KR102598703B1 - 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 - Google Patents
코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102598703B1 KR102598703B1 KR1020210133531A KR20210133531A KR102598703B1 KR 102598703 B1 KR102598703 B1 KR 102598703B1 KR 1020210133531 A KR1020210133531 A KR 1020210133531A KR 20210133531 A KR20210133531 A KR 20210133531A KR 102598703 B1 KR102598703 B1 KR 102598703B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- bar
- separator
- wire
- present
- diameter
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 30
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 28
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 241000156302 Porcine hemagglutinating encephalomyelitis virus Species 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-5-bromo-2h-indol-3-one Chemical compound BrC1=CC=C2N(C(=O)C)CC(=O)C2=C1 KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XCKPLVGWGCWOMD-YYEYMFTQSA-N 3-[[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2s,3s,4r,5r)-3,4-bis(2-cyanoethoxy)-2,5-bis(2-cyanoethoxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-3,4,5-tris(2-cyanoethoxy)oxan-2-yl]methoxy]propanenitrile Chemical compound N#CCCO[C@H]1[C@H](OCCC#N)[C@@H](COCCC#N)O[C@@]1(COCCC#N)O[C@@H]1[C@H](OCCC#N)[C@@H](OCCC#N)[C@H](OCCC#N)[C@@H](COCCC#N)O1 XCKPLVGWGCWOMD-YYEYMFTQSA-N 0.000 description 1
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018119 Li 3 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010116 LiAlTiP Inorganic materials 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKGYHFFYERNDHK-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].[Ti+4].[Li+] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Ti+4].[Li+] MKGYHFFYERNDHK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PPVYRCKAOVCGRJ-UHFFFAOYSA-K P(=S)([O-])([O-])[O-].[Ge+2].[Li+] Chemical compound P(=S)([O-])([O-])[O-].[Ge+2].[Li+] PPVYRCKAOVCGRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- 229910020346 SiS 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K aluminum;lithium;titanium(4+);phosphate Chemical compound [Li+].[Al+3].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- CJNBYAVZURUTKZ-UHFFFAOYSA-N hafnium(iv) oxide Chemical compound O=[Hf]=O CJNBYAVZURUTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910000664 lithium aluminum titanium phosphates (LATP) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000659 lithium lanthanum titanates (LLT) Inorganic materials 0.000 description 1
- IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N lithium nitride Chemical compound [Li]N([Li])[Li] IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C—APPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C1/00—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating
- B05C1/04—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length
- B05C1/08—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length using a roller or other rotating member which contacts the work along a generating line
- B05C1/0808—Details thereof, e.g. surface characteristics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C—APPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C1/00—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating
- B05C1/04—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length
- B05C1/08—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length using a roller or other rotating member which contacts the work along a generating line
- B05C1/086—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length using a roller or other rotating member which contacts the work along a generating line a pool of coating material being formed between a roller, e.g. a dosing roller and an element cooperating therewith
- B05C1/0865—Apparatus in which liquid or other fluent material is applied to the surface of the work by contact with a member carrying the liquid or other fluent material, e.g. a porous member loaded with a liquid to be applied as a coating for applying liquid or other fluent material to work of indefinite length using a roller or other rotating member which contacts the work along a generating line a pool of coating material being formed between a roller, e.g. a dosing roller and an element cooperating therewith the cooperating element being a roller, e.g. a coating roller
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C—APPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C11/00—Component parts, details or accessories not specifically provided for in groups B05C1/00 - B05C9/00
- B05C11/02—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface ; Controlling means therefor; Control of the thickness of a coating by spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to the coated surface
- B05C11/023—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface
- B05C11/025—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface with an essentially cylindrical body, e.g. roll or rod
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
본 발명은 코팅바 및 이를 이용한 분리막의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 코팅바는, 한번의 코팅으로 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 분리막의 제조 방법은, 소정의 코팅바를 이용하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계를 포함함으로써, 두께가 상이한 영역을 가지는 다공성 코팅층을 포함하는 분리막을 제조할 수 있다. 특히, 본 발명은 중앙부에 비해 양 끝단의 두께가 두꺼운 분리막을 제조할 수 있으므로, 분리막과 전극 간의 접착 시, TD 양 단부에서 접착력 부족이 발생하는 현상을 예방하고, 분리막과 전극 계면의 전체에서 균일한 접착력을 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 코팅바는, 한번의 코팅으로 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 분리막의 제조 방법은, 소정의 코팅바를 이용하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계를 포함함으로써, 두께가 상이한 영역을 가지는 다공성 코팅층을 포함하는 분리막을 제조할 수 있다. 특히, 본 발명은 중앙부에 비해 양 끝단의 두께가 두꺼운 분리막을 제조할 수 있으므로, 분리막과 전극 간의 접착 시, TD 양 단부에서 접착력 부족이 발생하는 현상을 예방하고, 분리막과 전극 계면의 전체에서 균일한 접착력을 나타낼 수 있다.
Description
본 발명은 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법에 관한 것이다.
반복적인 충전과 방전이 가능한 이차전지가 화석 에너지의 대체 수단으로서 각광을 받고 있다. 이차전지는 휴대폰, 비디오 카메라, 전동 공구와 같은 전통적인 핸드 헬드 디바이스에 주로 사용되었다. 하지만, 최근에는 전기로 구동되는 자동차(EV, HEV, PHEV), 대용량의 전력 저장 장치(ESS), 무정전 전원 공급 시스템(UPS) 등으로 그 응용 분야가 점차 증가하는 추세이다.
이차전지는 양극과 음극, 그리고 이들 사이에 개재된 분리막을 포함하는 전극 조립체와, 양극과 음극에 코팅된 활물질과 전기화학적으로 반응하는 전해질을 포함한다. 충전과 방전이 이루어지는 동안 리튬 이온이 작동 이온으로 작용하여 양극과 음극에서 전기화학적 반응을 유발하는 리튬 이온 이차전지가 대표적이다. 기존 리튬 이온 이차전지에서는 전극 조립체 안의 전극과 분리막간 접착력을 구현하기 위해 조립 공정간 라미네이션(lamination)을 적용한다. 라미네이션은 분리막과 전극을 접합시키는 공정이다. 라미네이션은 상하로 적층된 분리막과 전극에 압력을 가하고 가열하여 접착시키며, 그 결과 분리막과 전극의 접착력을 높이고자 한다.
일반적으로, 양극 또는 음극인 전극은, 집전체 상에 활물질 슬러리를 도포한 후 건조하여 제조된다. 그러나 집전체 상에 활물질 슬러리를 도포하면 TD(Transverse Direction) 양 단부로 갈수록 활물질 슬러리가 흐르게 되는 슬라이딩 현상이 나타난다. 이에, TD 양 단부로 갈수록 얇은 두께를 갖는 활물질층이 형성된다.
이와 관련하여, 도 1은 일반적인 전극과 분리막이 적층된 구조를 나타낸다. 도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 분리막(1)은 다공성 고분자 기재(11)의 적어도 일면에 일정한 두께를 갖는 다공성 코팅층(12)을 포함하고, 전극(2)은 집전체(21)의 적어도 일면에 활물질층(22)을 포함한다. 상기 활물질층(22)은 TD 양 단부로 갈수록 점진적으로 얇은 두께를 갖는다. 이에, 전극 TD 양 단부의 두께 부족으로 인하여, 분리막과 전극을 라미네이션 시키더라도, TD 양 단부의 접착력이 특히 낮게 나타나는 문제가 있었다. 심한 경우에는 분리막과 전극이 접착되지 않고 들뜨게 되는 현상이 발생하는 문제가 있었다.
한편, 기재상에 다른 물질을 도포하여 코팅층을 형성하는 방법으로는, 예를 들어, 그라비아(gravure) 코팅, 리버스롤(reverse roll) 코팅, 와이어바(wire bar) 코팅 등이 알려져 있다. 이 중, 와이어바 코팅은 다른 코팅 방법에 비해 조작과 관리가 비교적 용이하고, 넓은 면적에 얇고 고르게 도포할 수 있는 장점이 있어 널리 사용되고 있다. 구체적으로, 와이어바 코팅 방법은, 와이어가 감겨있는 코팅바에 도포액을 공급한 후, 기재와 코팅바를 접촉시켜 코팅바를 회전하면서 기재상에 도포액을 전사하거나, 또는 기재의 일 측면에 도포액을 도포한 후, 와이어가 감겨있는 코팅바를 회전시키는 방법이 이용될 수 있다.
그러나, 코팅바를 이용하여 형성된 코팅층은 균일한 두께로 형성되므로, 한번의 코팅으로 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성하고자 할 때에는 와이어바 코팅 방법을 사용할 수 없는 문제가 있었다.
본 발명은, 상술한 바와 같은 문제점을 고려하여 창안된 것으로, 한번의 코팅으로 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성할 수 있는, 소정의 코팅바를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 소정의 코팅바를 이용한 분리막의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이 외의 본 발명의 목적 및 장점들은 특허청구범위에서 기재되는 수단 또는 방법, 및 이의 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
본 발명자들은, 하기의 코팅바, 및 이를 이용한 분리막의 제조 방법에 의해 상술한 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
제1 구현예는,
기재의 일면상에 유무기 슬러리를 코팅하기 위한 코팅바로서,
상기 코팅바는 원통형 바의 표면에 와이어가 감긴 형태이고,
상기 원통형 바는 양 단부의 직경(diameter)이 중앙부의 직경보다 작고,
상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 큰 것을 특징으로 하는 코팅바에 관한 것이다.
제2 구현예는, 제1 구현예에 있어서,
상기 코팅바의 외경(outer diameter)이 일정한 것을 특징으로 하는 코팅바에 관한 것이다.
제3 구현예는, 제1 구현예 또는 제2 구현예에 있어서,
상기 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 상기 코팅바의 총 길이의 0.1 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는, 코팅바에 관한 것이다.
제4 구현예는, 제1 구현예 내지 제3 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 10% 내지 100% 큰 것을 특징으로 하는, 코팅바에 관한 것이다.
제5 구현예는,
다공성 고분자 기재를 준비하는 단계; 및
제1 구현예 내지 제4 구현예 중 어느 한 구현예에 따른 코팅바를 이용하여, 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 바인더 고분자 및 무기물 입자를 포함하는 유무기 슬러리를 코팅하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법에 관한 것이다.
제6 구현예는, 제5 구현예에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 TD(Transverse Direction) 양 단부의 두께는 TD 중앙부의 두께보다 더 두꺼운 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법에 관한 것이다.
제7 구현예는, 제5 구현예 또는 제6 구현예에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 TD 양 단부의 두께는 TD 중앙부의 두께보다 10 내지 150 % 더 두꺼운 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법에 관한 것이다.
제8 구현예는, 제5 구현예 내지 제7 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 분리막의 폭 방향 총 길이의 0.1 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 코팅바는, 한번의 코팅으로 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 분리막의 제조 방법은, 소정의 코팅바를 이용하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계를 포함함으로써, 두께가 상이한 영역을 가지는 다공성 코팅층을 포함하는 분리막을 제조할 수 있다. 구체적으로, 본 발명은 중앙부에 비해 양 끝단의 두께가 두꺼운 분리막을 제조할 수 있으므로, 분리막과 전극 간의 접착 시, TD 양 단부에서 접착력 부족이 발생하는 현상을 예방하고, 분리막과 전극 계면의 전체에서 균일한 접착력을 나타낼 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시한 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술 사상을 더욱 잘 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되는 것은 아니다. 한편, 본 명세서에 수록된 도면에서의 요소의 형상, 크기, 축척 또는 비율 등은 보다 명확한 설명을 강조하기 위해서 과장될 수 있다.
도 1은 종래 분리막과 전극이 적층된 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 코팅바의 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 코팅바에 포함되는 원통형 바의 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명에 따라 제조된 분리막과 전극이 적층된 구조의 예시를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 1은 종래 분리막과 전극이 적층된 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 코팅바의 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 코팅바에 포함되는 원통형 바의 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명에 따라 제조된 분리막과 전극이 적층된 구조의 예시를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 「포함한다」 또는 「구비한다」고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함 또는 구비할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 본원 명세서 전체에서 사용되는 용어 「약」 또는 「대략」은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용 오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로서 사용되고 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
본원 명세서 전체에서, 「A 및/또는 B」의 기재는 「A 또는 B 또는 이들 모두」를 의미한다.
본 발명은 코팅바 및 이를 이용한 분리막의 제조 방법에 관한 것이다. 이하에서 구체적으로 설명한다.
코팅바
본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명의 코팅바는,
기재의 일면상에 유무기 슬러리를 코팅하기 위한 코팅바로서,
상기 코팅바는 원통형 바의 표면에 와이어가 감긴 형태이고,
상기 원통형 바는 양 단부의 직경(diameter)이 중앙부의 직경보다 작고,
상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 큰 것이다.
본 발명의 코팅바는 기재의 일면상에 유무기 슬러리를 코팅하기 위한 코팅바로서, 상기 코팅바는 원통형 바의 표면에 와이어가 감긴 형태이다.
상기 기재는, 지지체로 사용할 수 있는 재질이면 필름, 시트, 부직포 등 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 기재는 이차전지 내 분리막의 기재로서 사용할 수 있는 다공성 고분자 기재일 수 있다. 상기 다공성 고분자 기재는 음극과 양극의 전기적 접촉을 차단하면서 이온을 통과시키는 이온 전도성 배리어로 내부에 복수의 기공이 형성된 기재이다. 상기 다공성 고분자 기재는, 폴리에틸렌 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등 폴리올레핀 고분자로 형성될 수 있다.
상기 유무기 슬러리는, 상기 기재의 적어도 일면상에 코팅될 수 있는 슬러리로서, 유기 화합물 및/또는 무기물 등을 포함할 수 있으며 슬러리 내 포함되는 성분들은 한정되지 않는다.
일반적인 코팅바는 일정한 직경(diameter)을 갖는 원통형 바에 일정한 선경(wire diameter)을 갖는 와이어를 감아서 형성된다. 이러한 코팅바를 이용하여 코팅을 수행할 때에는, 서로 인접하는 와이어 사이의 공간에 코팅액이 수용되면서, 기재의 일면상에 일정한 두께를 갖는 코팅층이 형성될 수 있다.
그러나, 일반적인 코팅바를 이용한 코팅은 넓은 면적에 고르게 코팅층을 형성할 수 있다는 장점이 있으나, 일정한 두께를 갖는 코팅층만을 형성할 수 있고, 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층은 형성할 수 없는 문제가 있다.
이에, 본 발명의 발명자들은, 코팅바의 설계를 변경함으로써, 한번의 코팅으로도 두께가 상이한 영역을 갖는 코팅층을 형성할 수 있는 코팅바를 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 코팅바가 구비하는 원통형 바는 양 단부의 직경(diameter)이 중앙부의 직경보다 작고, 상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 크다.
만일, 일정한 직경을 갖는 원통형 바에, 선경이 상이한 적어도 2종의 와이어를 감아서 사용하게 될 경우, 큰 선경을 갖는 와이어(즉 두꺼운 와이어)가 감긴 부분은, 작은 선경을 갖는 와이어(즉 얇은 와이어)가 감긴 부분에 비해 두꺼운 외경(outer diameter)을 가지게 된다. 이 때, 두꺼운 외경을 갖는 부분의 와이어는 기재에 더 큰 압력을 가하게 되므로, 기재의 변형이 발생할 수 있다.
이에, 본 발명에서는, 큰 선경을 갖는 와이어를 감는 원통형 바의 직경을, 작은 선경을 갖는 와이어를 감는 원통형 바의 직경 보다 작게 설정함으로써, 코팅바에 의해 기재가 받는 압력을 고르게 할 수 있다.
또한, 본 발명은 원통형 바의 양 단부와 중앙부에 감기는 와이어의 선경의 두께를 달리함으로써, 기재 상에 코팅되는 유무기 슬러리의 두께를 조정할 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 따르면, 원통형 바의 양 단부에 감기는 서로 인접한 와이어 사이의 공간에 수용되는 유무기 슬러리의 양이, 원통형 바의 중앙부에 감기는 서로 인접한 와이어 사이의 공간에 수용되는 유무기 슬러리의 양 보다 많게 된다. 이에, 기재의 양 단부에는 중앙부에 비하여 많은 양의 유무기 슬러리가 코팅될 수 있으므로, 기재의 양 단부는 중앙부에 비하여 코팅층이 더 두껍게 형성될 수 있다.
특히, 본 발명은 코팅바의 양 단부의 설계를 변경한 것을 특징으로 한다. 본 발명에 있어서, 상기 코팅바는 중앙부 및 단부를 포함할 수 있으며, 중앙부를 제외한 영역을 양 단부로 지칭할 수 있다. 구체적으로는, 상기 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 코팅바의 총 길이의 대략 0.1 내지 10%, 또는 대략 0.2 내지 5% 인 것 일 수 있다.
본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 상기 코팅바의 외경(outer diameter)이 대략 일정한 것 일 수 있다.
상기 코팅바의 외경은, 와이어가 감긴 위치에서 측정된 코팅 바의 외경을 의미한다. 즉, 상기 코팅바의 외경은, 상기 원통형 바의 반경(radius)과 와이어의 선경(wire diameter)의 합의 두 배에 해당한다. 또한, 「외경이 일정하다」는 것은, 코팅바의 양 단부와 중앙부의 외경이 균일하다는 것, 또는 코팅바의 양 단부와 중앙부가 실질적으로 동일한 외경을 가지는 것을 의미하거나, 또는 측정시 오차범위 내 실질적으로 동일한 외경을 가질 수 있다는 의미이다. 구체적으로, 본 발명의 코팅바의 양 단부 및 중앙부의 원통형 바의 직경 및 와이어의 선경은 각각 상이할 수 있으나, 코팅바 외경은 일정할 수 있다. 즉, 원통형 바의 직경은 중심부에서 더 두껍고 양 단부에서 더 얇게 형성될 수 있으며, 이에 따라 원통형 바의 중심부에 감기는 와이어의 선경보다 원통형 바의 양 단부에 감기는 와이어의 선경이 더 두껍게 형성될 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 양태에 따른 코팅바의 구조를 개략적으로 나타내었다. 또한 도 3에는 본 발명의 일 양태에 따른 코팅바가 구비하는 원통형 바를 개략적으로 나타내었다. 도 2는, 도 3에 따른 원통형 바(31)에 와이어(32)를 감은 코팅바(30)의 형상으로, 선경이 큰 와이어를 양 단부(B1 및 B2)에 감고, 선경이 작은 와이어를 중앙부(A)에 감아 외경이 일정하다.
한편, 본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 대략 10% 내지 100% 또는 20 내지 80% 클 수 있다. 원통형 바의 중앙부와 단부에 감기는 와이어의 선경의 차이가 상기 범위에 해당함으로써, 기재의 양 단부와 중앙부에 코팅되는 유무기 슬러리의 두께를 적절한 범위 내로 조절할 수 있다.
또한, 본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 본 발명에서 상기 원통형 바의 양 단부의 직경은 중앙부의 직경보다 작은 것으로서, 원통형 바의 양 단부의 직경은, 양 단부에 감기는 와이어의 선경의 두께에 따라 결정될 수 있다. 특히, 코팅바의 외경이 일정하도록, 와이어의 선경의 두께에 종속되어 원통형 바의 양 단부 및 중앙부의 직경을 결정할 수 있다. 예를 들어, 상기 원통형 바의 양 단부의 직경(diameter)이 중앙부의 직경보다 대략 0.5 내지 10%, 또는 1 내지 5% 작을 수 있다. 원통형 바의 양 단부 및 중앙부의 직경의 차이가 상기 범위에 해당함으로써, 기재의 일면 상에 유무기 슬러리를 코팅할 때에 코팅바에 의해 기재가 받는 압력을 최소화하여, 기재의 변형을 억제할 수 있다.
분리막의 제조 방법
본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명의 분리막의 제조 방법은,
다공성 고분자 기재를 준비하는 단계; 및
본 발명의 일 구현예에 따른 코팅바를 이용하여, 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 바인더 고분자 및 무기물 입자를 포함하는 유무기 슬러리를 코팅하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계; 를 포함한다.
특히, 본 발명에서는, 다공성 코팅층을 형성할 때, 상술한 바와 같은 본 발명의 일 구현예에 따른 코팅바를 이용하여 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 유무기 슬러리를 코팅함으로써, 다공성 코팅층의 양 단부의 두께를 조절할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 일 구현예에 따른 코팅바에 유무기 슬러리를 공급한 후, 코팅바가 다공성 고분자 기재의 일면에 접촉하여 회전하면서 유무기 슬러리가 다공성 고분자 기재에 전사되고, 이로써 다공성 고분자 기재의 일면 상에 다공성 코팅층이 형성될 수 있다. 또는, 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 유무기 슬러리를 도포한 후, 본 발명의 일 구현예에 따른 코팅바가 상기 유무기 슬러리 상에서 회전과 동시에 고분자 기재가 코팅방향에 따라 이동하면서 코팅됨으로써, 다공성 고분자 기재의 일면 상에 다공성 코팅층이 형성될 수 있다.
일반적인 제조 방법에 의해 제조되는 분리막에서는 양 끝단의 접착력이 부족하여 전극과의 접착력이 부족한 문제가 있었으나, 본 발명에서는 다공성 코팅층의 양 단부의 두께만을 선택적으로 두껍게 형성함으로서, 양 단부에서 나타나는 접착력 부족 현상을 개선하고, 분리막과 전극의 라미네이션 시 충분한 접착력을 확보할 수 있는 분리막의 제조 방법을 제공할 수 있다.
만일, 분리막과 전극 사이의 접착력을 확보하고자 바인더 고분자의 함량을 높이거나, 별도의 접착층을 형성한다면, 배터리 셀의 저항이 커지거나 분리막의 두께가 두꺼워져 배터리 셀의 용량면에서 손실이 생길 수 있다. 그러나, 본 발명의 분리막에서는 다공성 코팅층의 TD 양 단부만을 TD 중앙부에 비해 두껍게 형성함으로써 이차전지의 용량 면에서 손실이 생기지 않는다.
본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 도 4에 도시된 바와 같이, 상기 다공성 코팅층은, 다공성 코팅층의 TD(Transverse Direction) 양 단부의 두께가 TD 중앙부의 두께보다 더 두꺼운 형태를 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 다공성 코팅층의 TD 양 단부의 두께는 TD 중앙부의 두께보다 대략 10 내지 150 % 또는 대략 30 내지 80% 더 두꺼울 수 있다. 또는 상기 다공성 코팅층의 TD 양 단부는, 상기 TD 중심부로부터 멀어지는 방향을 따라 그 두께가 점진적으로 증가하는 영역을 포함할 수 있다. 본 발명에서 다공성 코팅층의 TD 양 단부의 두께를 TD 중앙부의 두께보다 더 두껍게 설정함으로써, TD 양 단부에서 나타나는 접착력 부족 현상을 개선하고, 분리막과 전극의 라미네이션 시 충분한 접착력을 확보할 수 있다.
본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 상기 다공성 코팅층의 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 기재의 폭 방향 총 길이의 대략 0.1 내지 10%, 또는 대략 0.2 내지 5% 인 것 일 수 있다. 상기 범위의 길이를 갖도록 단부를 설정함으로써 전극과의 접착력이 약해지는 현상을 예방하여 전극과 분리막이 접하는 계면 모두에서 균일한 접착력을 나타낼 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 다공성 고분자 기재는 전술한 바와 같이, 복수의 기공이 형성된 기재를 의미한다. 상기 기공들은 상호간에 서로 연결된 구조로 되어 있어서 기재의 한쪽 면으로부터 다른 쪽 면으로 기체 또는 액체가 통과 가능한 것이다. 이러한 다공성 고분자 기재로는 셧다운(shut down) 기능을 부여하는 관점에서 열가소성 수지를 포함하는 다공성 고분자 필름이 사용될 수 있다. 여기에서, 셧다운 기능이란, 전지 온도가 높아졌을 경우에, 열가소성 수지가 용융되어 다공질 기재의 구멍을 폐쇄함으로써 이온의 이동을 차단하여, 전지의 열폭주를 방지하는 기능을 말한다. 상기 열가소성 수지는 셧다운 기능의 측면에서 융점이 대략 200℃ 미만인 것이 바람직하다.
상기 다공성 고분자 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 상세하게는 대략 1 내지 100 ㎛, 더욱 상세하게는 대략 5 내지 50 ㎛, 또는 대략 5 내지 30 ㎛ 이고, 다공성 고분자 기재에 존재하는 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나, 대략 10 내지 95%, 또는 대략 35 내지 65%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 다공성 코팅층은 상기 무기물 입자들이 충전되어 서로 접촉된 상태에서 상기 바인더 고분자에 의해 서로 결착되고, 이로 인해 무기물 입자들 사이에 인터스티셜 볼륨(interstitial volumes)이 형성되고, 상기 무기물 입자들 사이의 인터스티셜 볼륨은 빈 공간이 되어 기공을 형성하는 구조를 구비할 수 있다.
또한, 본 발명에서 구체적으로 상기 다공성 코팅층 중 무기물 입자 대 바인더 고분자의 중량비는 99 : 1 내지 50 : 50 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 바인더 고분자는 무기물 입자들간의 결착력 및 다공성 코팅층과 전극 사이의 결착력을 제공할 수 있는 것이라면 특별히 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 바인더 고분자는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로 프로필렌(polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene, PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로 에틸렌(polyvinylidene fluoride-co-trichloro ethylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드-클로로트리플루오로 에틸렌(polyvinylidene fluoride-co-chlorotrifluoro ethylene), 폴리 (메틸)메타 아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트, 폴리 n-프로필 (메타)아크릴레이트, 폴리 이소프로필(메타)아크릴레이트, 폴리 n-부틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 t-부틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 펜틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 2-에틸부틸 폴리 (메타)아크릴레이트, 폴리 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 폴리 n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 폴리 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 폴리 라우릴 (메타)아크릴레이트, 폴리 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 폴리 N-비닐피롤리디논, 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부티레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸풀루란(cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알코올(cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로스(cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스(cyanoethylsucrose), 풀루란(pullulan), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer) 및 폴리이미드(polyimide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 바인더 고분자는 입자형 바인더 고분자 수지일 수 있다. 예컨대, 아크릴계 공중합체, 스타이렌 부타디엔 고무, 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있고, 상기 아크릴계 공중합체는 에틸헥실아크릴레이트(ethylhexyl acrylate)와 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate)의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리에틸헥실아크릴레이트(polyetylexyl acrylate), 폴리부틸아크릴레이트 (polybutylacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 부틸아크릴레이트와 메틸메타크릴레이트의 공중합체 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다
본 발명에 있어서, 상기 무기물 입자는 전기 화학적으로 안정하면 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 무기물 입자는 적용되는 전기화학소자의 작동 전압 범위(예컨대, Li/Li+기준으로 0~5V)에서 산화 및/또는 환원 반응이 일어나지 않는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 비제한적인 예로는 ZrO2, BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3(PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT), 하프니아(HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2O3, TiO2, AlOOH, Al(OH)3, SiC 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 한편, 이에 더하여 리튬포스페이트(Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트(LixTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트(LixAlyTiz(PO4)3, 0 <x<2, 0<y<1, 0<z<3), (LiAlTiP)xOy 계열 글래스(glass) (0<x<4, 0<y<13), 리튬란탄티타네이트(LixLayTiO3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬게르마니움티오포스페이트(LixGeyPzSw, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), 리튬나이트라이드(LixNy, 0<x<4, 0<y<2), SiS2 계열 glass(LixSiySz, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4), P2S5 계열 glass(LixPySz, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7) 또는 이 중 둘 이상의 무기물 입자를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예
하기 방법에 따라 각 실시예 및 비교예를 제조하였다.
하기 방법에 따라 각 실시예 및 비교예를 제조하였다. 이하, 도 5, 그리고 표1 및 표 2를 참조하여 실시예 및 비교예를 설명하기로 한다.
실시예 1
폴리에틸렌(Polyethylene) 다공성 기재(두께 9㎛, 기공도: 45%), 바인더 고분자로서 폴리비닐리덴플루오라이드, 무기물 입자로 알루미나(Al2O3) (입자크기: 500nm), 용매로서 아세톤을 투입한 슬러리를 준비하였다.
상기 슬러리를 코팅바를 이용하여 상기 다공성 기재의 일면에 도포한 후, 건조하여, 분리막을 제조하였다.
이때 사용한 코팅바는 도 2에서 볼 수 있는 바와 같은 구조를 갖는다. 코팅바의 총 길이가 250mm이고, 중앙부(A)는 200mm, 양 단부(B1 및 B2)는 각각 25mm이다. 사용한 코팅바의 외경은 일정하였으며, 중앙부(A)의 원통형 바의 직경 12.7mm, 중앙부(A)의 원통형 바에 감기는 와이어 선경 0.4mm, 양 단부(B1 및 B2)의 원통형 바의 직경 12.5 mm, 양 단부(B1 및 B2)의 원통형 바에 감기는 와이어 선경 0.5mm 이었다.
실시예 2 및 비교예 1, 2
실시예 1과 동일한 방법으로 분리막을 제조하되, 하기 표 1에 기재된 바와 같이, 코팅바의 중앙부(A) 및 양 단부(B1 및 B2)의 원통형 바의 직경 및 이에 감기는 와이어 선경을 변경하여 슬러리를 코팅하였다.
중앙부(A 위치) | 양 단부(B1 및 B2 위치) | |||||||
원통형 바 직경 | 와이어 선경 | 다공성 코팅층 두께 | 분리막 두께 |
원통형 바 직경 | 와이어 선경 | 다공성 코팅층 두께 | 분리막 두께 |
|
실시예 1 | 12.7mm | 0.4mm | 3.2㎛ | 12.2㎛ | 12.5mm | 0.5mm | 4.5㎛ | 13.5㎛ |
실시예 2 | 12.7mm | 0.4mm | 3.3㎛ | 12.3㎛ | 12.3mm | 0.6mm | 5.3㎛ | 14.3㎛ |
비교예 1 | 12.7mm | 0.4mm | 3.2㎛ | 12.2㎛ | 12.7mm | 0.4mm | 3.2㎛ | 12.2㎛ |
비교예 2 | 12.7mm | 0.5mm | 4.3㎛ | 13.3㎛ | 12.7mm | 0.5mm | 4.3㎛ | 13.3㎛ |
전극 접착력 (A 위치) | 전극 접착력(B1 및 B2 위치) | |
실시예 1 | 62gf/25mm | 59gf/25mm |
실시예 2 | 59gf/25mm | 67gf/25mm |
비교예 1 | 65gf/25mm | 11gf/25mm |
비교예 2 | 78gf/25mm | 17gf/25mm |
구체적으로 다음과 같은 방법으로 전극 접착력(Lami strength, gf/25mm)를 평가하였다. 활물질[천연흑연 및 인조흑연(중량비 5:5)], 도전재[super P], 바인더[폴리비닐리덴플루라이드(PVdF)]를 92:2:6의 중량비로 혼합하고 물에 분산시킨 후 구리 호일에 250mm 폭으로 코팅하여 음극을 제조하였다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2처럼 250mm 폭의 분리막을 제조하여 준비하였다.
준비된 분리막과 음극을 서로 겹친 뒤 100㎛의 PET 필름 사이에 끼운 후 롤 라미네이션 기계를 이용하여 접착시켰다. 이때, 롤 라미네이션기의 조건은 60℃의 2.4kgf/mm의 압력에서 5m/min의 속도로 접착시켰다.
접착된 분리막과 음극의 중앙부(A) 및 양 단부(B1 및 B2)를 폭 25mm, 길이 70mm 크기로 재단하고, 분리막과 음극의 말단부를 UTM 장비(Instron社)에 장착 후 측정 속도 300mm/min으로 180° 로 힘을 가해 음극과 음극에 접착된 분리막이 분리되는 데 필요한 힘을 측정하였다.
1 분리막
11 다공성 고분자 기재
12 다공성 코팅층
2 전극
21 집전체
22 활물질층
30 코팅바
31 원통형 바
32 와이어
A 중앙부
B1, B2 단부
11 다공성 고분자 기재
12 다공성 코팅층
2 전극
21 집전체
22 활물질층
30 코팅바
31 원통형 바
32 와이어
A 중앙부
B1, B2 단부
Claims (8)
- 기재의 일면상에 유무기 슬러리를 코팅하기 위한 코팅바로서,
상기 코팅바는 원통형 바의 표면에 와이어가 감긴 형태이고,
상기 원통형 바는 양 단부의 직경(diameter)이 중앙부의 직경보다 작고,
상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 큰 것을 특징으로 하는 코팅바.
- 제1항에 있어서,
상기 코팅바의 외경(outer diameter)이 일정한 것을 특징으로 하는 코팅바.
- 제1항에 있어서,
상기 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 상기 코팅바의 총 길이의 0.1 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는, 코팅바.
- 제1항에 있어서,
상기 양 단부에 감기는 와이어의 선경(wire diameter)이, 중앙부에 감기는 와이어의 선경보다 10% 내지 100% 큰 것을 특징으로 하는, 코팅바.
- 다공성 고분자 기재를 준비하는 단계; 및
제1항에 따른 코팅바를 이용하여, 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 바인더 고분자 및 무기물 입자를 포함하는 유무기 슬러리를 코팅하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법.
- 제5항에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 TD(Transverse Direction) 양 단부의 두께는 TD 중앙부의 두께보다 더 두꺼운 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법.
- 제5항에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 TD 양 단부의 두께는 TD 중앙부의 두께보다 10 내지 150 % 더 두꺼운 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법.
- 제5항에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 양 단부 중 한쪽 단부의 길이는, 분리막의 폭 방향 총 길이의 0.1 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는 분리막의 제조 방법.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020210133531A KR102598703B1 (ko) | 2021-10-07 | 2021-10-07 | 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 |
EP22878838.6A EP4289515A1 (en) | 2021-10-07 | 2022-09-30 | Coating bar, and method for manufacturing separator by using same |
CN202280010212.0A CN116783003A (zh) | 2021-10-07 | 2022-09-30 | 涂覆棒和使用该涂覆棒制造隔板的方法 |
PCT/KR2022/014858 WO2023059017A1 (ko) | 2021-10-07 | 2022-09-30 | 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 |
CA3213852A CA3213852A1 (en) | 2021-10-07 | 2022-09-30 | Coating bar and method for manufacturing separator using the same |
JP2023543449A JP2024508099A (ja) | 2021-10-07 | 2022-09-30 | コーティングバー及びそれを用いた分離膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020210133531A KR102598703B1 (ko) | 2021-10-07 | 2021-10-07 | 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20230050178A KR20230050178A (ko) | 2023-04-14 |
KR102598703B1 true KR102598703B1 (ko) | 2023-11-03 |
Family
ID=85804526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020210133531A KR102598703B1 (ko) | 2021-10-07 | 2021-10-07 | 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP4289515A1 (ko) |
JP (1) | JP2024508099A (ko) |
KR (1) | KR102598703B1 (ko) |
CN (1) | CN116783003A (ko) |
CA (1) | CA3213852A1 (ko) |
WO (1) | WO2023059017A1 (ko) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018079436A (ja) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 塗工装置及び感熱記録体 |
KR102179606B1 (ko) | 2019-07-30 | 2020-11-17 | 명성티엔에스 주식회사 | 이차전지용 분리막 코팅장치 및 이차전지용 분리막 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06170312A (ja) * | 1992-12-03 | 1994-06-21 | Konica Corp | バー塗布方法及び装置 |
JPH10216588A (ja) * | 1997-02-05 | 1998-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 塗工装置用ロッド |
KR20150106812A (ko) * | 2013-10-30 | 2015-09-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 코팅장치 및 방법 |
KR102306424B1 (ko) * | 2019-02-13 | 2021-09-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 코팅 장치 |
JP2021115557A (ja) * | 2020-01-29 | 2021-08-10 | 凸版印刷株式会社 | 塗布装置およびワイヤバー |
KR20210133531A (ko) | 2020-04-29 | 2021-11-08 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전지팩 및 이를 포함하는 디바이스 |
-
2021
- 2021-10-07 KR KR1020210133531A patent/KR102598703B1/ko active IP Right Grant
-
2022
- 2022-09-30 EP EP22878838.6A patent/EP4289515A1/en active Pending
- 2022-09-30 CN CN202280010212.0A patent/CN116783003A/zh active Pending
- 2022-09-30 JP JP2023543449A patent/JP2024508099A/ja active Pending
- 2022-09-30 CA CA3213852A patent/CA3213852A1/en active Pending
- 2022-09-30 WO PCT/KR2022/014858 patent/WO2023059017A1/ko active Application Filing
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018079436A (ja) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 塗工装置及び感熱記録体 |
KR102179606B1 (ko) | 2019-07-30 | 2020-11-17 | 명성티엔에스 주식회사 | 이차전지용 분리막 코팅장치 및 이차전지용 분리막 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20230050178A (ko) | 2023-04-14 |
EP4289515A1 (en) | 2023-12-13 |
JP2024508099A (ja) | 2024-02-22 |
CA3213852A1 (en) | 2023-04-13 |
WO2023059017A1 (ko) | 2023-04-13 |
CN116783003A (zh) | 2023-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101358764B1 (ko) | 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자 | |
KR101453037B1 (ko) | 전극조립체 및 이의 제조방법 | |
KR101488829B1 (ko) | 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
EP2899776B1 (en) | Method of manufacturing a separator for a lithium secondary battery | |
US20120225345A1 (en) | Stack-type cell or bi-cell, electrode assembly for secondary battery using the same, and manufacturing method thereof | |
KR20170024574A (ko) | 접착층을 포함하는 전기화학소자용 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
KR101915339B1 (ko) | 분리막, 분리막-전극 복합체 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
KR20130006256A (ko) | 전기화학소자용 전극 조립체 및 이를 구비한 전기화학소자 | |
KR102421619B1 (ko) | 리튬이차전지용 세퍼레이터 및 이의 제조방법 | |
KR20160136089A (ko) | 전극 결착층을 포함하는 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
KR20160130715A (ko) | 전극 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자용 전극 조립체 | |
KR102598703B1 (ko) | 코팅바 및 이를 이용한 분리막 제조방법 | |
KR20170087136A (ko) | 전기화학소자용 분리막의 제조 방법 | |
KR101507499B1 (ko) | 이차전지용 전극조립체 | |
KR20170029955A (ko) | 분리막 제조방법 및 이에 의해 제조된 분리막 | |
KR102608232B1 (ko) | 전기화학소자용 분리막, 이를 포함하는 전극 조립체 및 이차전지 | |
EP4109612A1 (en) | Apparatus and method for manufacturing unit cell | |
EP4254636A1 (en) | Separator for electrochemical device, and electrode assembly and electrochemical device comprising same | |
KR20230065916A (ko) | 이차전지용 전극조립체, 및 이를 포함하는 이차전지 | |
KR20230059288A (ko) | 자석을 포함하는 리튬 이차전지용 전극조립체, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
KR20230054288A (ko) | 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
KR20170098574A (ko) | 배리어가 형성되어 있는 세퍼레이터, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 전극조립체 | |
KR20170003021A (ko) | 이차전지용 분리막 코팅방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
A302 | Request for accelerated examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |