TW202132495A - 黏著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明課題為提供一種黏著劑組成物，即使長期保管也不會析出化合物(耐滲出性良好)，且可充分吸收波長400nm附近的光。

上述課題之解決手段為一種黏著劑組成物，係含有樹脂(A)、分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)、及起始劑(C)。黏著劑組成物較佳為更含有選自由自由基硬化性成分(D)、交聯劑(E)、矽烷化合物(F)及分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)以外之光選擇吸收化合物(G)所組成的群組之至少1種。

Description

黏著劑組成物
本發明係關於黏著劑(pressure-sensitive adhesive)組成物、及積層有該黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學膜。
有機電致發光顯示器(有機EL顯示裝置)或液晶顯示裝置等顯示裝置(FPD：平坦面板顯示器)中係使用有機EL元件、液晶單元等顯示元件或偏光板等光學膜等各種構件。該等構件中，由於有機EL發光元件及液晶化合物等為有機物，故有容易因紫外線(UV)而劣化之問題。又，己知將聚合性液晶化合物配向、光硬化所成之液晶系相位差膜及有機EL發光元件不只會因紫外線而劣化，且即使在波長400nm附近(例如波長390nm至波長410nm)之短波長可見光中也有劣化之傾向。
為了抑制紫外線或波長400nm附近之短波長可見光所造成的劣化，專利文獻1記載有含有紫外線吸收劑之黏著劑層，該黏著劑層係由含有丙烯酸共聚物及三嗪系紫外線吸收劑之黏著劑組成物所形成。
又，專利文獻2中記載含有不具有聚合性基之吲哚系紫外線吸收劑(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司製BONASORB UA-3901)之黏著劑組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2016-157077號公報。
專利文獻2：日本特開2017-48340號公報。
專利文獻1所記載之三嗪系紫外線吸收劑大部分為在未達波長360nm顯示極大吸收波長之化合物，無法有效率地吸收波長400nm附近的光，為了充分吸收波長400nm附近的光，需於黏著劑組成物大量摻配三嗪系紫外線吸收劑。但是若大量摻配三嗪系紫外線吸收劑，則在長期保管中或高溫環境下有紫外線吸收劑析出之問題。
又，專利文獻2所記載之吲哚系紫外線吸收劑可有效率吸收波長380nm至波長400nm附近的光，但容易析出，即使僅少量摻配於黏著劑組成物也有析出的問題。
本發明包括以下發明。
[1]一種黏著劑組成物，係含有樹脂(A)、分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)、及起始劑(C)。
[2]如[1]所述之黏著劑組成物，其中聚合性基為自由基聚合性基。
[3]如[1]或[2]所述之黏著劑組成物，其中聚合性基為(甲基)丙烯醯基。
[4]如[1]至[3]所述之黏著劑組成物，其中起始劑(C)為自由基聚合起始劑。
[5]如[1]至[4]所述之黏著劑組成物，其中起始劑(C)為光自由基聚合起始劑。
[6]如[1]至[5]所述之黏著劑組成物，其中起始劑(C)為肟酯系化合物。
[7]如[1]至[6]中任一項所述之黏著劑組成物，更含有自由基硬化性成分(D)。
[8]如[7]所述之黏著劑組成物，其中自由基硬化性成分(D)為(甲基)丙烯酸酯化合物。
[9]如[7]或[8]所述之黏著劑組成物，其中自由基硬化性成分(D)為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
[10]如[1]至[9]中任一項所述之黏著劑組成物，更含有交聯劑(E)。
[11]如[10]所述之黏著劑組成物，其中交聯劑(E)為異氰酸酯交聯劑。
[12]如[10]或[11]中任一項所述之黏著劑組成物，其中樹脂(A)之玻璃轉移溫度為40℃以下。
[13]如[12]所述之黏著劑組成物，其中玻璃轉移溫度為40℃以下之樹脂(A)為(甲基)丙烯酸系樹脂。
[14]如[1]至[13]中任一項所述之黏著劑組成物，其中分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)為在波長360nm以上波長420nm以下顯示極大吸收之化合物。
[15]如[1]至[14]中任一項所述之黏著劑組成物，其中分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)滿足式(1)，
ε(400)≧0.05 (1)
[式(1)中，ε(400)表示光選擇吸收化合物(B)在波長400nm的克吸光係數。克吸光係數之單位為L/(g．m)。]
[16]如[1]至[15]所述之黏著劑組成物，其中分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)為式(I)或(II)所示之化合物，
Figure 109145711-A0202-12-0004-1
[式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5及R6分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
R1A表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基，
E1表示拉電子基，
Z表示連結基，
A表示聚合性基，
式(II)中，R12及R17分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
R11、R13、R14、R15及R16分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、含有聚合性基的基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
但R11、R13、R14、R15及R16中至少一個表示含有聚合性基的基，
R11A及R12A分別獨立地表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基，
E11表示拉電子基。]
[17]如[16]所述之黏著劑組成物，其中R2及R12分別獨立地為碳數6至18之芳香族烴基，
[18]如[16]所述之黏著劑組成物，其中式(I)所示之化合物為式(III)所示之化合物，式(II)所示之化合物為式(IV)所示之化合物，
Figure 109145711-A0202-12-0005-2
[R1、R3、R4、R5、R6、E1、R11、R13、R14、R15、R16、R17及E11分別表示與上述相同的含義，
R7表示氫原子、氰基、甲基、或苯基，
Z1表示碳數1至12之烷二基、碳數6至18之2價芳香族烴基、-O-R2A-*1，-S-R2B-*1、或-NR1D-R2C-*1，
Z2表示單鍵、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-、或碳數1至4之全氟烷二基，
R1B、R1C、R1D、R1E及R1F分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基，
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F分別獨立地表示碳數1至18之2價烴基，
Z1表示2價連結基，
A1表示聚合性基，
*1表示與Z2的鍵結，
*2表示與Z1的鍵結。]
[19]一種黏著劑層，係由[1]至[18]中任一項所述之黏著劑組成物所形成者。
[20]如[19]所述之黏著劑層，滿足下式(2)，
A(400)≧0.4 (3)
[式(2)中，A(400)表示在波長400nm的吸光度。]
[21]如[19]或[20]所述之黏著劑層，其中黏著劑層之膜厚為10μm以下。
[22]一種附黏著劑層之光學膜，係於[19]至[21]中任一項所述之黏著劑層之至少一面積層有光學膜者。
[23]如[22]所述之附黏著劑層之光學膜，其中光學膜為偏光板。
[24]一種影像顯示裝置，係具有[22]或[23]所述之附黏著劑層之光學膜。
本發明之黏著劑組成物即使長期保管也不會析出化合物(耐滲出性良好)，且可充分吸收波長400nm附近的光。
1:本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層
1a:黏著劑層
2:剝離膜
10,10A,10B,10C,10D:附黏著劑層之光學膜
3,6:保護膜
4,7:接著劑層
5:偏光膜
8:相位差膜
30:發光元件
40:光學膜
70,50a:1/4波長相位差層
60:接著劑層或黏著劑層
50:1/2波長相位差層
80:正型C層
100:偏光板
110:相位差膜
圖1係示意表示本發明之黏著劑層之層構成一例的概略剖面圖。
圖2係示意表示本發明之光學積層體之層構成一例的概略剖面圖。
圖3係示意表示本發明之光學積層體之層構成一例的概略剖面圖。
圖4係示意表示本發明之光學積層體之層構成一例的概略剖面圖。
圖5係示意表示本發明之光學積層體之層構成一例的概略剖面圖。
本發明之黏著劑組成物係含有樹脂(A)、分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)、及起始劑(C)。
<樹脂(A)>
本發明之樹脂(A)為黏著劑組成物所使用之樹脂，則無特別限定。樹脂(A)較佳為不在波長300nm至波長780nm之範圍顯示極大吸收。
樹脂(A)較佳為玻璃轉移溫度(Tg)為40℃以下之樹脂。樹脂(A)之玻璃轉移溫度(Tg)更佳為20℃以下，又更佳為10℃以下，特佳為0℃以下。又，樹脂(A)之玻璃轉移溫度通常為-80℃以上，較佳為-70℃以上，更佳為-60℃以上，又更佳為-55℃以上，特佳為-50℃以上。樹脂(A)之玻璃轉移溫度若為40℃以下，則有利於提高含有樹脂(A)之黏著劑組成物所形成之黏著劑層相對於被著體之密著性。又，樹脂(A)之玻璃轉移溫度若為-80℃以上，則有利於提高含有樹脂(A)之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的耐久性。又，玻璃轉移溫度可藉由示差掃描熱量計(DSC)測定。
樹脂(A)可舉出(甲基)丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、橡膠系樹脂、胺甲酸酯系樹脂等，較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂。
(甲基)丙烯酸系樹脂較佳為以源自於(甲基)丙烯酸酯之構成單元為主成分(較佳為含有50質量%以上)之聚合物。源自於(甲基)丙烯酸酯之結構單元可含有一種以上之源自於(甲基)丙烯酸酯以外之單體之結構單元(例如源自於具有極性官能基之單體之結構單元)。又，本說明書中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者，且(甲基)丙烯酸酯等的情形的「(甲基)」亦同。
(甲基)丙烯酸酯可舉出下式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯。
Figure 109145711-A0202-12-0008-3
[式(a)中，R1A表示氫原子或甲基，R2A表示碳數1至14之烷基、碳數6至20芳香族烴基，該烷基及該芳香族烴基之氫原子可經碳數1至10之烷氧基取代。]
式(a)中，R2A較佳為碳數1至14之烷基，更佳為碳數1至8之烷基。
式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯可舉出：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸之直鏈狀烷酯；
(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異戊酯等(甲基)丙烯酸之分支狀烷酯；
(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸之含脂環骨架之烷酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸之含芳香環骨架的酯等。
又，含有取代基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯等。
(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)等。
該等(甲基)丙烯酸酯可分別單獨使用亦可使用相異複數者。
本發明之樹脂(A)在(甲基)丙烯酸烷酯中較佳為含有源自於均聚物之玻璃轉移溫度Tg為未達0℃之(甲基)丙烯酸烷酯(a1)之構成單元、及源自於均聚物之Tg為0℃以上之(甲基)丙烯酸烷酯(a2)之構成單元。此係有利提高黏著劑層之高溫耐久性。(甲基)丙烯酸烷酯之均聚物之Tg例如可採用POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等文獻值。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)之具體例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正及異丙酯、丙烯酸正及異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正及異己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正及異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正及異壬酯、丙烯酸正及異癸酯、丙烯酸正十二烷酯等烷基碳數為2至12左右之(甲基)丙烯酸烷酯。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)可僅使用1種或併用2種以上。其中以積層於光學膜時之追隨性或重工性之觀點來看，較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特佳為丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸烷酯(a2)為(甲基)丙烯酸烷酯(a1)以外之(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯(a2)之具體例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸第三丁酯等。
(甲基)丙烯酸烷酯(a2)可僅使用1種或併用2種以上。其中以高溫耐久性之觀點來看，(甲基)丙烯酸烷酯(a2)較佳為含有丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯等，更佳為含有丙烯酸甲酯。
源自於式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯之結構單元在(甲基)丙烯酸系樹脂所含的全結構單元中較佳為50質量%以上，更佳為60至95質量%，又更佳為65至95質量%以上。
源自於(甲基)丙烯酸酯以外之單體之結構單元較佳為源自於具有極性官能基之單體之結構單元，更佳為源自於具有極性官能基之(甲基)丙烯酸酯之結構單元。極性官能基可舉出羥基、羧基、取代或無取代胺基、環氧基等雜環基等。
具有極性官能基之單體可舉出：
(甲基)丙烯酸1-羥基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基己酯、(甲基)丙烯酸3-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羥基己酯、(甲基)丙烯酸5-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸6-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羥基癸酯、(甲 基)丙烯酸7-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸8-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十二烷酯、丙烯酸10-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸14-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸14-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸15-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸15-羥基十七烷酯等具有羥基之單體；
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)、馬來酸、馬來酸酐、延胡索酸、巴豆酸等具有羧基之單體；
丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基之單體；
(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯等具有取代或無取代胺基之單體。
其中，以(甲基)丙烯酸酯聚合物與交聯劑的反應性之觀點來看，較佳為具有羥基之單體或及具有羧基之單體，更佳為含有具有羥基之單體及具有羧基之單體兩者。
具有羥基之單體較佳為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己酯。尤其，藉由使用丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯及丙烯酸5-羥基戊酯而可得良好耐久性。
具有羧基之單體較佳為使用丙烯酸。
以預防可積層於黏著劑層外表面之分離膜的剝離力增強之觀點來看，樹脂(A)(較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂)較佳為實質上不含有源自於具有胺基之單體之結構單元。在此實質上不含有在構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元100質量份中為0.1質量份以下。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂之全結構單元100質量份，源自於具有極性官能基之單體之結構單元的含量較佳為20質量份以下，更佳為0.5質量份以上15質量份以下，又更佳為0.5質量份以上10質量份以下，特佳為1質量份以上7質量份以下。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂之全結構單元100質量份，源自於具有芳香族基之單體之結構單元的含量較佳為20質量份以下，更佳為4質量份以上20質量份以下，又更佳為4質量份以上16質量份以下。
源自於(甲基)丙烯酸酯以外之單體之結構單元可舉出源自於苯乙烯系單體之結構單元、源自於乙烯基系單體之結構單元、源自於分 子內具有複數(甲基)丙烯醯基之單體之結構單元、源自於(甲基)丙烯醯胺系單體之結構單元等。
苯乙烯系單體可舉出：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯；乙醯基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；及二乙烯苯。
乙烯基系單體可舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯基酯；氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯；偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮雜芳香族乙烯基；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯；及丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈。
分子內具有複數(甲基)丙烯醯基之單體可舉出：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體。
(甲基)丙烯醯胺系單體可舉出N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、 N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺等。其中，以耐久性之觀點來看較佳為N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺及N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺。(甲基)丙烯醯胺系單體有時會造成可積層於黏著劑層外表面之分離膜的剝離力降低，故在樹脂(A)之全構成單元100質量份中，(甲基)丙烯醯胺系單體的含量較佳為1.0質量份以下，更佳為0.5質量份以下，又更佳為0.3質量份以下，特佳為0.1質量份以下。
樹脂(A)(較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂)之重量平均分子量(Mw)較佳為50萬至250萬。若重量平均分子量為50萬以上，則會提高高溫環境中的黏著劑層之耐久性，容易抑制被著體與黏著劑薄片之間的浮翹剝離、或黏著劑薄片之凝集破壞等不良。若重量平均分子量為250萬以下， 則以塗布性之觀點來看較有利。以兼具黏著劑薄片之耐久性及黏著劑組成物之塗布性之觀點來看，重量平均分子量較佳為60萬至180萬，更佳為70萬至170萬，特佳為100萬至160萬。又，重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)的比所示之分子量分佈(Mw/Mn)通常為2至10，較佳為3至8，又更佳為3至6。重量平均分子量可藉由膠體滲透層析法分析且為標準聚苯乙烯換算的值。
樹脂(A)(較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂)溶解於乙酸乙酯並形成濃度20質量%之溶液時，於25℃的黏度較佳為20Pa．s以下，更佳為0.1至15Pa．s。若為該範圍之黏度，則以黏著劑組成物塗布於基材時之塗布性之觀點來看較有利。又，黏度可藉由布氏(Brookfield)黏度計測定。
樹脂(A)(較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂)例如可以溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等公知方法製造，尤其較佳為溶液聚合法。溶液聚合法可舉例如混合單體及有機溶劑並在氮環境下添加熱聚合起始劑，在40至90℃(較佳為50至80℃左右)之溫度條件下攪拌3至15小時左右之方法。為了控制反應，聚合中可連續性或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑。該單體或熱聚合起始劑可為添加於有機溶劑之狀態。前述有機溶劑可舉出：甲苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；丙醇、異丙醇等脂肪族醇類；丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮等酮類等。熱聚合起始劑可使用公知熱聚合起始劑。又，可取代熱聚合起始劑使用光聚合起始劑，並使用藉由紫外線等的聚合法。
在黏著劑組成物之固形物100質量%中，樹脂(A)的含量通常為50質量%至99.9質量%，較佳為60質量%至95質量%，更佳為70質量%至90質量%。
<分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)>
本發明中的吲哚結構是指由苯環與吡咯環縮合之結構。
聚合性基可舉出：環氧基、氧雜環丁環基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基醚基等陽離子聚合性基；乙烯性不飽和基等自由基聚合性基；烷氧基矽基。分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)所具有的聚合性基較佳為乙烯性不飽和基等自由基聚合性基。乙烯性不飽和基之具體例可舉出乙烯基、α-甲基乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基等。
分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)(以下有時稱為光選擇吸收化合物(B))較佳為在分子內具有吲哚結構與聚合性基、以及拉電子基。
吲哚結構與聚合性基可直接鍵結或透過連結基鍵結。吲哚結構與拉電子基可直接鍵結或透過連結基鍵結。
光選擇吸收化合物(B)較佳為在波長360nm以上波長420nm以下顯示極大吸收，更佳為在波長370nm以上波長410nm以下顯示極大吸收。藉由在波長360nm以上顯示極大吸收，而即使是少量添加也可有效率地吸收380nm附近的光。
光選擇吸收化合物(B)較佳為滿足下式(1)，更佳為進一步滿足式(2)。
ε(400)≧0.05 (1)
[式(1)中，ε(400)表示分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)於波長400nm的克吸光係數。克吸光係數之單位為L/(g．m)。]
ε(400)值較佳為0.1L/(g．m)以上，更佳為0.15L/(g．m)以上，又更佳為0.2L/(g．m)以上，又再更佳為0.3L/(g．m)以上，特佳為0.4以上。又，ε(400)值通常為10000L/(g．m)以下。ε(400)值越大之化合物越容易吸收波長400nm附近(波長390至410nm)的光，容易展現抑制短波長可見光所造成劣化之功能。
光選擇吸收化合物(B)較佳為式(I)所示之化合物或式(II)所示之化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0018-4
[式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5及R6分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代。
R1A表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基。
E1表示拉電子基。
Z表示連結基。
A表示聚合性基。
式(II)中，R12及R17分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代。
R11、R13、R14、R15及R16分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、含有聚合性基的基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代。
但R11、R13、R14、R15及R16中至少一個表示含有聚合性基的基。
R11A及R12A分別獨立地表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基。
E11表示拉電子基。]
E1及E11所示拉電子基可舉例如氰基、硝基、鹵原子、經鹵原子取代之烷基、-SO2F、式(I-1)所示之基等。
*-X1-R111 (I-1)
[式中，R111表示可具有氫原子或鹵原子之碳數1至25之烴基，該烴基所含有的亞甲基之至少1個可經氧原子取代。
X1表示-CO-*3、-COO-*3、-CS-*3、-CSS-*3、-CSNR112-*3、-CONR113-*3、-CNR114-*3、或-SO2-*3。
R112、R113及R114分別獨立地表示氫原子，碳數1至6之烷基或苯基。
*3表示與R111的鍵結。
*表示與碳原子的鍵結。]
鹵原子可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
經鹵原子取代之烷基可舉例如單氟甲基、單氟乙基、單氯甲基、單氯乙基、單溴甲基、單溴乙基、單碘甲基、單碘乙基、二氟甲基、二氟乙基、二氯甲基、二氯乙基、二溴甲基、二溴乙基、二碘甲基、二碘乙基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基之鹵化烷等。經鹵原子取代之烷基碳數通常為1至25。
R111所示之碳數1至25之烴基可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十二烷基、異十二烷基、十一烷基、肉豆蔻基、鯨蠟基、硬脂基、2-乙基己基、4-丁基辛基等碳數1至25之直鏈或分支鏈之烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等碳數3至25之環烷基；環丙基甲基、環己基甲基等碳數4至25之環烷基烷基；苯基、萘基、蔥基、聯苯基等碳數6至25之芳基；苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯基等碳數7至25之芳烷基。
R111較佳為可具有鹵原子之碳數1至25之烷基或可具有鹵原子之碳數6至25之芳基、氟取代之碳數1至25之烷基。
R112、R113及R114所示之碳數1至6之烷基可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基等。
X1較佳為-CO-*3、-COO-*3、-CONR113-*3、或-SO2-*3。
E1及E11所示拉電子基係分別獨立較佳為氰基、硝基、式(I-1)所示之基，更佳為氰基、硝基、*-COR111所示之基、*-COOR111所示之基、*-CONR113R111所示之基、*-SO2R111所示之基、-CF3、-C2F5，又更佳為氰基、硝基、*-COOR111所示之基、*-SO2R111所示之基，特佳為氰基。
Z所示之連結基只要為2價連結基，則無特別限定。
A所示之聚合性基可舉出上述聚合性基，較佳為自由基聚合性基，更佳為(甲基)丙烯醯基。
R1至R6、R11至R17所示鹵原子可舉出氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。
R1至R6、R11至R17所示雜環基可舉出從雜環去除一個氫原子後的基。具體而言可舉出吡咯啶環基、吡咯啉環基、咪唑啶環基、咪唑啉環基、噁唑啉環基、噻唑啉環基、哌啶環基、嗎啉環基、哌嗪環基、吲哚環基、異吲哚環基、喹啉環基、噻吩環基、吡咯環基、噻唑啉環基及呋喃環基、吡啶環基、二噁烷環基、嗎啉環基、噻嗪環基、三唑環基、四唑環基、二側氧基呋喃環基、吡嗪環基、嘌呤環基等碳數4至30之脂肪族雜環基或碳數3至20之芳香族雜環基等。該等雜環基可為使不飽和鍵氫化之結構，也可為進一步使環狀骨架縮環之結構(例如或苯并咪唑環)，也可為雜環上之氫原子進一步經雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基等取代者。
R1至R6、R11至R17所示之碳數1至25之脂肪族烴基可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十二烷基、異十二烷基、十一烷基、肉豆蔻基、鯨蠟基、硬 脂基等碳數1至25之直鏈或分支鏈之烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等碳數3至25之環烷基；環丙基甲基、環己基甲基等碳數4至25之環烷基烷基等，以溶解性之觀點來看較佳為2-乙基己基或2-丁基辛基等碳數3至25之分支鏈的烷基。
R1至R6、R11至R17所示之碳數1至25之脂肪族烴基可具有之取代基可舉出雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、乙醯胺基、胺基、碳數1至12之烷基胺基等。雜環基可舉出與R1所示之雜環基相同者。
R1至R6、R11至R17所示之碳數6至18之芳香族烴基可舉出：苯基、萘基、蔥基、聯苯基、甲基苯基等碳數6至18之芳基；苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯氧基等碳數7至18之芳烷基等。R1至R6、R11至R17所示之碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-經-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代後之基可舉出苯氧基、萘基氧基等芳氧基等。
R1至R6、R11至R17所示之碳數6至18之芳香族烴基可具有之取代基可舉出雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、乙醯胺基、胺基、碳數1至12之烷基胺基等。雜環基可舉出與R1所示之雜環基相同者。
以控制吸收波長及溶解性之觀點來看，R1及R11分別獨立較佳為碳數1至25之脂肪族烴基，更佳為碳數1至16之脂肪族烴基，又更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、4-丁基辛基，特佳為甲基、乙基、正丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、4-丁基辛基。
以耐久性之觀點來看，R2較佳為碳數6至18之芳香族烴基，更佳為碳數6至18之芳基，又更佳為苯基。
R11、R13、R14、R15及R16所示之含有聚合性基的基只要為末端含有聚合性基的基，則無特別限定，具體而言可舉出式(I-2)所示之基。
*-R115-X2 (I-2)
[式(I-2)中，X2表示聚合性基。
R115表示碳數1至12之烷二基或碳數6至18之2價芳香族基烴基，該烷二基或2價芳香族基烴基所含有的-CH2-可經-O-、-CO-、-CS-或-NR116-取代。
R116表示氫原子或碳數1至6之烷基。
*表示與碳原子或氮原子的鍵結。]
X2所示聚合性基可舉出與A所示之聚合性基相同者，較佳為自由基聚合性基，更佳為(甲基)丙烯醯基。
R115所示之碳數1至12之烷二基可舉出亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等。
R115所示之碳數6至18之2價芳香族基烴基可舉出伸苯基、伸萘基、伸苯基亞甲基等。
R116所示之碳數1至6之烷基可舉出與R112所示之碳數1至6之烷基相同者。
R11、R13、R14、R15及R16中至少一個表示含有聚合性基的基。
R11較佳為含有聚合性基的基。
R12較佳為碳數6至18之芳香族基烴基，更佳為碳數6至18之芳基，又更佳為苯基。
R17較佳為氰基、硝基、*-COR111A(R111A表示可具有取代基之碳數1至24之脂肪族烴基)所示之基、*-COOR111B(R111B表示可具有取代基之碳數1至23之脂肪族烴基)所示之基、*-CONR11AR111C(R111C表示可具有取代基之碳數1至23之脂肪族烴基)所示之基、*-SO2R111D(R111D表示可具有取代基之碳數1至24之脂肪族烴基)所示之基、經氟原子取代之碳數1至25之脂肪族烴基，更佳為氰基、硝基、*-COR111A所示之基、*-COOR111B所示之基、*-CONR11AR111C所示之基、*-SO2R111D所示之基、-CF3、-C2F5，又更佳為氰基、硝基、*-COOR111A所示之基、*-SO2R111D所示之基，特佳為氰基。
式(I)所示之化合物較佳為式(III)所示之化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0024-5
[R1、R3、R4、R5、R6及E1與上述同義。
R7表示氫原子、氰基、甲基、或苯基。
Z1表示碳數1至12之烷二基、碳數6至18之2價芳香族烴基、-O-R2A-*1，-S-R2B-*1、或-NR1D-R2C-*1。
Z2表示單鍵、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-、或碳數1至4之全氟烷二基。
R1B、R1C、R1D、R1E及R1F分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F分別獨立地表示碳數1至18之2價烴基。
*1表示與Z2的鍵結。
*2表示與Z1的鍵結。]
Z1所示之碳數1至12之烷二基可舉出與R115所示之碳數1至12之烷二基相同者。
Z1所示之碳數6至18之2價芳香族烴基可舉出伸苯基、伸萘基等。
R1B、R1C、R1D、R1E及R1F所示之碳數1至6之烷基可舉出與R112所示之碳數1至6之烷基相同者。
R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F所示之碳數1至18之2價烴基可舉出：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等碳數1至18之烷二基；伸苯基、伸萘基等碳數6至18之2價芳香族烴基。
Z1較佳為-O-R2A-*1(更佳為R2A為碳數1至8之烷二基，又更佳為碳數4至8之烷二基)。
Z2較佳為*2-O-CO-、*2-O-SO2-、*2-NR1C-CO-(更佳為R1C為氫原子)。
式(II)所示之化合物更佳為式(IV)所示之化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0026-6
[式(IV)中，R11、R13、R14、R15、R16、R17及E11分別與上述同義。
Z1表示2價連結基。
A1表示聚合性基。]
Z1所示之2價連結基並無特別限定，可舉例如碳數1至12之烷二基等。碳數1至12之烷二基可舉出亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等，較佳為碳數1至8之烷二基。又，碳數1至12之烷二基所含有的-CH2-可經-O-、-NR111(R111表示氫原子或碳數1至6之烷基)-取代。
A1所示之聚合性基可舉出與A所示之聚合性基相同者，較佳為自由基聚合性基，更佳為(甲基)丙烯醯基。
-Z1-A1所示之基較佳為-Z1A-O-CO-CH=CH2、-Z1A-O-CO-CH=C(CH3)H、-Z1A-NR111A-CO-CH=CH2、-Z1A-NR111A-CO-CH=C(CH3)H所示之基。Z1A表示碳數1至12之烷二基，R111A表示氫原子或碳數1至6之烷基。
光選擇吸收化合物(B)可舉例如以下所記載化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0027-7
Figure 109145711-A0202-12-0028-8
Figure 109145711-A0202-12-0028-9
Figure 109145711-A0202-12-0029-10
Figure 109145711-A0202-12-0030-11
Figure 109145711-A0202-12-0030-12
Figure 109145711-A0202-12-0031-13
Figure 109145711-A0202-12-0032-14
Figure 109145711-A0202-12-0032-15
Figure 109145711-A0202-12-0033-16
Figure 109145711-A0202-12-0034-17
Figure 109145711-A0202-12-0034-18
Figure 109145711-A0202-12-0035-19
Figure 109145711-A0202-12-0036-20
Figure 109145711-A0202-12-0037-21
Figure 109145711-A0202-12-0038-22
Figure 109145711-A0202-12-0039-23
Figure 109145711-A0202-12-0040-24
A為乙烯性不飽和基之式(I)所示之化合物例如可藉由使式(Ia)所示之化合物與式(c1)所示之化合物反應而得。
Figure 109145711-A0202-12-0040-25
[式(Ia)中之R1、R2、R3、R4、R5、R6及E1與上述同義。式(c)中之Z3表示2價連結基，A1表示乙烯性聚合性基。]
相對於式(Ia)所示之化合物1莫耳，式(c1)所示之化合物之使用量較佳為0.5至5莫耳。
式(Ia)所示之化合物與式(c1)所示之化合物的反應可使用公知酯化反應，但較佳為在鹼及碳二亞胺縮合劑存在下進行。鹼可舉例如三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯啶、脯胺酸、N,N-二甲胺基吡啶等。碳二亞胺縮合劑可舉出N,N-二環己基碳二亞胺、N,N-二異丙基碳二亞胺、1-乙 基-3-(3-二甲胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽等。相對於式(Ia)所示之化合物1莫耳，鹼之使用量較佳為0.001至0.5莫耳。相對於式(Ia)所示之化合物1莫耳，碳二亞胺縮合劑之使用量較佳為0.5至5莫耳。
式(Ia)所示之化合物與式(c1)所示之化合物的反應較佳為在有機溶劑中進行。有機溶劑可舉出甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷等。
為了阻礙式(c1)所示之化合物所含有的乙烯性不飽和基彼此之反應而可添加阻聚劑。阻聚劑可舉例如2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚(BHT)、4-甲氧基苯酚等。
式(Ia)所示之化合物與(c1)所示之化合物的反應可藉由混合式(Ia)所示之化合物與(c1)所示之化合物而實施。
式(Ia)所示之化合物與(c1)所示之化合物的反應溫度較佳為-20至120℃，反應時間通常較佳為1至50小時。
式(Ia)所示之化合物可舉出以下所記載化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0041-26
式(c1)所示之化合物可舉出丙烯酸-4-羥基丁酯，丙烯酸-2-羥基乙酯等。
式(Ia)所示之化合物可藉由使式(Ib)所示之化合物與式(c2)所示之化合物與反應而得。
Figure 109145711-A0202-12-0042-27
[式中之R1、R2、R3、R4、R5、R6及E1與上述同義。]
相對於式(Ib)所示之化合物1莫耳，式(c2)所示之化合物之使用量較佳為0.5至5莫耳。
式(Ib)所示之化合物與式(c2)所示之化合物的反應較佳為在鹼存在下進行。鹼可舉例如吡啶、吡咯啶、哌啶、三乙胺、二異丙基乙胺等。相對於式(Ib)所示之化合物1莫耳，鹼之使用量較佳為0.5至5莫耳。
式(Ib)所示之化合物與式(c2)所示之化合物的反應較佳為在有機溶劑中進行。有機溶劑可舉出乙腈、異丙醇、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷等。
式(Ib)所示之化合物與(c2)所示之化合物的反應係藉由混合式(Ia)所示之化合物與(c1)所示之化合物而實施。
式(Ia)所示之化合物與(c1)所示之化合物的反應溫度較佳為0至120℃，反應時間通常較佳為1至50小時。
相對於樹脂(A)100質量份，光選擇吸收化合物(B)的含量通常為0.1至50質量份，較佳為1至25質量份，更佳為2至15質量份，又更佳為3至12質量份，特佳為4至10質量份。
<起始劑(C)>
本發明之黏著劑組成物含有起始劑(C)。起始劑(C)可為藉由吸收熱的能量而引起聚合反應之化合物(熱聚合起始劑)、或藉由吸收光的能量而引 起聚合反應之化合物(光聚合起始劑)之任一者。又，在此光是指較佳為可見光線、紫外線、X射線、或電子線之類之活性能量線。
熱聚合起始劑可舉出藉由加熱等產生自由基之化合物(熱自由基產生劑)、藉由加熱等產生酸之化合物(熱酸產生劑)、藉由加熱等產生鹼之化合物(熱鹼產生劑)等。
光聚合起始劑可舉出藉由吸收光的能量而產生自由基之化合物(光自由基產生劑)、藉由吸收光的能量而產生酸之化合物(光酸產生劑)、藉由吸收光的能量而產生鹼之化合物(光鹼產生劑)等。
起始劑(C)較佳為選擇適合後述自由基硬化性成分(D)之聚合反應者，更佳為自由基聚合起始劑，又更佳為光自由基聚合起始劑。
自由基聚合起始劑可舉例如烷基苯酮化合物、安息香化合物、二苯基酮化合物、肟酯化合物、膦化合物等。自由基聚合起始劑較佳為光自由基聚合起始劑，以聚合反應之反應性之觀點來看，更佳為肟酯系光自由基聚合起始劑。藉由使用肟酯系光自由基聚合起始劑，即使是在照度或光量較弱之硬化條件也可提高自由基硬化成分(D)之反應率。
烷基苯酮化合物可舉出α-胺基烷基苯酮化合物、α-羥基烷基苯酮化合物、α-烷氧基烷基苯酮化合物。
α-胺基烷基苯酮化合物可舉出2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲胺苯磺醯基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等，較佳可舉出2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲胺苯磺醯基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮等。α-胺基烷基苯酮化合物可使用IRGACURE(註冊 商標)127、184、369、369E、379EG、651、907、1173、2959、(以上為BASF JAPAN股份有限公司製)、SEIKUOL(註冊商標)BEE(精工化學公司製)等市售品。
安息香化合物可舉例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚等。
二苯基酮化合物可舉例如二苯基酮、鄰苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(過氧化第三丁基羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮等。二苯基酮化合物可使用市售品。
肟酯化合物可舉出N-苯甲醯基氧-1-(4-苯基胺苯磺醯基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧-1-(4-苯基胺苯磺醯基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等。肟化合物可使用IRGACURE OXE-01、OXE-02、OXE-03(以上為BASF JAPAN股份有限公司製)、N-1919、NCI-730、NCI-831、NCI-930(ADEKA公司製)、PBG3057(TRONLY公司製)等市售品。
膦化合物可舉出苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物等醯基膦氧化物。膦化合物可舉出IRGACURE(註冊商品)TPO、IRGACURE 819(BASF JAPAN股份有限公司製)等。
光酸產生劑可舉出：芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽；芳香族重氮鹽；鐵/芳烴錯合物等。
芳香族錪鹽為具有二芳基錪陽離子之化合物，該陽離子典型而言可舉出二苯基錪陽離子。芳香族鋶鹽為具有三芳基鋶陽離子之化合物，該陽離子典型而言可舉出三苯基鋶陽離子或4,4’-雙(二苯基二氫硫基)二苯基硫醚陽離子等。芳香族重氮鹽為具有重氮陽離子之化合物，該陽離子典型而言可舉出苯重氮陽離子。又，鐵/芳烴錯合物典型而言為環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯合鹽。
上述陽離子與陰離子(陰離子)成對而構成光陽離子產生劑。構成光陽離子產生劑之陰離子例可舉出特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根陰離子PF6 -、六氟銻酸根陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸根陰離子SbF5(OH)-、六氟砷酸根陰離子AsF6 -、四氟硼酸根陰離子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸根陰離子B(C6F5)4 -等。其中，以陽離子聚合性化合物之硬化性及所得光選擇吸收層之安全性之觀點來看，較佳為特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根陰離子PF6 -、四(五氟苯基)硼酸根陰離子B(C6F5)4 -、六氟銻酸根陰離子SbF6 -。
光鹼產生劑可舉出胺甲酸酯化合物、α-胺基酮化合物、四級銨化合物、O-醯基肟化合物、胺基環丙烯酮化合物等。
胺甲酸酯化合物可舉例如1-哌啶羧酸1-(2-蒽醌基)乙酯、1H-2-乙基咪唑-1-羧酸1-(2-蒽醌基)乙酯、1-哌啶羧酸9-蒽基甲酯、N,N-二乙胺甲酸9-蒽基甲酯、N-丙基胺甲酸9-蒽基甲酯、N-環己胺甲酸9-蒽基甲酯、1H-咪唑-1-羧酸9-蒽基甲酯、N,N-二辛胺甲酸9-蒽基甲酯、1-(4- 羥基哌啶)羧酸9-蒽基甲酯、1-哌啶羧酸1-芘基甲酯、1,6-己烷二基雙胺甲酸雙〔1-(2-蒽醌基)乙基〕酯、1,6-己烷二基雙胺甲酸雙(9-蒽基甲基)酯等。
α-胺基酮化合物與例如已知有如以下者。可舉出1-苯基-2-(4-嗎啉基苯甲醯基)-2-二甲胺基丁烷、2-(4-甲硫基苯甲醯基)-2-嗎啉基丙烷等。
光鹼產生劑之四級銨化合物可舉例如1-(4-苯基硫苯甲醯甲基)-1-疊氮-4-氮雜雙環[2,2,2]辛烷四苯基硼酸鹽、5-(4-苯基硫苯甲醯甲基)-1-氮雜-5-疊氮雙環[4,3,0]-5-壬烯四苯基硼酸鹽、8-(4-苯基硫苯甲醯甲基)-1-氮雜-8-疊氮雙環[5,4,0]-7-十一烯四苯基硼酸鹽等。
光鹼產生劑之胺基環丙烯酮化合物可舉例如2-二乙胺基-3-苯基環丙烯酮、2-二乙胺基-3-(1-萘基)環丙烯酮、2-吡咯啶基-3-苯基環丙烯酮、2-咪唑基-3-苯基環丙烯酮、2-異丙胺基-3-苯基環丙烯酮等。
熱鹼產生劑可舉出2-(4-聯苯基)-2-丙基胺甲酸酯、及1、1-二甲基-2-氰基乙基胺甲酸酯等胺甲酸酯衍生物、尿素或N,N,N'-三甲基尿素等尿素衍生物、1,4-二氫尼古丁醯胺等二氫吡啶衍生物、二氰二胺、及由有機鹽或無機鹽等酸與鹼所構成之鹽等。
相對於樹脂(A)100質量份，起始劑(C)的含量通常為0.01至20質量份，較佳為0.3至10質量份，更佳為0.5至5質量份，又更佳為0.75至4質量份，特佳為1至3質量份。
本發明之黏著劑組成物可進一步含有自由基硬化性成分(D)、交聯劑(E)、矽烷化合物(F)、光選擇吸收化合物(B)以外之光選擇吸收化合物(G)(以下稱為光選擇吸收化合物(G))、抗靜電劑等，較佳為含有選自 由自由基硬化性成分(D)、交聯劑(E)、矽烷化合物(F)及光選擇吸收化合物(G)所組成的群組之至少1種。
<自由基硬化性成分(D)>
自由基硬化性成分(D)可舉出藉由自由基聚合反應而硬化之化合物或寡聚物等自由基硬化性成分。
自由基聚合性成分(D)可舉出(甲基)丙烯酸酯系化合物、苯乙烯系化合物、乙烯基系化合物等。
本發明之黏著劑組成物可含有2種以上自由基硬化性成分(D)。
(甲基)丙烯酸系化合物可舉出分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸寡聚物等具有(甲基)丙烯醯基之化合物。(甲基)丙烯酸寡聚物較佳為分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。(甲基)丙烯酸系化合物可單獨僅使用1種或併用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體可舉出分子內具有1個(甲基)丙烯醯氧基之單官能(甲基)丙烯酸酯單體、分子內具有2個(甲基)丙烯醯氧基之2官能(甲基)丙烯酸酯單體、分子內具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
單官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯中，其烷基碳數為3以上時可為直鏈、分支、環狀之任一者。(甲基)丙烯酸烷酯可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
又，單官能(甲基)丙烯酸酯單體亦可舉出：(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷酯；(甲基)丙烯酸異莰酯等萜烯醇之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫糠酯等具有四氫糠基結構之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己基甲酯、丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯等烷基部位具有環烷基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯：(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷基部位具有醚鍵之(甲基)丙烯酸酯等。
又，單官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯；烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯。烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯。烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基-聚己內酯(n=2)單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、六氫鄰苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、琥珀酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、偏苯三甲酸4-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、N-(甲基)丙烯醯氧基-N’,N’-二羧甲基-對苯二胺等。
(甲基)丙烯醯胺單體較佳為於N-位具有取代基之(甲基)丙烯醯胺。其N-位之取代基之典型例為烷基，但可與(甲基)丙烯醯胺之氮原子一起形成環，該環除了碳原子及(甲基)丙烯醯胺之氮原子以外，亦可具有氧原子作為環構成成員。又，構成該環之碳原子可鍵結烷基或側氧基(=O)之類之取代基。
N-取代(甲基)丙烯醯胺可舉出N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺之類之N-烷基(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺之類之N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等。又，N-取代基可為具有羥基之烷基，其例可舉出N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺等。又，上述形成5員環或6員環之N-取代(甲基)丙烯醯胺之具體例可舉出N-丙烯醯基吡咯啶、3-丙烯醯基-2-噁唑烷酮、4-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶等。
2官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出：
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；
四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等鹵素取代伸烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯；
三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇之二(甲基)丙烯酸酯；
氫化二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氫化二環戊二烯或三環癸烷二烷醇之二(甲基)丙烯酸酯；
1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔別名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕等二噁烷二醇或二噁烷二烷醇之二(甲基)丙烯酸酯；
雙酚A環氧乙烷加成物二丙烯酸酯物、雙酚F環氧乙烷加成物二丙烯酸酯物等雙酚A或雙酚F之環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯；
雙酚A二環氧丙基醚之丙烯酸加成物、雙酚F二環氧丙基醚之丙烯酸加成物等雙酚A或雙酚F之環氧基二(甲基)丙烯酸酯；
聚矽氧二(甲基)丙烯酸酯；
羥基三甲基乙酸新戊二醇酯之二(甲基)丙烯酸酯；
2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷；
2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基環己基]丙烷；
2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷〕之二(甲基)丙烯酸酯；
三(羥基乙基)異三聚氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯 酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上之脂肪族多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯；3官能以上之鹵素取代多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯；甘油之環氧烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷之環氧烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯；1,1,1-三[(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基]丙烷；三(羥基乙基)異三聚氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
又，可使用市售品。市售品可舉例如A-DPH-12E、A-TMPT、A-9300(新中村化學股份有限公司公司製)等。
(甲基)丙烯酸寡聚物可舉出胺甲酸酯(甲基)丙烯酸寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸寡聚物、環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物等。
胺甲酸酯(甲基)丙烯酸寡聚物是指分子內具有胺甲酸酯鍵(-NHCOO-)及至少2個(甲基)丙烯醯基之化合物。具體而言可為：分子內分別具有至少1個(甲基)丙烯醯基及至少1個羥基之含羥基之(甲基)丙烯酸單體與聚異氰酸酯之胺甲酸酯化反應生成物；或使多元醇與聚異氰酸酯反應而得末端含異氰氧基之胺甲酸酯化合物，並將該末端含異氰氧基之胺甲酸酯化合物與分子內分別具有至少1個(甲基)丙烯醯基及至少1個羥基之(甲基)丙烯酸單體進行胺甲酸酯化反應之生成物等。
上述胺甲酸酯化反應所使用含羥基之(甲基)丙烯酸單體例如可為含羥基之(甲基)丙烯酸酯單體，其具體例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯 酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含羥基之(甲基)丙烯酸酯單體以外之具體例包括N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺單體。
用於與含羥基之(甲基)丙烯酸單體進行胺甲酸酯化反應之聚異氰酸酯可舉出六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、該等二異氰酸酯中的芳香族異氰酸酯類氫化而得之二異氰酸酯(例如氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二苄基苯三異氰酸酯等二或三-異氰酸酯、及上述二異氰酸酯聚合化所得之聚異氰酸酯等。
又，為了藉由與聚異氰酸酯的反應而形成含有末端異氰氧基之胺甲酸酯化合物所使用之多元醇除了芳香族、脂肪族或脂環式之多元醇以外，也可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。脂肪族及脂環式之多元醇可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。
聚酯多元醇為藉由上述多元醇與多元羧酸或其酸酐的脫水縮合反應而得者。以可形成酸酐者加上「(酐)」表示，多元羧酸或其酸酐之例有琥珀酸(酐)、己二酸、馬來酸(酐)、(酐)伊康酸(酐)、偏苯三甲酸(酐)、焦蜜石酸(酐)、鄰苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸(酐)等。
聚醚多元醇除了聚烷二醇以外，可為藉由上述多元醇或二羥基苯類與環氧烷的反應而得之聚烷二醇改質多元醇等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物是指分子內具有酯鍵及至少2個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚物。
聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物例如可藉由將(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、及多元醇進行脫水縮合反應而得。
多元羧酸或其酸酐可舉出琥珀酸酐、己二酸、馬來酸酐、伊康酸酐、偏苯三甲酸酐、焦蜜石酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、琥珀酸、馬來酸、伊康酸、偏苯三甲酸、焦蜜石酸、六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。
多元醇可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。
環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物可藉由聚環氧丙基醚與(甲基)丙烯酸的加成反應而得。環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物係於分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基。
聚環氧丙基醚可舉出乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、雙酚A二環氧丙基醚等。
苯乙烯系化合物可舉出：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯； 氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯；乙醯基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；及二乙烯苯。
乙烯基系單體可舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯基酯；氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯；偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮雜芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯；及丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈。
自由基硬化性成分(D)較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物，更佳為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物較佳為3官能以上。
相對於樹脂(A)100質量份，自由基硬化性成分(D)的含量通常為0.5至100質量份，較佳為1至70質量份，更佳為3至50質量份，又更佳為5至30質量份，特佳為7.5至25質量份。
<交聯劑(E)>
交聯劑(E)可舉出較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、金屬螫合物系交聯劑等，尤其以黏著劑組成物之適用期及黏著劑層之耐久性、交聯速度等觀點來看，較佳為異氰酸酯系交聯劑。
異氰酸酯系交聯劑較佳為分子內具有至少2個異氰氧基(-NCO)之化合物，可舉例如脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯等)、脂環族異氰酸酯系化合物(例如異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯)、芳香族異氰酸酯系化合物(例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰 酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等)等。又，交聯劑(E)可為前述異氰酸酯化合物之多元醇化合物所形成加成物(加成物)[例如甘油、三羥甲基丙烷等所形成加成物]、異三聚氰酸酯化物、縮二脲型化合物、與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進行加成反應之胺甲酸酯預聚物型異氰酸酯化合物等衍生物。交聯劑(E)可單獨使用或組合二種以上使用。該等中，較具代表性為芳香族異氰酸酯系化合物(可舉例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯)、脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯)或該等之多元醇化合物(例如甘油、三羥甲基丙烷)所形成加成物、或異三聚氰酸酯體。交聯劑(F)若為芳香族異氰酸酯系化合物及/或該等之多元醇化合物、或異三聚氰酸酯體所形成加成物，則有利於形成最佳交聯密度(或交聯結構)，可提高黏著劑層之耐久性。尤其，若為甲苯二異氰酸酯系化合物及/或該等之多元醇化合物所形成加成物，則例如將黏著劑層適用於偏光板時等亦可提高耐久性。
相對於樹脂(A)100質量份，交聯劑(E)的含量通常為0.01至25質量份，較佳為0.1至15質量份，更佳為0.15至7質量份，又更佳為0.2至5質量份，特佳為0.25至2質量份。
<矽烷化合物(F)>
矽烷化合物(F)可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯 丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
矽烷化合物(F)可為聚矽氧寡聚物。聚矽氧寡聚物之具體例若以單體彼此組合型態表示如下。
3-巰基丙基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物等含有巰基丙基之寡聚物；巰基甲基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物等含有巰基甲基之寡聚物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物等含有3-環氧丙氧基丙基之共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯 氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物等含有甲基丙烯醯氧基丙基之寡聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物等含有丙烯醯氧基丙基之寡聚物；乙烯基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷寡聚物等含有乙烯基之寡聚物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷/四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷/四乙氧基矽烷共聚物等含有胺基之共聚物等。
矽烷化合物(F)可為下式(f1)所示之矽烷化合物。
Figure 109145711-A0202-12-0058-28
(式(f1)中，A表示碳數1至20之烷二基或碳數3至20之二價脂環式烴基，構成該烷二基及該脂環式烴基之-CH2-可經-O-或-CO-取代，R41表示碳數1至5之烷基，R42、R43、R44、R45及R46分別獨立地表示碳數1至5之烷基或碳數1至5之烷氧基。)
式(f1)中的A所示之碳數1至20之烷二基可舉出亞甲基、1,2-乙烷二基、1,3-丙烷二基、1,4-丁烷二基、1,5-戊烷二基、1,6-己烷二基、1,7-庚烷二基、1,8-辛烷二基、1,9-壬烷二基、1,10-癸烷二基、1,12-十二烷二基、1,14-十四烷二基、1,16-六癸烷二基、1,18-八癸烷二基、及1,20-二十烷二基。碳數3至20之二價脂環式烴基可舉出1,3-環戊烷二基及1,4-環己烷二基。構成該烷二基及該脂環式烴基之-CH2-經-O-或-CO-取代之基可舉出-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2-、及-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-。
R41至R45所示之碳數1至5之烷基可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、及戊基，R42至R45所示之碳數1至5之烷氧基可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、及戊氧基。
式(f1)所示之矽烷化合物可舉例如：(三甲氧基矽基)甲烷、1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,2-雙(三乙氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基 矽基)丙烷、1,3-雙(三乙氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,4-雙(三乙氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,5-雙(三乙氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,6-雙(三乙氧基矽基)己烷、1,6-雙(三丙氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷、1,8-雙(三乙氧基矽基)辛烷、1,8-雙(三丙氧基矽基)辛烷等雙(三C1-5烷氧基矽基)C1-10烷；雙(二甲氧基甲基矽基)甲烷、1,2-雙(二甲氧基甲基矽基)乙烷、1,2-雙(二甲氧基乙基矽基)乙烷、1,4-雙(二甲氧基甲基矽基)丁烷、1,4-雙(二甲氧基乙基矽基)丁烷、1,6-雙(二甲氧基甲基矽基)己烷、1,6-雙(二甲氧基乙基矽基)己烷、1,8-雙(二甲氧基甲基矽基)辛烷、1,8-雙(二甲氧基乙基矽基)辛烷等雙(二C1-5烷氧基C1-5烷基矽基)C1-10烷；1,6-雙(甲氧基二甲基矽基)己烷、1,8-雙(甲氧基二甲基矽基)辛烷等雙(單C1-5烷氧基-二C1-5烷基矽基)C1-10烷等。該等中較佳為1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷等雙(三C1-3烷氧基矽基)C1-10烷，更佳為1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷。
相對於樹脂(A)100質量份，矽烷化合物(F)的含量通常為0.01至20質量份，較佳為0.1至10質量份，更佳為0.15至7質量份，又更佳為0.2至5質量份，特佳為0.25至2質量份。
<光選擇吸收化合物(G)>
光選擇吸收化合物(G)為光選擇吸收化合物(B)以外之光選擇吸收化合物，例如吸收波長250nm至波長380nm(較佳為波長250nm以上且未達波長360nm未達)的光之化合物(紫外線吸收劑)。
光選擇吸收化合物(G)只要為吸收波長250nm至波長380nm的光之化合物，其結構並無特別限定，較佳為苯并三唑系化合物、二苯基酮系化合物、三嗪系化合物、水楊酸系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、苯并噁嗪系化合物等化合物等。
光選擇吸收化合物(G)可為市售品，可舉出：CHEMIPRO KASEI股份有限公司製「Kemisorb 102」、ADEKA股份有限公司製「ADK STAB LA46」、「ADK STAB LAF70」、BASF JAPAN公司製Tinuvin 109、Tinuvin 171、Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 928、Tinuvin 400、Tinuvin 460、Tinuvin 405、Tinuvin 477等三嗪系紫外線吸收劑；ADEKA股份有限公司製「ADK STAB LA31」及「ADK STAB LA36」、Sumika Chemtex股份有限公司製「Sumisorb 200」、「Sumisorb 250」、「Sumisorb 300」、「Sumisorb 340」及「Sumisorb 350」、CHEMIPRO KASEI股份有限公司製「Kemisorb 74」、「Kemisorb 79」及「Kemisorb 279」、BASF公司製「TINUVIN 99-2」、「TINUVIN 900」及「TINUVIN 928」等苯并三唑系紫外線吸收劑。
又，光選擇吸收化合物(G)可為無機系紫外線吸收劑。無機系紫外線吸收劑可舉出氧化鈦、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、滑石、高嶺土、碳酸鈣、氧化鈦系複合氧化物、氧化鋅系複合氧化物、ITO(錫摻雜氧化銦)、ATO(銻摻雜氧化錫)等。氧化鈦系複合氧化物可舉例如摻雜二氧化矽、氧化鋁之氧化鈦等。
相對於樹脂(A)100質量份，光選擇吸收化合物(G)的含量通常為0.1至20質量份，較佳為0.2至15質量份，更佳為0.3至10質量份，又更佳為0.5至7.5質量份，特佳為1至5質量份。
黏著劑組成物可進一步含有1種或2種以上之溶劑、交聯觸媒、增黏劑、塑化劑、軟化劑、顏料、防鏽劑、無機填料、光散射性微粒子等添加劑。
例如將本發明之黏著劑組成物溶解或分散於溶劑而形成含溶劑之黏著劑組成物，接著，將其塗布於基材表面並乾燥後，照射活性能量線，藉此可形成本發明之黏著劑層。本發明之黏著劑層可說是黏著劑組成物的光硬化物。
基材較適合為塑膠膜，具體而言可舉出實施脫模處理之剝離膜。剝離膜可舉出於由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等樹脂所構成之膜的一面實施聚矽氧處理等脫模處理者。
含有溶劑之黏著劑組成物所形成塗布膜之乾燥條件(乾燥溫度、乾燥時間)可以其組成或濃度適當地設定，較佳為60至150℃、1至60分鐘。
塗布膜乾燥後之活性能量線照射較佳為照射紫外線照射。所照射紫外線之照度較佳為10mW/cm2至3000mW/cm2。又，紫外線之累積光量較佳為10mJ/cm2至5000mJ/cm2。
進行紫外線照射之紫外線燈可為汞燈、金屬鹵化物燈、LED燈。
本發明之黏著劑層較佳為滿足下式(2)之黏著劑層。
A(400)≧0.4 (2)
[式(2)中，A(400)表示在波長400nm的吸光度。]
A(400)值為越大表示在波長400nm的吸收越高。A(400)值若未達0.4，則在波長400nm的吸收較低，容易造成會因紫外線附近的光而劣化之構件(例如有機EL元件等顯示裝置或液晶系相位差膜等)的劣化。A(400)值較佳為0.5以上，更佳為0.75以上，又更佳為1.0以上，特佳為1.5以上。上限無特別限定，通常為10以下。
本發明之黏著劑層之厚度通常未達200μm，較佳為100μm以下，更佳為20μm以下，又更佳為12μm以下，特佳為7μm以下。又，通常為0.1μm以上，較佳為0.5μm以上，更佳為1μm以上，又更佳為2μm以上。
根據本發明，例如即使未達12μm之薄膜之黏著層亦可充分吸收紫外線，故以顯示裝置之薄膜化之觀點來看較為有利。
本發明之黏著劑層之凝膠分率通常為50至99.9質量%，較佳為60至99質量%，更佳為70至95質量%，又更佳為75至90質量%。
<附黏著劑層之光學膜>
本發明之黏著劑組成物及該黏著劑組成物所形成之黏著劑層例如可用於光學膜之貼合等。
本發明亦包括在本發明之黏著劑層之至少一面積層光學膜之附黏著劑層之光學膜。
將前述黏著劑組成物溶解或分散於溶劑而形成含有溶劑之黏著劑組成物，接著將其塗布於光學膜表面並乾燥後，照射活性能量線照射，藉此可 形成本發明之附黏著劑層之光學膜。又，可藉由在剝離膜上以相同方式形成黏著劑層，並將該黏著劑層積層(轉印)於光學膜表面而得。
光學膜為具有使光線穿透、反射、吸收等光學功能的膜。光學膜可為單層膜或多層膜。光學膜可舉例如偏光膜、相位差膜、增亮膜、防眩膜、抗反射膜、擴散膜、聚光膜等，較佳為偏光膜、相位差膜、或該等的積層膜。
聚光膜係以控制光路等為目的而使用，可為稜鏡陣列薄片或透鏡陣列薄片、附設點的薄片等。
增亮膜係以提高適用偏光板之液晶顯示裝置的亮度為目的而使用。具體而言可舉出以積層複數片折射率異向性互相相異之薄膜並產生反射率異向性之方式設計之反射型偏光分離薄片、將膽固醇狀液晶聚合物之配向膜或該配向液晶層支持於基材膜上之圓偏光分離薄片等。
偏光膜為具有下述性質之膜：吸收具有與其吸收軸平行之振動面之直線偏光，且使具有與吸收軸直交(與透過軸平行)之振動面之直線偏光穿透。例如可使用於聚乙烯醇系樹脂膜吸附配向二色性色素的膜。
二色性色素可舉例如碘或二色性有機染料等。
聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85莫耳%至100莫耳%，較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改質，例如可為以醛改質之聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度通常為1,000至10,000，較佳為1,500至5,000。
通常將聚乙烯醇系樹脂製膜者使用作為偏光膜之原料膜。聚乙烯醇系樹脂可以公知方法製膜。原料膜之厚度通常為1至150μm，考慮延伸容易度等，較佳為10μm以上。
偏光膜例如可用下述方式製造：對於原料膜實施單軸延伸之步驟、以二色性色素膜染色並吸附該二色性色素之步驟、以硼酸水溶液處理膜之步驟、及膜之水洗步驟、最後乾燥。偏光膜之厚度通常為1至30μm，以附黏著劑層之光學積層體之薄膜化之觀點來看，較佳為20μm以下，又更佳為15μm以下，特佳為10μm以下。
較佳為偏光膜之至少一面透過接著劑設置保護膜之偏光板。
接著劑係使用公知接著劑，可為水系接著劑或活性能量線硬化型接著劑。
水系接著劑可舉出慣用水系接著劑(例如聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之接著劑、水系二液型胺甲酸酯系乳液接著劑、醛化合物、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯劑等)。該等中，適合使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之水系接著劑。又，使用水系接著劑時，在貼合偏光膜與保護膜後，較佳為實施用以去除水系接著劑中所含有的水之乾燥步驟。乾燥步驟後，例如可設置以20至45℃左右之溫度熟化之熟化步驟。水系接著劑所形成之接著劑層通常為0.001至5μm。
活性能量線硬化性接著劑是指藉由照射紫外線或電子線等活性能量線而硬化之接著劑，可舉例如含有聚合性化合物及光聚合起始劑 之硬化性組成物、含有光反應性樹脂之硬化性組成物、含有黏合劑樹脂及光反應性交聯劑之硬化性組成物等，較佳為紫外線硬化性接著劑。
貼合偏光膜與保護膜之方法可舉出在該等至少任一者之貼合面實施皂化處理、電暈處理、電漿處理等表面活化處理之方法等。於偏光膜兩面貼合保護膜時，用以貼合該等樹脂膜之接著劑可為同種之接著劑，也可為異種之接著劑。
保護膜較佳為具有透光性之熱塑性樹脂所形成的膜。具體而言可舉出由下述所構成的膜：聚烯烴系樹脂；纖維素系樹脂；聚酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂；或該等之混合物、共聚物等。於偏光膜兩面設置保護膜時，所使用保護膜可為相異熱塑性樹脂所構成的膜，也可為相同熱塑性樹脂所構成的膜。
保護膜積層於偏光膜之至少一面時，保護膜較佳為由聚烯烴系樹脂、纖維素系樹脂所構成之保護膜。藉由使用該等膜而可在不損及偏光膜之光學特性下有效抑制高溫環境中偏光膜之收縮。又，保護膜可為氧遮蔽層。
偏光板之較佳構成為在偏光膜之至少一面透過接著劑層積層保護膜之偏光板。保護膜僅積層於偏光膜一面時，較佳為積層於視認側。積層於視認側之保護膜較佳為由三乙酸纖維素系樹脂或環烯烴系樹脂所構成之保護膜。保護膜可為未延伸膜，也可於或任意方向延伸並具有相位差。積層於視認側之保護膜表面可設置硬塗層或防眩層等表面處理層。
保護膜積層於偏光膜兩面時，面板側(與視認側為相反側)之保護膜較佳為由三乙酸纖維素系樹脂、環烯烴系樹脂或丙烯酸系樹脂所構成之保護膜或相位差膜。相位差膜可為後述零延遲膜。
相位差膜是指顯示光學異向性之光學膜，可舉例如將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、聚環烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酸纖維素、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等所構成之高分子膜延伸為1.01至6倍左右藉此而得之延伸膜等。延伸膜中，較佳為將乙酸纖維素、聚酯、聚碳酸酯膜或環烯烴系樹脂膜進行單軸延伸或雙軸延伸之高分子膜。又，相位差膜可將液晶性化合物塗布、配向於基材，藉此展現光學異向性之相位差膜。
又，本說明書中，相位差膜包括零延遲膜，亦包括稱為單軸性相位差膜、低光彈性模數相位差膜、廣視角相位差膜等的膜。
零延遲膜是指正面延遲Re與厚度方向之延遲Rth皆為-15至15nm且為光學等方性的膜。零延遲膜可舉出較佳為由纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂(鏈狀聚烯烴系樹脂、聚環烯烴系樹脂等)或聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂所構成之樹脂膜，以容易控制延遲值且容易獲得此點來看，較佳為纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂。零延遲膜亦可使用作為保護膜。零延遲膜可舉出FUJIFILM股份有限公司所販售之「Z-TAC」(商品名)、KONICA MINOLTA OPTO股份有限公司所販售之「ZEROTAC(註冊商標)」、日本ZEON股份有限公司所販售之「ZF-14」(商品名)等。
本發明之光學膜中，相位差膜較佳為藉由塗布、配向液晶性化合物而展現光學異向性之相位差膜。
藉由塗布、配向液晶性化合物而展現光學異向性之膜可舉出以下第一形態至第五形態。
第一形態：棒狀液晶化合物相對於支持基材朝水平方向配向之相位差膜。
第二形態：棒狀液晶化合物相對於支持基材朝垂直方向配向之相位差膜。
第三形態：棒狀液晶化合物在面內以螺旋狀改變配向方向之相位差膜。
第四形態：圓盤狀液晶化合物傾斜配向之相位差膜。
第五形態：圓盤狀液晶化合物相對於支持基材朝垂直方向配向之雙軸性相位差膜。
例如有機電致發光顯示器所使用光學膜適合使用第一形態、第二形態、第五形態。又，可積層該等形態之相位差膜而使用。
相位差膜為由聚合性液晶化合物配向狀態中的聚合物所構成的層(以下稱為「光學異向性層」)時，相位差膜較佳為具有逆波長色散性。逆波長色散性是指短波長的液晶配向面內相位差值小於長波長的液晶配向面內相位差值的光學特性，較佳為相位差膜滿足下式(7)及式(8)。又，Re(λ)表示相對於波長λnm的光的面內相位差值。
Re(450)/Re(550)≦1 (7)
1≦Re(630)/Re(550) (8)
本發明之光學膜中，相位差膜為第一形態且具有逆波長色散性時，可降低顯示裝置黑顯示時的著色，故較佳，前述式(7)中更佳為0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93。又更佳為120≦Re(550)≦150。
相位差膜為具有光學異向性層的膜時，聚合性液晶化合物可舉出液晶手冊(液晶手冊編集委員會編，丸善股份有限公司平成12年10月 30日發行)之「3.8.6網路(完全交聯型)」、「6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料」所記載化合物中具有聚合性基之化合物、以及日本特開2010-31223號公報、日本特開2010-270108號公報、日本特開2011-6360號公報、日本特開2011-207765號公報、日本特開2011-162678號公報、日本特開2016-81035號公報、國際公開第2017/043438號、及日本特表2011-207765號公報所記載之聚合性液晶化合物等。
由聚合性液晶化合物配向狀態中的聚合物製造相位差膜之方法可舉例如日本特開2010-31223號公報所記載方法等。
第二形態的情形，正面相位差值Re(550)調整為0至10nm之範圍，較佳為0至5nm之範圍即可，厚度方向之相位差值Rth調整為-10至-300nm之範圍，較佳為-20至-200nm之範圍即可。代表厚度方向折射率異向性之厚度方向之相位差值Rth可由以面內之快軸為傾斜軸傾斜50度所測定之相位差值R50及面內之相位差值R0而計算。亦即，由面內之相位差值R0、將快軸傾斜50度作為傾斜軸而測定之相位差值R50、相位差膜之厚度d、及相位差膜之平均折射率n0，藉由下式(10)至(12)而求nx、ny及nz，將該等代入式(9)，而可計算厚度方向之相位差值Rth。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (9)
R0=(nx-ny)×d (10)
R50=(nx-ny')×d/cos(φ) (11)
(nx+ny+nz)/3=n0 (12)
在此，
φ=sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny'=ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2
藉由塗布、配向液晶性化合物而展現光學異向性的膜或藉由塗布無機層狀化合物而展現光學異向性的膜，係可舉出稱為溫度補償型相位差膜的膜、JX日礦日石能源股份有限公司所販售之「NH FILM」(商品名；棒狀液晶傾斜配向的膜)、FUJIFILM股份有限公司所販售之「WV FILM」(商品名；圓盤狀液晶傾斜配向的膜)、住友化學股份有限公司所販售之「VAC FILM」(商品名；完全雙軸配向型之膜)、住友化學股份有限公司所販售之「new VAC FILM」(商品名；雙軸配向型之膜)等。
相位差膜可為具有二層以上之多層膜。可舉例如於相位差膜之單面或兩面積層保護膜者、或二個以上相位差膜透過黏著劑或接著劑而積層者。
圖1至圖5表示本發明之黏著劑層及本發明之光學積層體之層構成一例。
圖1所述之附黏著劑層之光學膜10為為了暫時保護本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1之表面，故為於黏著劑層面1黏貼剝離膜(分離膜)2之狀態。
圖2所述之附黏著劑層之光學膜10A為具有保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、剝離膜2之附黏著劑層之光學膜。保護膜3可具有相位差。又，可在保護膜3上進一步積層硬塗層等。
圖3所記載之附黏著劑層之光學膜10B為具有保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、接著劑層7、保護膜6、本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、相位差膜8之附黏著劑層之光學膜。
圖4所述之光學積層體10C及圖5所記載之光學積層體10D為具有保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、接著劑層7、相位差膜110、黏著劑層1a、發光元件30(液晶單元、有機EL單元)之光學積層體。黏著劑層1a可為公知黏著劑組成物所形成之黏著劑層，也可為本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
如圖4及圖5所示，相位差膜為多層膜時，可舉出如圖4所示之具有相位差膜110的構成，該相位差膜110係透過接著劑層或黏著劑層60而積層有對穿透光賦予1/4波長分之相位差之1/4波長相位差層70者；及對穿透光賦予1/2波長分之相位差之1/2波長相位差層50者。又，可舉出如圖5所示之具有光學膜40的構成，該光學膜40係透過接著劑層或黏著劑層60而積層有1/4波長相位差層50a及正型C層80者。
圖4之賦予1/4波長分之相位差之1/4波長相位差層70、及對穿透光賦予1/2波長分之相位差之1/2波長相位差層50可為上述第一形態之光學膜，也可為第五形態之光學膜。圖4之構成的情形，至少一者為第五形態為更佳。
圖5之構成的情形，1/4波長相位差層50a較佳為上述第一形態之光學膜，更佳為進一步滿足式(7)、式(8)。
<液晶顯示裝置>
本發明之樹脂、含有該樹脂之黏著劑組成物、及含有前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層之光學積層體可積層於有機EL元件、液晶單元等顯示元件並用於有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置等顯示裝置。
(實施例)
以下藉由實施例及比較例進一步詳細說明本發明。實施例及比較例中之「%」及「份」在未有另有說明下為「質量%」及「質量份」。
(合成例1)具有聚合性基及吲哚結構之光選擇吸收性化合物(1)之合成
Figure 109145711-A0202-12-0071-29
將設置有戴氏冷卻管及溫度計之1000mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(a)所示之化合物(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)100份、氰基乙酸40份、哌啶76份、及乙腈300份，一邊攪拌一邊以80℃保溫4小時。由所得混合物濾除所析出的結晶並取出。混合所得結晶及5%硫酸500份，一邊攪拌一邊以80℃保溫1小時。精製所得混合物，而得式(b)所示之化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)116份。
Figure 109145711-A0202-12-0071-30
將設置有溫度計之100mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(b)所示之化合物5份、丙烯酸-4-羥基丁酯2.3份、N,N-二甲基-4-胺基吡啶0.4份、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.2份、及三氯甲烷50份，冷卻至0℃。一邊保持為0至5℃一邊於所得混合物滴入N,N’-二異丙基碳二亞胺2.2份。滴入後，將所得混合物以10℃保溫4小時。精製所得混合物，而得式(1)所示之化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-4-丙烯醯氧基丁基)4.9份。式(1)所示之化合物之最大吸收波長為386nm。
式(1)所示之化合物之鑑定
1H-NMR(CDCl3)δ：1.75-1.80(m、4H)、3.70(s、3H)、4.15-4.20(t、2H)、4.23-4.27(t、2H)、5.78-5.82(dd、1H)、6.06-6.14(dd、1H)、6.36-6.41(dd、1H)7.35-7.43(m、5H)、7.54-7.57(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)。
<克吸光係數ε測定>
將所得式(1)所示之化合物之2-丁酮溶液(0.006g/L)放入1cm石英槽，將石英槽裝設於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製)，以雙光束法於每隔1nm步距測定300至800nm之波長範圍之吸光度。由所得吸光度值、溶液中式(1)所示之化合物之濃度、石英槽之光程長而計算各波長的克吸光係數。
ε(λ)=A(λ)/CL
〔式中，ε(λ)表示在波長λnm的式(1)所示之化合物之克吸光係數(L/(g．m))，A(λ)表示在波長λnm的吸光度，C表示濃度(g/L)，L表示石英槽之光程長(m)。〕
所得式(1)所示之化合物之極大吸收波長為386nm，極大吸收波長中的ε為0.628。又，所得式(1)所示之化合物之ε(400)為0.470L/(g．m)。
(合成例2)具有聚合性基及吲哚結構之光選擇吸收性化合物(2)之合成
Figure 109145711-A0202-12-0073-31
取代丙烯酸-4-羥基丁基2.3份而使用丙烯酸-2-羥基乙基2份，除此之外以與實施例1相同方式而得式(4)所示之化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-2-丙烯醯氧基乙基)4.3份。式(2)所示之化合物之最大吸收波長為390nm。以與合成例1相同方式求克吸光係數，ε(λmax)=0.676，ε(400)=0.567L/(g．m)。
(合成例3)具有聚合性基及吲哚結構之光選擇吸收性化合物(3)之合成
Figure 109145711-A0202-12-0073-32
將設置有溫度計之200mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(c)所示之化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)10份、6-溴己烷9份、碳酸鉀7.5 份、及N,N-二甲基乙醯胺100份，一邊保持於100℃一邊攪拌5小時。精製所得混合物，而得式(d)所示之化合物(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)9份。
將設置有溫度計之200mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入所得式(d)所示之化合物總量、氰基乙酸4.2份、哌啶8.1份、及乙腈72份，一邊保持於80℃一邊攪拌10小時。精製所得混合物，而得式(e)所示之化合物((2-氰基-3-(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)12份。
Figure 109145711-A0202-12-0074-33
將設置有溫度計之100mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(e)所示之化合物10份、丙烯酸-2-羥基乙基3.1份、N,N-二甲基-4-胺基吡啶0.3份、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.3份、及三氯甲烷100份，冷卻至0℃。一邊保持為0至5℃一邊於所得混合物滴入N,N’-二異丙基碳二亞胺3.6份。滴入後，將所得混合物以10℃保溫4小時。精製所得混合物，而得式(3)所示之化合物(2-氰基-3-(1-己基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-2-丙烯醯氧基乙基)3.5份。式(3)所示之化合物之最大吸收波長為388nm。
式(3)所示之化合物之鑑定
1H-NMR(CDCl3)δ：0.75-0.87(t、3H)、1.08-1.23(m、6H)、1.65-1.78(m、6H)、4.04-4.13(t、2H)、4.15-4.20(t、2H)、4.23-4.27(t、2H)、5.78-5.82(dd、 1H)、6.06-6.14(dd、1H)、6.36-6.41(dd、1H)7.35-7.43(m、5H)、7.54-7.57(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)。
式(3)所示之化合物之最大吸收波長為388nm。以與合成例1相同方式求克吸光係數，ε(λmax)=0.617，ε(400)=0.485L/(g．m)。
(合成例4)具有聚合性基及吲哚結構之光選擇吸收性化合物(4)之合成
Figure 109145711-A0202-12-0075-34
將設置有溫度計之100mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(c)所示之化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)5份、6-溴-1-己醇5份、碳酸鉀3.7份、及N,N-二甲基乙醯胺40份，一邊保持於100℃一邊攪拌5小時。精製所得混合物，而得式(f)所示之化合物(1-(6-羥基己基)-2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)4份。
將設置有溫度計之200mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入所得式(f)所示之化合物總量，丙二腈1.7份、及乙腈50份，滴入二異丙基乙胺3.2份，在室溫攪拌3小時。精製所得混合物，而得式(g)所示之化合物1-(6-羥基己基)-2-苯基-3-(2,2-二氰基乙烯基)吲哚4.2份。
Figure 109145711-A0202-12-0076-35
將設置有溫度計之100mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(g)所示之化合物3.4份、N,N-二甲基苯胺1.7份、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.1份、及N,N-二甲基乙醯胺34份，冷卻至0℃。一邊保持為0至5℃一邊於所得混合物滴入丙烯酸氯化物1份。滴入後，將所得混合物以10℃保溫4小時。精製所得混合物，而得式(4)所示之化合物(1-(6-丙烯醯氧基己基)-2-苯基-3-(2,2-二氰基乙烯基)吲哚)1.6份。式(4)所示之化合物之最大吸收波長為392nm。
式(4)所示之化合物之鑑定
1H-NMR(CDCl3)δ：1.13-1.25(m、4H)、1.51-1.59(m、2H)、1.68-1.77(m、2H)、4.02-4.10(m、4H)、5.78-5.82(dd、1H)、6.06-6.14(dd、1H)、6.36-6.41(dd、1H)7.35-7.43(m、5H)、7.54-7.57(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)。
式(4)所示之化合物之最大吸收波長為392nm。以與合成例1相同方式求克吸光係數，ε(λmax)=0.753，ε(400)=0.665L/(g．m)。
(合成例5)具有聚合性基及吲哚結構之光選擇吸收性化合物(5)之合成
Figure 109145711-A0202-12-0077-36
將設置有溫度計之200mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(c)所示之化合物(2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)10份、1-碘丁烷8.7份、碳酸鉀7.5份、及N,N-二甲基乙醯胺80份，在室溫攪拌5小時。精製所得混合物，而得式(h)所示之化合物(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-羧基醛)9份。
將設置有溫度計之200mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入所得式(h)所示之化合物總量、氰基乙酸6.2份、哌啶12.5份、及乙腈50份，一邊保持於80℃一邊攪拌15小時。精製所得混合物，而得式(i)所示之化合物((2-氰基-3-(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)9.8份。
Figure 109145711-A0202-12-0077-37
將設置有溫度計之100mL四頸燒瓶內取代為氮環境後，加入式(i)所示之化合物7.7份、丙烯酸-4-羥基丁基3.3份、N,N-二甲基-4-胺基吡啶0.3份、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.3份、及三氯甲烷77份，冷卻至0℃。一邊保持為0至5℃一邊於所得混合物滴入N,N’-二異丙基碳二亞胺3.0份。滴入後，將所得混合物以10℃保溫4小時。精製所得混合物，而得式 (5)所示之化合物(2-氰基-3-(1-丁基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-4-丙烯醯氧基丁基)5.7份。式(5)所示之化合物之最大吸收波長為386nm。
式(5)所示之化合物之鑑定
1H-NMR(CDCl3)δ：0.74-0.81(t、3H)、1.12-1.21(m、2H)、1.63-1.70(m、2H)、1.72-1.83(m、4H)、4.06-4.11(t、2H)、4.15-4.20(t、2H)、4.23-4.27(t、2H)、5.78-5.82(dd、1H)、6.06-6.14(dd、1H)、6.36-6.41(dd、1H)7.35-7.43(m、5H)、7.54-7.57(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)。
式(5)所示之化合物之最大吸收波長為386nm。以與合成例1相同方式求克吸光係數，ε(λmax)=0.60，ε(400)=0.44L/(g．m)。
[聚合例1]：丙烯酸樹脂(A)之調製
於具備冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌機之反應容器加入作為溶劑之乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2-羥基乙基甲酯3份、及丙烯酸1份之混合溶液，以氮氣取代裝置內空氣，一邊形成不含氧環境一邊將內溫提高至55℃。其後將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份，添加該溶液總量。起始劑添加後，以該溫度保持1小時，接著一邊將內溫保持於54至56℃一邊以添加速度17.3份/hr於反應容器內連續添加乙酸乙酯，在丙烯酸樹脂濃度成為35%之時間點停止添加乙酸乙酯，進一步以該溫度保溫至從開始添加乙酸乙酯起經過12小時為止。最後添加乙酸乙酯並以丙烯酸樹脂濃度成為20%之方式調節，而調製丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得丙烯酸樹脂藉由GPC之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為147萬，Mw/Mn為5.5，示差掃描熱量計(DSC)測定之玻璃轉移溫度(Tg)為-52℃。將其作為丙烯酸樹脂(A)。
(實施例1)
對於丙烯酸樹脂(A)之乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20%)之固形物100份，混合交聯劑(E)(TOSOH股份有限公司製：商品名「CORONATEL」、異氰酸酯系化合物，固形物75%)0.3份、矽烷化合物(F)(信越化學工業股份有限公司製：商品名「KBM3066」)0.28份、自由基硬化性成分(D)(新中村化學工業股份有限公司製：商品名「A-DPH-12E」，6官能(甲基)丙烯酸酯化合物)10份、起始劑(C)(ADEKA股份有限公司公司製：商品名「NCI-730」，肟酯化合物之光自由基產生劑)1.5份、光選擇吸收化合物(B)(式(1)所示之化合物)3份，進一步以固形物濃度成為14%之方式添加乙酸乙酯，而得黏著劑組成物(1)。又，上述交聯劑的摻配量為作為有效成分之質量份數。
實施例2至15及比較例1至6
除了如表1至表3所示變更各成分及各成分的含量以外，以與實施例1相同方式製作黏著劑組成物(2)至黏著劑組成物(21)。又，交聯劑的摻配量為作為有效成分之質量份數，樹脂(A)為固形物之質量份數。
[表1]
Figure 109145711-A0202-12-0080-38
[表2]
Figure 109145711-A0202-12-0080-39
[表3]
Figure 109145711-A0202-12-0081-40
又，表1至表3中的簡稱分別表示以下者。又，SB107、SB707、KB74及UA3911中的ε(400)係以與上述方法相同之方法測定。
丙烯酸樹脂(A)：聚合例1所製作之丙烯酸樹脂(A)。
化合物(1)：實施例1所合成之式(1)所示之化合物。
化合物(2)：實施例2所合成之式(2)所示之化合物。
化合物(3)：實施例3所合成之式(3)所示之化合物。
化合物(4)：實施例4所合成之式(4)所示之化合物。
化合物(5)：實施例5所合成之式(5)所示之化合物。
RUVA-93：大塚化學股份有限公司製紫外線吸收劑，商品名：RUVA-93，極大吸收波長λmax=337nm，ε(400)=0。
NCI-730：ADEKA股份有限公司公司製商品名：NCI-730，肟酯系光自由基產生劑。
A-DPH-12E：新中村化學工業股份有限公司製商品名：A-DPH-12E，6官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
CORONATE L：TOSOH股份有限公司製商品名：CORONATE L，異氰酸酯系化合物。
KBM3066：信越化學工業股份有限公司製商品名：KBM3066，矽烷耦合劑。
SB107：SHIPRO KASEI股份有限公司製二苯基酮系紫外線吸收劑，商品名：SEESORB107，極大吸收波長λmax=350nm，ε(400)=0.245。
SB707：SHIPRO KASEI股份有限公司製苯并三唑系紫外線吸收劑，商品名：SEESORB707，極大吸收波長λmax=343nm，ε(400)=0.001。
KB74：CHEMIPRO KASEI股份有限公司製苯并三唑系紫外線吸收劑，商品名：KEMSORB74，極大吸收波長λmax=342nm，ε(400)=0.001。
UA3911：東方化學工業公司製吲哚系紫外線吸收劑(不具有聚合性基)，商品名：BONASORB UA-3901極大吸收波長λmax=393nm，ε(400)=1.007。
<黏著劑層之製作>
於實施脫模處理後之由聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之分離膜〔LINTEC股份有限公司所得之商品名「PLR-382190」〕之脫模處理面，使用塗敷器將上述所調製各黏著劑組成物以乾燥後之厚度成為5μm之方式塗布，以100℃乾燥1分鐘。其後，由分離膜側使用紫外線照射裝置(fusion UV systems公司製「無電極UV燈系統H valve」)，以UV-A(波長320至390nm)為照度500mW、累積光量為500mJ之方式調整並照射紫外線，藉此製作黏著劑層(黏著劑薄片)。
<黏著劑層之吸光度測定>
將所得黏著劑層分別貼合於玻璃，剝離分隔片後，於黏著劑層貼合環烯烴聚合物(COP)膜(日本ZEON股份有限公司製ZF-14)，而製作具有COP膜/黏著劑層/玻璃之構成之積層體。將所製作積層體裝設於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製)，藉由雙光束法於每隔1nm步距在300至800nm之波長範圍測定吸光度。所製作黏著劑層之吸光度示於表4。又，在波長300m、波長330nm、波長350nm、波長380nm及波長400nm的玻璃之吸光度及COP膜之吸光度皆為0。
<黏著劑層之耐滲出性評價>
於所得黏著劑層之面進一步積層分離膜，而得兩面附有分離膜之黏著劑層。將所得兩面附有分離膜之黏著劑層於23至25℃之空氣下保管1個月。使用顯微鏡確認保管後之兩面附有分離膜之黏著劑層有無面內之化合物的結晶析出。無結晶析出時為○，有結晶析出時為×。評價結果示於表4。
[表4]
Figure 109145711-A0202-12-0084-41
本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層於波長400nm附近顯示高吸光度，又，耐滲出性良好。又，本發明之黏著劑組成物在波長300nm至波長400nm中顯示良好吸光度。
[產業利用性]
本發明之黏著劑組成物、及具有前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層之光學積層體係適合用於液晶面板及液晶顯示裝置。

Claims (24)

  1. 一種黏著劑組成物，係含有樹脂(A)、分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)、及起始劑(C)。
  2. 如請求項1所述之黏著劑組成物，其中前述聚合性基為自由基聚合性基。
  3. 如請求項1或2所述之黏著劑組成物，其中前述聚合性基為(甲基)丙烯醯基。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物，其中前述起始劑(C)為自由基聚合起始劑。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之黏著劑組成物，其中前述起始劑(C)為光自由基聚合起始劑。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之黏著劑組成物，其中前述起始劑(C)為肟酯系化合物。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之黏著劑組成物，更含有自由基硬化性成分(D)。
  8. 如請求項7所述之黏著劑組成物，其中前述自由基硬化性成分(D)為(甲基)丙烯酸酯化合物。
  9. 如請求項7或8所述之黏著劑組成物，其中前述自由基硬化性成分(D)為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之黏著劑組成物，更含有交聯劑(E)。
  11. 如請求項10所述之黏著劑組成物，其中前述交聯劑(E)為異氰酸酯交聯劑。
  12. 如請求項10或11所述之黏著劑組成物，其中樹脂(A)之玻璃轉移溫度為40℃以下。
  13. 如請求項12所述之黏著劑組成物，其中前述玻璃轉移溫度為40℃以下之樹脂(A)為(甲基)丙烯酸系樹脂。
  14. 如請求項1至13中任一項所述之黏著劑組成物，其中前述分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)為在波長360nm以上波長420nm以下顯示極大吸收之化合物。
  15. 如請求項1至14中任一項所述之黏著劑組成物，其中分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)滿足式(1)，
    ε(400)≧0.05 (1)
    式(1)中，ε(400)表示光選擇吸收化合物(B)在波長400nm的克吸光係數，克吸光係數之單位為L/(g．m)。
  16. 如請求項1至15中任一項所述之黏著劑組成物，其中前述分子內具有吲哚結構及聚合性基之光選擇吸收化合物(B)為式(I)或(II)所示之化合物，
    Figure 109145711-A0202-13-0002-42
    式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5及R6分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
    R1A表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基，
    E1表示拉電子基，
    Z表示連結基，
    A表示聚合性基，
    式(II)中，R12及R17分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
    R11、R13、R14、R15及R16分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、含有聚合性基的基、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基、或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基，該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有的-CH2-可經-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-取代，
    但R11、R13、R14、R15及R16中至少一個表示含有聚合性基的基，
    R11A及R12A分別獨立地表示氫原子、碳數1至25之烷基、或碳數6至18之芳香族烴基，
    E11表示拉電子基。
  17. 如請求項16所述之黏著劑組成物，其中前述R2及R12分別獨立地為碳數6至18之芳香族烴基。
  18. 如請求項16所述之黏著劑組成物，其中前述式(I)所示之化合物為式(III)所示之化合物，前述式(II)所示之化合物為式(IV)所示之化合物，
    Figure 109145711-A0202-13-0004-43
    R1、R3、R4、R5、R6、E1、R11、R13、R14、R15、R16、R17及E11分別表示與上述相同的含義，
    R7表示氫原子、氰基、甲基、或苯基，
    Z1表示碳數1至12之烷二基、碳數6至18之2價芳香族烴基、-O-R2A-*1，-S-R2B-*1、或-NR1D-R2C-*1，
    Z2表示單鍵、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-、或碳數1至4之全氟烷二基，
    R1B、R1C、R1D、R1E及R1F分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基，
    R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F分別獨立地表示碳數1至18之2價烴基，
    Z1表示2價連結基，
    A1表示聚合性基，
    *1表示與Z2的鍵結，
    *2表示與Z1的鍵結。
  19. 一種黏著劑層，係由請求項1至18中任一項所述之黏著劑組成物所形成者。
  20. 如請求項19所述之黏著劑層，滿足下式(2)，
    A(400)≧0.4 (2)
    式(2)中，A(400)表示在波長400nm的吸光度。
  21. 如請求項19或20所述之黏著劑層，其中前述黏著劑層之膜厚為10μm以下。
  22. 一種附黏著劑層之光學膜，係於請求項19至21中任一項所述之黏著劑層之至少一面積層有光學膜者。
  23. 如請求項22所述之附黏著劑層之光學膜，其中前述光學膜為偏光板。
  24. 一種影像顯示裝置，係具有請求項22或23所述之附黏著劑層之光學膜。
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