KR102583657B1 - 유기 el 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 el 표시 장치용 점착제층, 유기 el 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름, 및 유기 el 표시 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (메트)아크릴계 폴리머 및 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 유기 EL 표시 장치용 점착제층이며, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 탄소 수 8 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 탄소 수 12 내지 24의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 포함하고, 상기 (A)의 비율(a) 및 상기 (B)의 비율(b)이,
식 (1): 60≤{(a)＋(b)},
식 (2): 1.4≤{(a)/(b)}≤2
를 만족시키고, 또한 상기 점착제층은, Tg가 -20 내지 -5℃이고, 파장 380㎚의 투과율이 10％ 이하, 파장 450㎚의 투과율이 85％ 이상이고, 전광선 투과율이 85％ 이상, 헤이즈가 1％ 이하이다. 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있고, 또한 높은 투명성을 갖고, 저유전 특성을 갖고, 또한 낙하 충격 시의 박리 내성이 우수하다.

Description

유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름, 및 유기 EL 표시 장치
본 발명은, 유기 EL(일렉트로루미네선스) 표시 장치(OLED)용 점착제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성된 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 당해 점착제층을 갖는 점착제층을 구비하는 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층 및/또는 상기 편광 필름을 사용한 유기 EL 표시 장치에 관한 것이다.
근년, 유기 EL 패널을 탑재한 유기 EL 표시 장치가, 휴대 전화, 카 내비게이션 장치, 퍼스널 컴퓨터용 모니터, 텔레비전 등의 각종 용도에 있어서 널리 사용되게 되었다. 유기 EL 표시 장치는, 통상, 외광이 금속 전극(음극)에 의해 반사되어 경면과 같이 시인되는 것을 억제하기 위해, 유기 EL 패널의 시인측 표면에 원편광판(편광판과 1/4 파장판의 적층체 등)이 배치된다. 또한, 유기 EL 패널의 시인측 표면에 적층된 원편광판에는, 또한 가식 패널 등이 적층되는 경우가 있다. 상기 원편광판이나 가식 패널 등의 유기 EL 표시 장치의 구성 부재는, 통상, 점착제층이나 접착제층 등의 접합 재료를 통해 적층된다.
유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서는, 입사하는 자외광에 의해 화상 표시 장치 내의 구성 부재 등이 열화되는 경우가 있어, 당해 자외광에 의한 열화를 억제하기 위해, 자외선 흡수제를 함유하는 층을 마련하는 것이 알려져 있다. 구체적으로는, 예를 들어 적어도 1층의 자외선 흡수층을 갖고, 파장 380㎚의 광선 투과율이 30％ 이하이고, 또한 파장 430㎚보다 장파장측에 있어서의 가시광 투과율이 80％ 이상인 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트(예를 들어, 특허문헌 1 참조)나, 아크릴계 폴리머 및 트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 점착제층을 갖는 점착 시트가 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 2 참조).
또한, 유기 EL 표시 장치는, 정전 용량 방식 터치 센서를 갖는 터치 패널이 조합되어 사용되고 있다. 정전 용량 방식 터치 센서에는, 그 보급에 수반하여 더 고성능화가 요구되고 있다. 그 때문에, 정전 용량 방식 터치 센서에 적용되는 점착제층에도 고성능이 요구되고 있다. 그러나 유기 EL 표시 장치에 있어서의 모듈의 박형화, 대화면화, 유기 EL 소자의 고해상화에 의해, 유기 EL 패널의 표시 구동 시의 구동 노이즈가, 정전 용량 방식 터치 센서의 센싱에 악영향을 미쳐, 오작동이 발생할 것이 우려된다. 상기 구동 노이즈에 의한 오작동은, 점착제층의 유전율이 높으면 일어날 가능성이 있다. 그 때문에, 저유전율화된 점착제층을 형성하는 점착제로서, 예를 들어 장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제가 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 3). 저유전율화된 점착제층에 의하면, 정전 용량 방식 터치 센서에 대한 유기 EL 패널로부터의 구동 노이즈의 영향을 저감시킬 수 있다.
일본 특허 공개 제2012-211305호 공보 일본 특허 공개 제2013-75978호 공보 일본 특허 공개 제2013-082880호 공보
특허문헌 1, 2에 기재된 점착 시트는, 파장 380㎚의 광의 투과율을 제어할 수 있는 것이지만, 당해 점착 시트를 유기 EL 표시 장치에서 사용한 경우, 장시간 사용에 의해 유기 EL 소자가 열화되어 버리는 경우가 있어, 충분한 것은 아니었다. 이것은, 특허문헌 1, 2에 기재된 점착 시트에서는, 파장 380㎚의 광을 흡수할 수 있지만, 유기 EL 소자의 발광 영역(430㎚보다 장파장측)으로부터 단파장측의 파장 영역(380㎚ 내지 430㎚)의 광이 충분히 흡수되어 있지 않아, 당해 투과광에 의해 열화가 발생한다고 생각된다.
따라서, 유기 EL 소자의 열화 억제를 위해서는, 유기 EL 소자의 발광 영역(430㎚보다 장파장측)으로부터 단파장측의 파장(380㎚ 내지 430㎚)의 광의 투과를 억제하고, 상기 유기 EL 소자의 발광 영역에 있어서의 가시광의 투과율을 충분히 확보할 수 있고, 또한 높은 투명성을 갖는 층을 유기 EL 표시 장치에 사용하는 것이 필요하게 된다.
한편, 유기 EL 표시 장치는 다양한 용도로 사용되지만, 예를 들어 모바일 용도의 모듈 기기에 사용되는 경우에는 낙하 충격 내성이 요구된다. 따라서, 유기 EL 표시 장치에 사용되는 점착제층에는 낙하 충격 내성으로서, 낙하 충격 시의 박리 내성이 요구된다. 특히, 특허문헌 3에 기재된 저유전율화된 점착제층은 유리 전이점(Tg)이 높으므로, 낙하 충격 내성(낙하 충격 시의 박리 내성)이 충분하지는 않았다.
그래서 본 발명은, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있고, 또한 높은 투명성을 갖고, 게다가 유기 EL 패널의 구동 노이즈의 영향을 저감시킬 수 있는 저유전 특성을 갖고, 또한 낙하 충격 시의 박리 내성이 우수한 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 편광 필름 및 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 점착제층을 구비하는 편광 필름을 제공하는 것, 또한 본 발명은 상기 점착제층 및/또는 상기 점착제층을 구비하는 편광 필름을 포함하는 유기 EL 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 유기 EL 표시 장치용 점착제층 등을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, (메트)아크릴계 폴리머 및 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 유기 EL 표시 장치용 점착제층이며,
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 탄소 수 8 이하의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 탄소 수 12 내지 24의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 포함하는 단관능성 모노머 성분을 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 것이고,
상기 단관능성 모노머 성분 100중량％에 있어서의, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a: 중량％) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b: 중량％)이 하기 식 (1) 및 식 (2)를 만족시키고,
식 (1): 60≤{(a)＋(b)}
식 (2): 1.4≤{(a)/(b)}≤2
또한, 상기 점착제층은,
주파수 1㎐에서 동적 점탄성을 측정하였을 때의 tanδ의 피크값(Tg)이 -20 내지 -5℃이고,
파장 380㎚의 투과율이 10％ 이하, 파장 450㎚의 투과율이 85％ 이상이고,
전광선 투과율이 85％ 이상, 헤이즈가 1％ 이하인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 자외선 흡수제의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이, 300 내지 400㎚의 파장 영역에 존재하는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 단관능성 모노머 성분은, 또한, 환상 질소 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 어느 하나의 응집성 모노머를 포함할 수 있다. 상기 단관능성 모노머 성분에 있어서의 상기 응집성 모노머의 비율은 10 내지 22중량％인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 단관능성 모노머 성분은, 또한, 히드록실기 함유 모노머를 포함할 수 있다. 상기 단관능성 모노머 성분에 있어서의 상기 히드록실기 함유 모노머의 비율은 1.5 내지 10중량％인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 모노머 성분은, 또한, 다관능성 모노머를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 또한, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430㎚의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물을 함유할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 또한, 가교제를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 또한, 실란 커플링제를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 또한, 광 중합 개시제를 함유할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 겔 분율이 50 내지 95중량％인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 무알칼리 유리에 대한 180도 필 접착력(박리 속도 300㎜/min)이 7N/20㎜ 이상인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 적어도 편측에 세퍼레이터를 갖는 양태를 채용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 편광 필름과, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름은, 상기 편광 필름이, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것이며, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 상기 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면, 및/또는 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름은, 제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순서로 갖는 점착제층을 구비하는 편광 필름이며,
상기 제1 점착제층, 제2 점착제층, 및 제3 점착제층 중, 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름에 있어서, 상기 위상차 필름이 1/4 파장판이며, 상기 편광 필름이 원편광 필름인 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 또는 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치는, 유기 EL 패널, 당해 유기 EL 패널의 시인측으로부터 차례로 마련된 원편광 필름, 및 적어도 하나의 센서 필름을 갖는 터치 패널을 갖는 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치이며,
상기 원편광 필름보다 시인측에는, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하도록 마련되어 있는 양태에 있어서 적합하다.
상기한 바와 같이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 상기 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하여 마련하기 위해 사용되는 터치 패널용 점착제층으로서 적합하다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 베이스 폴리머인 아크릴계 폴리머 외에, 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것이다. 자외선 흡수제에 의해, 근자외 내지 자외 영역의 광을 투과시키지 않음으로써 자외광에 의한 열화를 억제할 수 있다. 또한 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 높은 투명성을 갖고 있어, 유기 EL 소자의 표시 성능을 방해하지 않고, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있다. 따라서, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층 및/또는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 포함하는 점착제층을 구비하는 편광 필름을 사용한 유기 EL 표시 장치는, 우수한 내후 열화성을 가져, 장수명화시킬 수 있다.
또한, 유전율을 낮추려면, 클라우지우스-모소티(Clausius-Mossotti)의 식으로부터, 분자의 쌍극자 모멘트를 작게 하고, 몰 체적을 크게 하면 된다고 생각된다. 본 발명에 관한 상기 아크릴계 폴리머는, 장쇄의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 모노머 단위로서 갖고 있고, 점착제층을 저유전율화할 수 있다. 이러한 저유전율화된 점착제층은, 정전 용량 방식 터치 센서에 대한 유기 EL 패널로부터의 구동 노이즈의 영향에 의한 오작동의 영향을 저감시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착제층은, 응답 속도가 빨라, 고감도인 터치 센서에 적합하게 적용할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 상기 아크릴계 폴리머는, 알킬기의 탄소 수가 다른 2종류의 (메트)아크릴레이트 (A) 및 (B)의 각 모노머 단위를 소정의 비율로 함유시킨 것이며, 장쇄의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 모노머 단위로서 갖고 있음에도 불구하고, 본 발명의 점착제층은 유리 전이 온도(Tg)가 -5℃ 이하로 제어되어 있다. 이와 같이, 본 발명에 따르면, 점착제층으로서의 점착 특성을 유지하고, 또한 상기한 바와 같이 저유전율화되어 있으면서, 낙하 충격 내성(낙하 충격 시의 박리 내성)을 갖는 점착제층이 얻어진다. 본 발명의 점착제층은, 유기 EL 표시 장치에 있어서의, 인쇄 유리(커버 유리 등)나 광학 필름, 정전 용량 방식의 터치 센서와 유기 EL 표시 장치 상부의 공기층을 층간 충전함으로써, 낙하 충격 시의 박리 내성이 우수한 모바일 모듈 기기를 제공할 수 있다.
도 1의 (a) 내지 (c)는 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도다.
도 2는 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도다.
도 3은 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도다.
도 4는 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도다.
1. 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 및 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것이다.
(1) 모노머 성분의 부분 중합물, 및 (메트)아크릴계 폴리머
상기 점착제 조성물이 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머는, 탄소 수 8 이하의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 탄소 수 12 내지 24의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 포함하는 단관능성 모노머 성분을 포함하는 모노머 성분의 부분 중합물 및/또는 상기 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진다. 또한, 「알킬(메트)아크릴레이트」는, 알킬아크릴레이트 및/또는 알킬메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)란 동의의 의미이다.
또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)는, 상기 모노머 성분 중의 단관능성 모노머 성분 100중량％에 있어서의, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a: 중량％) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b: 중량％)이, 하기 식 (1) 및 식 (2)를 만족시키도록 사용된다.
식 (1): 60≤{(a)＋(b)}
식 (2): 1.4≤{(a)/(b)}≤2
상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를, 상기 범위에서 사용함으로써, 이들의 모노머 단위를 (메트)아크릴계 폴리머 중에 밸런스 좋게 도입할 수 있어, 점착제층에, 저유전 특성 및 낙하 충격 시의 박리 내성을 부여할 수 있다.
상기 식 (1)에 관한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b)의 합계 {(a)＋(b)}는, 상기 모노머 성분 중의 단관능성 모노머 성분 100중량％에 대해 60중량％ 이상이다. 상기 합계는, 점착 특성의 밸런스를 이루기 용이한 점, 및 낙하 충격 내성의 점에서는, 65중량％ 이상이 바람직하고, 또한 70중량％ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 합계는 100중량％여도 되지만, 응집력이나 가교점의 확보, 고온에서의 탄성률의 확보, 피착체에 대한 습윤성의 점에서 95중량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이 90중량％ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 식 (2)에 관한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b)의 비{(a)/(b)}는, 1.4 내지 2의 범위이며 유전율의 저감과 낙하 충격 내성의 양립의 점에서는 1.5 내지 2가 바람직하고, 더욱이 1.6 내지 2가 바람직하다.
또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a)은 30 내지 60중량％인 것이 바람직하고, 더욱이 30 내지 56중량％인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b)은 20 내지 38중량％인 것이 바람직하고, 더욱이 22 내지 36중량％인 것이 바람직하다.
＜알킬(메트)아크릴레이트 (A)＞
상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)에 있어서의 탄소 수 8 이하의 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄 모두 사용할 수 있지만, 점착제층에 대한 점착성의 부여와 낙하 충격에 대한 내성의 관점에서, 알킬기의 탄소 수는 2 내지 8인 것이 바람직하고, 더욱이 4 내지 8인 것이 바람직하다. 또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)는, 유리 전이점(Tg)이 상대적으로 낮고, 라디칼 중합 반응성이 상대적으로 빠르다는 관점에서 알킬아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)는, 점착제층에 점착성을 부여한다는 관점에서, 호모 폴리머의 Tg가 -90 내지 -20℃인 것이 바람직하고, 또한 -85 내지 -30℃, 더욱이 -80 내지 -40℃인 것이 바람직하다. 호모 폴리머의 Tg는, 시차열 동시 분석(TG-DTA)에 의해 측정한 값이다(호모 폴리머의 Tg의 측정에 대해 이하 마찬가지임).
상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
＜알킬(메트)아크릴레이트 (B)＞
상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)에 있어서의 탄소 수 12 내지 24의 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄 모두 사용할 수 있지만, 저유전율과 적당한 탄성률을 만족시킬 수 있다는 점에서, 분지쇄인 것이 바람직하고, 더욱이 탄소 수 14 내지 22의 분지쇄 알킬기인 것이 바람직하다. 또한, 직쇄 알킬기의 경우에는, 저유전율과 적당한 탄성률을 만족시킬 수 있다는 점에서, 탄소 수 18 이상인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 장쇄 알킬기는, 알킬기가 분지를 가짐으로써 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 낮아져, 양쪽의 밸런스를 갖는 점착제층이 얻어진다고 생각할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)는, 유리 전이점(Tg)이 상대적으로 낮고, 라디칼 중합 반응성이 상대적으로 빠르다는 관점에서 알킬아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)는, 점착제층에 저유전율과 적당한 탄성률을 부여한다는 관점에서, 호모 폴리머의 Tg가 -80 내지 0℃인 것이 바람직하고, 또한 -75 내지 -5℃, 더욱이 -70 내지 -10℃인 것이 바람직하다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)로서는, 예를 들어 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 이소트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 이소펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 이소헥사데실(메트)아크릴레이트, 이소 헵타데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
＜공중합 모노머＞
상기 모노머 성분에 있어서의 단관능성 모노머에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A), (B) 이외의 공중합 모노머를 함유할 수 있다. 공중합 모노머는, 단관능성 모노머에 있어서의 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A), (B)의 잔부로서 사용할 수 있다.
공중합 모노머로서는, 예를 들어 환상 질소 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 어느 적어도 하나의 응집성 모노머를 포함할 수 있다. 응집성 모노머는, 그 호모 폴리머가 고Tg를 갖고 있고, 저유전율화, 응집력의 확보, 고온 영역(80℃) 탄성률을 높게 유지할 수 있다는 점에서 바람직하다. 상기 응집성 모노머의 호모 폴리머의 Tg는, 호모 폴리머의 Tg가 0 내지 200℃인 것이 바람직하고, 또한 5 내지 180℃, 더욱이 10 내지 160℃인 것이 바람직하다.
상기 환상 질소 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 환상 질소 구조를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 환상 질소 구조는, 환상 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 환상 질소 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 모르폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 복소환을 함유하는 (메트)아크릴 모노머를 들 수 있다. 구체적으로는, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 상기 환상 질소 함유 모노머 중에서도, 락탐계 비닐 모노머가 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 지환 구조를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 저유전율화의 점에서, 탄소 수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소 수 6 내지 24가 바람직하고, 탄소 수 8 내지 20이 보다 바람직하고, 탄소 수 10 내지 18인 것이 더욱 바람직하다. 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, HPMPA(하기의 화학식 1), TMA-2(하기의 화학식 2), HCPA(하기의 화학식 3) 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 이들 중에서도 시클로헥실(메트)아크릴레이트, HPMPA, TMA-2, HCPA가 바람직하고, 특히 시클로헥실(메트)아크릴레이트, HPMPA, TMA-2가 바람직하다.
상기 응집성 모노머의 비율은, 단관능성 모노머 성분의 전량에 대해, 10 내지 22중량％가 바람직하고, 12 내지 20중량％가 더욱 바람직하다.
또한, 상기 단관능성 모노머에 있어서의 공중합 모노머로서, 히드록실기 함유 모노머를 포함할 수 있다. 히드록실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 히드록실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬시클로알칸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 히드록시알킬(메트)아크릴레이트가 적합하다.
상기 히드록실기 함유 모노머의 비율은, 단관능성 모노머의 전량에 대해, 접착력, 응집력을 높인다는 점에서, 통상, 0.1 내지 20중량％의 범위인 것이 바람직하다. 특히, 점착제층의 Tg를 본 발명의 범위로 제어하여 양호한 낙하 충격 내성(낙하 충격 시의 박리 내성)을 만족시킨다는 관점에서는, 1.5 내지 10중량％인 것이 바람직하다. 상기 상기 히드록실기 함유 모노머의 비율은, 2중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 히드록실기가 많을수록, (유리에 대한)접착력이 향상되고, 고온 영역(80℃) 탄성률을 높게 유지할 수 있고, 신뢰성 시험에서의 박리 방지에 유리하다. 한편, 상기 히드록실기 함유 모노머가 지나치게 많아지면, 유전율이 높아지는 경향이 있고, 또한 점착제층이 고화되어, 접착력이 저하되는 경우가 있고, 또한 점착제의 점도가 지나치게 높아지거나, 겔화되거나 하는 경우가 있다는 점에서, 상기 히드록실기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 전량에 대해, 9중량％ 이하인 것이 바람직하고, 8중량％ 이하가 보다 바람직하고, 7중량％ 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 상기 단관능성 모노머에 있어서의 공중합 모노머로서는, 상기 이외의 관능기 함유 모노머를 함유할 수 있고, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 환상 에테르기를 갖는 모노머를 들 수 있다.
카르복실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다. 또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 제조에 사용하는 모노머 성분에는 카르복실기 함유 모노머를 임의로 사용할 수 있고, 한편으로는 카르복실기 함유 모노머를 사용하지 않아도 된다.
환상 에테르기를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 환상 에테르기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로서는, 예를 들어 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 모노머, 환상 에테르기를 갖는 모노머의 비율은, 단관능성 모노머의 전량에 대해, 8중량％ 이하인 것이 바람직하고, 5중량％ 이하가 더 바람직하다. 본 발명의 점착제층을, 센서 필름에 접촉시키는 양태에서도 사용하는 경우에는, 카르복실기 함유 모노머는 사용하지 않는 양태를 채용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단관능성 모노머에 있어서의 공중합 모노머로서는, 예를 들어 CH2＝C(R1)COOR2(상기 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소 수 9 내지 11의 알킬기, 탄소 수 1 내지 3의 치환된 알킬기, 환상의 시클로알킬기를 나타냄)로 표시되는 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
여기서, R2로서의, 탄소 수 1 내지 3의 치환된 알킬기의 치환기로서는, 탄소 수 3 내지 8개의 아릴기 또는 탄소 수 3 내지 8개의 아릴옥시기인 것이 바람직하다. 아릴기로서는, 한정되지는 않지만, 페닐기가 바람직하다.
이러한 CH2＝C(R1)COOR2로 표시되는 모노머의 예로서는, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 CH2＝C(R1)COOR2로 표시되는 (메트)아크릴레이트의 비율은, 단관능성 모노머의 전량에 대해, 10중량％ 이하인 것이 바람직하다.
다른 공중합 모노머로서는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 스티렌, α-메틸스티렌; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머; 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 비닐에테르 모노머 등도 사용할 수 있다.
또한, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐 옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 예시의 단관능성 모노머 외에, 점착제의 응집력을 조정하기 위해, 필요에 따라서 다관능성 모노머를 함유할 수 있다.
다관능성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2개 갖는 모노머이며, 예를 들어 (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 화합물; 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸렌디(메트)아크릴레이트, 헥실렌디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 적합하게 사용할 수 있다. 다관능성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 관능기 수 등에 따라 다르지만, 단관능성 모노머의 합계 100중량부에 대해, 3중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 2중량부 이하가 보다 바람직하고, 1중량부 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 하한값으로서는 특별히 한정되지 않지만, 0중량부 이상인 것이 바람직하고, 0.001중량부 이상인 것이 더 바람직하다. 다관능성 모노머의 사용량이 상기 범위 내임으로써, 접착력을 향상시킬 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 자외선(UV) 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이든 좋다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 모노머 성분의 부분 중합물도 적합하게 사용할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 라디칼 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분에, 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등을 적절하게 첨가하여, 중합을 행할 수 있다. 상기 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적절하게 그 사용량이 조정된다.
예를 들어, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합 예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
용액 중합 등에 사용되는, 열 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(VA-057, 와코 쥰야쿠 고교(주) 제조) 등의 아조계 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-N-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 1중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 중합 개시제로서, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하는 경우, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.2 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.06 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 더 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 0.3중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌블록폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치 고교 세야쿠(주) 제조), 아데카리아솝 SE10N(ADEKA사 제조) 등이 있다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해, 5중량부 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분에, 전자선, 자외선(UV) 등의 방사선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 이들 중에서도, 자외선 중합이 바람직하다. 이하, 방사선 중합 중에서 바람직한 양태인 자외선 중합에 대해 설명한다.
자외선 중합을 행할 때에는, 중합 시간을 짧게 할 수 있다는 이점 등으로부터, 모노머 성분에 광 중합 개시제를 함유시키는 것이 바람직하다. 따라서, 자외선 중합을 행하는 경우, 예를 들어 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 (B)를 포함하는 단관능성 모노머 성분을 포함하는 모노머 성분 및/또는 상기 모노머 성분의 부분 중합물, 자외선 흡수제, 그리고 광 중합 개시제를 포함하는 자외선 경화형 아크릴계 점착제 조성물을 자외선 중합함으로써 형성되는 것이 바람직하다. 상기 자외선 경화형 아크릴계 점착제 조성물을 자외선 중합함으로써 형성된 점착제층은, 150㎛ 이상의 두꺼운 것도 형성이 가능해지고, 폭 넓은 두께의 점착제층을 형성할 수 있으므로 바람직하다.
상기 광 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)를 포함하는 것인 것이 바람직하다. 점착제 조성물에 자외선 흡수제를 포함하는 경우, 자외선 중합을 행하면, 상기 자외선 흡수제에 의해 자외선이 흡수되어 버려 충분히 중합할 수 없는 것이었다. 그러나 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)이면, 자외선 흡수제를 포함함에도 불구하고 충분히 중합할 수 있으므로, 바람직하다.
파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)로서는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드(Irgacure819, BASF 제조), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드(LUCIRIN TPO, BASF 제조) 등을 들 수 있다.
상기 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
또한, 상기 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)의 첨가량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 후술하는 자외선 흡수제의 첨가량보다 적은 것이 바람직하고, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해, 2중량부 이하가 바람직하고, 게다가 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 0.8중량부 정도인 것이 더 바람직하다. 광 중합 개시제 (A)의 첨가량이 상기 범위임으로써, 자외선 중합을 충분히 진행할 수 있으므로 바람직하다.
또한, 상기 광 중합 개시제에는, 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (B)를 함유할 수 있다. 당해 광 중합 개시제 (B)로서는, 자외선에 의해 라디칼을 발생시켜, 광 중합을 개시하는 것이며, 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상, 사용되는 광 중합 개시제를 모두 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계 광 중합 개시제, 아세토페논계 광 중합 개시제, α-케톨계 광 중합 개시제, 광 활성 옥심계 광 중합 개시제, 벤조인계 광 중합 개시제, 벤질계 광 중합 개시제, 벤조페논계 광 중합 개시제, 케탈계 광 중합 개시제, 티오크산톤계 광 중합 개시제, 아실포스핀 옥시드계 광 중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광 중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니소인메틸에테르 등을 들 수 있다.
아세토페논계 광 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸디클로로아세토페논 등을 들 수 있다.
α-케톨계 광 중합 개시제로서는 예를 들어, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다.
광 활성 옥심계 광 중합 개시제로서는 예를 들어, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.
벤조인계 광 중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다.
벤질계 광 중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다.
벤조페논계 광 중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다.
케탈계 광 중합 개시제에는, 벤질디메틸케탈 등이 포함된다.
티오크산톤계 광 중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
아실포스핀옥시드계 광 중합 개시제에는, 예를 들어 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드 등이 포함된다.
상기 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (B)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (B)는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있지만, 첨가량으로서는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해, 0.005 내지 0.5중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 0.2중량부 정도인 것이 더 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 상기 모노머 성분을 자외선 중합하는 경우는, 상기 모노머 성분에 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (B)를 먼저 첨가하고, 자외선을 조사하여 일부 중합한 모노머 성분의 부분 중합물(프리폴리머 조성물)에, 상기 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A), 자외선 흡수제를 첨가하여 자외선 중합하는 것이 바람직하다. 자외선 조사를 하여 일부 중합한 모노머 성분의 부분 중합물(프리폴리머 조성물)에, 상기 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)를 첨가할 때에는, 상기 광 중합 개시제를 모노머에 용해한 후 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만 내지 300만인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 60만 내지 250만이다. 중량 평균 분자량을 40만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져 점착제 잔류가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 300만보다 커지면 접합성, 점착력이 저하되는 경향이 있다. 또한, 점착제가 용액계에 있어서, 점도가 지나치게 높아져, 도공이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 또한, 방사선 중합으로 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머에 대해서는, 분자량 측정은 곤란하다.
＜중량 평균 분자량의 측정＞
얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다. 샘플은, 시료를 테트라히드로푸란에 용해하여 0.1중량％의 용액으로 하고, 이것을 밤새 정치한 후, 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여액을 사용하였다.
·분석 장치: 도소사 제조, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사 제조, GM7000HXL＋GMHXL＋GMHXL
·칼럼 사이즈; 각 7.8㎜φ×30㎝ 계 90㎝
·용리액: 테트라히드로푸란(농도 0.1중량％)
·유량: 0.8ml/min
·입구압: 1.6㎫
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·칼럼 온도: 40℃
·주입량: 100μl
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계
·표준 시료: 폴리스티렌
(2) 자외선 흡수제
상기 자외선 흡수제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 옥시벤조페논계 자외선 흡수제, 살리실산에스테르계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 바람직하고, 1분자 중에 히드록실기를 2개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제, 및 1분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제인 것이, 아크릴계 점착제 조성물의 형성에 사용되는 모노머에 대한 용해성이 양호하고, 또한 파장 380㎚ 부근에서의 자외선 흡수 능력이 높기 때문에 바람직하다.
1분자 중에 히드록실기를 2개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(Tinosorb S, BASF 제조), 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진(TINUVIN 460, BASF 제조), 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-히드록시페닐과 [(C10-C16(주로 C12-C13)알킬옥시)메틸]옥시란의 반응 생성물(TINUVIN 400, BASF 제조), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(도데실옥시)-2-히드록시프로폭시]페놀), 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진과(2-에틸헥실)-글리시드산에스테르의 반응 생성물(TINUVIN 405, BASF 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(TINUVIN 1577, BASF 제조), 2-(4,6-디페닐―1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀(ADK STAB LA46, ADEKA 제조), 2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐 페닐)-1,3,5-트리아진(TINUVIN 479, BASF사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 1분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN 928, BASF 제조), 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸(TINUVIN PS, BASF 제조), 벤젠프로판산 및 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시(C7-9 측쇄 및 직쇄 알킬)의 에스테르 화합물(TINUVIN 384-2, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(TINUVIN 900, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN 928, BASF 제조), 메틸-3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜 300의 반응 생성물(TINUVIN 1130, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸(TINUVIN P, BASF 제조), 2(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(TINUVIN 234, BASF 제조), 2-〔5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일〕-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀(TINUVIN 326, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀(TINUVIN 328, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN 329, BASF 제조), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜 300의 반응 생성물(TINUVIN 213, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀(TINUVIN 571, BASF 제조), 2-[2-히드록시-3-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸(Sumisorb250, 스미토모 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 벤조페논계 자외선 흡수제(벤조페논계 화합물), 옥시벤조페논계 자외선 흡수제(옥시벤조페논계 화합물)로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산(무수 및 삼수염), 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 4-벤질옥시-2-히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4-디메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.
또한 상기 살리실산에스테르계 자외선 흡수제(살리실산에스테르계 화합물)로서는, 예를 들어 페닐-2-아크릴로일옥시벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-3-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-4-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-5-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-3-메톡시벤조에이트, 페닐-2-히드록시벤조에이트, 페닐-2-히드록시-3-메틸벤조에이트, 페닐-2-히드록시-4메틸벤조에이트, 페닐-2-히드록시-5-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-3-메톡시벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(TINUVIN 120, BASF 제조) 등을 들 수 있다.
상기 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제(시아노아크릴레이트계 화합물)로서는, 예를 들어 알킬-2-시아노아크릴레이트, 시클로알킬-2-시아노아크릴레이트, 알콕시알킬-2-시아노아크릴레이트, 알케닐-2-시아노아크릴레이트, 알키닐-2-시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장은, 300 내지 400㎚의 파장 영역에 존재하는 것이 바람직하고, 320 내지 380㎚의 파장 영역에 존재하는 것이 더 바람직하다. 최대 흡수 파장의 측정 방법은, 후술하는 색소계 화합물의 측정 방법과 마찬가지이다.
상기 자외선 흡수제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해, 0.1 내지 5중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3중량부 정도인 것이 더 바람직하다. 자외선 흡수제의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 점착제층의 자외선 흡수 기능을 충분히 발휘할 수 있고, 또한 자외선 중합을 하는 경우는, 당해 중합의 방해는 되지 않으므로, 바람직하다.
(3) 색소 화합물
또한, 본 발명의 점착제 조성물에는 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430㎚의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물을 함유할 수 있다. 여기서, 최대 흡수 파장이란, 300 내지 460㎚의 파장 영역에서의 분광 흡수 스펙트럼에 있어서, 복수의 흡수 극대가 존재하는 경우에는, 그 중에서 최대의 흡광도를 나타내는 흡수 극대 파장을 의미하는 것이다.
본 발명에서 사용하는 색소 화합물로서는, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430㎚의 파장 영역에 존재하는 화합물이면 되고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 색소 화합물의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장은, 380 내지 420㎚의 파장 영역에 존재하는 것이 더 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 이러한 색소 화합물과 상기 자외선 흡수제를 조합하여 사용함으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역(파장 380㎚ 내지 430㎚)의 광을 충분히 흡수할 수 있고, 또한 유기 EL 소자의 발광 영역(430㎚보다 장파장측)의 광은 충분히 투과할 수 있는 것이며, 그 결과, 유기 EL 소자의 외광에 의한 열화를 억제할 수 있다. 또한, 색소 화합물은 상기 파장 특성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 유기 EL 소자의 표시성을 저해하지 않는, 형광 및 인광 성능(포토루미네선스)을 갖지 않는 재료가 바람직하다.
또한, 상기 색소 화합물의 반값 폭은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 80㎚ 이하인 것이 바람직하고, 5 내지 70㎚인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 60㎚인 것이 더욱 바람직하다. 색소 화합물의 반값 폭이, 상기 범위에 있음으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수하면서, 430㎚보다 장파장측의 광은 충분히 투과하는 컨트롤이 가능해지므로 바람직하다. 또한, 반값 폭의 측정 방법은, 이하에 기재된 방법에 의한다.
＜반값 폭의 측정 방법＞
색소 화합물의 반값 폭은, 자외 가시 분광 광도계(U-4100, (주) 히타치 하이테크 사이언스 제조)를 사용하여, 이하의 조건에서 색소 화합물의 용액의 투과 흡광 스펙트럼으로부터 측정하였다. 최대 흡수 파장의 흡광도가 1.0이 되도록 농도를 조정하여 측정한 분광 스펙트럼으로부터, 피크값의 50％가 되는 2점 사이의 파장의 간격(반값 전폭)을 그 색소 화합물의 반값 폭으로 하였다.
(측정 조건)
용매: 톨루엔 또는 클로로포름
셀: 석영 셀
광로 길이: 10㎜
상기 색소 화합물로서는, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430㎚의 파장 영역에 존재하는 화합물이면 되고, 그 구조 등은 특별히 한정되는 것은 아니다. 상기 색소 화합물로서는, 예를 들어 유기계 색소 화합물이나 무기계 색소 화합물을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 베이스 폴리머 등의 수지 성분에 대한 분산성과 투명성의 유지의 관점에서, 유기계 색소 화합물이 바람직하다.
상기 유기계 색소 화합물로서는, 아조메틴계 화합물, 인돌계 화합물, 신남산계 화합물, 피리미딘계 화합물, 포르피린계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 유기 색소 화합물로서는, 시판되고 있는 것을 적합하게 사용할 수 있고, 구체적으로는 상기 인돌계 화합물로서는, BONASORB UA3911(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 398㎚, 반값 폭: 48㎚, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조), BONASORB UA3912(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 386㎚, 반값 폭: 53㎚, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조)를, 신남산계 화합물로서는, SOM-5-0106(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 416㎚, 반값 폭: 50㎚, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조), 포르피린계 화합물로서는, FDB-001(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 420㎚, 반값 폭: 14㎚, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.
상기 색소 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해, 0.01 내지 10중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 5중량부 정도인 것이 더 바람직하다. 색소 화합물의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있고, 당해 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 사용함으로써 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있으므로, 바람직하다.
(4) 실란 커플링제
또한, 본 발명의 점착제 조성물에는 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하인 것이 바람직하고, 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.6중량부가 더욱 바람직하다.
상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
(5) 가교제
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함된다. 가교제는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합할 수 있다. 이들 중에서도, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하게 사용된다.
상기 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 5중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 4중량부가 더욱 바람직하고, 0.02 내지 3중량부가 특히 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
더 구체적으로는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 L, 닛본 폴리우레탄 고교(주) 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 HL, 닛본 폴리우레탄 고교(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명: 코로네이트 HX, 닛본 폴리우레탄 고교(주) 제조) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D110N, 미쓰이 가가쿠(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D160N, 미쓰이 가가쿠(주) 제조); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 그리고 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등에 의해 다관능화된 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
(6) 그 밖의 첨가제
본 발명의 점착제 조성물에는, 상기 성분 외에, 용도에 따라서, 적절한 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 예를 들어, 점착 부여제(예를 들어, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등으로 이루어지는 상온에서 고체, 반고체, 혹은 액상인 것); 중공 유리 벌룬 등의 충전제; 가소제; 노화 방지제; 광 안정제(HALS); 산화 방지제 등을 들 수 있다. 더욱이, 도전 금속, 인출 배선 등의 부식을 억제하는 것을 목적으로 하여, 방청제(벤조트리아졸계 화합물 등)를 함유하는 것이 바람직하다. 이들 첨가제는, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 1중량부 이하의 범위에서 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 기재 상에 도포하거나 하는 작업에 적합한 점도로 조정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 점도의 조정은, 예를 들어 증점성 첨가제 등의 각종 폴리머나 다관능성 모노머 등의 첨가나, 점착제 조성물 중의 모노머 성분을 부분 중합시킴으로써 행한다. 또한, 당해 부분 중합은, 증점성 첨가제 등의 각종 폴리머나 다관능성 모노머 등을 첨가하기 전에 행해도 되고, 그 후에 행해도 된다. 상기 점착제 조성물의 점도는 첨가제의 양 등에 따라 바뀌므로, 점착제 조성물 중의 모노머 성분을 부분 중합시키는 경우의 중합률은, 일의적으로 결정할 수는 없지만, 목표로서는 20％ 이하 정도인 것이 바람직하고, 3 내지 20％ 정도가 보다 바람직하고, 5 내지 15％ 정도가 더욱 바람직하다. 20％를 초과하면 점도가 지나치게 높아지므로, 기재에 대한 도포가 어려워진다.
2. 유기 EL 표시 장치용 점착제층
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성된다.
본 발명의 점착제층의 두께는, 파장 430㎚ 미만의 광을 흡수하는 기능을 확보한다는 관점에서, 12㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 150㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제층의 두께의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 1㎜ 이하인 것이 바람직하고, 게다가 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이 250㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 두께가 1㎜를 초과하면 자외선의 투과가 곤란해져, 모노머 성분의 중합에 시간이 걸리는 것 외에, 가공성이나 공정에서의 권취, 반송성에 문제를 발생시켜, 생산성이 떨어지는 경우가 있으므로, 바람직하지 않다.
또한 본 발명의 점착제층은, 주파수 1㎐에서 동적 점탄성을 측정하였을 때의 tanδ의 피크값(Tg) -20℃ 내지 -5℃이고, 바람직하게는 -19℃ 내지 -6℃, 더욱 바람직하게는 -18℃ 내지 -7℃이다. 상기 Tg가 -5℃보다 높은 경우에는, 점착제층이 경화되어 유연성이 부족해지므로, 낙하 충격 시의 박리 내성을 만족시킬 수 없다. 한편, 상기 Tg가 -20 ℃보다 낮아지면 지나치게 유연해져, 고온에서의 탄성률의 확보가 어려워진다.
또한 본 발명의 점착제층은, 파장 380㎚의 투과율이 10％ 이하, 파장 450㎚의 투과율이 85％ 이상이다.
상기 점착제층의 파장 380㎚의 투과율은 5％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이 2％ 이하인 것이 더 바람직하다. 점착제층의 투과율이 상기 범위이면, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있어, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있다.
상기 점착제층의 파장 450㎚의 투과율은 88％ 이상인 것이 바람직하고, 89％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이 90％ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 점착제층의 투과율이 상기 범위에 있으면, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다 장파장측)에 있어서 충분히 광을 투과할 수 있어, 당해 점착제층을 사용한 유기 EL 표시 장치는 충분한 발광을 할 수 있다.
또한 본 발명의 점착제층은, 상기 투과율을 가짐으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있고, 또한 유기 EL 소자의 발광 영역(430㎚보다 장파장측)의 광은 충분히 투과할 수 있어, 유기 EL 소자의 외광에 의한 열화를 억제할 수 있다.
또한 본 발명의 점착제층은, 전광선 투과율이 85％ 이상이다. 상기 전광선 투과율은 88％ 이상인 것이 바람직하고, 89％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이 90％ 이상인 것이 바람직하다. 또한 상기 헤이즈는 0 내지 1％이고, 0.8％ 이하가 바람직하고, 더욱이 0.6％ 이하가 더 바람직하다. 상기 전광선 투과율, 헤이즈가 상기 범위에 있음으로써, 점착제층이 높은 투명성을 갖는다. 본 발명의 점착제층은 두께에 관계없이, 상기 전광선 투과율, 헤이즈가 상기 범위를 만족시키는 것이 바람직하고, 점착제층의 두께는 12 내지 250㎛에서 상기 범위를 만족시키는 것이 바람직하고, 더욱이 12㎛ 내지 1㎜의 범위에서 상기 범위를 만족시키는 것이 특히 바람직하다.
또한 본 발명의 점착제층은, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.3 이하, 더욱 바람직하게는 3.2 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.0 이하이다.
또한 본 발명의 점착제층 겔 분율은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 50 내지 95중량％인 것이 바람직하다. 상기 겔 분율은 75％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 85％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 겔 분율을 상기 범위로 조정함으로써, 점착제층의 응집력을 확보할 수 있어, 가공성이나 핸들링성의 점에서 바람직하다.
또한 본 발명의 점착제층은, 무알칼리 유리에 대한 180도 필 접착력(박리 속도 300㎜/min)이 7N/20㎜ 이상인 것이, 신뢰성 시험에서의 필름의 박리 방지나, 낙하 충격 시의 박리의 방지의 점에서 바람직하다. 상기 접착력은 8N/20㎜ 이상이 바람직하고, 더욱이 10N/20㎜ 이상이 바람직하다. 한편, 가공 시에 날에 부착되어 가공이 어려워지고, 발생한 점착제의 파편이 공정을 오염시킨다는 점에서 상기 접착력은 30N/20㎜ 이하가 바람직하고, 더욱이 28N/20㎜ 이하가 바람직하다.
상기 점착제층의 형성 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상, 본 분야에 있어서 사용되는 방법에 의해 형성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 점착제 조성물을 기재의 적어도 편면에 도공하고, 당해 점착제 조성물로 형성되는 도포막을 건조하여 형성하거나, 또는 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하여 형성할 수 있다.
상기 기재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 이형 필름, 투명 수지 필름 기재 등의 각종 기재나, 후술하는 편광 필름도 기재로서 적합하게 사용할 수 있다. 상기 기재의 점착제층을 마련하는 면 및/또는 배면에는 대전 방지를 목적으로 한 도전층을 마련할 수 있다.
또한, 이형 필름(세퍼레이터)에 형성한 점착제층에는, 이형 필름(세퍼레이터)을 추가로 마련한 시트상물로서, 이형 필름(세퍼레이터)/점착제층/이형 필름(세퍼레이터)의 형태로 사용할 수 있다.
상기 이형 필름의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 수지 필름이 적합하게 사용된다.
그 수지 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 이형 필름의 두께는, 통상 5 내지 200㎛이고, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼련형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절하게 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 더 높일 수 있다.
상기 투명 수지 필름 기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 수지 필름이 사용된다. 당해 수지 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.
상기 필름 기재의 두께는, 15 내지 200㎛인 것이 바람직하고, 25 내지 188㎛인 것이 더 바람직하다.
상기 점착제 조성물을 상기 기재 상에 도포하는 방법은, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등 공지의 적절한 방법을 사용할 수 있고, 특별히 제한되지 않는다.
상기 점착제층은, 상기 점착제 조성물로 형성되는 도포막을 건조하여 형성하는 경우, 그 건조 조건(온도, 시간)은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 점착제 조성물의 조성, 농도 등에 의해 적절하게 설정할 수 있지만, 예를 들어 60 내지 170℃ 정도, 바람직하게는 60 내지 150℃에서, 1 내지 60분간, 바람직하게는 2 내지 30분간이다.
상기 점착제 조성물이 자외선 경화형 점착제 조성물이며, 당해 자외선 경화형 점착제 조성물로 형성되는 도포막에 자외선을 조사하여 형성하는 경우, 조사하는 자외선의 조도는, 5mW/㎠ 이상이 바람직하다. 당해 자외선의 조도가 5mW/㎠ 미만이면, 중합 반응 시간이 길어져, 생산성이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 당해 자외선의 조도는 200mW/㎠ 이하가 바람직하다. 당해 자외선의 조도가 200mW/㎠를 초과하면, 광 중합 개시제가 급격히 소비되므로, 중합체의 저분자량화가 일어나, 특히 고온에서의 유지력이 저하되는 경우가 있다. 또한, 자외선의 적산 광량은, 100mJ/㎠ 내지 5000mJ/㎠인 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 자외선 램프는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, LED 램프가 바람직하다. LED 램프는 다른 자외선 램프에 비해 방출 열이 낮은 램프이므로, 점착제층의 중합 중의 온도를 억제할 수 있다. 그 때문에, 중합체의 저분자량화를 방지할 수 있고, 점착제층의 응집력의 저하를 방지함과 함께 점착 시트로 한 경우의 고온에 있어서의 유지력을 높일 수 있다. 또한, 복수의 자외선 램프를 조합하는 것도 가능하다. 또한, 자외선을 간헐적으로 조사하여, 자외선을 조사하는 명기와 자외선을 조사하지 않는 암기를 마련할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 자외선 경화형 점착제 조성물 중의 모노머 성분의 최종적인 중합률은 90％ 이상이 바람직하고, 95％ 이상이 보다 바람직하고, 98％ 이상이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 자외선 경화형 점착제 조성물에 조사하는 자외선의 피크 파장은, 200 내지 500㎚의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 300 내지 450㎚의 범위 내에 있는 것이 더 바람직하다. 자외선의 피크 파장이 500㎚를 초과하면, 광 중합 개시제가 분해되지 않아, 중합 반응이 개시되지 않는 경우가 있다. 또한, 자외선의 피크 파장이 200㎚ 미만이면, 폴리머쇄가 절단되어, 접착 특성이 저하되는 경우가 있다.
반응은 공기 중의 산소에 의해 저해되므로, 산소를 차단하기 위해, 자외선 경화형 아크릴계 점착제 조성물로 형성되는 도포막 상에 이형 필름 등을 형성하거나, 광 중합 반응을 질소 분위기하에서 행하거나 하는 것이 바람직하다. 이형 필름으로서는, 전술한 것을 들 수 있다. 또한, 이형 필름을 사용한 경우, 당해 이형 필름은 그 상태 그대로 점착제층을 구비하는 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 자외선 경화형 점착제 조성물이, 광 중합 개시제 (B)를 함유하는 경우는, 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 성분과 상기 광 중합 개시제 (B)(「전첨가 중합 개시제」라고 하는 경우도 있음)를 포함하는 조성물에 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 부분 중합물을 형성하고, 상기 모노머 성분의 부분 중합물에, 자외선 흡수제, 그리고 파장 400㎚ 이상에 흡수대를 갖는 광 중합 개시제 (A)(「후첨가 중합 개시제」라고 하는 경우도 있음)를 첨가하여, 자외선 경화형 점착제 조성물을 제작하는 것이 바람직하다. 부분 중합물의 중합률은, 20％ 이하 정도인 것이 바람직하고, 3 내지 20％ 정도가 보다 바람직하고, 5 내지 15％ 정도가 더욱 바람직하다. 자외선의 조사 조건은 전술한 바와 같다.
전술한 바와 같이, 광 중합 개시제 (B)를 함유하는 자외선 경화형 점착제 조성물로 점착제층을 형성하는 경우, 전술한 바와 같은 2단계로 중합함으로써, 모노머 성분의 중합률을 상승시킬 수 있고, 또한 최종적으로 제작된 점착제층의 자외선 흡수 기능을 향상시킬 수 있다.
3. 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름은, 편광 필름과, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 한다.
유기 EL 표시 장치용 점착제층으로서는, 전술한 것을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 점착제층을 편광 필름 이외의 기재에 형성한 경우에는, 당해 점착제층은 편광 필름에 접합하여 전사할 수 있다. 또한, 상기 이형 필름은, 그 상태 그대로 점착제층을 구비하는 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화를 할 수 있다.
상기 편광 필름으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 편광자와 당해 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 갖는 것을 들 수 있다.
(1) 편광자
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라서 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자도 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면, 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적으므로 내구성이 우수하고, 더욱이 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모된다는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 또는 일본 특허 제4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 또는 일본 특허 제4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재된 있는 붕산 수용액 내에서 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
(2) 투명 보호 필름
투명 보호 필름에 대해서는, 종래부터 사용되고 있는 것을 적절하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 재료로 형성되는 투명 보호 필름이 바람직하고, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카르보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형, 자외선 경화형의 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.
투명 보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.
상기 편광자와 투명 보호 필름은, 수계 접착제 등을 통해 밀착하는 것이 바람직하다. 수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 시인측 투명 보호 필름에 대해 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코팅층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.
또한, 상기 투명 보호 필름으로서, 위상차를 갖고, 광학 보상층으로서 기능할 수 있는 것 모두 사용할 수 있다. 위상차를 갖는 투명 보호 필름을 사용하는 경우, 그 위상차 특성은, 광학 보상에 필요한 값으로 적절하게 조정할 수 있다. 이러한 위상차 필름으로서는, 연신 필름을 적합하게 사용할 수 있다. 상기 위상차 필름은, 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면 내의 진상축 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz로 한 경우에, nx＝ny＞nz, nx＞ny＞nz, nx＞ny＝nz, nx＞nz＞ny, nz＝nx＞ny, nz＞nx＞ny, nz＞nx＝ny의 관계를 만족시키는 것이, 각종 용도에 따라서 선택하여 사용된다. 또한, nx＝ny란, nx와 ny가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 nx와 ny가 동일한 경우도 포함된다. 또한, ny＝nz란, ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 ny와 nz가 동일한 경우도 포함된다.
본 발명에서 사용하는 편광 필름을 유기 EL 표시 장치의 반사 방지용 원편광판으로서 사용하는 경우는, 상기 위상차 필름은, 투명 보호 필름의 정면 리타데이션을 1/4 파장(약 100 내지 170㎚)으로 한 1/4 파장판인 것이 바람직하다.
투명 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 그 경우, 상기 점착제층의 설치 장소는 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되어 있어도 되고, 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되어 있어도 되지만, 유기 EL 소자의 열화 억제의 관점에서는, 적어도 한쪽 면, 혹은 양쪽 면에 마련되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름의 구체적인 구성의 일례를, 도 1의 (a) 내지 (c)에 도시한다. 도 1의 (a)에 도시하는 바와 같이, 점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5), 도 1의 (b)에 도시하는 바와 같이, 투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2), 도 1의 (c)에 도시하는 바와 같이, 점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2)과 같이, 각 층이 이 순서로 적층된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름(1)을 들 수 있다. 상기 도 1의 (a) 및 (b)에 있어서는, 점착제층(2)이 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이고, 도 1의 (c)에 있어서는, 2개 있는 점착제층(2) 중 적어도 하나가 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이면 되고, 2개 모두 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이어도 된다. 또한, 도 1에 있어서는, 편광 필름(6)은, 편광자(4)와 투명 보호 필름(3)으로 구성되는 편보호 편광 필름이지만, 이것에 한정되는 것은 아니며, 편광자(4)와 위상차 필름(5)의 사이에 또한 투명 보호 필름을 갖는 양보호 편광 필름이어도 된다. 또한, 전술한 바와 같이, 투명 보호 필름(3)의 편광자(4)와 접하고 있지 않은 면에는, 하드 코팅층 등의 각종 기능층 등을 형성할 수도 있다.
또한, 상기 위상차 필름이, 점착제층을 통해 편광자에 적층되는 경우, 당해 점착제층이, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이어도 된다. 즉, 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름이, 제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순서로 갖고,
상기 제1 점착제층, 제2 점착제층, 및 제3 점착제층 중 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이면 된다.
4. 유기 EL 표시 장치
본 발명의 유기 EL 표시 장치는, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 및/또는 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 한다.
유기 EL 표시 장치의 구체적인 구성의 일례로서는, 예를 들어 도 2, 도 3에 도시하는 바와 같이, 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/점착제층(2b)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2a)/유기 EL 표시 패널(OLED 소자 패널)(8)(도 2); 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/접착제층(9)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2a)/유기 EL 표시 패널(8)(도 3)과 같이, 각 층이 이 순서로 적층된 유기 EL 표시 장치를 들 수 있다.
또한, 유기 EL 표시 장치로서는, 또한 적어도 하나의 센서 필름을 갖는 터치 패널을 갖는, 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 도 4에 도시하는 바와 같이, 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/점착제층(2c)/센서 필름(10)/점착제층(2b)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2a)/유기 EL 표시 패널(8)(도 4)과 같이, 각 층이 이 순서로 적층된 유기 EL 표시 장치를 들 수 있다.
상기 각 구성에 있어서의 점착제층(2) 중 적어도 하나가 본 발명의 점착제층이면 되고, 모든 점착제층(2)이 본 발명의 점착제층이어도 된다. 또한, 본 발명의 유기 EL 표시 장치는, 상기 이외에도 보호 필름, 하드 코팅층 등의 각종 기능층 등을 포함하고 있어도 된다. 또한, 각 층의 적층에 있어서, 적절하게 점착제층 및/또는 접착제층을 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층으로서는, 본 분야에 있어서 사용되는 통상의 점착제층을 적절하게 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 도 4에 도시하는 바와 같은, 유기 EL 패널, 당해 유기 EL 패널의 시인측으로부터 차례로 마련된 원편광 필름, 및 적어도 하나의 센서 필름을 갖는 터치 패널을 갖는, 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치에 있어서 적합하게 적용된다. 특히, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 상기 원편광 필름보다 시인측에 마련되고, 또한 터치 패널을 형성하는 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하도록 마련되어 있는 경우에 적합하게 적용된다. 도 4에서는, 센서 필름(10)에 접촉하고 있는, 점착제층(2c) 및/또는 점착제층(2b)으로서, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은 적합하게 적용되고, 특히 점착제층(2b)으로서의 사용이 적합하다. 또한, 점착제층(2b)은, 도 1의 (a)에 도시하는 바와 같은 점착제층을 구비하는 편광 필름으로서 적용해도 되고, 센서 필름과 원편광 필름의 층간에 대한 점착제층으로서 적용해도 된다.
그 밖에, 도 4에 있어서, 센서 필름(10)을 2매 이상 사용하는 경우에도, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은 적합하게 적용된다. 예를 들어, 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/점착제층(2c)/센서 필름(10)/점착제층(2b')/센서 필름(10')/점착제층(2b)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2a)/유기 EL 표시 패널(8)의 구성에 있어서, 점착제층(2c) 및/또는 점착제층(2b) 외에, 점착제층(2b')은, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층으로서 적합하게 적용된다.
또한, 도 4에 있어서의 센서 필름(10)은, 정전 용량 방식 터치 센서(필름)이고, 유리판이나 투명 플라스틱 필름(특히 PET 필름)에 투명 도전층이 마련된 투명 도전성 필름이다. 유기 EL 표시 장치용 점착제층이 센서 필름에 접촉한다는 것은, 상기 투명 도전층에 접촉하는 것을 의미한다.
상기 투명 도전층으로서는, ITO막(산화인듐주석), ZnO, SnO, CTO(산화카드뮴주석)의 박막을 들 수 있다. 그 밖에, 투명 도전층으로서는, 은, 구리, CNT(카본나노튜브) 등에 의해 형성할 수 있다. 투명 도전층은, Ag 나노 와이어, Ag/Cu 등의 메탈 메쉬 센서를 채용할 수도 있다. 또한, 도 4에 있어서, 센서 필름(10)을 적어도 하나 사용한 정전 용량 방식 터치 패널에는, 센서 필름 단부에, 박막의 구리나 은 페이스트로 형성된 인출 배선을 가질 수도 있다.
상기한 바와 같이 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 상기 구성의 유기 EL 표시 장치의 터치 패널에 있어서, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하여 마련하기 위해 사용되는, 점착제층으로서 사용할 수 있는 것 외에, 유기 EL 표시 장치용에 한정되지 않고, 터치 패널에 있어서, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하여 마련하기 위해 사용되는 터치 패널용 점착제층으로서 사용할 수 있다.
[실시예]
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다.
실시예 1
(아크릴계 점착제 조성물의 조제)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 49중량부, 이소스테아릴아크릴레이트(ISTA) 30중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18중량부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 3중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광 중합 개시제로서, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: 이르가큐어 184, 파장 200 내지 370㎚에 흡수대를 가짐, BASF사 제조) 0.035중량부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명: 이르가큐어 651, 파장 200 내지 380㎚에 흡수대를 가짐, BASF사 제조) 0.035중량부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 혼합물의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물(중합률: 9％)을 얻었다. 다음으로, 당해 프리폴리머 조성물에, 얻어지는 아크릴계 점착제 조성물 중의 단관능 모노머 성분 100중량부에 대해, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.065중량부, 실란 커플링제(상품명: KBM-403, 신에쓰 가가쿠 고교(주) 제조) 0.3중량부, 상기와 동 비율의 모노머 혼합물에 고형분 10％가 되도록 용해시킨 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명: Tinosorb S 자외선 흡수제 (a)」, BASF 재팬사 제조) 0.8중량부(고형분 중량)와, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드(상품명: 이르가큐어 819, BASF 재팬사 제조) 0.10중량부를 첨가하여 교반함으로써 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.
(점착제층의 형성)
상기 아크릴계 점착제 조성물을, 이형 필름이 박리 처리된 필름 상에, 점착제층 형성 후의 두께가 100㎛가 되도록 도포하고, 이어서 당해 점착제 조성물층의 표면에, 이형 필름을 접합하였다. 그 후, 조도: 6.5mW/㎠, 광량: 1500mJ/㎠, 피크 파장: 350㎚의 조건에서 자외선 조사를 행하고, 점착제 조성물층을 광 경화시켜, 점착제층을 형성하였다.
실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 3
실시예 1에 있어서, 아크릴계 점착제 조성물의 조제에 있어서, 각 성분의 종류, 사용량을 표 1에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 아크릴계 점착제 조성물을 조제하였다. 또한, 당해 아크릴계 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층을 형성하였다.
(편광 필름(P)의 제조)
요오드가 함침된 두께 5㎛의 연신 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지는 편광자의 시인측에, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 두께 25㎛의 시클로올레핀 폴리머(COP) 필름을 접합하고, 편광자의 유기 EL 표시 패널측 표면에, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 위상차 필름(두께: 56㎛, 재료: 폴리카르보네이트)을 적층하여, 편광 필름(P)으로 하였다. 편광 필름의 편광도는 99.995%였다.
(점착제층을 구비하는 편광 필름의 제조)
상기 편광 필름(P)의 시인측(즉, 두께 25㎛의 시클로올레핀 폴리머(COP) 필름의 표면)에, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층을 적층하여, 점착제층을 구비하는 편광 필름을 형성하였다.
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층, 점착제층을 구비하는 편광 필름에 대해, 이하의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
＜동적 점탄성에 의한 점착제층의 Tg 측정>
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층을 적층하여, 두께가 약 2㎜인 점착제 적층체층으로 하였다. 상기 점착제 적층체층을 직경 7.9㎜의 원반상으로 펀칭하고, 이것을 패럴렐 플레이트 사이에 끼워 넣어 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치(ARES, 레오메트릭스사 제조)에 의해, 하기에 기재하는 측정 조건에서 손실 탄성률 G" 및 저장 탄성률 G'을 측정하였다. 손실 탄성률과 저장 탄성률의 비(G"/G')＝Tanδ의 피크값을 점착제층의 Tg로서 판독하였다.
·측정: 전단 모드
·온도 범위: -50℃ 내지 150℃
·승온 속도: 5℃/min
·주파수: 1㎐
상기 저장 탄성률 G'(25℃)은, 5.0×104Pa 이상, 2.5×105Pa 이하가 바람직하다. 상기 저장 탄성률 G'(80℃)은, 1.2×104Pa 이상, 1.0×105Pa 이하가 바람직하다. 상기 저장 탄성률 G'(25℃)이 5.0×104Pa 이상을 만족시키는 것은, 펀칭 가공 시의 가공성을 확보하는 데 있어서 바람직하고, 2.5×105Pa 이하를 만족시키는 것은, 커버 유리 등의 가식 인쇄의 인쇄 단차에 대한 추종성을 확보하는 데 있어서 바람직하다. 상기 저장 탄성률 G'(80℃)이 상기 1.2×104Pa 이상을 만족시키는 것은, 고온 신뢰성에 투입 시의 필름 등의 박리를 억제하는 데 있어서 바람직하고, 1.0×105Pa 이하를 만족시킴으로써, 오토클레이브(가압 탈포) 처리 시에, 접합에 의해 발생한 기포를 양호하게 제거할 수 있어 바람직하다.
＜색소 화합물, 자외선 흡수제를 갖는 점착제층의 투과율, 색상의 측정＞
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층으로부터, 한쪽의 이형 필름을 박리하여, 슬라이드 글래스(상품명: 백연마 No.1, 두께: 0.8 내지 1.0㎜, 전광선 투과율: 92％, 헤이즈: 0.2％, 마츠나미 가라스 고교(주) 제조)에 접합하였다. 또한 다른 쪽의 이형 필름을 박리하여, 동일한 슬라이드 글래스를 접합하고, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5㎫, 15분)를 거쳐, 슬라이드 글래스/점착제층/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작하였다. 제작한 시험편을, 분광 광도계(제품명: U4100, (주) 히타치 하이테크놀러지즈 제조)로 측정하였다. 파장 350㎚ 내지 780㎚의 범위에 있어서의 투과율을 측정하였다. 파장 380㎚, 파장 450㎚의 투과율을 표 1에 나타낸다.
＜전광선 투과율, 헤이즈＞
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층으로부터, 한쪽의 이형 필름을 박리하여, 슬라이드 글래스(상품명: 백연마 No.1, 두께: 0.8 내지 1.0㎜, 전광선 투과율: 92％, 헤이즈: 0.2％, 마츠나미 가라스 고교(주) 제조)에 접합하였다. 또한 다른 쪽의 이형 필름을 박리하여, 점착제층/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작하였다. 상기 시험편의 가시광 영역에 있어서의 전광선 투과율, 헤이즈값을, 헤이즈 미터(장치명: HM-150, (주) 무라카미 시키사이 겐큐쇼 제조)를 사용하여 측정하였다.
＜유전율 평가＞
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층(점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리한 것)을 구리박과 전극 사이에 끼워 이하의 장치에 의해 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율을 측정하였다. 측정은 3 샘플을 제작하고, 그들 3 샘플의 측정값의 평균을 비유전율로 하였다.
또한, 점착제층의 주파수 100㎑에서의 비유전율은, JIS K 6911에 준하여, 하기 조건에서 측정하였다.
측정 방법: 용량법(장치: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer)
전극 구성: 12.1㎜Φ, 0.5㎜ 두께의 알루미늄판
대향 전극: 3oz 구리판
측정 환경: 23±1℃, 52±1％RH
＜겔 분율의 측정＞
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층으로부터 소정량(최초의 중량 W1)을 취출하고, 아세트산에틸 용액에 침지하여, 실온에서 1주일 방치한 후, 불용분을 취출하고, 건조시킨 중량(W2)을 측정하여, 하기와 같이 구하였다.
겔 분율(％)＝(W2/W1)×100
＜접착성＞
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층으로부터, 길이 100㎜, 폭 20㎜의 시트편을 잘라냈다. 이어서, 점착제층의 한쪽의 이형 필름을 박리하여, PET 필름(상품명: 루미러 S-10, 두께: 25㎛, 도레이(주) 제조)을 첩부(라이닝)하였다. 다음으로, 다른 쪽의 이형 필름을 박리하여, 시험판으로서 유리판(상품명: 소다석회유리 #0050, 마츠나미 가라스 고교(주) 제조)에, 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여, 시험판/점착제층/PET 필름으로 구성되는 샘플을 제작하였다. 얻어진 샘플에 대해, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5㎫, 15분)하고, 그 후, 23℃, 50％R.H.의 분위기하에서 30분간 방랭하였다. 방랭 후, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주) 시마즈 세이사쿠쇼 제조)를 사용하여, JIS Z 0237에 준거하여, 23℃, 50％R.H.의 분위기하, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로부터 점착 시트(점착제층/PET 필름)를 박리하여, 180° 박리 접착력(N/20㎜)을 측정하였다.
＜낙하 충격 내성 시험>
화학 강화 유리(세로 100㎜, 가로 100㎜, 두께 1.3㎜)의 편면 전체면에, 동 사이즈의 두께 25㎛의 아크릴계 점착제층을 통해, 편측에 도전 ITO층을 갖는 시클로올레핀 폴리머(COP) 필름(두께 55㎛)의 기재의 측을 첩부하였다. 또한, 실시예, 비교예에서 제작한 점착제층을 세로 50㎜, 가로 50㎜의 사이즈로 잘라내고, 상기 도전 ITO층을 구비하는 COP 필름의 ITO층측의 중심부에 상기 점착제층의 중심부가 겹치도록 적층시킨 후, 상기 중심부에 흑색 아크릴판(세로 110㎜, 가로 120㎜, 두께 1㎜)의 중심부를 접합함으로써, 시험편(화학 강화 유리/점착제층/도전 ITO층 구비하는 COP 필름(두께 55㎛)/실시예 또는 비교예의 점착제층/아크릴판)을 제작하였다. 얻어진 시험편은 오토클레이브 처리(50℃, 0.5㎫, 15분)하고, 그 후, 23℃, 50％R.H.의 분위기하에서 24시간 방랭하였다. 이와 같이 하여 제작한 상기 시험편을, 수평하게 설치된 기초대에, 종횡면이 수직이 되도록 아크릴판의 양 횡측을 고정하였다. 한편, 상기 시험편을 설치한 상방(시험편의 중심의 상방 53㎝)에 지지점을 정하고, 당해 지지점에, 길이 53㎝의 끈의 일단을 고정하고, 타단에는 113g의 납덩이를 고정하였다.
낙하 충격 내성 시험은, 상기 납덩이를, 상기 지지점과 동일한 높이로부터, 진자식으로 낙하시켜, 고정된 시험편의 아크릴판측(종횡면의 중심부)에 충돌시킴으로써 행하였다. 이 충돌을 20회 행하였을 때의 박리 거리를 측정하였다. 박리 거리는 시험편의 실시예 또는 비교예의 점착제층의 단부변, 코너부로부터 박리가 관찰된 거리이다. 박리 거리의 최댓값이 5㎜ 이하인 것을 합격으로 하였다.
Figure 112020019662820-pct00004
표 1 중,
2EHA는, 2-에틸헥실아크릴레이트;
ISTA는, 이소스테아릴아크릴레이트;
NVP는, N-비닐-2-피롤리돈;
4HBA는, 4-히드록시부틸아크릴레이트;
HEA는, 2-히드록시에틸아크릴레이트;
HDDA는, 헥산디올디아크릴레이트;
DPHA는, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트;
TMPTA는, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트;
자외선 흡수제 a는, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명: Tinosorb S, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 346㎚, BASF 재팬사 제조);
자외선 흡수제 b는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(상품명: TINUVIN 928, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 349㎚, BASF 재팬사 제조);
색소 화합물 c는, BONASORB UA3911(상품명, 인돌계 화합물, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 398㎚, 반값 폭: 48㎚, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조);
Irg819는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드(상품명: 이르가큐어 819, BASF 재팬사 제조);
KBM-403은, 실란 커플링제(상품명: KBM-403, 신에쓰 가가쿠 고교(주) 제조);를 나타낸다.
1: 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름
2: 점착제층(a, b, c)
3: 투명 보호 필름
4: 편광자
5: 위상차 필름
6: 편광 필름
7: 커버 유리 또는 커버 플라스틱
8: 유기 EL 패널
9: 접착제층
10: 센서 필름

Claims (22)

  1. (메트)아크릴계 폴리머 및 자외선 흡수제를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 유기 EL 표시 장치용 점착제층이며,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 탄소 수 8 이하의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (A) 및 탄소 수 12 내지 24의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (B)를 포함하는 단관능성 모노머 성분을 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 것이고,
    상기 단관능성 모노머 성분 100중량％에 있어서의, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (A)의 비율(a: 중량％) 및 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (B)의 비율(b: 중량％)이, 하기 식 (1) 및 식 (2)를 만족시키고,
    식 (1): 60≤{(a)＋(b)}
    식 (2): 1.4≤{(a)/(b)}≤2
    또한, 상기 점착제층은,
    주파수 1㎐에서 동적 점탄성을 측정하였을 때의 tanδ의 피크값(Tg)이 -20 내지 -5℃이고,
    파장 380㎚의 투과율이 10％ 이하, 파장 450㎚의 투과율이 85％ 이상이고,
    전광선 투과율이 85％ 이상, 헤이즈가 1％ 이하인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이, 300 내지 400㎚의 파장 영역에 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머 성분이, 또한, 환상 질소 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 어느 하나의 응집성 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머 성분에 있어서의 상기 응집성 모노머의 비율이 10 내지 22중량％인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머 성분이, 또한, 히드록실기 함유 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머 성분에 있어서의 상기 히드록실기 함유 모노머의 비율이 1.5 내지 10중량％인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분이, 또한, 다관능성 모노머를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 또한, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430㎚의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 또한, 실란 커플링제를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 또한, 가교제를, 상기 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해 3중량부 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 또한, 광 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  12. 제1항에 있어서,
    주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  13. 제1항에 있어서,
    겔 분율이 50 내지 95중량％인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은, 무알칼리 유리에 대한 180도 필 접착력(박리 속도 300㎜/min)이 7N/20㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  15. 제1항에 있어서,
    적어도 편측에 세퍼레이터를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  16. 제1항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 편광 필름이, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것이며, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 상기 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면, 및/또는 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  18. 제16항에 있어서,
    제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순서로 갖는 점착제층을 구비하는 편광 필름이며,
    상기 제1 점착제층, 제2 점착제층 및 제3 점착제층 중, 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  19. 제17항에 있어서,
    상기 위상차 필름이 1/4 파장판이며, 상기 편광 필름이 원편광 필름인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  20. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 또는 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비하는 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 유기 EL 표시 장치는, 유기 EL 패널, 당해 유기 EL 패널의 시인측으로부터 차례로 마련된 원편광 필름, 및 적어도 하나의 센서 필름을 갖는 터치 패널을 갖는, 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치이며,
    상기 원편광 필름보다 시인측에는, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하여 마련되어 있는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치.
  22. 제1항에 있어서,
    유기 EL 패널, 당해 유기 EL 패널의 시인측으로부터 차례로 마련된 원편광 필름, 및 적어도 하나의 센서 필름을 갖는 터치 패널을 갖는, 터치 패널을 구비하는 유기 EL 표시 장치의 상기 원편광 필름보다 시인측의 터치 패널에 있어서, 적어도 하나의 센서 필름에 접촉하여 마련하기 위해 사용되는, 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
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