의 조성물(용제형 점착제 조성물), 점착제가 수성 용매에 분산한 형태의 조성물(수분산형 점착제 조성물), 자외선이나 방사선 등의 활성 에너지선에 의해 경화하여 점착제를 형성하도록 조제된 조성물(활성 에너지선 경화형 점착제 조성물), 가열 용융 상태에서 도포 시공되어, 실온 부근까지 냉각되면 점착제를 형성하는 핫 멜트형 점착제 조성물 등의, 여러가지 형태일 수 있다. 점착제 조성물의 조제 용이성이나 점착제층의 형성 용이성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서 용제형 점착제 조성물을 바람직하게 채용할 수 있다. 용제형 점착제 조성물은, 모노머 성분의 용액 중합에 의한 중합물인 폴리머(A)를 사용하여 바람직하게 조제될 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 「활성 에너지선」이란, 중합 반응, 가교 반응, 개시제의 분해 등의 화학 반응을 야기할 수 있는 에너지를 가진 에너지선을 가리킨다. 여기에서 말하는 활성 에너지선의 예에는, 자외선, 가시광선, 적외선과 같은 광이나, α선, β선, γ선, 전자선, 중성자선, X선과 같은 방사선 등이 포함된다.
상기 점착제 조성물은, 전형적으로는, 해당 조성물의 모노머 성분 중 적어도 일부(모노머의 종류 일부여도 되고, 분량이 일부여도 된다.)를 중합물의 형태로 포함한다. 상기 중합물을 형성할 때의 중합 방법은 특별히 한정되지는 않고, 종래 공지된 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합 등의 열중합(전형적으로는, 열중합 개시제의 존재 하에서 행하여진다.); 자외선 등의 광을 조사하여 행하는 광중합(전형적으로는, 광중합 개시제의 존재 하에서 행하여진다.); β선, γ선 등의 방사선을 조사하여 행하는 방사선 중합; 등을 적절히 채용할 수 있다. 이들의 중합 방법에 있어서, 중합의 양태는 특별히 한정되지는 않고, 종래 공지된 모노머 공급 방법, 중합 조건(온도, 시간, 압력, 광조사량, 방사선 조사량 등), 모노머 이외의 사용 재료(중합 개시제, 계면활성제 등) 등을 적절히 선택하여 행할 수 있다.
중합에 있어서는, 중합 방법이나 중합 양태 등에 따라, 공지 또는 관용의 광중합 개시제나 열중합 개시제를 사용할 수 있다. 광중합 개시제 및 열중합 개시제의 예는, 상술한 바와 같으므로, 중복하는 설명은 생략한다. 이러한 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(모노머 성분의 중합물과 미중합물을 포함하는 점착제 조성물)
몇 가지의 양태에 관한 점착제 조성물은, 해당 조성물의 모노머 성분(원료 모노머)의 적어도 일부를 포함하는 모노머 혼합물의 중합 반응물을 포함한다. 전형적으로는, 상기 모노머 성분의 일부를 중합물의 형태로 포함하고, 잔부를 미중합물(미반응된 모노머)의 형태로 포함한다. 상기 모노머 혼합물의 중합 반응물은, 해당 모노머 혼합물을 적어도 부분적으로 중합시킴으로써 조제할 수 있다.
상기 중합 반응물은, 바람직하게는 상기 모노머 혼합물의 부분 중합물이다. 이러한 부분 중합물은, 상기 모노머 혼합물에서 유래되는 중합물과 미반응된 모노머의 혼합물이며, 전형적으로는 시럽상(점성이 있는 액상)을 나타낸다. 이하, 이러한 성상의 부분 중합물을 「모노머 시럽」, 「폴리머 시럽」 또는 단순히 「시럽」이라고 하는 경우가 있다.
상기 중합 반응물을 얻을 때의 중합 방법은 특별히 제한되지는 않고, 상술한 바와 같은 각종 중합 방법을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 효율이나 간편성의 관점에서, 광중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 광중합에 의하면, 광의 조사량(광량) 등의 중합 조건에 의해, 상기 모노머 혼합물의 중합 전화율을 용이하게 제어할 수 있다.
상기 부분 중합물에 있어서의 모노머 혼합물의 중합 전화율(모노머 컨버전)은 특별히 한정되지는 않는다. 상기 중합 전화율은, 예를 들어 대략 70중량% 이하로 할 수 있고, 대략 60중량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 상기 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물의 조제 용이성이나 도포 시공성 등의 관점에서, 상기 중합 전화율은, 대략 50중량% 이하가 적당하고, 대략 40중량% 이하(예를 들어 대략 35중량% 이하)가 바람직하다. 중합 전화율의 하한은 특별히 제한되지는 않지만, 전형적으로는 대략 1중량% 이상이고, 대략 5중량% 이상으로 하는 것이 적당하다.
상기 모노머 혼합물의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물은, 예를 들어 원료 모노머의 전부를 포함하는 모노머 혼합물을 적당한 중합 방법(예를 들어 광중합법)에 의해 부분 중합시킴으로써 용이하게 얻을 수 있다. 상기 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물에는, 필요에 따라서 사용되는 다른 성분(예를 들어, 광중합 개시제, 다관능 모노머, 가교제, 후술하는 아크릴계 올리고머 등)이 배합될 수 있다. 그러한 다른 성분을 배합하는 방법은 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 상기 모노머 혼합물에 미리 함유시켜도 되고, 상기 부분 중합물에 첨가해도 된다.
또한, 여기에 개시되는 점착제 조성물은, 모노머 성분(원료 모노머) 중 일부의 종류 모노머를 포함하는 모노머 혼합물의 완전 중합물이, 나머지의 종류 모노머 또는 그 부분 중합물에 용해한 형태여도 된다. 이와 같은 형태의 점착제 조성물도, 모노머 성분의 중합물과 미중합물을 포함하는 점착제 조성물의 예에 포함된다. 또한, 본 명세서에 있어서 「완전 중합물」이란, 중합 전화율이 95중량% 초과인 것을 말한다.
이렇게 모노머 성분의 중합물과 미중합물을 포함하는 점착제 조성물로부터 점착제를 형성할 때의 경화 방법(중합 방법)으로서는, 광중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 광중합법에 의해 조제된 중합 반응물을 포함하는 점착제 조성물에서는, 그 경화 방법으로서 광중합법을 채용하는 것이 특히 적합하다. 광중합법에 의해 얻어진 중합 반응물은, 이미 광중합 개시제를 포함하므로, 이 중합 반응물을 포함하는 점착제 조성물을 더 경화시켜서 점착제를 형성할 때, 새로운 광중합 개시제를 추가하지 않아도 광경화할 수 있다. 혹은, 광중합법에 의해 조제된 중합 반응물에, 필요에 따라 광중합 개시제를 추가한 조성의 점착제 조성물이어도 된다. 추가하는 광중합 개시제는, 중합 반응물의 조제에 사용한 광중합 개시제와 동일해도 되고, 달라도 된다. 광중합 이외의 방법으로 조제된 점착제 조성물은, 광중합 개시제를 첨가함으로써 광경화성으로 할 수 있다. 광경화성의 점착제 조성물은, 두꺼운 점착제층이어도 용이하게 형성할 수 있다고 하는 이점을 갖는다. 몇 가지의 바람직한 양태에 있어서, 점착제 조성물로부터 점착제를 형성할 때의 광중합은, 자외선 조사에 의해 행할 수 있다. 자외선 조사에는, 공지된 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.
(모노머 성분을 완전 중합물의 형태로 포함하는 점착제 조성물)
다른 몇 가지의 양태에 관한 점착제 조성물은, 해당 점착제 조성물의 모노머 성분을 완전 중합물의 형태로 포함한다. 이러한 점착제 조성물은, 예를 들어 모노머 성분의 완전 중합물인 아크릴계 폴리머를 유기 용매 중에 포함하는 용제형 점착제 조성물, 상기 아크릴계 폴리머가 수성 용매에 분산한 수분산형 점착제 조성물 등의 형태일 수 있다.
(점착제층의 두께)
점착제층의 두께는 특별히 한정되지는 않는다. 점착제층의 두께는, 예를 들어 1㎛ 내지 500㎛ 정도이면 되고, 예를 들어 3㎛ 내지 500㎛ 정도일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 5㎛ 이상인 것이 적당하고, 예를 들어 10㎛ 이상이면 되고, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 초과여도 된다. 점착제층의 두께가 커지면, 해당 점착제층에 있어서의 응력 분산 능은 높아지는 경향이 있다. 이것은 광학 변형의 저감에 유리하게 기여할 수 있다. 또한, 두께가 큰 점착제층은, 단차 추종성이 우수한 경향이 있고, 이물 등에 의한 변형을 흡수하기 쉽다. 충격 내성도 개선되는 경향이 있다. 여기에 개시되는 기술은, 점착제층의 두께가 예를 들어 30㎛ 이상인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 점착제층의 두께는, 35㎛ 이상이어도 되고, 40㎛ 이상이어도 되고, 45㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 이상이어도 되고, 75㎛ 이상이어도 되고, 90㎛ 이상이어도 된다. 한편, 점착제층의 두께가 커지면 해당 점착제층을 투과하는 광로도 길어지기 때문에, 광학 변형이 인식되기 쉬워진다. 이 때문에, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 200㎛ 이하로 하는 것이 적당하고, 150㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 70㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50㎛ 이하이고, 35㎛ 이하여도 된다. 이러한 두께를 갖는 점착제층은, 점착제층의 변형이 보다 좋게 억제된 것이 될 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 두께가 예를 들어 70㎛ 이하의 점착제층을 구비하는 구성으로, 내변형성이 높고 또한 충격 내성이 높은 접합을 형성할 수 있다.
또한, 점착제층의 두께는, 플랫 측정자의 1/1000mm 스케일 다이얼 게이지로 측정할 수 있다. 예를 들어 박리 필름/점착제층/박리 필름의 구성의 경우, 플랫 측정자의 1/1000mm 스케일 다이얼 게이지로 총 두께를 측정하고, 박리 필름의 두께를 빼서 산출할 수 있다.
(tanδ의 피크 톱 온도)
여기에 개시되는 점착제층을 구성하는 점착제는, 그 손실 정접 tanδ의 피크 톱 온도가 -50℃ 내지 0℃의 범위에 있는 것이 바람직하다. 저온 영역에 tanδ의 피크 톱이 존재하는 점착제에 의하면, 양호한 충격 내성이 얻어지기 쉽다. 점착제의 손실 정접 tanδ의 피크 톱 온도는, 이하의 방법에 의해 구할 수 있다. 즉, 하기 25℃ 저장 탄성률의 측정과 동일한 조건의 동적 점탄성 측정을 실시하고, 저장 탄성률 G' 및 손실 탄성률 G"을 측정한다. 이어서, 손실 정접 tanδ를 다음 식: tanδ=G"/G';에 의해 산출하고, 그 온도 의존성을 플롯함으로써, 그 피크 톱에 상당하는 온도(tanδ 커브가 극대가 되는 온도)를 구할 수 있다.
(25℃ 저장 탄성률)
점착제층의 25℃에서의 저장 탄성률(25℃ 저장 탄성률)은, 사용 목적 및 사용 양태 등에 따라서 적절하게 설정되고, 특정한 범위에 한정되는 것은 아니다. 내변형성 등의 점착 특성이나 내열성 등의 관점에서, 상기 25℃ 저장 탄성률은, 대략 4×104Pa 이상으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 대략 6×104Pa 이상, 보다 바람직하게는 대략 8×104Pa 이상이고, 대략 1.0×105Pa 이상이어도 되고, 대략 1.2×105Pa 이상이어도 되고, 대략 1.5×105Pa 이상이면 되고, 대략 1.8×105Pa 이상이어도 된다. 상기 25℃ 저장 탄성률이 높은 점착제층은, 압박 변형 내성이 우수한 경향이 있다. 또한, 상기 25℃ 저장 탄성률은, 예를 들어 1×107Pa 미만이고, 대략 1×106Pa 이하가 적당하다. 접착성 등의 점착 특성을 적합하게 발현하는 관점에서, 상기 25℃ 저장 탄성률은, 바람직하게는 대략 5.0×105Pa 이하, 보다 바람직하게는 대략 3.0×105Pa 이하, 더욱 바람직하게는 대략 2.0×105Pa 이하이고, 대략 1.4×105Pa 이하여도 되고, 대략 1.0×105Pa 이하여도 된다. 점착 시트(전형적으로는 무 기재 점착 시트)의 25℃에서의 저장 탄성률도 상기에서 예시한 범위로 하는 것이 바람직하다. 25℃ 저장 탄성률은, 베이스 폴리머의 분자량이나 분자 구조, 농도, 가교도 등에 의해 조절할 수 있다. 25℃ 저장 탄성률은 하기의 방법으로 측정된다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다.
[25℃ 저장 탄성률]
측정 대상인 점착 시트 또는 점착제층을 복수매 중첩함으로써, 두께 약 2mm의 점착제층을 제작한다. 이 점착제층을 직경 7.9mm의 원반상으로 펀칭한 시료를 패럴렐 플레이트로 끼워 넣어서 고정하고, 점탄성 시험기(예를 들어, 티·에이·인스트루먼트사제, ARES 또는 그 상당품)에 의해 이하의 조건에서 동적 점탄성 측정을 행하고, 25℃에서의 저장 탄성률 G'(25℃)[Pa]을 구한다.
·측정 모드: 전단 모드
·온도 범위: -70℃ 내지 150℃
·승온 속도: 5℃/min
·측정 주파수: 1Hz
(겔 분율)
점착제층의 겔 분율은, 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 적절하게 설정되고, 특정한 범위에 한정되는 것은 아니다. 상기 겔 분율은, 예를 들어 대략 99중량% 이하이고, 대략 97중량% 이하가 적당하다. 단차 추종성 등의 관점에서, 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 겔 분율은 대략 95중량% 이하, 보다 바람직하게는 대략 92중량% 이하이고, 대략 88중량% 이하여도 되고, 대략 75중량% 이하여도 되고, 대략 65중량% 이하여도 된다. 상기 겔 분율을 갖는 점착제층은, 예를 들어 피착체 표면에 로고 마크 등의 인쇄가 형성되어 있는 경우에, 시인성을 손상시키는 일없이 당해 인쇄가 갖는 요철에 잘 추종할 수 있다. 또한, 점착제층의 겔 분율은, 양호한 점착 특성, 점탄성 특성 발현의 관점에서, 예를 들어 대략 10중량% 이상이고, 대략 20중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 내변형성 등의 관점에서, 상기 겔 분율은, 바람직하게는 대략 30중량% 이상, 보다 바람직하게는 대략 40중량%이고, 대략 50중량% 이상이어도 되고, 대략 65중량% 이상이어도 되고, 대략 75중량% 이상이어도 된다. 점착 시트(전형적으로는 무 기재 점착 시트)의 겔 분율도 상기에서 예시한 범위로 하는 것이 바람직하다. 겔 분율은, 베이스 폴리머의 분자량이나 분자 구조, 농도, 가교도 등에 의해 조절할 수 있다. 겔 분율은 하기의 방법으로 측정된다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다.
[겔 분율]
소정량의 점착제 샘플(중량 Wg1)을 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(중량 Wg2)으로 건착상으로 둘러싸고, 입구를 연실(중량 Wg3)로 얽맨다. 상기 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)막으로서는, 닛토 덴코사에서 입수 가능한 상품명 「니토플론(등록 상표) NTF1122」(평균 구멍 직경 0.2㎛, 기공률 75%, 두께 85㎛) 또는 그 상당품을 사용한다.
이 포장물을 충분량의 아세트산에틸에 침지하고, 실온(전형적으로는 23℃)에서 7일간 유지하여 점착제층 중의 졸 성분만을 상기 막 외로 용출시킨 후, 상기 포장물을 취출하여 외표면에 부착되어 있는 아세트산에틸을 닦아내고, 해당 포장물을 130℃에서 2시간 건조시켜, 해당 포장물의 중량(Wg4)을 측정한다. 점착제층의 겔 분율은, 각 값을 이하의 식에 대입함으로써 구해진다.
겔 분율(%)=[(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1]×100
또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 피착체에 접합한 후에 점착제층을 광경화시키는 형태의 점착 시트를 포함하므로, 적어도 광경화성 점착 시트(예를 들어 후술하는 점착제 C를 갖는 예 4의 점착 시트)에 대해서는, 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사하고, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 후의 측정 샘플을 사용하여, tanδ의 피크 톱 온도, 25℃ 저장 탄성률, 겔 분율, 전체 광선 투과율, 헤이즈값, 점착면의 최대 높이 Rz, 산술 평균 조도 Ra, 접착력, 인장 시험에 의한 탄성률, 충격 내성의 측정을 실시하는 것으로 한다. 상기 자외선을 조사하는 처리는, 박리 필름이 투명한 경우에는, 상기 점착 시트(전형적으로는 점착제층)가 투명한 박리 필름의 사이에 끼워진 상태에서 행하는 것이 바람직하다.
<지지 기재>
몇 가지의 형태에 관한 점착 시트는, 지지 기재를 포함하는 지지 기재를 구비한 점착 시트의 형태일 수 있다. 지지 기재의 재질은 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 사용할 수 있는 지지 기재의 비한정적인 예로서는, 폴리프로필렌이나에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀을 주성분으로 하는 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐을 주성분으로 하는 폴리염화비닐 필름 등의 수지 필름; 폴리우레탄폼, 폴리에틸렌폼, 폴리클로로프렌폼 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트; 각종 섬유상 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있다.)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포; 일본 종이, 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 종이류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 등을 들 수 있다. 이들을 복합한 구성의 지지 기재여도 된다. 이러한 복합 구조의 지지 기재의 예로서, 예를 들어 금속층(예를 들어, 금속박이나, 연속 또는 불연속의 금속 스퍼터층, 금속 증착층, 금속 도금층 등)이나 금속 산화물층과 상기 수지 필름이 적층한 구조의 지지 기재, 유리 클로스 등의 무기 섬유로 강화된 수지 시트 등을 들 수 있다. 상기 지지 기재는, 후술하는 광학 부재(예를 들어, 광학 필름)에 해당하는 것이어도 되고, 투명 재료(예를 들어, 투명성을 갖는 수지 재료나 유리 등)에 의해 형성된 투명 부재여도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트의 지지 기재로서는, 각종 필름(이하, 지지 필름이라고도 한다.)을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 지지 필름은, 발포체 필름이나 부직포 시트 등과 같이 다공질의 필름이어도 되고, 비다공질의 필름이어도 되고, 다공질의 층과 비다공질의 층이 적층한 구조의 필름이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 지지 필름으로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 혹은 비의존성의) 수지 필름을 베이스 필름으로서 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서 「수지 필름」이란, 비다공질의 구조이며, 전형적으로는 실질적으로 기포를 포함하지 않는(보이드레스의) 수지 필름을 의미한다. 따라서, 상기 수지 필름은, 발포체 필름이나 부직포와는 구별되는 개념이다. 상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 다층 구조(예를 들어 3층 구조)여도 된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 노르보르넨 구조 등의 지방족 환 구조를 갖는 모노머에서 유래되는 폴리시클로올레핀, 나일론 6, 나일론 66, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드(PA), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르술폰(PES), 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리카르보네이트(PC), 폴리우레탄(PU), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등의 불소 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 수지, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등의 수지를 사용할 수 있다. 상기 수지 필름은, 이러한 수지의 1종을 단독으로 포함하는 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 되고, 2종 이상이 블렌드된 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 된다. 상기 수지 필름은, 비연신이어도 되고, 연신(예를 들어 1축 연신 또는 2축 연신)된 것이어도 된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료의 적합예로서, 폴리에스테르계 수지, PPS 수지 및 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. 여기서, 폴리에스테르계 수지란, 폴리에스테르를 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말한다. 마찬가지로, PPS 수지란 PPS를 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말하고, 폴리올레핀계 수지란 폴리올레핀을 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말한다.
폴리에스테르계 수지로서는, 전형적으로는, 디카르복실산과 디올을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르를 주성분으로서 포함하는 폴리에스테르계 수지가 사용된다. 폴리에스테르계 수지의 구체예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다.
폴리올레핀 수지로서는, 1종의 폴리올레핀을 단독으로, 또는 2종 이상의 폴리올레핀을 조합하여 사용할 수 있다. 해당 폴리올레핀은, 예를 들어 α-올레핀의 호모 폴리머, 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체, 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 다른 비닐 모노머의 공중합체 등일 수 있다. 구체예로서는, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌프로필렌 고무(EPR) 등의 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있다. 저밀도(LD) 폴리올레핀 및 고밀도(HD) 폴리올레핀 모두 사용 가능하다. 폴리올레핀 수지 필름의 예로서는, 비연신 폴리프로필렌(CPP) 필름, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 필름, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 필름, 2종 이상의 폴리에틸렌(PE)을 블렌드한 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP)과 폴리에틸렌(PE)을 블렌드한 PP/PE 블렌드 필름 등을 들 수 있다.
지지 기재로서 바람직하게 이용할 수 있는 수지 필름의 구체예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름, PEEK 필름, CPP 필름 및 OPP 필름을 들 수 있다. 강도의 점에서 바람직한 예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름 및 PEEK 필름을 들 수 있다. 입수 용이성, 치수 안정성, 광학 특성 등의 관점에서 바람직한 예로서 PET 필름을 들 수 있다.
수지 필름에는, 광안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제(염료, 안료 등), 충전재, 슬립제, 안티 블로킹제 등의 공지된 첨가제를, 필요에 따라 배합할 수 있다. 첨가제의 배합량은 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 용도 등에 따라서 적절히 설정할 수 있다.
수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 종래 공지의 일반적인 수지 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.
상기 지지 기재는, 이러한 수지 필름으로부터 실질적으로 구성된 지지 필름일 수 있다. 또한, 상기 지지 기재는, 상기 수지 필름에 첨가하여 보조적인 층을 포함하는 지지 필름이어도 된다. 상기 보조적인 층은, 수지 필름의 점착제층측에 배치되어 있어도 되고, 점착제층과는 반대측에 배치되어 있어도 되고, 수지 필름의 양측에 배치되어 있어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 광학 특성 조정층(예를 들어 착색층, 반사 방지층), 지지 기재 또는 점착 시트에 원하는 외관을 부여하는 장식층(예를 들어, 인쇄층, 라미네이트층, 연속 또는 불연속인 금속층, 연속 또는 불연속인 금속 산화물층 등), 도전층, 대전 방지층, 하도층, 박리층 등을 들 수 있다.
몇 가지의 양태에서는, 지지 기재는 투명성을 갖는 플라스틱 필름인 것이 바람직하다. 이 양태에 있어서, 지지 기재의 전체 광선 투과율은, 예를 들어 대략 50% 이상이고, 예를 들어 대략 70% 이상으로 하는 것이 적당하다. 점착 시트 너머의 피착체 시인성의 관점에서, 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 지지 기재의 전체 광선 투과율은, 대략 85% 이상이고, 보다 바람직하게는 대략 90% 이상이다. 상기 전체 광선 투과율의 상한은, 실용상, 대략 95% 이하여도 되고, 대략 94% 이하(예를 들어 93% 이하)여도 된다.
또한, 지지 기재의 전체 광선 투과율은, 헤이즈 미터를 사용하여 측정할 수 있다. 헤이즈 미터로서는, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 장치명 「HM-150N」 또는 그 상당품을 사용할 수 있다.
지지 기재의 두께는, 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 선택할 수 있다. 지지 기재의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하이면 되고, 취급성(예를 들어, 권회하기 용이함) 등의 관점에서, 500㎛ 이하인 것이 적당하고, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하여도 되고, 70㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 되고, 25㎛ 이하여도 되고, 10㎛ 이하여도 되고, 5㎛ 이하여도 된다. 지지 기재의 두께가 작아지면, 점착 시트의 유연성이나 피착체의 표면 형상에 대한 추종성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 취급성이나 가공성 등의 관점에서, 지지 기재의 두께는, 예를 들어 2㎛ 이상이면 되고, 5㎛ 초과 또는 10㎛ 초과여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 지지 기재의 두께는, 예를 들어 20㎛ 이상이면 되고, 35㎛ 이상이어도 되고, 55㎛ 이상이어도 된다.
지지 기재 중 점착제층에 접합되는 측의 면에는, 필요에 따라, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제(프라이머)의 도포, 대전 방지 처리 등의, 종래 공지된 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 지지 기재와 점착제층의 밀착성, 바꾸어 말하면 점착제층의 지지 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 프라이머의 조성은 특별히 한정되지는 않고, 공지된 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 하도층의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하고, 0.1㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다.
<박리 필름을 구비한 점착 시트의 제조 방법>
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트를 제조하는 방법은 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 박리 필름의 박리면에 점착제 조성물을 도포하여 건조(예를 들어 가열 건조) 또는 경화시킴으로써 해당 박리면 상에 점착제층을 형성하고, 이 점착제층의 상기 박리면과는 반대측의 표면에, 다른 박리 필름을 적층함으로써 박리 필름을 구비한 점착 시트를 얻을 수 있다. 혹은, 2매의 박리 필름 사이에 끼워진 점착제 조성물을 건조 또는 경화시켜서 점착제층을 형성함으로써 박리 필름을 구비한 점착 시트를 형성해도 된다. 지지 기재를 갖는 구성의 점착 시트에서는, 예를 들어 해당 지지 기재에 점착제 조성물을 도포하여 건조 또는 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법(직접법)을 채용할 수 있다. 또한, 박리성을 갖는 표면(박리면)에 점착제 조성물을 부여하여 건조시킴으로써 해당 표면 상에 점착제층을 형성하고, 그 점착제층을 지지 기재에 전사하는 방법(전사법)을 채용해도 된다.
경화 처리는, 가교(예를 들어, 상술한 가교제의 반응에 의한 가교), 냉각 등을 포함할 수 있다. 2종 이상의 경화 처리를 행하는 경우, 이들은 동시에, 또는 단계적으로 행할 수 있다. 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 종래 공지된 각종 방법을 사용 가능하다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 박리 필름의 박리면 상에서 점착제 조성물의 액막을 건조 또는 경화시켜서 점착제층을 형성하는 것을 포함하는 방법에 의해, 적합하게 제조할 수 있다. 이 방법에 의하면, 유동성을 갖는 상태의 점착제 조성물(액막)이 상기 박리면에 접하여 건조 또는 경화함으로써, 해당 박리면에 접하여 형성되는 점착제층 표면의 평활성을 고정밀도로 제어할 수 있다. 상기 박리면은, 전형적으로는 최대 높이(Rz)가 소정값 이하로 제한되어 있고, 이러한 박리면을 구비한 박리 필름을 사용함으로써, 고평활성의 점착면을 안정되게(재현성 좋게) 제조할 수 있다.
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트는, 상기 점착제 조성물의 액막을 제1 박리 필름, 제2 박리 필름의 박리면 사이에서 경화시켜서 점착제층을 형성하는 것을 포함하는 방법으로 바람직하게 제조될 수 있다. 제1 박리 필름, 제2 박리 필름의 박리면 사이에 점착제 조성물의 액막을 배치하는 방법으로서는, 한쪽의 박리 필름의 박리면에 액상의 점착제 조성물을 도포하고, 이어서 해당 점착제 조성물의 액막에 다른 쪽의 박리 필름을 씌우는 방법을 채용할 수 있다. 다른 방법으로서, 제1 박리 필름, 제2 박리 필름을 박리면끼리가 대향하도록 하여 한 쌍의 롤 사이에 공급함과 함께, 그것들의 박리면 사이에 액상의 점착제 조성물을 공급하는 방법을 들 수 있다. 또한, 점착제 조성물의 도포는, 80℃ 이하에서 행하는 것이 바람직하고, 60℃ 이하(예를 들어 40℃ 이하)에서 행하는 것이 보다 바람직하다. 이것에 의해, 제1 박리 필름, 제2 박리 필름과 점착제층의 열팽창률의 상이에 의한 점착제층의 거칠함이 억제되어, 보다 평활성이 높은 점착면이 형성될 수 있다.
여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트의 총 두께는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 30㎛ 내지 1500㎛ 정도일 수 있다. 여기서, 박리 필름을 구비한 점착 시트의 총 두께란, 적어도 하나의 박리 필름(제1 박리 필름, 제2 박리 필름을 포함한다.)과 점착 시트로 이루어지는 박리 필름을 구비한 점착 시트의 합계 두께를 말한다. 몇 가지의 양태에 있어서, 박리 필름을 구비한 점착 시트의 총 두께는, 예를 들어 60㎛ 이상이면 되고, 80㎛ 이상이어도 되고, 105㎛ 이상이어도 되고, 125㎛ 이상이어도 되고, 140㎛ 이상이어도 된다. 박리 필름을 구비한 점착 시트의 총 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하이면 되고, 500㎛ 이하여도 되고, 300㎛ 이하여도 된다.
<롤체>
이 명세서에 의하면, 여기에 개시되는 박리 필름을 구비한 점착 시트를 권회된 형태로 포함하는 롤체(박리 필름을 구비한 점착 시트 롤)가 제공된다. 이러한 롤체는, 전형적으로는, 코어(권취 코어)와, 해당 코어의 주위에 권취된 박리 필름을 구비한 점착 시트를 포함한다. 코어의 형상은 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 중실의 원주 형상, 중공의 원주 형상(즉 원통 형상), 중공 또는 중실의 다각주 형상 등일 수 있다. 롤체의 취급성 향상의 관점에서, 중공의 원주상 또는 중공의 다각주 형상의 코어를 바람직하게 채용할 수 있다. 원통상의 코어가 특히 바람직하다.
<피착체로의 첩부>
여기에 개시되는 점착 시트의 피착체로의 첩부 방법은 특별히 한정되지는 않는다. 공지 내지 관용의 압착 방법을 사용 목적이나 사용 양태에 맞춰서 채용할 수 있다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 점착 시트는, 피착체에 접합한 후에 점착제층을 광경화시키는 것을 포함하는 방법에 의해 상기 피착체로의 첩부를 행하는 양태에서 사용될 수 있다. 점착 시트를 피착체에 접합함으로써, 점착 시트가 적층된 피착체가 형성된다. 이 점착 시트의 점착제층을 광경화시킴으로써, 점착제층이 경화한 점착 시트와 상기 피착체를 포함하는 적층체가 얻어진다. 따라서, 이 명세서에 의해, 여기에 개시되는 어느 하나의 점착 시트를 피착체에 접합하는 것과, 상기 점착 시트에 자외선을 조사하여 상기 점착제층을 광경화시키는 것을 이 순서로 포함하는 점착 시트의 첩부 방법이 제공된다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트는, 각종 제품을 구성하는 부재의 고정, 접합, 성형, 장식, 보호, 지지 등의 용도에 사용될 수 있다. 상기 부재의 적어도 표면을 구성하는 재질은, 예를 들어 알칼리 유리나 무알칼리 유리 등의 유리; 스테인리스강(SUS), 알루미늄 등의 금속 재료; 아크릴 수지, ABS 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리이미드 수지, PET 등의 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌 수지 등의 수지 재료; 등일 수 있다. 상기 부재는, 예를 들어 각종 휴대 기기(포터블 기기), 자동차, 가전 제품 등을 구성하는 부재일 수 있다. 또한, 상기 부재는, 해당 점착 시트가 첩부되는 면이, 아크릴계, 폴리에스테르계, 알키드계, 멜라민계, 우레탄계, 산에폭시 가교계, 혹은 이들의 복합계(예를 들어 아크릴 멜라민계, 알키드 멜라민계) 등의 도료에 의한 도장면이나, 아연 도금 강판 등의 도금면이어도 된다. 또한, 상기 부재는, 예를 들어 수지 필름이나, 수지 필름 상에 연속 또는 불연속인 무기층(금속층, 금속 산화물층 등일 수 있다.)을 갖는 것이어도 된다.
바람직한 용도의 일례로서, 광학 용도를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 광학용 점착 시트로서, 여기에 개시되는 점착 시트를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 회절성, 선광성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재로서는, 광학적 특성을 갖는 부재라면 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 부재 또는 이들의 기기에 사용되는 부재를 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코팅(HC) 필름, 충격 흡수 필름, 방오 필름, 포토크로믹 필름, 조광 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 부재(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있다.) 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」, 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 투명 폴리이미드, PET 등으로 이루어지는 부재(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 부재) 등을 들 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트를 사용하여 광학 부재를 접합하는 양태로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 (1) 여기에 개시되는 점착 시트를 통해 광학 부재끼리를 접합하는 양태나, (2) 여기에 개시되는 점착 시트를 통해 광학 부재를 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태여도 되고, (3) 여기에 개시되는 점착 시트가 광학 부재를 포함하는 형태이며 해당 점착 시트를 광학 부재 또는 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태여도 된다. 또한, 상기 (3)의 양태에 있어서, 광학 부재를 포함하는 형태의 점착 시트는, 예를 들어 지지 기재가 광학 부재(예를 들어, 광학 필름)인 점착 시트일 수 있다. 이렇게 지지 기재로서 광학 부재를 포함하는 형태의 점착 시트는, 점착형 광학 부재(예를 들어, 점착형 광학 필름)로서도 파악될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트가 지지 기재를 갖는 타입의 점착 시트이며, 상기 지지 기재로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 여기에 개시되는 점착 시트는, 기능성 필름의 적어도 편면측에 여기에 개시되는 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서도 파악될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 장식 필름에 첩부되는 용도에 바람직하게 사용될 수 있다. 여기서 장식 필름이란, 그 표면(장식면)에 의장(색채나 색조, 모양, 나아가 로고 마크 등의 문자 정보를 포함한다. 이하 동일하다.)을 갖는 필름을 말하고, 의장 필름, 장식 필름이라고도 한다. 상기 장식 필름은, 화상 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재를 포함한다. 장식 필름으로서는, 예를 들어 원하는 외관을 부여하는 장식층(인쇄층, 라미네이트층, 착색층, 광택층, 연속 또는 불연속인 무기층(금속층, 금속 산화물층 등)을 갖는 필름이 예시된다. 상기 장식 필름은, 그 표면에 의장성을 가지면서, 양호한 은폐성을 발휘하는 것일 수 있다.
상기 장식 필름은, 장식층을 갖는 것일 수 있다. 상기 장식층의 예로서는, 예를 들어 원하는 외관을 부여하는 인쇄층, 라미네이트층, 착색층, 광택층, 연속 또는 불연속인 무기층 등을 들 수 있다. 연속 또는 불연속인 무기층으로서는, 연속 또는 불연속인 금속층, 연속 또는 불연속인 금속 산화물층, 연속 또는 불연속인 금속층 및 금속 산화물층의 적층체, 연속 또는 불연속인 금속/금속 산화물 복합층 등을 들 수 있다. 상기 금속으로서는, 예를 들어 알루미늄, 아연, 납, 구리, 은, 그것들의 합금 등을 들 수 있다. 상기 금속 산화물로서는, 예를 들어 크롬 산화물이나 인듐 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물 등을 들 수 있다. 금속층이나 금속 산화물층은, 증착이나 스퍼터 등에 의해 형성할 수 있다. 장식 필름의 일 전형 예로서는, 금속조 필름을 들 수 있다. 금속조의 장식 필름은, 금속 광택에 첨가하여 전자파 투과성을 갖는 것일 수 있다. 그러한 장식 필름으로서는, 예를 들어 일본 특허 출원 공개2018-69462호 공보나 일본 특허 출원 공개2019-123238호 공보, 일본 특허 출원 공개2019-188805호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 전자파 투과성 금속 광택 부재를 들 수 있다.
또한, 장식 필름은, 구체적으로는, 또한 기재층을 갖고 있고, 기재층과, 당해 기재층의 적어도 한쪽의 표면의 적어도 일부를 덮는 장식층을 갖는 것일 수 있다. 기재층으로서는, 상술한 플라스틱 필름 등의 각종 수지 필름이 사용될 수 있다. 그 중에서도, PET 등의 폴리에스테르계 수지나 폴리올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, (메트)아크릴계 수지로부터 형성된 수지 필름이 바람직하다. 기재층의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 5 내지 250㎛ 정도이다. 상기 장식층은, 상기 기재층의 점착 시트측에 배치되어 있어도 되고, 점착 시트측와는 반대측에 배치되어 있어도 되고, 상기 기재층의 양측에 배치되어 있어도 된다.
장식층을 포함하는 장식 필름에 있어서, 장식층의 두께는 대략 1 내지 1000nm의 범위 내인 것이 바람직하고, 예를 들어 1 내지 300nm 정도여도 되고, 1 내지 200nm 정도여도 된다. 또한, 상기 장식층의 시트 저항은 100Ω/□ 이상인 것이 적당하고, 예를 들어 250Ω/□ 이상이어도 되고, 1000Ω/□ 이상이어도 된다. 이러한 장식층을 갖는 장식 필름은, 전파 투과성을 갖는 것이 될 수 있으므로, 예를 들어 휴대 전자 기기 등, 전파 투과성이 요구되는 각종 용도에 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 장식층의 시트 저항의 상한은 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 1×1016Ω/□ 이하일 수 있다. 또한, 상기 시트 저항은, JIS Z 2316에 기재된 과전류 측정법에 기초하여 측정할 수 있다.
상기 장식 필름의 의장 형성면은, 편평한 평면을 갖는 것이어도 되고, 로고 마크 등의 인쇄물이나 각인 등에 의한 요철을 갖는 것이어도 된다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 단차 추종성이 우수한 것일 수 있으므로, 상기 요철을 갖는 장식 필름 표면에 대해서도 잘 밀착할 수 있다.
또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 높은 표면 평활성에 기초하는 피착체 시인성이 우수할 수 있는 점에서, 투명 부재에 첩부되는 용도나, 적어도 한쪽이 투명 부재인 2 부재의 고정 용도에 바람직하게 사용될 수 있다. 그러한 부재 고정 용도로서는, 한쪽의 부재가 투명 부재이고, 다른 쪽이 화상 표시면이나 장식면, 착색면을 갖는 부재인 양태를 들 수 있다. 바꾸어 말하면, 여기에 개시되는 점착 시트는, 화상 표시면이나 장식면, 착색면을 갖는 부재와 투명 부재의 고정에 바람직하게 사용된다. 화상 표시면으로서는, 상술한 액정 표시면이나 유기 EL 표시면, PDP, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 장식면으로서는, 상기 장식 필름의 장식면을 들 수 있다. 착색면은, 차광 필름이나 은폐성 필름의 표면을 들 수 있다. 투명 부재로서는, 유리나, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, PET 등이 수지로 이루어지는 투명 재료로 형성된 부재가 사용될 수 있다. 이와 같은 구성에 있어서, 예를 들어 전체 광선 투과율이나 헤이즈값이 소정값 이상의 점착 시트를 사용함으로써, 상기 피착 부재의 화상 표시면, 장식면 또는 착색면이, 점착 시트 및 투명 부재 너머로 양호하게 시인될 수 있다.
상기 투명 부재는, 편평한 평판상일 수 있지만, 점착 시트 첩부면에, 인쇄나 각인 등의 요철을 갖는 것이어도 되고, 혹은 투명 부재는 전체로서 입체 형상을 갖는 것이어도 된다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 단차 추종성이 우수한 것일 수 있으므로, 상기 요철을 갖는 투명 부재 표면에 대해서도 잘 밀착할 수 있다. 또한, 입체 형상을 갖는 투명 부재는, 그 두께 방향의 단면에 있어서, 직선 형상으로 굴곡하는 굴곡부, 또는 곡선 형상으로 만곡하는 만곡부를 갖는 것일 수 있다. 상기 투명 부재는, 점착 시트 첩부면이, 임의의 일방향으로 굴곡 또는 만곡한 형상을 가져도 되고, 상기 일방향에 더하여, 당해 일방향과 교차(예를 들어 직교)하는 방향으로 2방향으로 굴곡 또는 만곡한 형상을 갖는 것이어도 된다. 바꾸어 말하면, 상기 투명 부재의 점착 시트 첩부면은, 이차원 입체 구조 또는 삼차원 입체 구조를 갖는 것일 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 휴대 전자 기기에 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 휴대 전자 기기에 있어서, 투명 부재에 첩부되는 용도나, 적어도 한쪽이 투명 부재인 부재의 고정 용도에 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 상기 휴대 전자 기기에 있어서, 화상 표시면이나 장식면, 착색면 상에 첩부하는 용도로 바람직하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 투명 부재로서의 투명 하우징의 내측에, 구성 부재(예를 들어 장식 필름)의 화상 표시면이나 장식면, 착색면을 고정하는 용도로, 여기에 개시되는 점착 시트를 바람직하게 이용할 수 있다. 이와 같은 구성에 의하면, 하우징의 외측으로부터는 장식면 등을 시인할 수 있는 한편, 예를 들어 착색면을 갖는 부재를 사용하는 양태에서는 내부 은폐성을 가질 수 있으므로, 케이스 등의 외장 구조체로서 특히 적합한 것이 될 수 있다.
상기 휴대 전자 기기의 비한정적인 예에는, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 개인용 컴퓨터, 노트형 개인용 컴퓨터, 각종 웨어러블 기기(예를 들어, 손목 시계와 같이 손목에 장착하는 리스트 웨어형, 클립이나 스트랩 등으로 몸의 일부에 장착하는 모듈러형, 안경형(단안형이나 양안형. 헤드 마운트형도 포함한다.)을 포함하는 아이웨어형, 셔츠나 양말, 모자 등에 예를 들어 액세서리의 형태로 설치하는 의복형, 이어폰과 같이 귀에 설치하는 이어웨어형 등), 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(워크맨, IC 리코더 등), 계산기(전자계산기 등), 휴대 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량 탑재용 정보 기기, 휴대 라디오, 휴대용 TV, 휴대 프린터, 휴대 스캐너, 휴대 모뎀 등이 포함된다. 또한, 이 명세서에 있어서 「휴대」란, 단순히 휴대하는 것이 가능한 것만으로는 충분하지 않고, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 운반 가능한 레벨의 휴대성을 갖는 것을 의미하는 것으로 한다.
또한, 이 명세서에 의해 개시되는 사항에는, 이하의 것이 포함된다.
〔1〕 점착제층을 갖는 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 적층된 박리 필름을 구비하고,
상기 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz는 400nm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔2〕 상기 박리 필름의 점착면측 표면의 산술 평균 조도 Ra는 30nm 이하인, 상기 〔1〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔3〕 상기 점착 시트에 대한 상기 박리 필름의 박리력은 1N/50mm 이하인, 상기 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔4〕 상기 박리 필름의 두께는 50 내지 125㎛의 범위 내인, 상기 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔5〕 상기 점착 시트의 전체 광선 투과율은 85% 이상이고, 헤이즈값은 1% 이하인, 상기 〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔6〕 상기 점착 시트는, 상기 점착제층과, 해당 점착제층의 한쪽 면에 적층된 지지 기재를 갖는 편면 접착성의 점착 시트인, 상기 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔7〕 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이고,
상기 박리 필름으로서, 상기 제1 점착면 상에 배치된 제1 박리 필름과, 상기 제2 점착면 상에 배치된 제2 박리 필름을 갖고 있고,
상기 제1 박리 필름의 상기 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1 및 상기 제2 박리 필름의 상기 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하인, 상기 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔8〕 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이고,
상기 박리 필름은, 제1 박리면 및 제2 박리면을 갖는 양면 박리성의 박리 필름이고,
상기 박리 필름의 상기 제1 박리면의 최대 높이 Rz1 및 상기 박리 필름의 상기 제2 박리면의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하인, 상기 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔9〕 상기 점착제층은 아크릴계 점착제층인, 상기 〔1〕 내지 〔8〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔10〕 상기 점착제층의 겔 분율은 30 내지 95중량% 인, 상기 〔1〕 내지 〔9〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔11〕 상기 점착 시트의 25℃에서의 저장 탄성률은 4×104Pa 이상인, 상기 〔1〕 내지 〔10〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔12〕 상기 점착 시트의 두께는 5 내지 100㎛인, 상기 〔1〕 내지 〔11〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔13〕 상기 점착 시트는, 하기의 인장 시험에 의해 측정되는 탄성률이 3.0MPa 이상인, 상기 〔1〕 내지 〔12〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
[인장 시험]
상기 점착 시트가 갖는 점착제층에, 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사하고, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 후, 상기 점착제층을 폭 10mm, 길이 150mm의 사이즈로 커트하여 시험편을 조제한다. 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 인장 시험기를 사용하여 척간 거리 120mm, 인장 속도 50mm/분의 조건에서 상기 시험편의 인장 시험을 행하여 응력-변위 곡선을 구하고, 그 초기 기울기로부터 탄성률[MPa]을 산출한다.
〔14〕 상기 점착 시트는, 하기의 전단 충격 시험에 의해 측정되는 충격 내성이 2.0J/10㎟ 이상인, 상기 〔1〕 내지 〔13〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
[전단 충격 시험]
JIS K6855에 기초하는 진자형 접착 전단 충격 시험기를 사용하여 전단 충격 시험을 행한다. 측정 샘플로서는, 한 변이 10mm인 정사각형의 상기 점착 시트의 제1 면을, 한 변이 25mm인 정사각형, 두께 1.7mm의 화학 강화 유리판의 중앙부에 접합한 후, 상기 점착 시트의 제2 면을 한 변이 40mm인 정사각형의 스테인리스 강판(SUS304BA판)의 중앙부에 첩부해서 5N의 가중으로 10초간 압착하고, 이어서 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)를 행하고, 상기 유리판측에서 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사한 후, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 것을 사용한다.
상기 측정 샘플을 상기 스테인리스 강판이 아래 측이 되도록 고정하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 유리판의 외주측면에 해머 에너지 2.75J, 해머 속도 3.5m/초의 조건에서 해머를 닿게 했을 때의 흡수 에너지[J]를 측정함으로써, 충격 내성[J/10㎟]을 구한다.
〔15〕 상기 점착 시트가 갖는 점착제층은, 폴리머(A)와 광반응성 모노머(B)를 함유하는, 상기 〔1〕 내지 〔14〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔16〕 상기 광반응성 모노머(B)는, 분자 내에 환 구조와 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물 B1을 포함하고, 해당 화합물 B1은, 상기 에틸렌성 불포화기 1개당의 분자량이 100g/mol 이상인, 상기 〔15〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔17〕 상기 화합물 B1은, 비스페놀 A 구조, 비스페놀 F 구조 및 비스페놀 E 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 구조를 분자 내에 포함하는, 상기 〔16〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔18〕 상기 화합물 B1은, 상기 환 구조로서 지방족 환 구조를 포함하는, 상기 〔16〕 또는 〔17〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔19〕 상기 화합물 B1은, 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 구조를 분자 내에 포함하는, 상기 〔16〕 내지 〔18〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔20〕 상기 점착제층에 있어서의 상기 화합물 B1의 함유량은, 상기 폴리머(A) 100중량부에 대하여 0.5중량부 이상 60중량부 이하인, 상기 〔16〕 내지 〔19〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔21〕 상기 점착제층은, 상기 광반응성 모노머(B)로서, 상기 화합물 B1과, 관능기 수가 2 이상이며 분자 내에 환 구조를 갖지 않는 화합물 B2를 포함하는, 상기 〔16〕 내지 〔20〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔22〕 상기 화합물 B2의 관능기 당량은 상기 화합물 B1의 관능기 당량보다 작은, 상기 〔21〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔23〕 상기 화합물 B2의 관능기 당량이 400g/mol 이하인, 상기 〔21〕 또는 〔22〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔24〕 상기 점착제층에 있어서의 상기 화합물 B2의 함유량은, 상기 폴리머(A) 100중량부에 대하여 25중량부 이하인, 상기 〔21〕 내지 〔23〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔25〕 상기 점착제층에 있어서의 상기 광반응성 모노머(B)의 함유량은, 상기 폴리머(A) 100중량부에 대하여 1중량부 이상 80중량부 이하인, 상기 〔15〕 내지 〔24〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔26〕 상기 폴리머(A)는 아크릴계 폴리머인, 상기 〔15〕 내지 〔25〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔27〕 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머를 포함하는, 상기 〔26〕에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔28〕 상기 폴리머(A)의 유리 전이 온도가 -45℃ 이상 0℃ 미만인, 상기 〔15〕 내지 〔27〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔29〕 상기 점착제층은 가교제에 의해 가교되어 있는, 상기 〔15〕 내지 〔28〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔30〕 상기 점착제층은 광중합 개시제를 포함하는, 상기 〔15〕 내지 〔29〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔31〕 상기 점착제층은 실란 커플링제를 포함하는, 상기 〔15〕 내지 〔30〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔32〕 상기 점착 시트는, 유리에 대한 접착력이 1.0N/20mm 이상인, 상기 〔1〕 내지 〔31〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔33〕 화상 표시면, 장식면 또는 착색면을 갖는 부재와 투명 부재를 고정하기 위하여 사용되는, 상기 〔1〕 내지 〔32〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트.
〔34〕 상기 〔1〕 내지 〔33〕 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트가 권회된 박리 필름을 구비한 점착 시트 롤.
실시예
이하, 본 발명에 관한 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 실시예에 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에 있어서 「부」 및 「%」는, 특별히 정함이 없는 한 중량 기준이다.
<평가 방법>
[전체 광선 투과율 및 헤이즈값]
박리 필름을 구비한 점착 시트로부터, 한쪽의 박리 필름을 박리하여, 슬라이드 글라스(마쯔나미 가라스 고교사제, 상품명 「백색 연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전체 광선 투과율 92%, 헤이즈값 0.2%)에 접합한다. 이어서, 다른 쪽의 박리 필름을 박리하여, 점착 시트/슬라이드 글라스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작한다. 이와 같이 하여 얻은 시험편의 전체 광선 투과율 및 헤이즈값을, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150N」, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제)를 사용하여 측정한다. 상기 측정은, 점착 시트가 첩부된 유리판을, 해당 점착 시트가 광원측이 되도록 배치하여 행하면 된다.
[대 유리 접착력]
박리 필름을 구비한 점착 시트를 길이 100mm, 폭 20mm로 커트한다. 이어서, 상기 박리 필름을 구비한 점착 시트의 한쪽의 박리 필름을 박리하여, PET 필름(상품명 「루미러 S-10」, 도레이사제, 두께 25㎛)을 배접한다. 이어서, 다른 쪽(측정면측)의 박리 필름을 박리하여, 시험판으로서의 유리판(상품명 「소다석회 유리 #0050」, 마쯔나미 가라스 고교사제)에, 2kg 롤러를 1 왕복시켜서 압착하고, 시험판/점착 시트/PET 필름으로 구성되는 시험편을 제작한다. 얻어진 시험편을 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)하고, 그 후, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 방랭한다. 방랭 후, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하고, JIS Z 0237에 준거하여, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 상기 시험판으로부터 점착 시트(측정면측)을 떼어낼 때의 박리 강도를 측정한다. 이것을 대 유리 접착력[N/20mm]으로 한다.
또한, 양면이 박리면이 되고 있는 박리 필름에 보호된 점착 시트의 경우나, 편면 접착성 점착 시트의 경우에는, 한쪽의 박리 필름의 박리 및 PET 필름의 배접은 불필요하다.
[박리 필름의 박리력]
박리 필름을 구비한 점착 시트를 길이 150mm, 폭 50mm로 커트하고, 이것을 시험판에 고정하여, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 점착 시트로부터 경박리측의 박리 필름을 떼어낸다. 박리 개시로부터 30mm의 구간을 제외하고, 계속되는 50mm 구간의 최고치를 박리 필름 박리력(경박리측)[N/50mm]으로 한다.
중박리측의 박리 필름의 박리력은, 박리 필름을 구비한 점착 시트를 보호하는 경박리측의 박리 필름을 박리하여, PET 필름(상품명 「루미러 S-10」, 도레이사제, 두께 25㎛)을 배접하고, PET 필름측을 시험판에 고정하여, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 점착 시트로부터 중박리측의 박리 필름을 떼어낸다. 박리 개시로부터 30mm의 구간을 제외하고, 계속되는 50mm 구간의 최고치를 박리 필름 박리력(중박리측)[N/50mm]으로 한다.
또한, 양면이 박리면이 되고 있는 박리 필름에 보호된 점착 시트의 경우나, 편면 접착성 점착 시트의 경우에는, 한쪽의 박리면에 대해서, 상기 경박리측의 박리 필름의 박리력의 측정과 마찬가지로 측정을 실시하면 되고, PET 필름의 배접은 불필요하다.
[산술 평균 조도(Ra) 및 최대 높이(Rz)]
점착 시트의 점착면 산술 평균 조도(Ra)와 최대 높이(Rz)는, 이하와 같이 하여 측정한다. 상기 박리 필름의 박리력의 측정 조건에서 박리 필름을 구비한 점착 시트로부터 박리 필름을 박리각 180°로 300mm/분의 속도로 박리 후, 30분 정치한 후의 노출 점착면에 대해서, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 3차원 광학 프로파일러(상품명 「NewView7300」, ZYGO사제)를 사용하여 표면 형상을 측정한다.
측정한 데이터로부터 산술 표면 조도 Ra를, JIS B 0601-2001에 준하여 산출한다. 또한, 최대 높이(Rz)는, 상기 측정에 의해 얻어진 데이터(조도 곡선)에 대해서, 해당 조도 곡선의 평균선으로부터 상측으로 가장 높은 산의 높이 Rp와, 상기 평균선으로부터 하측으로 가장 깊은 골짜기의 깊이 Rv의 합으로서 구한다. 측정 조건은 이하와 같다. Ra 및 Rz의 측정은 5회 행하고(즉 N=5), 그것들의 평균값을 채용한다.
(측정 조건)
측정 면적: 5.62mm×4.22mm
(대물 렌즈: 2.5배, 내부 렌즈: 0.5배)
해석 모드:
Remove: Cylinder
Data Fill: ON(Max: 25)
Remove Spikes: ON(xRMS: 1)
Filter: OFF
[광학 변형 평가]
소판 유리에 은 인제법으로 만들어진 시판하고 있는 거울(두께 2mm)을 준비하고, 눈으로 보아 변형이 없는 것을 확인하고, 또한 거울 단체로 후술하는 기재와 마찬가지의 방법으로 스크린에 반사상을 투영시켜서 변형이 없는 것을 확인한 것을 사용한다. 클린 룸 내에 있어서, 상기 거울의 표면을 깨끗한 천을 사용하여 이물 등을 제거한 후, 박리 필름을 구비한 점착 시트의 한쪽의 박리 필름을 점착 시트로부터 박리하여, 상기 거울의 표면에 이물이나 기포, 변형의 줄무늬가 들어가지 않도록 적절한 장력을 가하여 첩부하고, 미소한 기포의 영향을 제거하기 위하여 가압 탈포 장치(오토클레이브)에 의한 탈포 처리를 행한다(처리 조건: 50℃, 0.5MPa, 15분). 실온에서 30분 이상 방랭한 후, 다른 쪽의 박리 필름을 점착 시트로부터 박리하여, 광학 변형 평가 샘플(점착 시트 및 거울로 이루어지는 적층체)을 제작한다. 상기 평가 샘플을, 그 점착 시트측을 점 광원측을 향해서, 상기 점 광원으로부터의 광선에 대한 각도가 약 45도가 되도록 배치한다. 광선의 끝에 백색 스크린을 설치하고, 반사시킨 상을 투영시킨다. 점 광원으로서는, 하마마츠 포토닉스사제의 상품명 「크세논 램프 C2577」 또는 상당품을 사용할 수 있다. 점 광원, 평가 샘플 및 스크린은, 평가 샘플과 점 광원까지의 거리, 평가 샘플과 스크린까지의 거리가 각각 약 50cm의 위치가 되는 배치로 한다.
상기 점 광원을 점등하고, 상기 샘플을 반사하여 상기 스크린에 투영된 상을 눈으로 보아 관찰함으로써, 이하의 3 수준으로 광학 변형의 유무 및 정도를 평가한다.
E: 광학 변형은 확인되지 않는다.
A: 약간의 광학 변형이 확인되지만, 실용상 허용할 수 있는 정도이다.
P: 명확한 광학 변형이 확인된다.
[인장 시험에 의한 탄성률]
박리 필름을 구비한 점착 시트(점착제층)를 폭 10mm, 길이 150mm의 사이즈로 커트한 시험편을 준비하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 2매의 박리 필름을 박리하여 점착제층을 노출시키고, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하여 척간 거리 120mm, 인장 속도 50mm/분의 조건에서 상기 시험편의 인장 시험을 행하여 S-S 곡선을 구하고, 그 초기 기울기(상기 S-S 곡선의 탄성 변형 영역, 구체적으로는 변위가 대략 5% 미만의 범위에 있어서의 기울기)로부터 탄성률[MPa]을 산출한다.
또한, 상기 인장 시험에 사용하는 시험편의 두께는, 상기와 같이 점착 시트(전형적으로는 점착제층)의 두께와 동일 정도여도 되고, 달라도 된다. 예를 들어, 점착 시트의 두께가 비교적 작은 경우, 조작성 향상 등의 목적으로, 두께가 5㎛ 이상(예를 들어 5㎛ 내지 200㎛ 정도)이 되도록 조제한 시험편을 사용하여 상기 인장 시험을 행하여 얻어진 결과를 상기 점착 시트의 탄성률로서 채용할 수 있다. 시험편의 두께는, 예를 들어 광경화성 점착 시트에 대해서는, 자외선 조사 전의 점착제층을 적절히 중첩함으로써 조절할 수 있다. 또한, 측정 대상의 점착제층 형성에 사용된 것과 동일한 점착제 조성물을 사용하여, 인장 시험을 행하기 쉬운 두께의 시험편을 제작하고, 그 시험편에 대하여 상기 인장 시험을 행하여 얻어진 결과를 상기 점착제층의 탄성률로서 채용할 수 있다. 상기 인장 시험은, 예를 들어 두께 10㎛ 내지 50㎛ 정도(바람직하게는, 두께 15㎛ 내지 25㎛ 정도)의 시험편을 사용하여 행할 수 있다.
[충격 내성]
JIS K 6855에 기초하는 진자형 접착 전단 충격 시험기를 사용하여 전단 충격 시험을 행한다. 측정 샘플로서는, 박리 필름을 구비한 점착 시트를 한변이 10mm인 정사각형으로 커트하고, 한쪽의 박리 필름을 박리하여 점착 시트의 제1 점착면을 노출시키고, 해당 제1 점착면을 한변이 25mm인 정사각형, 두께 1.7mm의 화학 강화 유리판(코닝사제)의 중앙부에 접합한 후, 다른 쪽의 박리 필름을 박리하여 상기 점착 시트의 제2 점착면을 노출시키고, 해당 제2 점착면을 한변이 40mm인 정사각형의 스테인리스 강판(SUS304BA판)의 중앙부에 첩부해서 5N의 가중으로 10초간 압착하고, 이어서 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)를 행하고, 상기 유리판측에서 고압 수은 램프를 사용하여 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사한 후, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 것을 사용한다.
상기 측정 샘플을, 상기 스테인리스 강판이 아래 측이 되도록 고정하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 유리판의 외주측면에 해머 에너지 2.75J, 해머 속도(충격 속도) 3.5m/초의 조건에서 해머를 닿게 했을 때의 흡수 에너지[J]를 측정함으로써 충격 내성[J/10㎟]을 구한다. 측정은 3회 행하고, 그것들의 산술 평균값을 채용한다.
또한, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 필름에 보호된 점착 시트의 경우에는, 박리하는 박리 필름이 1매인 것 이외에는 상기와 마찬가지로 하여 측정을 실시할 수 있다.
또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 피착체에 접합한 후에 점착제층을 광경화시키는 형태의 점착 시트를 포함하므로, 적어도 광경화성 점착 시트(예를 들어 후술하는 점착제 C를 갖는 예 4의 점착 시트)에 대해서는, 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사하고, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 후의 측정 샘플을 사용하여 상기의 측정(전체 광선 투과율, 헤이즈값, 대 유리 접착력, 점착면의 산술 평균 조도(Ra) 및 최대 높이(Rz), 광학 변형 평가, 인장 시험에 의한 탄성률)을 실시하는 것으로 한다. 대 유리 접착력에 대해서는, 광경화성 점착 시트(예를 들어 후술하는 점착제 C를 갖는 예 4의 점착 시트)의 시험판으로의 압착 후에 상기 조건에서 자외선을 조사하고, 측정을 실시하는 것으로 한다. 또한, 상기 자외선을 조사하는 처리는, 박리 필름이 투명한 경우에는, 상기 점착 시트(전형적으로는 점착제층)가 투명한 박리 필름 사이에 끼워진 상태에서 행하는 것이 바람직하다.
광원의 조도·광량은, 공업용 UV 체커(형식 「UVR-T2, 수광부 「UD-T36T2」, TOPCON사제)를 사용하여, 광원-샘플 사이의 실제의 거리를 조정하여 측정하는 것이 바람직하다.
<예 1>
(점착제 조성물의 조제)
모노머 성분으로서의 n-부틸아크릴레이트(BA) 57부, 시클로헥실아크릴레이트(CHA) 12부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 23부, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 8부, 광중합 개시제로서의 상품명 「이르가큐어 651」(BASF사제) 0.075부 및 상품명 「이르가큐어 184」(BASF사제) 0.075부를 배합한 후, 이 모노머 혼합물을 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광중합시킴으로써, 중합률 약 10%의 부분 중합물(아크릴계 폴리머 시럽)을 얻었다. 얻어진 해당 아크릴계 폴리머 시럽 100부에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(상품명 「KAYARAD DPHA」, 닛본 가야꾸사제) 0.14부, 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가꾸 고교사제) 0.3부를 첨가하여 균일하게 혼합하고, 아크릴계 점착제 조성물 A를 얻었다.
(점착 시트의 제작)
제1 박리 필름으로서, 점착 시트의 제1 점착면에 적층되는 면인 제1 점착면측 표면 S1이 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리면으로 되어 있고, 해당 표면 S1의 Ra가 18nm, Rz가 223nm인 두께 75㎛의 PET제 박리 필름을 준비하였다. 제2 박리 필름으로서는, 점착 시트의 제2 점착면에 적층되는 면인 제2 점착면측 표면 S2가 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리면으로 되어 있고, 해당 표면 S2의 Ra가 18nm, Rz가 223nm인 두께 100㎛의 PET제 박리 필름을 준비하였다.
상기에서 얻은 아크릴계 점착제 조성물 A를, 상기 제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1 상에, 점착제층 형성 후의 두께가 100㎛가 되도록 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하고, 이어서 해당 점착제 조성물층의 표면에, 상기 제2 박리 필름을, 그 제2 점착면측 표면 S2가 점착제 조성물층 측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 점착제 조성물층을 산소로부터 차단하였다. 그 후, 조도 5mW/㎠, 광량 2000mJ/㎠의 조건에서 자외선 조사를 행하고, 점착제 조성물층을 광경화시켜서, 아크릴계 점착제층(점착제 A라고도 한다.)만으로 이루어지고, 아크릴계 점착제층의 각 면이 제1 및 제2 박리 필름으로 보호된 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다. 또한, 점착제층의 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 200만이었다.
<예 2>
제1 박리 필름 및 제2 박리 필름으로서, 표 1에 나타내는 Ra, Rz를 갖는 표면 S1, S2를 구비하는 박리 필름을 각각 사용하였다. 또한, 점착제층의 두께를 25㎛로 변경하였다. 그 밖에는 상기 예 1과 마찬가지로 하여 본 예에 관한 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 3>
모노머 성분을, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 68부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 15부, HEA 17부로 변경한 것 이외에는 상기 예 1과 마찬가지로 하여 아크릴계 폴리머 시럽을 조제하고, 얻어진 해당 아크릴계 폴리머 시럽을 사용한 것 이외에는 상기 예 1과 마찬가지로 하여 아크릴계 점착제 조성물 B를 얻었다. 얻어진 아크릴계 점착제 조성물 B를 사용하고, 점착제층(점착제 B라고도 한다.)의 두께를 50㎛로 한 것 이외에는 상기 예 2와 마찬가지로 하여 본 예에 관한 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 4>
(점착제 조성물의 조제)
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 모노머 성분으로서 BA 60부, CHA 6부, NVP 18부, 이소스테아릴아크릴레이트(iSTA) 1부 및 4HBA 15부, 연쇄 이동제로서 α-티오글리세롤 0.085부, 열중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2부, 중합 용매로서 아세트산에틸을 모노머 성분이 45%가 되도록 투입하고, 질소 가스를 흘리고, 교반하면서 약 1시간의 질소 치환을 행하였다. 그 후, 반응 용기를 60℃로 가열하고, 7시간 반응시켜서 중량 평균 분자량(Mw) 35만의 아크릴계 폴리머를 얻었다. 이 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 100부)에, 이소시아네이트계 가교제로서 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 「타케네이트 D-110N」, 고형분 농도 75%)을 고형분 기준으로 0.1부, 가교 촉진제로서 디옥틸주석디라우레이트(도쿄 파인 케미컬사제, 상품명 「엔비라이저 OL-1」) 0.01부, 가교 지연제로서 아세틸아세톤 4부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가꾸 고교사제) 0.3부, 광반응성 모노머로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(신나까무라 가가꾸 고교사제, 상품명 「A-DPH」) 8부 및 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(신나까무라 가가꾸 고교사제, 상품명 「A-DCP」) 12부, 그리고 광중합 개시제로서 1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤(IGM Regins사제, 상품명 「Omnirad184」) 0.7부를 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 본 예에 관한 점착제 조성물 C를 조제하였다.
(점착 시트의 제작)
제1 박리 필름 및 제2 박리 필름으로서, 표 1에 나타내는 Ra, Rz를 갖는 표면 S1, S2를 구비하는 박리 필름을 각각 사용하였다.
상기 제1 박리 필름의 제1 점착면측 표면 S1 상에, 상기에서 얻은 점착제 조성물 C를 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도포하여, 상압 하, 60℃에서 1분간 및 120℃에서 3분간 가열 건조시키고, 또한 23℃에서 120시간 에이징을 행하여, 광경화성 점착제층(무 기재 양면 점착 시트)을 형성하였다. 이 광경화성 점착제층의 표면에, 상기 제2 박리 필름의 제2 점착면측 표면 S2를 접합하여 보호하였다. 이와 같이 하여, 광경화성 아크릴계 점착제층(점착제 C라고도 한다.)만으로 이루어지고, 광경화성 아크릴계 점착제층의 각 면이 제1 및 제2 박리 필름으로 보호된 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 5>
제1 박리 필름 및 제2 박리 필름으로서, 표 1에 나타내는 Ra, Rz를 갖는 표면 S1, S2를 구비하는 박리 필름을 각각 사용하였다. 또한, 점착제층의 두께를 100㎛로 변경하였다. 그 밖에는 상기 예 3과 마찬가지로 하여 본 예에 관한 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 6 내지 7>
제1 박리 필름 및 제2 박리 필름으로서, 표 1에 나타내는 Ra, Rz를 갖는 표면 S1, S2를 구비하는 박리 필름을 각각 사용하였다. 또한, 예 6에 대해서는 점착제층의 두께를 25㎛로 변경하였다. 그 밖에는 상기 예 1과 마찬가지로 하여 각 예에 관한 무 기재 양면 점착 시트를 제작하였다.
<평가>
각 예에 관한 박리 필름을 구비한 점착 시트에 대해서, 전체 광선 투과율[%], 헤이즈값[%], 대 유리 접착력[N/20mm], 박리 필름의 박리력[N/50mm], 점착면의 산술 평균 조도(Ra)[nm], 최대 높이(Rz)[nm] 및 광학 변형의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 예 4의 점착 시트에 대해서, 인장 시험에 의한 탄성률의 측정을 실시하고, 예 1 내지 4의 점착 시트에 대하여 충격 내성 시험을 실시하였다. 표 1에는, 각 예의 개요(박리 필름의 박리면 Ra, Rz, 점착제 종, 점착 시트 두께[㎛], 25℃ 저장 탄성률[Pa], 겔 분율[%])도 맞춰서 나타낸다.
Figure pat00002
표 1에 나타낸 바와 같이, 예 1 내지 5에서는, 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz는 400nm 이하이고, 이들 예의 점착 시트에서는, 박리 필름 박리 후, 광학 변형은 확인되지 않았거나, 광학 변형은 실용상 허용할 수 있는 범위 내였다. 또한, 이들 예의 박리 필름의 점착면측 표면의 산술 평균 조도 Ra는 30nm 이하이고, 박리 필름의 박리력은 1N/50mm 이하였다. 한편, 예 6 내지 7에서는, 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz가 400nm를 초과하고 있고, 광학 변형 평가에 있어서 요철이 확인되었다. 또한, 예 4에 관한 점착 시트의 인장 시험에 의한 탄성률은 3.0MPa 이상이고, 예 1 내지 4의 점착 시트는, 모두 충격 내성이 2.0J/10㎟ 이상이었다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명했지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구 범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구 범위에 기재된 기술에는, 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.

Claims (18)

  1. 점착제층을 갖는 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 적층된 박리 필름을 구비하고,
    상기 박리 필름의 점착면측 표면의 최대 높이 Rz는 400nm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 박리 필름의 상기 표면의 산술 평균 조도 Ra는 30nm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착 시트에 대한 상기 박리 필름의 박리력은 1N/50mm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 박리 필름의 두께는 50 내지 125㎛의 범위 내인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트의 전체 광선 투과율은 85% 이상이고, 헤이즈값은 1% 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트는, 상기 점착제층과, 해당 점착제층의 한쪽 면에 적층된 지지 기재를 갖는 편면 접착성의 점착 시트인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이고,
    상기 박리 필름으로서, 상기 제1 점착면 상에 배치된 제1 박리 필름과, 상기 제2 점착면 상에 배치된 제2 박리 필름을 갖고 있고,
    상기 제1 박리 필름의 상기 제1 점착면측 표면 S1의 최대 높이 Rz1 및 상기 제2 박리 필름의 상기 제2 점착면측 표면 S2의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트는, 제1 점착면과 제2 점착면을 갖는 양면 접착성의 점착 시트이고,
    상기 박리 필름은, 제1 박리면 및 제2 박리면을 갖는 양면 박리성의 박리 필름이고,
    상기 박리 필름의 상기 제1 박리면의 최대 높이 Rz1 및 상기 박리 필름의 상기 제2 박리면의 최대 높이 Rz2는, 모두 400nm 이하인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제층인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층의 겔 분율은 30 내지 95중량%인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층의 25℃에서의 저장 탄성률은 4×104Pa 이상인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 5 내지 100㎛인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트는, 하기의 인장 시험에 의해 측정되는 탄성률이 3.0MPa 이상인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
    [인장 시험]
    상기 점착 시트가 갖는 점착제층에, 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사하고, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 후, 상기 점착제층을 폭 10mm, 길이 150mm의 사이즈로 커트하여 시험편을 조제한다. 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 인장 시험기를 사용하여 척간 거리 120mm, 인장 속도 50mm/분의 조건에서 상기 시험편의 인장 시험을 행하여 응력-변위 곡선을 구하고, 그 초기 기울기로부터 탄성률[MPa]을 산출한다.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착 시트는, 하기의 전단 충격 시험에 의해 측정되는 충격 내성이 2.0J/10㎟ 이상인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
    [전단 충격 시험]
    JIS K6855에 기초하는 진자형 접착 전단 충격 시험기를 사용하여 전단 충격 시험을 행한다. 측정 샘플로서는, 한 변이 10mm인 정사각형의 상기 점착 시트의 제1 면을, 한 변이 25mm인 정사각형, 두께 1.7mm의 화학 강화 유리판의 중앙부에 접합한 후, 상기 점착 시트의 제2 면을 한 변이 40mm인 정사각형의 스테인리스 강판(SUS304BA판)의 중앙부에 첩부해서 5N의 가중으로 10초간 압착하고, 이어서 오토클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 15분)를 행하고, 상기 유리판측에서 조도 300mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사한 후, 50℃에서 48시간의 에이징을 행한 것을 사용한다.
    상기 측정 샘플을 상기 스테인리스 강판이 아래 측이 되도록 고정하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 유리판의 외주측면에 해머 에너지 2.75J, 해머 속도 3.5m/초의 조건에서 해머를 닿게 했을 때의 흡수 에너지[J]를 측정함으로써, 충격 내성[J/10㎟]을 구한다.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층은, 폴리머(A)와 광반응성 모노머(B)를 함유하는, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  16. 제15항에 있어서, 상기 광반응성 모노머(B)는, 분자 내에 환 구조와 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물 B1을 포함하고, 해당 화합물 B1은, 상기 에틸렌성 불포화기 1개당의 분자량이 100g/mol 이상인, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 화상 표시면, 장식면 또는 착색면을 갖는 부재와 투명 부재를 고정하기 위하여 사용되는, 박리 필름을 구비한 점착 시트.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 기재된 박리 필름을 구비한 점착 시트가 권회된 박리 필름을 구비한 점착 시트 롤.
KR1020210040842A 2020-03-31 2021-03-30 박리 필름을 구비한 점착 시트 KR20210122175A (ko)

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