CN114867811A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使长期保存化合物也不析出(耐渗出性良好)、能够充分吸收波长400nm附近的光的粘合剂组合物。一种粘合剂组合物，包含：树脂(A)、在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)、以及引发剂(C)。粘合剂组合物优选还包含选自自由基固化性成分(D)、交联剂(E)、硅烷化合物(F)和除了在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)以外的光选择吸收化合物(G)中的至少1种。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物和层叠有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜。
背景技术
在有机电致发光显示器(有机EL显示装置)、液晶显示装置等显示装置(FPD：平板显示器)中，可使用有机EL元件、液晶单元等显示元件、偏振板等光学膜等各种构件。这些构件中，有机EL发光元件和液晶化合物等为有机物，因此由紫外线(UV)导致的劣化容易成为问题。此外，明确了使聚合性液晶化合物取向、光固化而成的液晶系相位差膜和有机EL发光元件不仅存在由紫外线导致的劣化的趋势，还存在在波长400nm附近(例如，波长390nm～波长410nm)的短波长的可见光下也发生劣化的趋势。
为了抑制由紫外线或波长400nm附近的短波长的可见光导致的劣化，在专利文献1中记载了设置包含紫外线吸收剂的粘合剂层，并记载了该粘合剂层由包含丙烯酸共聚物和三嗪系紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成。
另外，在专利文献2中记载了包含不具有聚合性基团的吲哚系紫外线吸收剂(Orient Chemical Industries公司制BONASORB UA-3901)的粘合剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-157077号公报
专利文献2：日本特开2017-48340号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1中记载的三嗪系紫外线吸收剂大多是在小于波长360nm处显示出极大吸收波长的化合物，无法高效地吸收波长400nm附近的光，为了充分吸收波长400nm附近的光，需要在粘合剂组合物中大量配合三嗪系紫外线吸收剂。然而，如果大量配合三嗪系紫外线吸收剂，则存在在长期保存中、高温环境下紫外线吸收剂析出的问题。
另外，专利文献2中记载的吲哚系紫外线吸收剂虽然能够高效地吸收波长380nm～波长400nm附近的光，但存在容易析出、即使在粘合剂组合物中少量配合也会析出的问题。
用于解决课题的手段
本发明包括以下的发明。
[1]一种粘合剂组合物，其包含树脂(A)、在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)、以及引发剂(C)。
[2]根据[1]所述的粘合剂组合物，其中，聚合性基团为自由基聚合性基团。
[3]根据[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，聚合性基团为(甲基)丙烯酰基。
[4]根据[1]～[3]所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为自由基聚合引发剂。
[5]根据[1]～[4]所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为光自由基聚合引发剂。
[6]根据[1]～[5]所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为肟酯系化合物。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粘合剂组合物，其还包含自由基固化性成分(D)。
[8]根据[7]所述的粘合剂组合物，其中，自由基固化性成分(D)为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[9]根据[7]或[8]所述的粘合剂组合物，其中，自由基固化性成分(D)为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的粘合剂组合物，其还包含交联剂(E)。
[11]根据[10]所述的粘合剂组合物，其中，交联剂(E)为异氰酸酯交联剂。
[12]根据[10]或[11]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，树脂(A)的玻璃化转变温度为40℃以下。
[13]根据[12]所述的粘合剂组合物，其中，玻璃化转变温度为40℃以下的树脂(A)为(甲基)丙烯酸系树脂。
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)是在波长360nm以上且波长420nm以下显示出极大吸收的化合物。
[15]根据[1]～[14]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)满足式(1)。
ε(400)≥0.05 (1)
[式(1)中，ε(400)表示光选择吸收化合物(B)的波长400nm处的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·m)。]
[16]根据[1]～[15]所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)为式(I)或(II)所示的化合物。
Figure BDA0003713181220000031
[式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
R1A表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基。
E1表示吸电子基团。
Z表示连接基团。
A表示聚合性基团。
式(II)中，R12和R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
R11、R13、R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
其中，R11、R13、R14、R15和R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。
R11A和R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基。
E11表示吸电子基团。]
[17]根据[16]所述的粘合剂组合物，其中，R2和R12各自独立地为碳原子数6～18的芳香族烃基。
[18]根据[16]所述的粘合剂组合物，其中，式(I)所示的化合物为式(III)所示的化合物，式(II)所示的化合物为式(IV)所示的化合物。
Figure BDA0003713181220000051
[R1、R3、R4、R5、R6、E1、R11、R13、R14、R15、R16、R17和E11分别表示与上述相同的含义。
R7表示氢原子、氰基、甲基或苯基。
Z1表示碳原子数1～12的烷二基、碳原子数6～18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1。
Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(＝O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(＝O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1～4的全氟烷二基。
R1B、R1C、R1D、R1E和R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E和R2F各自独立地表示碳原子数1～18的2价的烃基。
Z1表示2价的连接基团。
A1表示聚合性基团。
*1表示与Z2的连接键。
*2表示与Z1的连接键。]
[19]一种粘合剂层，其由[1]～[18]中任一项所述的粘合剂组合物形成。
[20]根据[19]所述的粘合剂层，其满足下述式(2)。
A(400)≥0.4 (3)
[式(2)中，A(400)表示波长400nm处的吸光度。]
[21]根据[19]或[20]所述的粘合剂层，其中，粘合剂层的膜厚为10μm以下。
[22]一种带有粘合剂层的光学膜，其中，在[19]～[21]中任一项所述的粘合剂层的至少一面层叠有光学膜。
[23]根据[22]所述的带有粘合剂层的光学膜，其中，光学膜为偏振板。
[24]一种图像显示装置，其包含[22]或[23]所述的带有粘合剂层的光学膜。
发明效果
本发明的粘合剂组合物即使长期保存也不析出化合物(耐渗出性良好)，且能够充分吸收波长400nm附近的光。
附图说明
图1表示示意地示出本发明的粘合剂层的层构成的一个例子的示意截面图。
图2表示示意地示出本发明的光学层叠体的层构成的一个例子的示意截面图。
图3表示示意地示出本发明的光学层叠体的层构成的一个例子的示意截面图。
图4表示示意地示出本发明的光学层叠体的层构成的一个例子的示意截面图。
图5表示示意地示出本发明的光学层叠体的层构成的一个例子的示意截面图。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物包含树脂(A)、在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)、以及引发剂(C)。
<树脂(A)>
本发明的树脂(A)只要是粘合剂组合物中使用的树脂就没有特别限定。树脂(A)优选在波长300nm～波长780nm的范围内不显示出极大吸收。
树脂(A)优选为玻璃化转变温度(Tg)为40℃以下的树脂。树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)更优选为20℃以下，进一步优选为10℃以下，特别优选为0℃以下。另外，树脂(A)的玻璃化转变温度通常为-80℃以上，优选为-70℃以上，更优选为-60℃以上，进一步优选为-55℃以上，特别优选为-50℃以上。如果树脂(A)的玻璃化转变温度为40℃以下，则有利于提高由包含树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层对被粘物的密合性。另外，如果树脂(A)的玻璃化转变温度为-80℃以上，则有利于提高由包含树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性。需要说明的是，玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热计(DSC)进行测定。
作为树脂(A)，可举出(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、橡胶系树脂、氨基甲酸酯系树脂等，优选为(甲基)丙烯酸系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，优选以来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分(优选包含50质量％以上)的聚合物。来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元可以包含一种以上的来自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元(例如，来自具有极性官能团的单体的结构单元)。需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸可以是丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，此外，称为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也是同样的意思。
作为(甲基)丙烯酸酯，可举出下述式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯。
Figure BDA0003713181220000071
[式(a)中，R1A表示氢原子或甲基，R2A表示碳原子数1～14的烷基、碳原子数6～20芳香族烃基，该烷基、该芳香族烃基的氢原子可以被碳原子数1～10的烷氧基取代。]
式(a)中，R2A优选为碳原子数1～14的烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，可举出
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的直链状烷基酯；
(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等(甲基)丙烯酸的支链状烷基酯；
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的含脂环骨架的烷基酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸的含芳香环骨架的酯等。
另外，作为含取代基的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯等。
作为(甲基)丙烯酸酯，还可举出(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)酯等。
这些(甲基)丙烯酸酯除了可以分别单独使用以外，还可以使用不同的多种(甲基)丙烯酸酯。
本发明的树脂(A)优选含有来自(甲基)丙烯酸烷基酯中均聚物的玻璃化转变温度Tg小于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元、以及来自均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的结构单元。这在提高粘合剂层的高温耐久性方面是有利的。(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的Tg例如可以采用POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等的文献值。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的具体例包含丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸异己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯和丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯和丙烯酸异癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等烷基的碳原子数为2～12左右的(甲基)丙烯酸烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从层叠于光学膜时的追随性、再加工性的观点出发，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特别优选丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的具体例包含丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸叔丁酯等。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从高温耐久性的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)优选包含丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯等，更优选包含丙烯酸甲酯。
来自式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在(甲基)丙烯酸系树脂所含的全部结构单元中优选为50质量％以上，优选为60～95质量％，更优选为65～95质量％以上。
作为来自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，优选来自具有极性官能团的单体的结构单元，更优选来自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。作为极性官能团，可举出羟基、羧基、取代或未取代氨基、环氧基等杂环基等。
作为具有极性官能团的单体，可举出
(甲基)丙烯酸1-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羟基己酯、(甲基)丙烯酸5-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸8-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十二烷基酯、丙烯酸10-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十七烷基酯等具有羟基的单体；
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸等具有羧基的单体；
丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5-二氢呋喃等具有杂环基的单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有取代或未取代氨基的单体。
其中，从(甲基)丙烯酸酯聚合物与交联剂的反应性的方面出发，优选具有羟基的单体或和具有羧基的单体，更优选包含具有羟基的单体和具有羧基的单体二者。
作为具有羟基的单体，优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸5-羟基戊酯、丙烯酸6-羟基己酯。特别是通过使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和丙烯酸5-羟基戊酯，能够获得良好的耐久性。
作为具有羧基的单体，优选使用丙烯酸。
从防止能够层叠于粘合剂层的外表面的隔离膜的剥离力高涨的观点出发，树脂(A)(优选(甲基)丙烯酸系树脂)，优选实质上不含来自具有氨基的单体的结构单元。在此，实质上不含是指在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元100质量份中为0.1质量份以下。
来自具有极性官能团的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元100质量份优选为20质量份以下，更优选为0.5质量份以上且15质量份以下，进一步优选为0.5质量份以上且10质量份以下，特别优选为1质量份以上且7质量份以下。
来自具有芳香族基团的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元100质量份优选为20质量份以下，更优选为4质量份以上且20质量份以下，进一步优选为4质量份以上且16质量份以下。
作为来自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，还可举出来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、来自(甲基)丙烯酰胺系单体的结构单元等。
作为苯乙烯系单体，可举出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯；乙酰基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；以及二乙烯基苯。
作为乙烯基系单体，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮杂芳香族乙烯基化合物；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体，可举出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体。
作为(甲基)丙烯酰胺系单体，可举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中，从耐久性的观点出发，优选N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺和N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。(甲基)丙烯酰胺系单体有时也会引起能够层叠于粘合剂层的外表面的隔离膜的剥离力降低，因此，在树脂(A)的全部结构单元100质量份中，(甲基)丙烯酰胺系单体的含量优选为1.0质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下，特别优选为0.1质量份以下。
树脂(A)(优选(甲基)丙烯酸系树脂)的重均分子量(Mw)优选为50万～250万。如果重均分子量为50万以上，则高温环境下的粘合剂层的耐久性提高，容易抑制被粘物与粘合剂片之间的浮起剥离、粘合剂片的凝聚破坏等不良情况。如果重均分子量为250万以下，则从涂敷性的观点考虑是有利的。从兼顾粘合剂片的耐久性和粘合剂组合物的涂敷性的观点出发，重均分子量优选为60万～180万，优选为70万～170万，特别优选为100万～160万。另外，由重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比所表示的分子量分布(Mw/Mn)通常为2～10，优选为3～8，进一步优选为3～6。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法进行分析，是标准聚苯乙烯换算的值。
在使树脂(A)(优选(甲基)丙烯酸系树脂)溶解于乙酸乙酯中、制成浓度20质量％的溶液时，在25℃下的粘度优选为20Pa·s以下，更优选为0.1～15Pa·s。如果为该范围的粘度，则从将粘合剂组合物涂敷于基材时的涂敷性的观点出发是有利的。需要说明的是，粘度可以利用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计来测定。
树脂(A)(优选(甲基)丙烯酸系树脂)例如可以利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造，特别优选溶液聚合法。作为溶液聚合法，例如可举出如下的方法，即，将单体及有机溶剂混合，在氮气气氛下，添加热聚合引发剂，在40～90℃、优选在50～80℃左右的温度条件下，搅拌3～15小时左右。为了控制反应，在聚合中，可以连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂。该单体、热聚合引发剂也可以是添加于有机溶剂中的状态。作为所述有机溶剂，可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。热聚合引发剂可以使用公知的热聚合引发剂。另外，也可以取代热聚合引发剂而使用光聚合引发剂，从而使用利用紫外线等的聚合法。
对于树脂(A)的含量，在粘合剂组合物的固体成分100质量％中，通常为50质量％～99.9质量％，优选为60质量％～95质量％，更优选为70质量％～90质量％。
<在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)>
本发明中的吲哚结构是指苯环与吡咯环稠合而成的结构。
作为聚合性基团，可举出环氧基、氧杂环丁基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基醚基等阳离子聚合性基团；烯属不饱和基团等自由基聚合性基团；烷氧基甲硅烷基。在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)所具有的聚合性基团优选为烯属不饱和基团等自由基聚合性基团。作为烯属不饱和基团的具体例，可举出乙烯基、α-甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基等。
在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)(以下，有时称为光选择吸收化合物(B)。)优选在分子内包含吲哚结构和聚合性基团，且还包含吸电子基团。
吲哚结构与聚合性基团可以直接键合，也可以经由连接基团而键合。吲哚结构与吸电子基团可以直接键合，也可以经由连接基团而键合。
光选择吸收化合物(B)优选在波长360nm以上且波长420nm以下显示出极大吸收，更优选在波长370nm以上波长410nm以下显示出极大吸收。通过在波长360nm以上显示出极大吸收，即使少量添加也能够高效地吸收380nm附近的光。
光选择吸收化合物(B)优选满足下述式(1)，更优选进一步满足式(2)。
ε(400)≥0.05 (1)
[式(1)中，ε(400)表示在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)的波长400nm处的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·m)。]
ε(400)的值优选为0.1L/(g·m)以上，更优选为0.15L/(g·m)以上，进一步优选为0.2L/(g·m)以上，更进一步优选为0.3L/(g·m)以上，特别优选为0.4以上。另外，ε(400)的值通常为10000L/(g·m)以下。ε(400)的值越大的化合物，越容易吸收波长400nm附近(波长390～410nm)的光，越容易表现出抑制由短波长的可见光引起的劣化的功能。
光选择吸收化合物(B)优选为式(I)所示的化合物或式(II)所示的化合物。
Figure BDA0003713181220000161
[式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
R1A表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基。
E1表示吸电子基团。
Z表示连接基团。
A表示聚合性基团。
式(II)中，R12和R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
R11、R13、R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、可以具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或可以具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代成-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。
其中，R11、R13、R14、R15和R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。
R11A和R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基。
E11表示吸电子基团。]
作为E1和E11所示的吸电子基团，例如可举出氰基、硝基、卤素原子、被卤素原子取代的烷基、-SO2F、式(I-1)所示的基团等。
*-X1-R111 (I-1)
[式中，R111表示氢原子或可以具有卤素原子的碳原子数1～25的烃基，该烃基中所含的亚甲基的至少1个可以被氧原子取代。
X1表示-CO-*3、-COO-*3、-CS-*3、-CSS-*3、-CSNR112-*3、-CONR113-*3、-CNR114-*3或-SO2-*3。
R112、R113和R114各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或苯基。
*3表示与R111的连接键。
*表示与碳原子的连接键。]
作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为被卤素原子取代的烷基，例如可举出单氟甲基、单氟乙基、单氯甲基、单氯乙基、单溴甲基、单溴乙基、单碘甲基、单碘乙基、二氟甲基、二氟乙基、二氯甲基、二氯乙基、二溴甲基、二溴乙基、二碘甲基、二碘乙基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基的卤代烷基等。作为被卤素原子取代的烷基的碳原子数，通常为1～25。
作为R111所示的碳原子数1～25的烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基、2-乙基己基、4-丁基辛基等碳原子数为1～25的直链或支链的烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数为3～25的环烷基；环丙基甲基、环己基甲基等碳原子数为4～25的环烷基烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基等碳原子数为6～25的芳基；苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯基等碳原子数7～25的芳烷基。
R111优选为可以具有卤素原子的碳原子数1～25的烷基或可以具有卤素原子的碳原子数6～25的芳基、经氟取代的碳原子数1～25的烷基。
作为R112、R113和R114所示的碳原子数1～6的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基等。
X1优选为-CO-*3、-COO-*3、-CONR113-*3、或-SO2-*3。
E1和E11所示的吸电子基团优选各自独立地为氰基、硝基、式(I-1)所示的基团，更优选为氰基、硝基、*-COR111所示的基团、*-COOR111所示的基团、*-CONR113R111所示的基团、*-SO2R111所示的基团、-CF3、-C2F5，进一步优选为氰基、硝基、*-COOR111所示的基团、*-SO2R111所示的基团，特别优选为氰基。
Z所示的连接基团只要是2价的连接基团，则并没有特别限定。
A所示的聚合性基团可举出上述聚合性基团，优选为自由基聚合性基团，更优选为(甲基)丙烯酰基。
作为R1～R6、R11～R17所示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为R1～R6、R11～R17所示的杂环基，可举出从杂环中除去一个氢原子而得到的基团。具体而言，可举出吡咯烷环基、吡咯啉环基、咪唑烷环基、咪唑啉环基、噁唑啉环基、噻唑啉环基、哌啶环基、吗啉环基、哌嗪环基、吲哚环基、异吲哚环基、喹啉环基、噻吩环基、吡咯环基、噻唑啉环基和呋喃环基、吡啶环基、二噁烷环基、吗啉环基、噻嗪环基、三唑环基、四唑环基、二氧代呋喃环基、吡嗪环基、嘌呤环基等碳原子数4～30的脂肪族杂环基或碳原子数3～20的芳香族杂环基等。这些杂环基可以是不饱和键被氢化而成的结构，另外，也可以是环状骨架进一步稠合而成的结构(例如苯并咪唑环、苯并咪唑环)、杂环上的氢原子进一步被杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基等取代而成的结构。
作为R1～R6、R11～R17所示的碳原子数1～25的脂肪族烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基等碳原子数1～25的直链或支链的烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3～25的环烷基；环丙基甲基、环己基甲基等碳原子数4～25的环烷基烷基等，从溶解性的观点出发，优选为2-乙基己基、2-丁基辛基等碳原子数3～25的支链的烷基。
作为R1～R6、R11～R17所示的碳原子数1～25的脂肪族烃基所可以具有的取代基，可举出杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、乙酰胺基、氨基、碳原子数1～12的烷基氨基等。作为杂环基，可举出与R1所示的杂环基同样的基团。
作为R1～R6、R11～R17所示的碳原子数6～18的芳香族烃基，可举出苯基、萘基、蒽基、联苯基、甲基苯基等碳原子数6～18的芳基；苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯氧基等碳原子数7～18的芳烷基等。作为R1～R6、R11～R17所示的碳原子数6～18的芳香族烃基中所含的-CH2-被-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代而成的基团，可举出苯氧基、萘氧基等芳氧基等。
作为R1～R6、R11～R17所示的碳原子数6～18的芳香族烃基所可以具有的取代基，可举出杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、乙酰胺基、氨基、碳原子数1～12的烷基氨基等。作为杂环基，可举出与R1所示的杂环基同样的基团。
从吸收波长控制和溶解性的观点考虑，R1和R11各自独立地优选为碳原子数1～25的脂肪族烃基，更优选为碳原子数1～16的脂肪族烃基，进一步优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、4-丁氧基，特别优选为甲基、乙基、正丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、4-丁基辛基。
从耐久性的观点考虑，R2优选为碳原子数6～18的芳香族烃基，更优选为碳原子数6～18的芳基，进一步优选为苯基。
作为R11、R13、R14、R15和R16所示的包含聚合性基团的基团，只要是在末端具有聚合性基团的基团就没有特别限定，具体而言，可举出式(I-2)所示的基团。
*-R115-X2 (I-2)
[式(I-2)中，X2表示聚合性基团。
R115表示碳原子数1～12的烷二基或碳原子数6～18的2价的芳香族烃基，该烷二基或2价的芳香族烃基中所含的-CH2-可以被取代为-O-、-CO-、-CS-或-NR116-。
R116表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
*表示与碳原子或氮原子的连接键。]
作为X2所示的聚合性基团，可举出与A所示的聚合性基团相同的聚合性基团，优选为自由基聚合性基团，更优选为(甲基)丙烯酰基。
作为R115所示的碳原子数1～12的烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基和己烷-1，6-二基、乙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丁烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，2-二基、戊烷-1，4-二基和2-甲基丁烷-1，4-二基等。
作为R115所示的碳原子数6～18的2价的芳香族烃基，可举出亚苯基、亚萘基、亚苯基亚甲基等。
作为R116所示的碳原子数1～6的烷基，可举出与R112所示的碳原子数1～6的烷基相同的烷基。
R11、R13、R14、R15和R16中，至少一个表示包含聚合性基团的基团。
优选R11为包含聚合性基团的基团。
优选R12为碳原子数6～18的芳香族烃基，更优选为碳原子数6～18的芳基，进一步优选为苯基。
优选R17为氰基、硝基、*-COR111A(R111A表示可以具有取代基的碳原子数1～24的脂肪族烃基)所示的基团、*-COOR111B(R111B表示可以具有取代基的碳原子数1～23的脂肪族烃基)所示的基团、*-CONR11AR111C(R111C表示可以具有取代基的碳原子数1～23的脂肪族烃基)所示的基团、*-SO2R111D(R111D表示可以具有取代基的碳原子数1～24的脂肪族烃基)所示的基团、被氟原子取代的碳原子数1～25的脂肪族烃基，更优选为氰基、硝基、*-COR111A所示的基团、*-COOR111B所示的基团、*-CONR11AR111C所示的基团、*-SO2R111D所示的基团、-CF3、-C2F5，进一步优选为氰基、硝基、*-COOR111A所示的基团、*-SO2R111D所示的基团，特别优选为氰基。
式(I)所示的化合物优选为式(III)所示的化合物。
Figure BDA0003713181220000211
[R1、R3、R4、R5、R6和E1表示与上述相同的含义。
R7表示氢原子、氰基、甲基或苯基。
Z1表示碳原子数1～12的烷二基、碳原子数6～18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1。
Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(＝O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(＝O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1～4的全氟烷二基。
R1B、R1C、R1D、R1E和R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E和R2F各自独立地表示碳原子数1～18的2价的烃基。
*1表示与Z2的连接键。
*2表示与Z1的连接键。]
作为Z1所示的碳原子数1～12的烷二基，可举出与R115所示的碳原子数1～12的烷二基相同的基团。
作为Z1所示的碳原子数6～18的2价的芳香族烃基，可举出亚苯基、亚萘基等。
作为R1B、R1C、R1D、R1E和R1F所示的碳原子数1～6的烷基，可举出与R112所示的碳原子数1～6的烷基相同的基团。
作为R2A、R2B、R2C、R2D、R2E和R2F所示的碳原子数1～18的2价的烃基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基和己烷-1，6-二基、乙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丁烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，2-二基、戊烷-1，4-二基和2-甲基丁烷-1，4-二基等碳原子数1～18的烷二基；亚苯基、亚萘基等碳原子数6～18的2价的芳香族烃基。
Z1优选为-O-R2A-*1(更优选R2A为碳原子数1～8的烷二基，进一步优选为碳原子数4～8的烷二基)。
Z2优选为*2-O-CO-、*2-O-SO2-、*2-NR1C-CO-(更优选R1C为氢原子)。
式(II)所示的化合物更优选为式(JV)所示的化合物。
Figure BDA0003713181220000221
[式(IV)中，R11、R13、R14、R15、R16、R17和E11分别表示与上述相同的含义。
Z1表示2价的连接基团。
A1表示聚合性基团。]
作为Z1所示的2价的连接基团，没有特别限定，例如可举出碳原子数1～12的烷二基等。作为碳原子数1～12的烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基和己烷-1，6-二基、乙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丁烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，3-二基、2-甲基丙烷-1，2-二基、戊烷-1，4-二基和2-甲基丁烷-1，4-二基等，优选为碳原子数1～8的烷二基。另外，碳原子数1～12的烷二基中所含的-CH2-可以被-O-、-NR111(R111表示氢原子或碳原子数1～6的烷基)-取代。
作为A1所示的聚合性基团，可举出与A所示的聚合性基团相同的基团，优选为自由基聚合性基团，更优选为(甲基)丙烯酰基。
-Z1-A1所示的基团优选为-Z1A-O-CO-CH＝CH2、-Z1A-O-CO-CH＝C(CH3)H、-Z1A-NR111A-CO-CH＝CH2、-Z1A-NR111A-CO-CH＝C(CH3)H所示的基团。Z1A表示碳原子数1～12的烷二基，R111A表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
作为光选择吸收化合物(B)，例如可举出以下记载的化合物。
Figure BDA0003713181220000241
Figure BDA0003713181220000251
Figure BDA0003713181220000261
Figure BDA0003713181220000271
Figure BDA0003713181220000281
Figure BDA0003713181220000291
Figure BDA0003713181220000301
Figure BDA0003713181220000311
Figure BDA0003713181220000321
Figure BDA0003713181220000331
Figure BDA0003713181220000341
Figure BDA0003713181220000351
A为烯属不饱和基团的式(I)所示的化合物例如可以通过使式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物反应而得到。
Figure BDA0003713181220000352
[式(Ia)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和E1表示与上述相同的含义。式(c)中的Z3表示2价的连接基团，A1表示烯属聚合性基团。]
式(c1)所示的化合物的使用量相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔优选为0.5～5摩尔。
式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物的反应可以使用公知的酯化反应，优选在碱和碳二亚胺缩合剂的存在下进行。作为碱，例如可举出三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯烷、脯氨酸、N，N-二甲基氨基吡啶等。作为碳二亚胺缩合剂，可举出N，N-二环己基碳二亚胺、N，N-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等。碱的使用量相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔优选为0.001～0.5摩尔。碳二亚胺缩合剂的使用量相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔优选为0.5～5摩尔。
式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物的反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可举出甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷等。
为了阻碍式(c1)所示的化合物中所含的烯属不饱和基团彼此的反应，可以添加阻聚剂。作为阻聚剂，例如可举出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、4-甲氧基苯酚等。
式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应通过将式(Ia)所示的化合物(c1)所示的化合物混合来实施。
式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应温度优选为-20～120℃，反应时间通常优选为1～50小时。
作为式(Ia)所示的化合物，可举出以下记载的化合物。
Figure BDA0003713181220000361
作为式(c1)所示的化合物，可举出丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等。
式(Ia)所示的化合物可以通过使式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物反应而得到。
Figure BDA0003713181220000362
[式中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和E1表示与上述相同的含义。]
式(c2)所示的化合物的使用量相对于式(Ib)所示的化合物1摩尔优选为0.5～5摩尔。
式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物的反应优选在碱的存在下进行。作为碱，例如可举出吡啶、吡咯烷、哌啶、三乙胺、二异丙基乙胺等。碱的使用量相对于式(Ib)所示的化合物1摩尔优选为0.5～5摩尔。
式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物的反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可举出乙腈、异丙醇、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷等。
式(Ib)所示的化合物与(c2)所示的化合物的反应通过将式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物混合来实施。
式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应温度优选为0～120℃，反应时间通常优选为1～50小时。
光选择吸收化合物(B)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.1～50质量份，优选为1～25质量份，更优选为2～15质量份，进一步优选为3～12质量份，特别优选为4～10质量份。
<引发剂(C)>
本发明的粘合剂组合物包含引发剂(C)。引发剂(C)可以是通过吸收热的能量而引起聚合反应的化合物(热聚合引发剂)、通过吸收光的能量而引起聚合反应的化合物(光聚合引发剂)中的任一种。需要说明的是，在此，光优选为可见光线、紫外线、X射线、或电子束之类的活性能量射线。
作为热聚合引发剂，可举出通过加热等产生自由基的化合物(热自由基产生剂)、通过加热等产生酸的化合物(热产酸剂)、通过加热等产生碱的化合物(热产碱剂)等。
作为光聚合引发剂，可举出通过吸收光的能量而产生自由基的化合物(光自由基产生剂)、通过吸收光的能量而产生酸的化合物(光产酸剂)、通过吸收光的能量而产生碱的化合物(光产碱剂)等。
引发剂(C)优选选择适于后述的自由基固化性成分(D)的聚合反应的引发剂，优选为自由基聚合引发剂，更优选为光自由基聚合引发剂。
自由基聚合引发剂，例如可举出烷基苯酮化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、肟酯化合物、膦化合物等。自由基聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂，从聚合反应的反应性的观点出发，更优选为肟酯系光自由基聚合引发剂。通过使用肟酯系光自由基聚合引发剂，即使在照度或光量弱的固化条件下，也能够提高自由基固化成分(D)的反应率。
作为烷基苯酮化合物，可举出α-氨基烷基苯酮化合物、α-羟基烷基苯酮化合物、α-烷氧基烷基苯酮化合物。
作为α-氨基烷基苯酮化合物，可举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等，可优选举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮等。α-氨基烷基苯酮化合物可以使用Irgacure(注册商标)127、184、369、369E、379EG、651、907、1173、2959(以上为BASF Japan(株)制)、SEIKUOL(注册商标)BEE(精工化学公司制)等市售品。
作为苯偶姻化合物，例如可举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。
作为二苯甲酮化合物，例如可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’、4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。二苯甲酮化合物可以使用市售品。
作为肟酯化合物，可举出N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺等。肟化合物可以使用Irgacure OXE-01、OXE-02、OXE-03(以上为BASF Japan公司制)、N-1919、NCI-730、NCI-831、NCI-930(ADEKA公司制)、PBG3057(TRONLY公司制)等市售品。
作为膦化合物，可举出苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦等酰基氧化膦。膦化合物可举出Irgacure(注册商标)TPO、Irgacure819(BASF Japan(株)制)等。
光产酸剂可以举出芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；芳香族重氮盐；铁-芳烃络合物等。
芳香族碘鎓盐是具有二芳基碘鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，在典型的情况下可以举出二苯基碘鎓阳离子。芳香族锍盐是具有三芳基锍阳离子的化合物，作为该阳离子，在典型的情况下可以举出三苯基锍阳离子、4，4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子等。芳香族重氮盐是具有重氮阳离子的化合物，作为该阳离子，在典型的情况下可以举出苯重氮阳离子。另外，铁-芳烃络合物在典型的情况下是环戊二烯基铁(II)芳烃阳离子络盐。
上面给出的阳离子与阴离子(anion)配对而构成光阳离子产生剂。如果举出构成光阳离子产生剂的阴离子的例子，则有特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -、六氟锑酸根阴离子SbF6 -、五氟羟基锑酸根阴离子SbF5(OH)-、六氟砷酸根阴离子AsF6 -、四氟硼酸根阴离子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸根阴离子B(C6F5)4 -等。其中，从阳离子聚合性化合物的固化性和所得的光选择吸收层的安全性的观点出发，优选为特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -、四(五氟苯基)硼酸根阴离子B(C6F5)4 -、六氟锑酸根阴离子SbF6 -。
作为光产碱剂，可举出氨基甲酸酯化合物、α-氨基酮化合物、季铵化合物、O-酰基肟化合物、氨基环丙烯酮化合物等。
作为氨基甲酸酯化合物，例如可举出1-哌啶甲酸1-(2-蒽醌基)乙基酯、1H-2-乙基咪唑-1-甲酸1-(2-蒽醌基)乙基酯、1-哌啶甲酸9-蒽基甲基酯、N，N-二乙基氨基甲酸9-蒽基甲基酯、N-丙基氨基甲酸9-蒽基甲基酯、N-环己基氨基甲酸9-蒽基甲基酯、1H-咪唑-1-甲酸9-蒽基甲基酯、N，N-二辛基氨基甲酸9-蒽基甲基酯、1-(4-羟基哌啶)甲酸9-蒽基甲基酯、1-哌啶甲酸1-芘基甲基酯、1，6-己二基双氨基甲酸双〔1-(2-蒽醌基)乙基酯〕、1，6-己二基双氨基甲酸双(9-蒽基甲基酯)等。
作为α-氨基酮化合物，例如已知有如下所示的化合物。可举出1-苯基-2-(4-吗啉基苯甲酰基)-2-二甲基氨基丁烷、2-(4-甲硫基苯甲酰基)-2-吗啉基丙烷等。
作为成为光产碱剂的季铵化合物，例如可举出1-(4-苯硫基苯甲酰甲基)-1-氮阳离子-4-氮杂双环[2，2，2]辛烷四苯基硼酸盐、5-(4-苯硫基苯甲酰甲基)-1-氮杂-5-氮阳离子双环[4，3，0]-5-壬烯四苯基硼酸盐、8-(4-苯硫基苯甲酰甲基)-1-氮杂-8-氮阳离子双环[5，4，0]-7-十一烯四苯基硼酸盐等。
作为成为光产碱剂的氨基环丙烯酮化合物，例如可举出2-二乙基氨基-3-苯基环丙烯酮、2-二乙基氨基-3-(1-萘基)环丙烯酮、2-吡咯烷基-3-苯基环丙烯酮、2-咪唑基-3-苯基环丙烯酮、2-异丙基氨基-3-苯基环丙烯酮等。
作为热产碱剂，可举出氨基甲酸2-(4-联苯基)-2-丙基酯、以及氨基甲酸1，1-二甲基-2-氰基乙基酯等氨基甲酸酯衍生物、脲、N，N，N’-三甲基脲等脲衍生物、1，4-二氢烟酰胺等二氢吡啶衍生物、双氰胺、有机盐、无机盐等由酸和碱形成的盐等。
引发剂(C)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.01～20质量份，优选为0.3～10质量份，更优选为0.5～5质量份，进一步优选为0.75～4质量份，特别优选为1～3质量份。
本发明的粘合剂组合物可以进一步包含自由基固化性成分(D)、交联剂(E)、硅烷化合物(F)、除了光选择吸收化合物(B)以外的光选择吸收化合物(G)(以下，有时称为光选择吸收化合物(G)。)、抗静电剂等，优选包含选自自由基固化性成分(D)、交联剂(E)、硅烷化合物(F)和光选择吸收化合物(G)中的至少1种。
<自由基固化性成分(D)>
作为自由基固化性成分(D)，可举出通过自由基聚合反应固化的化合物或低聚物等自由基固化性成分。
作为自由基聚合性成分(D)，可举出(甲基)丙烯酸酯系化合物、苯乙烯系化合物、乙烯基系化合物等。
本发明的粘合剂组合物可以包含2种以上的自由基固化性成分(D)。
作为(甲基)丙烯酸系化合物，可以举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体、以及在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类低聚物等含有(甲基)丙烯酰基的化合物。(甲基)丙烯酸类低聚物优选为在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。(甲基)丙烯酸系化合物可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯单体，可举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出(甲基)丙烯酸烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，在其烷基的碳数为3以上的情况下，可以是直链、支链、环状的任意者。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
另外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，还可举出(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯等萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等具有四氢糠基结构的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己基甲酯、丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、1，4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯等在烷基部位具有环烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等在烷基部位具有醚键的(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯；在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基-聚己内酯(n＝2)单(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]丁二酸、4-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’，N’-二羧甲基-对苯二胺等。
(甲基)丙烯酰胺单体优选为在N-位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺。该N-位的取代基的典型例为烷基，但也可以与(甲基)丙烯酰胺的氮原子一起形成环，该环可以在具有碳原子及(甲基)丙烯酰胺的氮原子的基础上，还具有氧原子作为成环原子。此外，在构成该环的碳原子上可以键合有烷基、氧代(＝O)之类的取代基。
作为N-取代(甲基)丙烯酰胺，可举出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺之类的N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺之类的N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。另外，N-取代基也可以是具有羟基的烷基，作为其例子，可举出N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等。此外，作为形成上述的5元环或6元环的N-取代(甲基)丙烯酰胺的具体例，可举出N-丙烯酰基吡咯烷、3-丙烯酰基-2-噁唑烷酮、4-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；
四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等卤素取代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯；
氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；
1，3-二噁烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕等二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；
双酚A环氧乙烷加成物二丙烯酸酯体、双酚F环氧乙烷加成物二丙烯酸酯体等双酚A或双酚F的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯；
双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、双酚F二缩水甘油醚的丙烯酸加成物等双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯；有机硅二(甲基)丙烯酸酯；
羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯；
2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷；2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷；
2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1，3-二氧六环〕的二(甲基)丙烯酸酯；
三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；3官能以上的卤素取代多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；甘油的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；1，1，1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷；三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
另外，可以使用市售品。作为市售品，例如可举出A-DPH-12E、A-TMPT、A-9300(新中村化学株式会社制)等。
作为(甲基)丙烯酸类低聚物，可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸类低聚物、环氧(甲基)丙烯酸类低聚物等。
所谓氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物，是在分子内具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)和至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物。具体而言，可以是在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和至少1个羟基的含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物、使多元醇与多异氰酸酯反应而得的含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和至少1个羟基的(甲基)丙烯酸类单体的氨基甲酸酯化反应产物等。
上述氨基甲酸酯化反应中使用的含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体例如可以是含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，其具体例包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体以外的具体例包括N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
作为提供给与含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯，可举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、对这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类进行加氢而得的二异氰酸酯(例如，氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二-或三-异氰酸酯、以及使上述的二异氰酸酯多聚化而得的多异氰酸酯等。
另外，作为为了利用与多异氰酸酯的反应制成含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物而使用的多元醇，除了可以使用芳香族、脂肪族或脂环式的多元醇以外，还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族及脂环式的多元醇，可举出1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是通过上述的多元醇与多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应得到的物质。对于多元羧酸或其酸酐的例子，对可以为酸酐的物质标注“(酐)”来表示时，有丁二酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酐)等。
聚醚多元醇除了可以是聚亚烷基二醇以外，还可以是通过上述的多元醇或二羟基苯类与环氧烷烃的反应得到的聚氧亚烷基改性多元醇等。
所谓聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，是指在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的低聚物。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以通过使(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、以及多元醇进行脱水缩合反应而得到。
作为多元羧酸或其酸酐，可举出丁二酸酐、己二酸、马来酸酐、衣康酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、丁二酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
作为多元醇，可举出1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸类低聚物可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应得到。环氧(甲基)丙烯酸类低聚物在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。
作为多缩水甘油醚，可举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
作为苯乙烯系化合物，可举出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯；乙酰基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；以及二乙烯基苯。
作为乙烯基系单体，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯基单体；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮杂芳香族乙烯基单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈。
自由基固化性成分(D)优选为(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物优选为3官能以上。
自由基固化性成分(D)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.5～100质量份，优选为1～70质量份，更优选为3～50质量份，进一步优选为5～30质量份，特别优选为7.5～25质量份。
<交联剂(E)>
作为交联剂(E)，可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等，特别是从粘合剂组合物的可使用时间和粘合剂层的耐久性、交联速度等观点出发，优选为异氰酸酯系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂，优选在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物，例如可举出脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等)等。另外，交联剂(E)也可以是所述异氰酸酯化合物的利用多元醇化合物的加成物(加合物)[例如，利用甘油、三羟甲基丙烷等的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。交联剂(E)可以单独使用或组合使用两种以上。它们当中，在代表性的情况下，可举出芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯)、脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯)或它们的利用多元醇化合物(例如甘油、三羟甲基丙烷)的加成物、或异氰脲酸酯体。如果交联剂(F)为芳香族异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物、或异氰脲酸酯体的加成物，则或许由于有利于形成最佳的交联密度(或交联结构)，因此可以提高粘合剂层的耐久性。特别是，如果为甲苯二异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物的加成物，则例如即使在将粘合剂层应用于偏振板等时，也可以提高耐久性。
交联剂(E)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.01～25质量份，优选为0.1～15质量份，更优选为0.15～7质量份，进一步优选为0.2～5质量份，特别优选为0.25～2质量份。
<硅烷化合物(F)>
作为硅烷化合物(F)，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
硅烷化合物(F)可以是有机硅低聚物。将有机硅低聚物的具体例以单体彼此的组合的形式表述时，如下所述。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基丙基的低聚物；巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基甲基的低聚物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有3-环氧丙氧基丙基的共聚物；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的低聚物；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有丙烯酰氧基丙基的低聚物；乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有乙烯基的低聚物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
硅烷化合物(F)可以为下述式(f1)所示的硅烷化合物。
Figure BDA0003713181220000501
(式(f1)中，A表示碳原子数1～20的烷二基或碳原子数3～20的二价的脂环式烃基，构成该烷二基和该脂环式烃基的-CH2-可以被取代为-O-或-CO-，R41表示碳原子数1～5的烷基，R42、R43、R44、R45和R46各自独立地表示碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。)
作为式(f1)中的A所示的碳原子数1～20的烷二基，可举出亚甲基、1，2-乙二基、1，3-丙二基、1，4-丁二基、1，5-戊二基、1，6-己二基、1，7-庚二基、1，8-辛二基、1，9-壬二基、1，10-癸二基、1，12-十二烷二基、1，14-十四烷二基、1，16-十六烷二基、1，18-十八烷二基和1，20-二十烷二基。作为碳原子数3～20的二价的脂环式烃基，可举出1，3-环戊二基和1，4-环己二基。作为构成该烷二基和该脂环式烃基的-CH2-被-O-或-CO-取代而得的基团，可举出-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-。
作为R41～R45所示的碳原子数1～5的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基和戊基，作为R42～R45所示的碳原子数1～5的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基和戊氧基。
作为式(f1)所示的硅烷化合物，例如可举出(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，3-双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，4-双(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，5-双(三乙氧基甲硅烷基)戊烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，6-双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、1，6-双(三丙氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(三丙氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-5烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃；双(二甲氧基甲基甲硅烷基)甲烷、1，2-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙烷、1，2-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)乙烷、1，4-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)丁烷、1，4-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)丁烷、1，6-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)己烷、1，6-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)己烷、1，8-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)辛烷等双(二C1-5烷氧基C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃；1，6-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)己烷、1，8-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)辛烷等双(单C1-5烷氧基-二C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃等。它们当中，优选1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-3烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃，特别优选1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。
硅烷化合物(F)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.01～20质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.15～7质量份，进一步优选为0.2～5质量份，特别优选为0.25～2质量份。
<光选择吸收化合物(G)>
光选择吸收化合物(G)为光选择吸收化合物(B)以外的光选择吸收化合物，例如为吸收波长250nm～波长380nm(优选波长250nm以上且波长小于360nm)的光的化合物(紫外线吸收剂)。
光选择吸收化合物(G)只要是吸收波长250nm～波长380nm的光的化合物，则其结构没有特别限定，优选苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、水杨酸系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、苯并噁嗪系化合物等化合物等。
光选择吸收化合物(G)可以为市售品，可举出CHEMIPRO KASEI株式会社制的“Kemisorb 102”、株式会社ADEKA制的“ADKSTAB LA46”、“ADKSTAB LAF70”、BASF Japan公司制的Tinuvin 109、Tinuvin 171、Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 928、Tinuvin 400、Tinuvin 460、Tinuvin 405、Tinuvin 477等三嗪系紫外线吸收剂；株式会社ADEKA制的“ADKSTAB LA31”和“ADKSTAB LA36”、Sumika Chemtex株式会社制的“Sumisorb 200”、“Sumisorb 250”、“Sumisorb 300”、“Sumisorb 340”和“Sumisorb 350”、CHEMIPRO KASEI株式会社制的“Kemisorb 74”、“Kemisorb 79”和“Kemisorb 279”、BASF公司制的“TINUVIN 99-2”、“TINUVIN 900”和“TINUVIN 928”等苯并三唑系紫外线吸收剂。
另外，光选择吸收化合物(G)可以为无机系紫外线吸收剂。作为无机系紫外线吸收剂，可举出氧化钛、氧化锌、氧化铟、氧化锡、滑石、高岭土、碳酸钙、氧化钛系复合氧化物、氧化锌系复合氧化物、ITO(锡掺杂氧化铟)、ATO(锑掺杂氧化锡)等。作为氧化钛系复合氧化物，例如可举出掺杂有二氧化硅、氧化铝的氧化钛等。
光选择吸收化合物(G)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.1～20质量份，优选为0.2～15质量份，更优选为0.3～10质量份，进一步优选为0.5～7.5质量份，特别优选为1～5质量份。
粘合剂组合物可以进一步含有1种或2种以上的溶剂、交联催化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、颜料、防锈剂、无机填料、光散射性微粒等添加剂。
本发明的粘合剂层例如可以通过如下操作来形成，即，将本发明的粘合剂组合物溶解或分散于溶剂中而制成含有溶剂的粘合剂组合物，然后，将其涂布于基材的表面，使之干燥后进行活性能量射线照射。本发明的粘合剂层也可以称作粘合剂组合物的光固化物。
作为基材，适合为塑料膜，具体而言，可举出实施了脱模处理的剥离膜。作为剥离膜，可举出对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的一个面实施了有机硅处理等脱模处理的膜。
使由含有溶剂的粘合剂组合物形成的涂布膜干燥的条件(干燥温度、干燥时间)可以根据其组成、浓度适当地设定，优选为60～150℃、1～60分钟。
涂布膜的干燥后的活性能量射线照射优选为紫外线照射。照射的紫外线的照度优选为10mW/cm2～3000mW/cm2。另外，紫外线的累计光量优选为10mJ/cm2～5000mJ/cm2。
进行紫外线照射的紫外线灯可以为汞灯、金属卤化物灯、LED灯。
本发明的粘合剂层优选为满足下述式(2)的粘合剂层。
A(400)≥0.4 (2)
[式(2)中，A(400)表示波长400nm处的吸光度。]
A(400)的值越大，表示波长400nm处的吸收越高。如果A(400)的值小于0.4，则波长400nm处的吸收低，容易引起容易因紫外线附近的光而劣化的构件(例如有机EL元件等显示装置、液晶系相位差膜等)的劣化。A(400)的值优选为0.5以上，更优选为0.75以上，进一步优选为1.0以上，特别优选为1.5以上。上限没有特别限定，通常为10以下。
本发明的粘合剂层的厚度通常小于200μm，优选为100μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为12μm以下，特别优选为7μm以下。另外，通常为0.1μm以上，优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，进一步优选为2μm以上。
根据本发明，例如即使在小于12μm的薄膜的粘合层中，也能够充分地吸收紫外线，因此从显示装置的薄膜化的观点出发是有利的。
本发明的粘合剂层的凝胶分率通常为50～99.9质量％，优选为60～99质量％，更优选为70～95质量％，进一步优选为75～90质量％。
<带有粘合剂层的光学膜>
本发明的粘合剂组合物和由该粘合剂组合物形成的粘合剂层例如可以用于光学膜的贴合等。
在本发明的粘合剂层的至少一个面层叠有光学膜的带有粘合剂层的光学膜也包含于本发明中。
本发明的带有粘合剂层的光学膜可以通过如下操作来形成，即，将所述粘合剂组合物溶解或分散于溶剂中而制成含有溶剂的粘合剂组合物，然后，将其涂布于光学膜的表面，使之干燥后进行活性能量射线照射。另外，也可以通过在剥离膜上同样地形成粘合剂层、并将该粘合剂层层叠(转印)在光学膜的表面而得到。
光学膜是具有透射、反射、吸收光线等光学功能的膜。光学膜可以是单层的膜，也可以是多层的膜。光学膜例如可举出偏振膜、相位差膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜等，优选为偏振膜、相位差膜或它们的层叠膜。
聚光膜是以控制光路等为目的而使用的膜，可以是棱镜阵列片、透镜阵列片、附设有圆点的片等。
增亮膜是以提高应用了偏振板的液晶显示装置的亮度为目的而使用的。具体而言，可举出以将折射率的各向异性彼此不同的薄膜层叠多片而在反射率中产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、在基材膜上支承有胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的圆偏振光分离片等。
偏振膜是具有如下性质的膜，即，吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光，透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光，例如可以使用使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并使该二色性色素取向的膜。
作为二色性色素，例如可举出碘、二色性有机染料等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如可以是由醛改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
通常，使用将聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜作为偏振膜的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法进行制膜。原材膜的厚度通常为1～150μm，如果考虑拉伸的容易度等，则优选为10μm以上。
偏振膜例如如下所示地制造，即，对原材膜实施进行单轴拉伸的工序、用二色性色素将膜染色从而吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理膜的工序、以及对膜进行水洗的工序，最后进行干燥而制造。偏振膜的厚度通常为1～30μm，从带有粘合剂层的光学层叠体的薄膜化的观点出发，优选为20μm以下，更优选为15μm以下，特别优选为10μm以下。
偏振膜的至少一个面优选为经由粘接剂设有保护膜的偏振板。
作为粘接剂，使用公知的粘接剂，可以是水系粘接剂，也可以是活性能量射线固化型粘接剂。
作为水系粘接剂，可举出惯用的水系粘接剂(例如，由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二剂型氨基甲酸酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。它们当中，可以合适地使用由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。需要说明的是，在使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振膜与保护膜贴合后，为了除去水系粘接剂中含有的水而实施使之干燥的工序。干燥工序后，可以设置例如在20～45℃左右的温度下进行熟化的熟化工序。由水系粘接剂形成的粘接剂层通常为0.001～5μm。
所谓活性能量射线固化性粘接剂，是指因照射紫外线、电子束等活性能量射线而发生固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的固化性组合物等，优选为紫外线固化性粘接剂。
作为将偏振膜与保护膜贴合的方法，可举出对它们的至少任意一方的贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。在偏振膜的两面贴合保护膜时，用于将这些树脂膜贴合的粘接剂可以是同种的粘接剂，也可以是不同种的粘接剂。
作为保护膜，优选为由具有透光性的热塑性树脂形成的膜。具体而言，可举出包含聚烯烃系树脂；纤维素系树脂；聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物等的膜。在偏振膜的两面设置保护膜时，所使用的保护膜可以是包含不同的热塑性树脂的膜，也可以是包含相同的热塑性树脂的膜。
在偏振膜的至少一个面层叠保护膜时，保护膜优选为包含聚烯烃系树脂、纤维素系树脂的保护膜。通过使用这些膜，可以在不损害偏振膜的光学特性的情况下有效地抑制高温环境中的偏振膜的收缩。需要说明的是，保护膜也可以是阻氧层。
作为偏振板的优选的构成，是在偏振膜的至少一个面经由粘接剂层层叠有保护膜的偏振板。在仅在偏振膜的一个面层叠保护膜时，更优选层叠于观看侧。层叠于观看侧的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂或环烯烃系树脂的保护膜。保护膜可以是未拉伸膜，也可以沿任选的方向拉伸而具有相位差。可以在层叠于观看侧的保护膜的表面设置硬涂层、防眩层等表面处理层。
在偏振膜的两面层叠保护膜时，面板侧(与观看侧相反的一侧)的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂、环烯烃系树脂或丙烯酸系树脂的保护膜或相位差膜。相位差膜可以是后述的零延迟膜。
所谓相位差膜，是显示出光学各向异性的光学膜，例如可举出通过将包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜拉伸至1.01～6倍左右而得的拉伸膜等。在拉伸膜中，优选为对乙酰纤维素、聚酯、聚碳酸酯膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而得的高分子膜。另外，相位差膜也可以是通过将液晶性化合物向基材涂布、并进行取向从而显现出光学各向异性的相位差膜。
需要说明的是，本说明书中，相位差膜包含零延迟膜，也包含被称为单轴性相位差膜、低光弹性模量相位差膜、大视角相位差膜等的膜。
所谓零延迟膜，是指正面延迟Re与厚度方向的延迟Rth均为-15～15nm、在光学上各向同性的膜。作为零延迟膜，可举出包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂(链状聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂等)或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的树脂膜，从易于控制延迟值、也易于获取的方面考虑，优选纤维素系树脂或聚烯烃系树脂。零延迟膜也可以作为保护膜使用。作为零延迟膜，可举出由富士胶片(株)销售的“Z-TAC”(商品名)、由Konica Minolta Opto(株)销售的“Zerotac(注册商标)”、由日本ZEON(株)销售的“ZF-14”(商品名)等。
本发明的光学膜中，相位差膜优选为通过涂布液晶性化合物并进行取向而显现出光学各向异性的相位差膜。
作为通过液晶性化合物的涂布、取向来显现出光学各向异性的膜，可举出以下的第一方式～第五方式。
第一方式：棒状液晶化合物相对于支承基材沿水平方向进行了取向的相位差膜
第二方式：棒状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向进行了取向的相位差膜
第三方式：棒状液晶化合物在面内以螺旋状改变了取向的方向的相位差膜
第四方式：圆盘状液晶化合物发生了倾斜取向的相位差膜
第五方式：圆盘状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向进行了取向的双轴性的相位差膜
例如，作为有机电致发光显示器中使用的光学膜，可以合适地使用第一方式、第二方式、第五方式。或者也可以将这些方式的相位差膜层叠后使用。
在相位差膜为包含处于聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的层(以下，有时称作“光学各向异性层”)的情况下，相位差膜优选具有逆波长分散性。所谓逆波长分散性，是短波长处的液晶取向面内相位差值小于长波长处的液晶取向面内相位差值的光学特性，优选相位差膜满足下述式(7)及式(8)。需要说明的是，Re(λ)表示对于波长λnm的光而言的面内相位差值。
Re(450)/Re(550)≤1 (7)
1≤Re(630)/Re(550) (8)
本发明的光学膜中，在相位差膜为第一方式并且具有逆波长分散性的情况下，由于显示装置中的黑显示时的着色减少，因此优选，如果所述式(7)中0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93则更优选。此外优选120≤Re(550)≤150。
作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物，可举出液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2011-162678号公报、日本特开2016-81035号公报、国际公开第2017/043438号以及日本特表2011-207765号公报中记载的聚合性液晶化合物等。
对于由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物来制造相位差膜的方法，例如可举出日本特开2010-31223号公报中记载的方法等。
在第二方式的情况下，正面相位差值Re(550)只要调整为0～10nm的范围、优选调整为0～5nm的范围即可，厚度方向的相位差值Rth只要调整为-10～-300nm的范围、优选调整为-20～-200nm的范围即可。对于表示厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值Rth，可以根据以面内的快轴作为倾斜轴使之倾斜50度而测定的相位差值R50和面内的相位差值R0算出。即，对于厚度方向的相位差值Rth，可以根据面内的相位差值R0、以快轴作为倾斜轴使之倾斜50度而测定出的相位差值R50、相位差膜的厚度d、以及相位差膜的平均折射率n0，通过以下的式(10)～(12)求出nx、ny和nz，将它们代入式(9)从而算出。
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d (9)
R0＝(nx-ny)×d (10)
R50＝(nx-ny′)×d/cos(φ) (11)
(nx+ny+nz)/3＝n0 (12)
在此，
φ＝sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny′＝ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2
作为通过液晶性化合物的涂布、取向而显现出光学各向异性的膜、通过无机层状化合物的涂布而显现出光学各向异性的膜，可举出被称作温度补偿型相位差膜的膜、由JX日矿日石能源(株)销售的“NH FILM”(商品名；棒状液晶发生倾斜取向的膜)、由富士胶片(株)销售的“WV FILM”(商品名；圆盘状液晶发生倾斜取向的膜)、由住友化学(株)销售的“VAC FILM”(商品名；完全双轴取向型的膜)、由住友化学(株)销售的“new VAC FILM”商品名；双轴取向型的膜)等。
相位差膜也可以是具有两个以上的层的多层膜。例如，可举出在相位差膜的一面或两面层叠有保护膜的相位差膜、将两个以上的相位差膜经由粘合剂或粘接剂层叠而得的相位差膜。
将本发明的粘合剂层和本发明的光学层叠体的层构成的一个例子示于图1～图5。
图1中记载的带有粘合剂层的光学膜10为了对由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1面进行临时性保护，是在粘合剂层面1贴合有剥离膜(隔离膜)2的状态。
图2中记载的带有粘合剂层的光学膜10A是包含保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、剥离膜2的带有粘合剂层的光学膜。保护膜3可以具有相位差。另外，可以在保护膜3上进一步层叠有硬涂层等。
图3中记载的带有粘合剂层的光学膜10B是包含保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、粘接剂层7、保护膜6、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、相位差膜8的带有粘合剂层的光学膜。
图4中记载的光学层叠体10C和图5中记载的光学层叠体10D是包含保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、粘接剂层7、相位差膜110、粘合剂层1a、发光元件30(液晶单元、有机EL单元)的光学层叠体。粘合剂层1a可以是由公知的粘合剂组合物形成的粘合剂层，也可以是由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
在图4和图5所示那样相位差膜为多层膜的情况下，可举出如图4所示那样包含相位差膜110的构成，所述相位差膜110是将对透射光赋予1/4波长的相位差的1/4波长相位差层70与对透射光赋予1/2波长的相位差的1/2波长相位差层50经由粘接剂层或粘合剂层60层叠而得的。另外，还可举出如图5所示那样包含光学膜40的构成，所述光学膜40是将1/4波长相位差层50a与正C层80经由粘接剂层或粘合剂层60层叠而得的。
图4的赋予1/4波长的相位差的1/4波长相位差层70、以及对透射光赋予1/2波长的相位差的1/2波长相位差层50可以是上述第一方式的光学膜，也可以是第五方式的光学膜。在图4的构成的情况下，更优选至少一方为第五方式。
在图5的构成的情况下，1/4波长相位差层50a优选为上述第一方式的光学膜，更优选进一步满足式(7)、式(8)。
<液晶显示装置>
包含本发明的树脂、含有该树脂的粘合剂组合物、以及由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学层叠体可以层叠于有机EL元件、液晶单元等显示元件从而用于有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置。
实施例
以下，通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明。实施例和比较例中的“％”和“份”只要没有特别说明，则为“质量％”和“质量份”。
(合成例1)具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收性化合物(1)的合成
Figure BDA0003713181220000611
将设置有蛇形冷凝管和温度计的1000mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(a)所示的化合物(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)100份、氰基乙酸40份、哌啶76份和乙腈300份，一边搅拌一边在80℃下保温4小时。从所得到的混合物中过滤析出的晶体并取出。将所得到的晶体与5％硫酸500份混合，一边搅拌一边在80℃下保温1小时。将所得到的混合物纯化，得到式(b)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)116份。
Figure BDA0003713181220000612
将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(b)所示的化合物5份、丙烯酸-4-羟基丁酯2.3份、N，N-二甲基-4-氨基吡啶0.4份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2份和三氯甲烷50份，冷却至0℃。一边保持在0～5℃一边向所得到的混合物中滴加N，N’-二异丙基碳二亚胺2.2份。滴加后，将所得到的混合物在10℃下保温4小时。将所得到的混合物纯化，得到式(1)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-4-丙烯酰氧基丁酯)4.9份。式(1)所示的化合物的最大吸收波长为386nm。
式(1)所示的化合物的鉴定
1H-NMR(CDCl3)δ：1.75-1.80(m，4H)，3.70(s，3H)，4.15-4.20(t，2H)，4.23-4.27(t，2H)，5.78-5.82(dd，1H)，6.06-6.14(dd，1H)，6.36-6.41(dd，1H)，7.35-7.43(m，5H)，7.54-7.57(m，3H)，8.12(s，1H)，8.42-8.45(m，1H)
<克吸光系数ε测定>
将所得到的式(1)所示的化合物的2-丁酮溶液(0.006g/L)放入到1cm的石英比色池中，将石英比色池设置于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)，通过双光束法每隔1nm步长测定300～800nm的波长范围的吸光度。根据所得到的吸光度的值、溶液中的式(1)所示的化合物的浓度和石英比色池的光路长，算出每个波长的克吸光系数。
ε(λ)＝A(λ)/CL
〔式中，ε(λ)表示波长λnm处的式(1)所示的化合物的克吸光系数(L/(g·m))，A(λ)表示波长λnm处的吸光度，C表示浓度(g/L)，L表示石英比色池的光路长(m)。〕
所得到的式(1)所示的化合物的极大吸收波长为386nm，极大吸收波长处的ε为0.628。另外，所得到的式(1)所示的化合物的(400)为0.470L/(g·m)。
(合成例2)具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收性化合物(2)的合成
Figure BDA0003713181220000631
除了代替丙烯酸-4-羟基丁酯2.3份而使用丙烯酸-2-羟基乙酯2份以外，与实施例1同样地操作，得到式(4)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-2-丙烯酰氧基乙酯)4.3份。式(2)所示的化合物的最大吸收波长为390nm。与合成例1同样地求出克吸光系数，结果ε(λmax)＝0.676，ε(400)＝0.567L/(g·m)。
(合成例3)具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收性化合物(3)的合成
Figure BDA0003713181220000632
将设置有温度计的200mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(c)所示的化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)10份、6-溴己烷9份、碳酸钾7.5份和N，N-二甲基乙酰胺100份，一边保持在100℃一边搅拌5小时。将所得到的混合物纯化，得到式(d)所示的化合物(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)9份。
将设置有温度计的200mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入所得到的式(d)所示的化合物的全部、氰基乙酸4.2份、哌啶8.1份和乙腈72份，一边保持在80℃一边搅拌10小时。将所得到的混合物纯化，得到式(e)所示的化合物((2-氰基-3-(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)12份。
Figure BDA0003713181220000641
将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(e)所示的化合物10份、丙烯酸-2-羟基乙酯3.1份、N，N-二甲基-4-氨基吡啶0.3份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.3份和三氯甲烷100份，冷却至0℃。一边保持在0～5℃一边向所得到的混合物中滴加N，N’-二异丙基碳二亚胺3.6份。滴加后，将所得到的混合物在10℃下保温4小时。将所得到的混合物纯化，得到式(3)所示的化合物(2-氰基-3-(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-2-丙烯酰氧基乙酯)3.5份。式(3)所示的化合物的最大吸收波长为388nm。
式(3)所示的化合物的鉴定
1H-NMR(CDCl3)δ：0.75-0.87(t，3H)，1.08-1.23(m，6H)，1.65-1.78(m，6H)，4.04-4.13(t，2H)，4.15-4.20(t，2H)，4.23-4.27(t，2H)，5.78-5.82(dd，1H)，6.06-6.14(dd，1H)，6.36-6.41(dd，1H)，7.35-7.43(m，5H)，7.54-7.57(m，3H)，8.12(s，1H)，8.42-8.45(m，1H)
式(3)所示的化合物的最大吸收波长为388nm。与合成例1同样地求出克吸光系数，结果ε(λmax)＝0.617，ε(400)＝0.485L/(g·m)。
(合成例4)具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收性化合物(4)的合成
Figure BDA0003713181220000651
将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(c)所示的化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)5份、6-溴-1-己醇5份、碳酸钾3.7份和N，N-二甲基乙酰胺40份，一边保持在100℃一边搅拌5小时。将所得到的混合物纯化，得到式(f)所示的化合物(1-(6-羟基己基)-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)4份。
将设置有温度计的200mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入所得到的式(f)所示的化合物的全部、丙二腈1.7份和乙腈50份，滴加二异丙基乙胺3.2份，在室温下搅拌3小时。将所得到的混合物纯化，得到式(g)所示的化合物1-(6-羟基己基)-2-苯基-3-(2，2-二氰基乙烯基)吲哚4.2份。
Figure BDA0003713181220000652
将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(g)所示的化合物3.4份、N，N-二甲基苯胺1.7份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1份和N，N-二甲基乙酰胺34份，冷却至0℃。一边保持在0～5℃一边向所得到的混合物中滴加丙烯酰氯1份。滴加后，将所得到的混合物在10℃下保温4小时。将所得到的混合物纯化，得到式(4)所示的化合物(1-(6-丙烯酰氧基己基)-2-苯基-3-(2，2-二氰基乙烯基)吲哚)1.6份。式(4)所示的化合物的最大吸收波长为392nm。
式(4)所示的化合物的鉴定
1H-NMR(CDCl3)δ：1.13-1.25(m，4H)，1.51-1.59(m，2H)，1.68-1.77(m，2H)，4.02-4.10(m，4H)，5.78-5.82(dd，1H)，6.06-6.14(dd，1H)，6.36-6.41(dd，1H)，7.35-7.43(m，5H)，7.54-7.57(m，3H)，8.12(s，1H)，8.42-8.45(m，1H)
式(4)所示的化合物的最大吸收波长为392nm。与合成例1同样地求出克吸光系数，结果ε(λmax)＝0.753，ε(400)＝0.665L/(g·m)。
(合成例5)具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收性化合物(5)的合成
Figure BDA0003713181220000661
将设置有温度计的200mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(c)所示的化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)10份、1-碘丁烷8.7份、碳酸钾7.5份和N，N-二甲基乙酰胺80份，在室温下搅拌5小时。将所得到的混合物纯化，得到式(h)所示的化合物(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)9份。
将设置有温度计的200mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入所得到的式(h)所示的化合物的全部、氰基乙酸6.2份、哌啶12.5份和乙腈50份，一边保持在80℃一边搅拌15小时。将所得到的混合物纯化，得到式(i)所示的化合物((2-氰基-3-(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)9.8份。
Figure BDA0003713181220000671
将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后，投入式(i)所示的化合物7.7份、丙烯酸-4-羟基丁酯3.3份、N，N-二甲基-4-氨基吡啶0.3份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.3份和三氯甲烷77份，冷却至0℃。一边保持在0～5℃一边向所得到的混合物中滴加N，N’-二异丙基碳二亚胺3.0份。滴加后，将所得到的混合物在10℃下保温4小时。将所得到的混合物纯化，得到式(5)所示的化合物(2-氰基-3-(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-4-丙烯酰氧基丁酯)5.7份。式(5)所示的化合物的最大吸收波长为386nm。
式(5)所示的化合物的鉴定
1H-NMR(CDCl3)δ：0.74-0.81(t，3H)，1.12-1.21(m，2H)，1.63-1.70(m，2H)，1.72-1.83(m，4H)，4.06-4.11(t，2H)，4.15-4.20(t，2H)，4.23-4.27(t，2H)，5.78-5.82(dd，1H)，6.06-6.14(dd，1H)，6.36-6.41(dd，1H)，7.35-7.43(m，5H)，7.54-7.57(m，3H)，8.12(s，1H)，8.42-8.45(m，1H)
式(5)所示的化合物的最大吸收波长为386nm。与合成例1同样地求出克吸光系数，结果ε(λmax)＝0.60，ε(400)＝0.44L/(g·m)。
[聚合例1]：丙烯酸类树脂(A)的制备
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2-羟乙基甲酯3份和丙烯酸1份的混合溶液，用氮气置换装置内的空气从而使其不含氧，同时将内温升高至55℃。然后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于乙酸乙酯10份而得到的溶液。在添加引发剂后在该温度下保持1小时，接着一边将内温保持在54～56℃，一边以添加速度17.3份/hr向反应容器内连续地加入乙酸乙酯，在丙烯酸类树脂的浓度成为35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进一步在该温度下保温至从乙酸乙酯的添加开始起经过12小时为止。最后加入乙酸乙酯，将丙烯酸类树脂的浓度调节为20％，制备丙烯酸类树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸类树脂的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为147万，Mw/Mn为5.5，基于差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化转变温度(Tg)为-52℃。将其作为丙烯酸类树脂(A)。
(实施例1)
相对于丙烯酸类树脂(A)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)的固体成分100份，混合交联剂(E)(东曹株式会社制：商品名“Coronate L”，异氰酸酯系化合物，固体成分75％)0.3份、硅烷化合物(F)(信越化学工业株式会社制：商品名“KBM3066”)0.28份、自由基固化性成分(D)(新中村化学工业株式会社制：商品名“A-DPH-12E”，6官能(甲基)丙烯酸酯化合物)10份、引发剂(C)(株式会社ADEKA公司制：商品名“NCI-730”，肟酯化合物光自由基产生剂)1.5份、光选择吸收化合物(B)(式(1)所示的化合物)3份，进一步以固体成分浓度成为14％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物(1)。需要说明的是，上述交联剂的配合量是作为有效成分的质量份数。
实施例2～15和比较例1～6
除了如表1～表3所示那样改变各成分和各成分的含量以外，与实施例1同样地操作，制作粘合剂组合物(2)～粘合剂组合物(21)。需要说明的是，交联剂的配合量是作为有效成分的质量份数，树脂(A)为固体成分的质量份数。
【表1】
Figure BDA0003713181220000691
【表2】
Figure BDA0003713181220000692
【表3】
Figure BDA0003713181220000701
需要说明的是，表1～表3中的缩写分别表示以下的物质。另外，SB107、SB707、KB74和UA3911中的ε(400)通过与上述方法相同的方法测定。
丙烯酸类树脂(A)：聚合例1中制作的丙烯酸类树脂(A)
化合物(1)：实施例1中合成的式(1)所示的化合物
化合物(2)：实施例2中合成的式(2)所示的化合物
化合物(3)：实施例3中合成的式(3)所示的化合物
化合物(4)：实施例4中合成的式(4)所示的化合物
化合物(5)：实施例5中合成的式(5)所示的化合物
RUVA-93：大塚化学株式会社制，紫外线吸收剂，商品名：RUVA-93，极大吸收波长λmax＝337nm，ε(400)＝0
NCI-730：株式会社ADEKA公司制，商品名：NCI-730，肟酯系光自由基产生剂
A-DPH-12E：新中村化学工业株式会社制，商品名：A-DPH-12E，6官能(甲基)丙烯酸酯化合物
Coronate L：东曹株式会社制，商品名：Coronate L，异氰酸酯系化合物
KBM3066：信越化学工业株式会社制，商品名：KBM3066，硅烷偶联剂
SB107：SHIPRO KASEI株式会社制，二苯甲酮系紫外线吸收剂，商品名：SEESORB107，极大吸收波长λmax＝350nm，ε(400)＝0.245
SB707：SHIPRO KASEI株式会社制，苯并三唑系紫外线吸收剂，商品名：SEESORB707，极大吸收波长λmax＝343nm，ε(400)＝0.001
KB74：CHEMIPRO KASEI株式会社制，苯并三唑系紫外线吸收剂，商品名：KEMSORB74，极大吸收波长λmax＝342nm，ε(400)＝0.001
UA3911：Orient Chemical Industries公司制，吲哚系紫外线吸收剂(不具有聚合性基团)，商品名：BONASORB UA-3901极大吸收波长λmax＝393nm，ε(400)＝1.007
<粘合剂层的制作>
使用涂抹器将上述制备的各粘合剂组合物以干燥后的厚度成为5μm的方式涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔离膜〔从琳得科株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟。然后，从隔离膜侧，使用紫外线照射装置(FUSION UV SYSTEMS公司制“无电极UV灯系统H Bulb”)，以UV-A(波长320～390nm)为照度500mW、累积光量为500mJ的方式进行调整，进行紫外线照射，由此制作粘合剂层(粘合剂片)。
<粘合剂层的吸光度测定>
将得到的粘合剂层分别贴合于玻璃，将隔膜剥离后，将环烯烃聚合物(COP)膜(日本ZEON株式会社制ZF-14)贴合于粘合剂层，制作具有COP膜/粘合剂层/玻璃的构成的层叠体。将制作的层叠体设置于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)，通过双光束法以1nm步长在300～800nm的波长范围测定吸光度。将制作的粘合剂层的吸光度示于表4。需要说明的是，波长300m、波长330nm、波长350nm、波长380nm和波长400nm处的玻璃的吸光度和COP膜的吸光度均为0。
<粘合剂层的耐渗出性评价>
在所得到的粘合剂层的面进一步层叠隔离膜，得到两面带有隔离膜的粘合剂层。将所得到的两面带有隔离膜的粘合剂层在23～25℃的空气下保存1个月。对于保存后的两面带有隔离膜的粘合剂层，使用显微镜确认面内有无化合物的晶体析出。将没有晶体析出记为○，将有晶体析出记为×。将评价结果示于表4。
【表4】
耐渗出性 A400 A300 A330 A350 A380
实施例1 ○ 1.04 1.05 0.61 0.63 1.13
实施例2 ○ 0.42 0.69 0.45 0.35 0.45
实施例3 ○ 1.01 0.92 0.58 0.59 1.06
实施例4 ○ 1.35 0.93 0.62 0.6 1.23
实施例5 ○ 1.27 1.18 0.79 0.84 1.46
实施例6 ○ 1.42 1.18 0.62 0.75 1.52
实施例7 ○ 1.45 5 5 5 1.82
实施例8 ○ 1.29 0.94 0.55 0.65 1.34
实施例9 ○ 1.24 5 5 5 1.50
实施例10 ○ 1.32 1 0.6 0.75 1.49
实施例11 ○ 1.04 5 4.22 3.97 1.38
实施例12 ○ 1.80 0.98 0.61 0.68 1.64
实施例13 ○ 2.00 1.07 0.67 0.76 1.81
实施例14 ○ 1.72 1.3 0.66 0.79 1.70
实施例15 ○ 1.32 5 5 5 1.57
比较例1 × 0.02 5. 5 5 0.45
比较例2 × 0.02 3.52 5 5 0.5
比较例3 × 0.11 5 5 5 2.34
比较例4 × 0.31 5 5 5 2.29
比较例5 × 0.03 1.27 2.25 2.15 0.33
比较例6 × 1.52 1.04 0.63 0.66 1.41
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层对波长400nm附近显示出高吸光度，另外，耐渗出性也为良好。另外，本发明的粘合剂组合物在波长300nm～波长400nm处显示出良好的吸光度。
产业上的可利用性
本发明的粘合剂组合物、以及包含由上述粘合剂组合物形成粘合剂层的光学层叠体适合用于液晶面板和液晶显示装置。
附图标记说明
1：由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层
1a：粘合剂层
2：剥离膜
10、10A、10B、10C、10D：带有粘合剂层的光学膜
3、6：保护膜
4、7：粘接剂层
5：偏振膜
8：相位差膜
30：发光元件
40：光学膜
70、50a：1/4波长相位差层
60：粘接剂层或粘合剂层
50：1/2波长相位差层
80：正C层
100：偏振板
110：相位差膜。

Claims (24)

1.一种粘合剂组合物，其包含树脂(A)、在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)、以及引发剂(C)。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，聚合性基团为自由基聚合性基团。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，聚合性基团为(甲基)丙烯酰基。
4.根据权利要求1～3所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为自由基聚合引发剂。
5.根据权利要求1～4所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为光自由基聚合引发剂。
6.根据权利要求1～5所述的粘合剂组合物，其中，引发剂(C)为肟酯系化合物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其还包含自由基固化性成分(D)。
8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物，其中，自由基固化性成分(D)为(甲基)丙烯酸酯化合物。
9.根据权利要求7或8所述的粘合剂组合物，其中，自由基固化性成分(D)为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的粘合剂组合物，其还包含交联剂(E)。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中，交联剂(E)为异氰酸酯交联剂。
12.根据权利要求10或11所述的粘合剂组合物，其中，树脂(A)的玻璃化转变温度为40℃以下。
13.根据权利要求12所述的粘合剂组合物，其中，玻璃化转变温度为40℃以下的树脂(A)为(甲基)丙烯酸系树脂。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)是在波长360nm以上且波长420nm以下显示出极大吸收的化合物。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)满足式(1)，
ε(400)≥0.05 (1)
式(1)中，ε(400)表示光选择吸收化合物(B)的波长400nm处的克吸光系数，克吸光系数的单位为L/(g·m)。
16.根据权利要求1～15所述的粘合剂组合物，其中，在分子内包含吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物(B)为式(I)或(II)所示的化合物，
Figure FDA0003713181210000031
式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-任选被取代成-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-，
R1A表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基，
E1表示吸电子基团，
Z表示连接基团，
A表示聚合性基团，
式(II)中，R12和R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-任选被取代成-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-，
R11、R13、R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、任选具有取代基的碳原子数1～25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的-CH2-任选被取代成-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-，
其中，R11、R13、R14、R15和R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团，
R11A和R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或碳原子数6～18的芳香族烃基，
E11表示吸电子基团。
17.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，其中，R2和R12各自独立地为碳原子数6～18的芳香族烃基。
18.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，其中，式(I)所示的化合物为式(III)所示的化合物，式(II)所示的化合物为式(IV)所示的化合物，
Figure FDA0003713181210000041
R1、R3、R4、R5、R6、E1、R11、R13、R14、R15、R16、R17和E11分别表示与上述相同的含义，
R7表示氢原子、氰基、甲基或苯基，
Z1表示碳原子数1～12的烷二基、碳原子数6～18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1，
Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(＝O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(＝O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NRlF-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1～4的全氟烷二基，
R1B、R1C、R1D、R1E和R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E和R2F各自独立地表示碳原子数1～18的2价的烃基，
Z1表示2价的连接基团，
A1表示聚合性基团，
*1表示与Z2的连接键，
*2表示与Z1的连接键。
19.一种粘合剂层，其由权利要求1～18中任一项所述的粘合剂组合物形成。
20.根据权利要求19所述的粘合剂层，其满足下述式(2)，
A(400)≥0.4 (2)
式(2)中，A(400)表示波长400nm处的吸光度。
21.根据权利要求19或20所述的粘合剂层，其中，粘合剂层的膜厚为10μm以下。
22.一种带有粘合剂层的光学膜，其在权利要求19～21中任一项所述的粘合剂层的至少一面层叠有光学膜。
23.根据权利要求22所述的带有粘合剂层的光学膜，其中，光学膜为偏振板。
24.一种图像显示装置，其包含权利要求22或23所述的带有粘合剂层的光学膜。
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