KR20210021541A - 보호 필름 및 시트 - Google Patents
보호 필름 및 시트 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210021541A KR20210021541A KR1020217001525A KR20217001525A KR20210021541A KR 20210021541 A KR20210021541 A KR 20210021541A KR 1020217001525 A KR1020217001525 A KR 1020217001525A KR 20217001525 A KR20217001525 A KR 20217001525A KR 20210021541 A KR20210021541 A KR 20210021541A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- protective film
- uva
- ultraviolet absorber
- formula
- group
- Prior art date
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 86
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 107
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 57
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 35
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 29
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 13
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical compound OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 22
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 20
- 241001248531 Euchloe <genus> Species 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 37
- -1 hydroxyphenyltriazine compound Chemical class 0.000 description 24
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 15
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 9
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920005633 polypropylene homopolymer resin Polymers 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- XVAMCHGMPYWHNL-UHFFFAOYSA-N bemotrizinol Chemical compound OC1=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC(OC)=CC=2)=NC(C=2C(=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=2)O)=N1 XVAMCHGMPYWHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 229960004101 bemotrizinol Drugs 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 3
- OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-eneperoxoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OO OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFANMEUHPMJFDO-UHFFFAOYSA-N 6-[4,6-bis(4-hexoxy-2-hydroxy-3-methylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-3-hexoxy-2-methylphenol Chemical compound OC1=C(C)C(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=C(C)C(OCCCCCC)=CC=2)O)=NC(C=2C(=C(C)C(OCCCCCC)=CC=2)O)=N1 DFANMEUHPMJFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradec-1-ene Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCC=C LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZZAAOPDLHVHHW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-[4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-hydroxyphenoxy]propanoate Chemical compound OC1=C(C=CC(=C1)OC(C)C(=O)OCC(CCCC)CC)C1=NC(=NC(=N1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 YZZAAOPDLHVHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-ene Chemical compound CCC(CC)C=C YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-hexene Chemical compound CCC(CC)CC=C OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 241000125205 Anethum Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- NZNAAUDJKMURFU-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CC(C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)C(C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)CC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 NZNAAUDJKMURFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N tridecaene Natural products CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
- B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/32—Radiation-absorbing paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
- B32B2255/102—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer synthetic resin or rubber layer being a foamed layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/12—Coating on the layer surface on paper layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/028—Paper layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0221—Vinyl resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0221—Vinyl resin
- B32B2266/0235—Vinyl halide, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0242—Acrylic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/025—Polyolefin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0257—Polyamide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0264—Polyester
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4023—Coloured on the layer surface, e.g. ink
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/41—Opaque
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/71—Resistive to light or to UV
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/712—Weather resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2590/00—Signboards, advertising panels, road signs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
내후성이 우수함과 함께, 의장성을 손상시키는 요인이 되는 백탁이 작은, 투명 폴리올레핀 수지층 및 표면 보호층 중 적어도 한쪽을 포함하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트를 제공한다. 본 실시 형태에 관한 보호 필름(10)은, 투명 폴리올레핀 수지층(11)을 적어도 포함하고, 투명 폴리올레핀 수지층(11)이 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)를 함유한다. (일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄)
Description
본 발명은, 보호 필름 및 그것을 사용한 시트에 관한 것이다.
종래, 일반적인 인쇄물은 자외선이나 물 등에 대한 내성이 높지 않다. 이 때문에, 옥외용 화장 시트나 포스터 등, 이들에 대한 내성(내후성)이 요구되는 용도에 있어서는, 인쇄물의 보호를 목적으로 투명 보호 필름이 표층에 마련되어 있다.
투명 보호 필름의 재료로서는, 내후성이 우수한 불소 수지나 아크릴 수지 외에, 비용면에서 유리한 폴리올레핀 등이 적합하게 사용되지만, 폴리올레핀은 내후성이 부족한 경우가 많기 때문에 자외선 흡수제 등의 첨가제가 일반적으로 사용된다. 우수한 내후성을 부여하는 자외선 흡수제로서, 예를 들어 히드록시페닐트리아진 화합물이 제안되어 있다(특허문헌 1 내지 2). 그러나 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 폴리올레핀에 대한 적용에 있어서는, 자외선 흡수제의 구조에 따라 투명 필름의 내후성이 다를 뿐만 아니라, 백탁이 발생함으로써 인쇄물의 의장성을 저하시키는 경우가 있었다. 또한, 당해 자외선 흡수제는 인쇄물을 보호하는 기능뿐만 아니라 보호 필름 자체의 열화를 억제하는 기능이 필요하지만, 보호 필름의 백탁을 피하면서 이들 기능을 양립시키는 것은 곤란하였다.
또한, 보호 필름에는 표면 보호층을 구비한 것이 있고, 그 표면 보호층은, 보호 필름에 내상성이나 내마모성을 부여하기 위해 마련되는 투명 하드 코트층인 경우가 있다. 또한, 표면 보호층에는, 내후성을 부여하기 위해 자외선 흡수제 등의 첨가제를 첨가하는 경우가 있다. 우수한 내후성을 부여하는 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 히드록시페닐트리아진 화합물이 제안되어 있다(특허문헌 1 내지 2). 그러나 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 표면 보호층에 대한 적용에 있어서는, 자외선 흡수제의 구조에 따라 내후성이 다를 뿐만 아니라, 백탁이 발생함으로써 인쇄물의 의장성을 저하시키는 경우가 있었다.
본 발명은 상술한 문제점에 대해, 내후성이 우수함과 함께, 의장성을 손상시키는 요인이 되는 백탁이 적은, 투명 폴리올레핀 수지층 및 표면 보호층 중 적어도 한쪽을 포함하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토의 결과, 투명 폴리올레핀 수지층 및 표면 보호층 중 적어도 한쪽에 특정 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 함유하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트가 상술한 목표를 달성하는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 양태는, 투명 폴리올레핀 수지층을 적어도 포함하는 보호 필름이며, 상기 투명 폴리올레핀 수지층이 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 보호 필름이다.
[화학식 1]
(일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄)
또한, 상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 일 양태는, 표면 보호층과, 상기 표면 보호층의 하층에 형성된 투명 수지층을 적어도 포함하는 보호 필름이며, 상기 표면 보호층이 하기 일반식 (2)로 표시되는 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 2]
(일반식 (2) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 카르보닐기를 포함하지 않는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄)
본 발명의 일 양태에 의하면, 내후성이 우수함과 함께, 의장성을 손상시키는 요인이 되는 백탁이 적은, 투명 폴리올레핀 수지층 및 표면 보호층 중 적어도 한쪽을 포함하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트가 제공된다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 관한 보호 필름의 단면을 도시하는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 화장 시트의 단면을 도시하는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 화장 시트의 단면을 도시하는 모식도이다.
[제1 실시 형태]
본 발명의 제1 실시 형태로서, 투명 폴리올레핀 수지층(11)에 표면 보호층(12)을 마련한 보호 필름(10)의 구성에 대하여, 도 1을 사용하여 설명한다. 단, 이하에 설명하는 각 도면에 있어서 서로 대응하는 부분에는 동일 부호를 부여하고, 중복 부분에 있어서는 후술에서의 설명을 적절히 생략한다. 또한, 본 실시 형태는, 본 발명의 기술적 사상을 구체화하기 위한 구성을 예시하는 것이며, 각 부의 재질, 형상, 구조, 배치, 치수 등을 하기의 것에 특정하는 것은 아니다. 본 발명의 기술적 사상은, 특허 청구 범위에 기재된 청구항이 규정하는 기술적 범위 내에 있어서, 다양한 변경을 가할 수 있다.
(투명 폴리올레핀 수지층)
본 실시 형태에 관한 보호 필름(10)은, 투명 폴리올레핀 수지층(11)과, 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 한쪽 면측, 즉 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 상층에 형성된 표면 보호층(12)을 구비하고 있다.
본 실시 형태에 관한 투명 폴리올레핀 수지층(11)을 구성하는 올레핀 수지로서는, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐 등 외에, α올레핀(예를 들어, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센, 9-메틸-1-데센, 11-메틸-1-도데센, 12-에틸-1-테트라데센 등을)을 단독 중합 혹은 2종류 이상 공중합시킨 것이나, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 에틸렌·메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·에틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·부틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·부틸아크릴레이트 공중합체 등과 같이, 에틸렌 또는 α올레핀과 그 이외의 모노머를 공중합시킨 것을 들 수 있다. 또한, 보호 필름(10)의 표면 강도의 향상을 도모하는 경우에는, 고결정성의 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)를 함유하고 있으면 되고, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 구조를 갖는 자외선 흡수제를 함유하고 있으면 보다 바람직하고, 특히 하기 식 (4)에 나타내는, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐)]-6-(4-메톡시페닐)-s-트리아진이 바람직하다.
[화학식 3]
또한, 일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 4]
또한, 일반식 (3) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 5]
제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니고, 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 두께나, 후술하는 접착층(20) 및 기재(30) 등의 여러 조건에 의해 적절히 설정되지만, 통상은 올레핀 수지 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상 2질량부 이하의 범위 내이다. 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)의 배합량이 0.1질량부에 미치지 못하면 투명 폴리올레핀 수지층에 충분한 내후성을 부여할 수 없는 경우가 있다. 또한, 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)의 배합량이 2질량부를 초과하면 투명 폴리올레핀 수지층에 백탁 경향이 현저하게 나타나, 후술하는 화장 시트(40) 등, 보호 필름(10)과 기재(30)를 접합한 시트의 의장성에 문제가 발생하는 경우가 있다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은, 필요에 따라서, 예를 들어 상술한 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)에 해당되지 않는 그 밖의 자외선 흡수제, 열 안정제, 광 안정제, 블로킹 방지제, 촉매 포착제, 착색제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제를 배합해도 된다.
그 밖의 자외선 흡수제의 예로서는, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-헥실옥시-3-메틸페닐)-s-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-4,6-디 비페닐-s-트리아진, 2-[[2-히드록시-4-[1-(2-에틸헥실옥시카르보닐)에틸옥시]페닐]]-4,6-디페닐-s-트리아진 등의 히드록시페닐트리아진 화합물, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-(5-클로로-2-벤조트리아졸릴)-6-tert-부틸-p-크레졸 등의 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
광 안정제의 예로서는, 예를 들어 2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2'-n-부틸말론산비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트 등의 힌더드 아민계 광 안정제를 들 수 있다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)의 제작 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 캘린더 성막이나 압출 성막 등 통상의 방법이 사용되고, 전술한 올레핀 수지, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제 및 각종 첨가물을 포함하는 투명 폴리올레핀 수지층을 성막할 수 있다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은 의장성을 부여하기 위해 표면 요철을 마련해도 된다. 요철을 마련하는 방법으로서는, 예를 들어 투명 폴리올레핀 수지 필름을 압출 성형한 후에 열 엠보스 가공을 실시하는 방법, 압출 형성 시에 요철을 마련한 냉각 롤을 사용하여 압출 성형과 동시에 엠보스 가공을 실시하는 방법이 있다.
(투명 폴리올레핀 수지층의 다른 실시 형태)
본 발명에 관한 투명 폴리올레핀 수지층은, 상술한 실시 형태에 관한 투명 폴리올레핀 수지층(11)에 한정되는 것은 아니다. 본 실시 형태에 관한 투명 폴리올레핀 수지층(11)은, 예를 들어 상술한 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)와 함께, 제2 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-B)를 함유하고 있어도 된다. 이하, 이 형태에 대하여 설명한다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은 하기 일반식 (1) 및 (5)로 표시되는 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제, 즉 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제인 UVA-A 및 제2 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제인 UVA-B를, UVA-A와 UVA-B의 질량비(UVA-A/UVA-B)가 20/80 내지 80/20의 범위 내이도록 함유한다.
본 실시 형태에 관한 보호 필름(10)에 의한 인쇄물의 보호에 있어서, UVA-A와 UVA-B의 질량비(UVA-A/UVA-B)가 20/80에 미치지 못한 경우, UVA-A의 함유량이 너무 적기 때문에, 후술하는 무늬층(32)의 변색이 커지는 경우가 있다. 또한, UVA-A와 UVA-B의 질량비(UVA-A/UVA-B)가 20/80을 초과하는 경우, UVA-A의 함유량이 너무 많기 때문에, 단파장측의 흡수가 약해져, 보호 필름(10) 자체의 백화나 크랙이 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 이와 같이, 어느 경우라도 내후성의 문제를 발생시키는 경우가 있다.
UVA-A로서는 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 특히 하기 식 (4)로 나타내는 화합물, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-6-(4-메톡시페닐)-s-트리아진이 보다 바람직하다.
UVA-B로서는, 예를 들어 하기 식 (6), (7), (8)로 나타내는 화합물을 들 수 있지만, 특히 하기 식 (6)으로 표시되는 화합물, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(옥틸옥시)페닐]-s-트리아진이 바람직하다. 또한, 당해 화합물의 옥틸옥시기는 직쇄 및 분지의 양자를 포함해도 된다.
[화학식 6]
또한, 일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 7]
또한, 일반식 (5) 중, R1은 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R2 내지 R5는 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
[화학식 8]
또한, 일반식 (3) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제, 즉 UVA-A 및 UVA-B의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니고, 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 두께나, 후술하는 접착층(20) 및 기재(30) 등의 여러 조건에 의해 적절히 설정되지만, 통상은 올레핀 수지 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상 2질량부 이하의 범위 내이다. 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 배합량이 0.1질량부에 미치지 못하면 투명 폴리올레핀 수지층에 충분한 내후성을 부여할 수 없는 경우가 있다. 또한, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 배합량이 2질량부를 초과하면 투명 폴리올레핀 수지층에 백탁 경향이 현저하게 나타나, 후술하는 화장 시트(40) 등, 보호 필름(10)과 기재(30)를 접합한 시트의 의장성에 문제가 발생하는 경우가 있다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은, 250㎚ 이상 400㎚ 이하의 파장 범위 내에 있어서의 평균 흡광도가 0.5 이상이고, 또한 370㎚에 있어서의 흡광도를 280㎚에 있어서의 흡광도로 제산한 값이 0.20 이상 0.9 이하의 범위 내에 있어도 된다.
250㎚ 이상 400㎚ 이하의 파장 범위 내에 있어서의 평균 흡광도가 0.5 미만인 경우, 후술하는 무늬층(32)이 변색되는 경우나 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 내후성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 370㎚에 있어서의 흡광도를 280㎚에 있어서의 흡광도로 제산한 값이 0.20 미만인 경우, 무늬층(32)이 변색되는 경우가 있다. 또한, 370㎚에 있어서의 흡광도를 280㎚에 있어서의 흡광도로 제산한 값이 0.9를 초과하는 경우, 투명 폴리올레핀 수지층(11)의 내후성이 저하되는 경우가 있다.
투명 폴리올레핀 수지층(11)은, 내후성 향상을 위해 힌더드 아민계 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하고, 그 힌더드 아민계 광 안정제의 예로서는, 예를 들어 2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2'-n-부틸말론산비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트 등의 공지의 재료를 사용할 수 있다.
힌더드 아민계 광 안정제의 배합량은, 투명 폴리올레핀 수지 100질량부에 대해 0.1질량부 이상 5질량부 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3질량부 이상 3질량부 이하의 범위 내이다. 힌더드 아민계 광 안정제의 첨가량이 0.1질량부에 미치지 못하면 내후성 향상 효과는 충분히 발현되지 않고, 5질량부를 초과하면 힌더드 아민계 광 안정제의 블리드 아웃에 의한 의장성 저하나 인접층과의 밀착 불량이 발생할 가능성이 커진다.
상술한 바와 같이, 특정 구조를 갖는 복수종의 히드록시페닐트리아진 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 소정의 배합비로 함유하는 투명 폴리올레핀 수지층을 갖는 보호 필름이면, 의장성을 손상시키는 백탁이 적고, 또한 인쇄물의 보호 기능과 보호 필름 자체의 열화를 억제하는 기능이 양립된 투명 폴리올레핀 수지층을 포함하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트가 제공된다.
(표면 보호층)
본 실시 형태에 관한 표면 보호층(12)은, 보호 필름(10)에, 내후성, 내상성, 내오염성, 의장성 등의 기능을 부여하기 위해 마련된 층이다. 표면 보호층(12)을 구성하는 재료로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 우레탄계, 아크릴계, 아크릴실리콘계, 불소계, 에폭시계 등의 수지 재료로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
표면 보호층(12)은, 필요에 따라서, 예를 들어 자외선 흡수제, 열 안정제, 광 안정제, 블로킹 방지제, 촉매 포착제, 착색제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제를 배합해도 된다. 자외선 흡수제 및 광 안정제로서는, 예를 들어 전술한 투명 폴리올레핀 수지층(11)에 적용되는 것을 사용할 수 있다.
표면 보호층(12)의 형성 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 전술한 재료를 도액화한 것을, 예를 들어 그라비아 코트, 마이크로 그라비아 코트, 콤마 코트, 나이프 코트, 다이 코트 등 통상의 방법으로 도포한 후, 열 경화, 자외선 경화 등 재료에 적합한 방법으로 경화시킴으로써 표면 보호층(12)을 형성해도 된다.
또한, 표면 보호층(12)은, 투명 폴리올레핀 수지층(11)을 후술하는 기재(30)와 접합한 후에 마련해도 된다.
(표면 보호층의 다른 실시 형태)
본 발명에 관한 표면 보호층은, 상술한 실시 형태에 관한 표면 보호층(12)에 한정되는 것은 아니다. 본 실시 형태에 관한 표면 보호층(12)은, 예를 들어 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 된다. 또한, 표면 보호층(12)에 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 실시 형태에 있어서는, 표면 보호층(12)의 하층에 형성된 수지층은, 폴리올레핀 수지로 형성된 투명 폴리올레핀 수지층에 한정되지 않고, 투명한 수지층이면 된다.
이하, 표면 보호층(12)에 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 첨가한 실시 형태에 대하여 설명한다.
본 실시 형태에 관한 보호 필름(10)은, 투명 수지층(11)과, 투명 수지층(11)의 한쪽 면측, 즉 투명 수지층(11)의 상층에 형성된 표면 보호층(12)을 구비하고 있어도 된다.
본 실시 형태에 관한 표면 보호층(12)은 보호 필름(10)에, 예를 들어 내후성, 내상성, 내오염성, 의장성 등을 부여하기 위해 마련되는 층이며, 예를 들어 경화성을 갖는 각종 수지 재료를 도액화한 것을 투명 수지층(11)에 도포한 후, 경화시킴으로써 형성된다.
경화성을 갖는 수지 재료는, 예를 들어 경화 부위로서 수산기나 에폭시기 등을 포함하는 열경화 수지, 불포화 이중 결합을 포함하는 전리 방사선 경화 수지 등을 사용할 수 있지만, 내후성의 관점에서 열경화 수지가 바람직하다. 전리 방사선 경화에는 주로 자외선과 전자선이 사용된다. 자외선 경화는 표면 보호층(12)에 통상 배합되는 자외선 흡수제에 의한 경화 저해에 의해, 사용 가능한 자외선 흡수제에 제한이 발생하기 때문에 내후성의 점에서는 불리한 경우가 있다. 또한 전자선 경화는, 전자선은 투과성이 커서 하지인 투명 수지층에 대미지를 주기 때문에 내후성에 악영향을 미치는 경우가 있다.
본 실시 형태에 관한 열경화 수지로서는, 경화 온도의 관점에서 2액 경화 폴리우레탄 수지가 특히 바람직하다. 즉, 본 실시 형태에 관한 표면 보호층(12)은, 2액 경화 폴리우레탄 수지로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 2액 경화 폴리우레탄 수지는, 예를 들어 폴리올과 폴리이소시아네이트 사이에 우레탄 결합을 형성시킴으로써 경화시키는 수지이다. 폴리올로서는, 예를 들어 아크릴폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올 등을 사용할 수 있다. 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.
표면 보호층(12)은 하기 일반식 (2)로 표시되는 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하고 있으면 되고, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 구조를 갖는 자외선 흡수제를 함유하고 있으면 보다 바람직하고, 특히 하기 식 (4)로 나타내는, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐)]-6-(4-메톡시페닐)-s-트리아진이 바람직하다.
[화학식 13]
또한, 일반식 (2) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 카르보닐기를 포함하지 않는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 14]
또한, 일반식 (3) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타낸다.
[화학식 15]
히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니고, 표면 보호층(12)의 두께나, 후술하는 접착층(20) 및 기재(30) 등의 여러 조건에 의해 적절히 설정되지만, 통상은 표면 보호층(12)을 구성하는 수지 100질량부에 대하여 1질량부 이상 20질량부 이하의 범위 내이다. 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 배합량이 1질량부에 미치지 못하면 보호 필름(10)에 충분한 내후성을 부여할 수 없는 경우가 있다. 또한, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제의 배합량이 20질량부를 초과하면 표면 보호층(12)의 강도 저하나 자외선 흡수제의 블리드 등 문제가 발생할 가능성이 커진다.
표면 보호층(12)은, 필요에 따라서, 예를 들어 상술한 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제에 해당되지 않는 그 밖의 자외선 흡수제, 열 안정제, 광 안정제, 블로킹 방지제, 촉매 포착제, 착색제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제를 배합해도 된다.
그 밖의 자외선 흡수제의 예로서는, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-n-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-헥실옥시-3-메틸페닐)-s-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-4,6-디비페닐-s-트리아진, 2-[[2-히드록시-4-[1-(2-에틸헥실옥시카르보닐)에틸옥시]페닐]]-4,6-디페닐-s-트리아진 등의 히드록시페닐트리아진 화합물, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-(5-클로로-2-벤조트리아졸릴)-6-tert-부틸-p-크레졸 등의 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
광 안정제의 예로서는, 2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2'-n-부틸말론산비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트 등의 힌더드 아민계 광 안정제를 들 수 있다.
상술한 바와 같이, 표면 보호층과 투명 수지층을 포함하는 보호 필름에 있어서, 표면 보호층에 특정 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 함유하는 보호 필름이면, 내후성이 우수함과 함께, 의장성을 손상시키는 요인이 되는 백탁이 적은 표면 보호층을 포함하는 보호 필름 및 그것을 사용한 시트가 제공된다.
[제2 실시 형태]
본 발명의 제2 실시 형태로서, 제1 실시 형태에 관한 보호 필름(10)과, 기재(30)를 접합하여, 화장 시트(40)로 한 구성에 대하여, 도 2를 사용하여 설명한다.
화장 시트(40)는, 표면 보호층(12)과 투명 폴리올레핀 수지층(11)을 구비하는 보호 필름(10), 즉 제1 실시 형태에 관한 보호 필름(10)을 접착층(20)을 통해 기재(30)에 접합함으로써 구성된다. 또한, 도 2에서는, 보호 필름(10)에 구비되는 투명 폴리올레핀 수지층(11)과, 후술하는 기재(30)에 구비되는 무늬층(32)이 접착층(20)을 통해 접합된 화장 시트(40)가 도시되어 있다.
(원단)
기재(30)는, 원단(31)과, 원단(31)의 한쪽 면측에 마련된 무늬층(32)을 구비하고 있다.
원단(31)으로서는, 예를 들어 박엽지, 티타늄지, 수지 함침지 등의 종이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐알코올, 아크릴 등의 합성 수지, 혹은 이들 합성 수지의 발포체, 에틸렌-프로필렌 공중합 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합 고무, 폴리우레탄 등의 고무, 유기 혹은 무기계의 부직포, 합성지, 알루미늄, 철, 금, 은 등의 금속박 등으로부터 임의로 선정 가능하다.
원단(31)은, 원단(31)에 인접하는 층과의 밀착성을 보충하기 위해, 원단(31)의 편면 혹은 양면에, 예를 들어 프라이머층(도시하지 않음)을 마련해도 되고, 코로나 처리, 플라스마 처리, 오존 처리, 전자선 처리, 자외선 처리, 중크롬산 처리 등의 표면 처리를 실시해도 된다.
(무늬층)
무늬층(32)은, 예를 들어 원단(31)에 대하여 잉크를 사용하여 실시된 패턴 인쇄이다. 무늬층(32)의 형성에 사용되는 잉크는 바인더를 포함하고 있어도 되고, 그 바인더로서는, 예를 들어 질화면, 셀룰로오스, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐부티랄, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리에스테르계 등을 단독 혹은 각 변성물 중으로부터 적절히 선정하여 사용할 수 있다. 또한, 그것들은 수성, 용제계, 에멀션 타입 중 어느 것이어도 되고, 또한 1액 타입이어도 경화제를 사용한 2액 타입이어도 된다.
무늬층(32)의 형성에 사용되는 잉크를 경화시키는 방법으로서는, 자외선이나 전자선 등의 조사에 의해 잉크를 경화시키는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도 가장 일반적인 방법은, 우레탄계의 잉크를 사용하는 것이며, 이소시아네이트에 의해 경화시키는 방법이다.
무늬층(32)의 형성에 사용되는 잉크는, 이들 바인더 이외에, 예를 들어 통상의 잉크에 포함되어 있는 안료, 염료 등의 착색제, 체질 안료, 용제, 광 안정제 등 각종 첨가제 등이 첨가되어 있다. 범용성이 높은 안료로서는, 예를 들어 축합 아조, 불용성 아조, 퀴나크리돈, 이소인돌린, 안트라퀴논, 이미다졸론, 코발트, 프탈로시아닌, 카본, 산화티타늄, 산화철, 운모 등의 펄 안료 등을 들 수 있다.
무늬층(32)을 마련하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 그라비아 인쇄, 오프셋 인쇄, 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄, 잉크젯 인쇄 등 통상의 인쇄 방법을 사용할 수 있다.
기재(30)에 보호 필름(10)을 접합하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 필요에 따라서, 예를 들어 접착층(20)을 통한 열 라미네이트, 압출 라미네이트, 드라이 라미네이트, 샌드 라미네이트 등의 각종 라미네이트 방법을 사용할 수 있다.
접착층(20)은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 우레탄계, 아크릴계, 아크릴실리콘계, 불소계, 에폭시계 등의 수지 재료로부터 적절히 선택하여 잉크화한 재료를, 예를 들어 그라비아 코트, 마이크로 그라비아 코트, 콤마 코트, 나이프 코트, 다이 코트 등 통상의 도포 방법을 사용하여 형성된다.
본 실시 형태에 관한 화장 시트(40)를 구성하는 각 층의 두께에 대해서는, 원단(31)은 인쇄 작업성, 비용 등을 고려하여 20㎛ 내지 150㎛, 접착층(20)은 0.2㎛ 내지 20㎛, 투명 폴리올레핀 수지층(11)은 20㎛ 내지 200㎛, 표면 보호층(12)은 3㎛ 내지 20㎛로 하는 것이 바람직하다. 또한, 화장 시트(40)의 총 두께는 45㎛ 내지 250㎛의 범위 내로 하는 것이 적합하다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 상세하게 설명한다.
(제1 실시예)
<실시예 1-1a>
투명한 호모 폴리프로필렌 수지(프라임 PP; (주)프라임 폴리머제) 100질량부에 광 안정제(티누빈 XT55; BASF 재팬(주)제) 0.5질량부 및 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로서 하기 식 (4)로 나타내는 화합물(티노소르브 S; BASF 재팬(주)제) 0.5질량부를 첨가한 수지 조성물을 두께 80㎛로 용융 압출함으로써 실시예 1-1a의 보호 필름을 얻었다.
<실시예 1-1b>
은폐성이 있는 폴리에틸렌 원단(두께 70㎛)에, 2액형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크(주)제)를 사용하여 나뭇결 무늬를 그라비아 인쇄하여 무늬층(두께 3㎛)을 마련함으로써 얻어진 기재에, 드라이 라미네이트용 접착제(타켈랙 A540; 미쓰이 가가쿠(주)제)(두께 2㎛)를 통해 실시예 1-1a의 보호 필름을 드라이 라미네이트하고, 또한 표면 보호층으로서 아크릴폴리올(메틸메타크릴레이트와 2히드록시메타크릴레이트의 공중합체)과 경화제(헥사메틸렌디이소시아네이트의 누레이트체)를 포함하는 2액 경화 폴리우레탄 수지층을 도포 형성(층 두께 8㎛)하였다. 이렇게 하여, 실시예 1-1b의 화장 시트를 얻었다.
<실시예 1-1c>
실시예 1-1a에 있어서, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제인 하기 식 (4)로 나타내는 화합물(티노소르브 S; BASF 재팬(주)제)의 첨가량을 1.5질량부로 한 것 이외에, 실시예 1-1a와 마찬가지로 하여 실시예 1-1c의 보호 필름을 얻었다.
<실시예 1-1d>
은폐성이 있는 폴리에틸렌 원단(두께 70㎛)에, 2액형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크(주)제)를 사용하여 나뭇결 무늬를 그라비아 인쇄하여 무늬층(두께 3㎛)을 마련함으로써 얻어진 기재에, 드라이 라미네이트용 접착제(타켈랙 A540; 미쓰이 가가쿠(주)제)(두께 2㎛)를 통해 실시예 1-1c의 보호 필름을 드라이 라미네이트하고, 또한 표면 보호층으로서 아크릴폴리올(메틸메타크릴레이트와 2히드록시메타크릴레이트의 공중합체)과 경화제(헥사메틸렌디이소시아네이트의 누레이트체)를 포함하는 2액 경화 폴리우레탄 수지층을 도포 형성(층 두께 8㎛)하였다. 이렇게 하여, 실시예 1-1d의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 1-1a>
실시예 1-1a에 있어서, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로서 하기 식 (9)로 나타내는 화합물(아데카스탭 LA-F70; (주)ADEKA제) 0.5질량부를 첨가한 것 이외는 실시예 1-1a와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-1a의 보호 필름을 얻었다.
<비교예 1-1b>
실시예 1-1b에 있어서, 보호 필름으로서 비교예 1-1a의 보호 필름을 사용한 것 이외는 실시예 1-1b와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-1b의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 1-2a>
실시예 1-1a에 있어서, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로서 하기 식 (10)으로 나타내는 화합물(티누빈 1600; BASF 재팬(주)제) 0.5질량부를 첨가한 것 이외는 실시예 1-1a와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-2a의 보호 필름을 얻었다.
<비교예 1-2b>
실시예 1-1b에 있어서, 보호 필름으로서 비교예 1-2a의 보호 필름을 사용한 것 이외는 실시예 1-1b와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-2b의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 1-3a>
실시예 1-1a에 있어서, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로서 하기 식 (11)로 나타내는 화합물(사이아소르브 UV1164; 선 케미컬(주)제) 0.5질량부를 첨가한 것 이외는 실시예 1-1a와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-3a의 보호 필름을 얻었다.
<비교예 1-3b>
실시예 1-1b에 있어서, 보호 필름으로서 비교예 1-3a의 보호 필름을 사용한 것 이외는 실시예 1-1b와 마찬가지의 방법으로 비교예 1-3b의 화장 시트를 얻었다.
[화학식 16]
[화학식 17]
[화학식 18]
[화학식 19]
각 실시예 및 비교예에서 사용한 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제는, 하기 일반식 (12)의 R1 내지 R8을 하기 표 1에 나타내는 치환기로 한 구조이며, 이들 중 실시예 1-1a 및 실시예 1-1b가 본 실시 형태에서 규정하는 상기 일반식 (1)로 나타내는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제에 해당한다.
[화학식 20]
<평가>
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 보호 필름과 화장 시트에 대하여, 이하의 방법으로 의장성과 내후성을 평가하였다. 보호 필름 및 화장 시트의 평가 결과를 각각 하기 표 2 및 하기 표 3에 나타낸다.
1) 보호 필름
a) 의장성
·ΔL: 보호 필름의 백탁도의 지표로서 L값을 사용하였다. 보호 필름을 흑색 PET(루미러 188X30; 도레이(주)제)에 배치하고, 분광 측색계(x-rite 500 시리즈; 엑스 라이트(주))를 사용하여 L값을 측정하였다. 실시예 1-1a에 있어서 자외선 흡수제를 포함하지 않는 보호 필름을 기준 필름으로서 별도로 제작하여 마찬가지로 L값을 측정, 보호 필름의 L값으로부터 기준 필름의 L값을 뺀 것을 ΔL라 하였다. ΔL이 클수록 기준 필름에 대하여 백탁감이 큰 것을 나타낸다.
·목시 평가1: 보호 필름의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다.
<목시 평가1 평가 기준>
○: 기준 필름에 대하여 백탁감에 차이가 보이지 않음
×: 기준 필름에 대하여 백탁감이 현저하게 보임
b) 내후성
·목시 평가2: 보호 필름의 내후 촉진 시험 후의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다. 내후 촉진 시험은 아이 슈퍼 UV 테스터(SUV-W161; 이와사키 덴키(주))를 사용하여, 블랙 패널 온도 63℃, 조도 65mW/㎠에서, (UV 조사 20시간+결로 4시간)을 1사이클로 하여 30사이클 실시하였다.
<목시 평가2 평가 기준>
○: 보호 필름에 외관 변화없음
×: 보호 필름에 크랙이 보임
2) 화장 시트
a) 의장성
·목시 평가3: 화장 시트의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다.
<목시 평가3 평가 기준>
○: 기준 시트에 대해 외관의 차이가 보이지 않음
×: 기준 시트에 대해 백색감이 보임
단, 기준 시트는 실시예 1-1b에 있어서 자외선 흡수제를 포함하지 않는 시트를 별도로 제작한 것이다.
b) 내후성
·목시 평가4: 화장 시트의 내후 촉진 시험 후의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다. 내후 촉진 시험은 상기 목시 평가2와 마찬가지의 조건에서 실시하였다.
<목시 평가4 평가 기준>
○: 화장 시트의 무늬 변색이 작음
×: 화장 시트의 무늬 변색이 현저하게 보임
표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1-1a 내지 실시예 1-1d에 예시한 본 실시 형태에 관한 보호 필름 및 화장 시트는, 투명 폴리올레핀 수지층에 특정 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 적용함으로써, 백탁감이 적어 의장성이 우수하고, 또한 내후성이 우수한 것이다.
(제2 실시예)
<실시예 2-1>
은폐성이 있는 폴리에틸렌 원단(두께 70㎛)에, 2액형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크(주)제)를 사용하여 나뭇결 무늬를 그라비아 인쇄하여 무늬층(두께 3㎛)을 마련함으로써 얻어진 기재에, 드라이 라미네이트용 접착제(타켈랙 A540; 미쓰이 가가쿠(주)제)(두께 2㎛)를 통해, 이하에 나타내는 수지 조성물을 두께 80㎛로 압출 라미네이트하여 투명 수지층, 즉 투명 폴리올레핀 수지층을 형성하였다. 또한 표면 보호층으로서 아크릴폴리올(메틸메타크릴레이트와 2히드록시메타크릴레이트의 공중합체)과 경화제(헥사메틸렌디이소시아네이트의 누레이트체)를 포함하는 2액 경화 폴리우레탄 수지층을 도포 형성(층 두께 8㎛)하여, 실시예 2-1의 화장 시트를 얻었다.
(수지 조성물)
·투명 호모 폴리프로필렌 수지(프라임 PP; (주)프라임 폴리머)
··· 99질량부
·광 안정제(티누빈 XT55; BASF 재팬(주))
··· 0.5질량부
·UVA-A(티노소르브 S; (하기 식 (4)), BASF 재팬(주))
··· 0.075질량부
·UVA-B(사이아소르브 1164); (하기 식 (6)), 선 케미컬(주))
··· 0.175질량부
·질량비(UVA-A/UVA-B)=30/70
또한, UVA-A, UVA-B의 배합량은, 투명 호모 폴리프로필렌 수지 99질량부와 광 안정제 0.5질량부에 대한 질량부로서 각각 산출하였다.
<실시예 2-2>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.125질량부, UVA-B의 함유량을 0.125질량부(UVA-A/UVA-B=50/50)로 한 것 이외는 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 실시예 2-2의 화장 시트를 얻었다.
<실시예 2-3>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.175질량부, UVA-B의 함유량을 0.075질량부(UVA-A/UVA-B=70/30)로 한 것 이외는 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 실시예 2-3의 화장 시트를 얻었다.
<실시예 2-4>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.085질량부, UVA-B의 함유량을 0.085질량부(UVA-A/UVA-B=50/50)로 한 것 이외는 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 실시예 2-4의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 2-1>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.025질량부, UVA-B의 함유량을 0.225질량부(UVA-A/UVA-B=10/90)로 한 것 이외는 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 2-1의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 2-2>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.225질량부, UVA-B의 함유량을 0.025질량부(UVA-A/UVA-B=90/10)로 한 것 이외는 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 2-2의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 2-3>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A를, (아데카스탭 LA-F70; 하기 식 (9), (주)ADEKA)으로 치환하고, 그 치환한 수지 조성물의 함유량을 0.085질량부, UVA-B의 함유량을 0.195질량부로 한 것 이외에는, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 2-3의 화장 시트를 얻었다. 또한, UVA-A, UVA-B 모두 하기 식 (9)에는 해당되지 않는다.
또한, 아데카스탭 LA-F70의 배합량은, 투명 호모 폴리프로필렌 수지 99질량부와 광 안정제 0.5질량부에 대한 질량부로서 산출하였다.
<비교예 2-4>
실시예 2-1에 있어서 수지 조성물의 UVA-A의 함유량을 0.140질량부, UVA-B를, (티누빈 1600; 하기 식 (10), BASF 재팬(주))으로 치환하고, 그 치환한 수지 조성물의 함유량을 0.100질량부로 한 것 이외에는, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 2-4의 화장 시트를 얻었다. 또한, UVA-A, UVA-B 모두 하기 식 (10)에는 해당되지 않는다.
또한, 티누빈 1600의 배합량은, 투명 호모 폴리프로필렌 수지 99질량부와 광 안정제 0.5질량부에 대한 질량부로서 산출하였다.
[화학식 21]
[화학식 22]
[화학식 23]
[화학식 24]
상기 실시예 및 비교예의 투명 수지층이 함유하는 자외선 흡수제를 하기 표 4에 나타낸다. 또한, 표 4에 나타내는 「평균 흡광도」는, 250㎚ 내지 400㎚의 파장 영역에 있어서의 평균 흡광도를 의미한다. 또한, 표 4에 나타내는 「A370/A280」은, 투명 수지층의 370㎚에 있어서의 흡광도를 280㎚에 있어서의 흡광도로 제산한 값을 의미한다.
<평가>
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 화장 시트에 대하여, 이하의 방법으로 의장성과 내후성을 평가하였다. 평가 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
a) 의장성
화장 시트의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다. 단 기준 시트는 실시예 2-1에 있어서 자외선 흡수제를 포함하지 않는 시트를 별도로 제작한 것이다.
○: 기준 시트에 대해 외관의 차이가 보이지 않음.
×: 기준 시트에 대해 백색감이 보임.
b) 내후성
화장 시트의 내후 촉진 시험 후의 외관을 목시 관찰하여, 무늬의 변색과 보호 필름의 외관 변화를 이하의 기준에 의해 평가하였다. 또한, 내후 촉진 시험은 아이 슈퍼 UV 테스터(SUV-W161; 이와사키 덴키(주))를 사용하여, 블랙 패널 온도 63℃, 조도 65mW/㎠에서, (UV 조사 20시간+결로 4시간)을 1사이클로 하여 30사이클 실시하였다.
(무늬 변색)
변색의 정도가 큰 순으로 3, 2, 1의 3단계로 평가하였다.
(보호 필름 외관 변화)
○: 외관의 차이가 보이지 않음.
△: 투명 수지층에 균열이 보임(정도 소).
×: 투명 수지층에 균열이 보임(정도 대).
표 4에 나타낸 바와 같이, 실시예에 예시한 본 실시 형태에 관한 화장 시트는, 백탁감이 적어 의장성이 우수하고, 또한 내후성이 우수한 것이다.
(제3 실시예)
<실시예 3-1>
은폐성이 있는 폴리에틸렌 원단(두께 70㎛)에, 2액형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크(주)제)를 사용하여 나뭇결 무늬를 그라비아 인쇄하여 무늬층(두께 3㎛)을 마련함으로써 얻어진 기재에, 드라이 라미네이트용 접착제(타켈랙 A540; 미쓰이 가가쿠(주)제)(두께 2㎛)를 통해, 이하에 나타내는 투명 수지층 조성물을 두께 80㎛로 압출 라미네이트 형성하였다. 또한 하기의 표면 보호층 조성물을 투명 수지층 상에 그라비아 코트로 도포 건조한 후 25℃에서 3일간 양생하여, 실시예 3-1의 화장 시트를 얻었다.
(투명 수지층 조성물)
·투명 호모 폴리프로필렌 수지(프라임 PP; (주)프라임 폴리머제)
··· 99질량부
·자외선 흡수제(티누빈 326; BASF 재팬(주)제)
··· 0.5질량부
·광 안정제(티누빈 XT55; BASF 재팬(주)제)
··· 0.5질량부
(표면 보호층 조성물)
·주제(메틸메타크릴레이트/2히드록시에틸메타크릴레이트=95/5 공중합체)
··· 90질량부
·자외선 흡수제(티노소르브 S(하기 식 (4)); BASF 재팬(주)제)
··· 9질량부
·광 안정제(티누빈 123; BASF 재팬(주)제)
··· 1질량부
·경화제(타케네이트 D170; 미쓰이 가가쿠(주)) ··· 10질량부
·용제(아세트산에틸) ··· 240질량부
<비교예 3-1>
실시예 3-1의 표면 보호층 조성물의 자외선 흡수제를 하기 식 (9)로 나타내는 화합물(아데카스탭 LA―F70; (주)ADEKA제)로 한 것 이외는 실시예 3-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 3-1의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 3-2>
실시예 3-1의 표면 보호층 조성물의 자외선 흡수제를 하기 식 (8)로 나타내는 화합물(티누빈 400; BASF 재팬(주)제)로 한 것 이외는 실시예 3-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 3-2의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 3-3>
실시예 3-1의 표면 보호층 조성물의 자외선 흡수제를 하기 식 (13)에 나타내는 화합물(티누빈(477); BASF 재팬(주)제)로 한 것 이외는 실시예 3-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 3-3의 화장 시트를 얻었다.
<비교예 3-4>
실시예 3-1의 표면 보호층 조성물의 자외선 흡수제를 하기 식 (14)로 나타내는 화합물(티누빈(479); BASF 재팬(주)제)로 한 것 이외는 실시예 3-1과 마찬가지의 방법으로 비교예 3-4의 화장 시트를 얻었다.
[화학식 25]
[화학식 26]
[화학식 27]
[화학식 28]
[화학식 29]
각 실시예 및 비교예에서 사용한 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제는, 하기 일반식 (12)의 R1 내지 R8을 하기 표 5에 나타내는 치환기로 한 구조이며, 이들 중 실시예 3-1이 본 실시 형태에서 규정하는 상기 일반식 (1)로 나타내는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제에 해당한다.
[화학식 30]
<평가>
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 화장 시트에 대하여, 이하의 방법으로 의장성과 내후성을 평가하였다. 평가 결과를 하기 표 6에 나타낸다.
a) 의장성
화장 시트의 외관을 이하의 기준에 의해 목시 평가하였다. 단, 기준 시트는 실시예 3-1에 있어서 자외선 흡수제를 포함하지 않는 시트를 별도로 제작한 것이다.
○: 기준 시트에 대하여 외관의 차이가 보이지 않음.
×: 기준 시트에 대해 백색감이 보임.
b) 내후성
화장 시트의 내후 촉진 시험 후의 외관을 목시 관찰하고, 무늬의 변색이 큰 순으로 4, 3, 2, 1로 평가하였다. 내후 촉진 시험은 아이 슈퍼 UV 테스터(SUV-W161; 이와사키 덴키(주))를 사용하여, 블랙 패널 온도 63℃, 조도 65mW/㎠에서, (UV 조사 20시간+결로 4시간)을 1사이클로 하여 30사이클 실시하였다. 또한, 내후성의 평가가 「1」 및 「2」이면 사용상 문제가 없기 때문에, 합격으로 하였다.
표 6에 나타낸 바와 같이, 실시예 3-1에 예시한 본 실시 형태에 관한 화장 시트는, 표면 보호층에 특정 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 적용함으로써, 백탁감이 적어 의장성이 우수하고, 또한 내후성이 우수한 것이다.
본 발명은, 화장 시트나 포스터, 표지 등 옥외에서 사용되는 시트 외에, 창호의 표면재나 바닥재 등 옥내용 시트로서도 이용할 수 있다.
10: 보호 필름
11: 투명 폴리올레핀 수지층(투명 수지층)
12: 표면 보호층
20: 접착층
30: 기재
31: 원단
32: 무늬층
40: 화장 시트
11: 투명 폴리올레핀 수지층(투명 수지층)
12: 표면 보호층
20: 접착층
30: 기재
31: 원단
32: 무늬층
40: 화장 시트
Claims (16)
- 투명 폴리올레핀 수지층을 적어도 포함하는 보호 필름이며,
상기 투명 폴리올레핀 수지층이 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)를 함유하는 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 1]
(일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄) - 제1항에 있어서,
상기 보호 필름이, 상기 투명 폴리올레핀 수지층의 상층에 형성된 표면 보호층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 자외선 흡수제(UVA-A)가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 2]
(일반식 (2) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타냄) - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 자외선 흡수제(UVA-A)가, 하기 식 (3)으로 나타내는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 3]
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명 폴리올레핀 수지층이 하기 일반식 (4)로 표시되는 구조를 갖는 제2 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-B)를 더 함유하고,
상기 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)와 상기 제2 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-B)의 함유량이, 상기 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)와 상기 제2 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-B)의 질량비(UVA-A/UVA-B)에 있어서 20/80 내지 80/20의 범위 내인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 4]
(일반식 (4) 중, R1은 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R2 내지 R5는 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄) - 제5항에 있어서,
상기 투명 폴리올레핀 수지층은, 250㎚ 이상 400㎚ 이하의 파장 범위 내에 있어서의 평균 흡광도가 0.5 이상이고, 또한 370㎚에 있어서의 흡광도를 280㎚에 있어서의 흡광도로 제산한 값이 0.20 이상 0.9 이하의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 보호 필름. - 제5항 또는 제6항에 있어서,
상기 자외선 흡수제(UVA-B)가, 하기 식 (5)로 나타내는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 5]
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명 폴리올레핀 수지층이, 힌더드 아민계 광 안정제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 필름. - 표면 보호층과, 상기 표면 보호층의 하층에 형성된 투명 수지층을 적어도 포함하는 보호 필름이며,
상기 표면 보호층이 하기 일반식 (6)으로 표시되는 구조를 갖는 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 6]
(일반식 (6) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 카르보닐기를 포함하지 않는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄) - 제9항에 있어서,
상기 표면 보호층이 2액 경화 폴리우레탄 수지로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 보호 필름. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 자외선 흡수제가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 7]
(일반식 (7) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타냄) - 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 자외선 흡수제가, 하기 식 (3)으로 나타내는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 8]
- 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명 수지층은, 폴리올레핀 수지로 형성된 투명 폴리올레핀 수지층이고,
상기 투명 폴리올레핀 수지층(11)이 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 제1 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(UVA-A)를 함유하는 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 9]
(일반식 (1) 중, R1 내지 R3은 각각 독립적이며, 수소 원자 또는 메틸기 또는 페닐기 또는 알콕시기를 나타내고, 또한 적어도 2개가 탄소수 8 내지 18의 알콕시기이고, R4, R5는 각각 독립적이며, 히드록실기 또는 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립적이며, 메틸기 또는 수소 원자를 나타냄) - 제13항에 있어서,
상기 자외선 흡수제(UVA-A)가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 10]
(일반식 (2) 중, R1, R2는 탄소수 8 내지 18의 알콕시기, R3은 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, R4는 히드록실기, R5 내지 R8은 수소 원자를 나타냄) - 제13항 또는 제14항에 있어서,
상기 자외선 흡수제(UVA-A)가, 하기 식 (3)으로 나타내는 구조인 것을 특징으로 하는 보호 필름.
[화학식 11]
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 보호 필름과, 기재가 접합된 구성인 것을 특징으로 하는 시트.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018118256A JP7192261B2 (ja) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 保護フィルムおよびシート |
| JPJP-P-2018-118255 | 2018-06-21 | ||
| JP2018118254A JP2019218508A (ja) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 保護フィルムおよびシート |
| JPJP-P-2018-118256 | 2018-06-21 | ||
| JPJP-P-2018-118254 | 2018-06-21 | ||
| JP2018118255A JP7183583B2 (ja) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 保護フィルムおよびシート |
| PCT/JP2019/024540 WO2019244986A1 (ja) | 2018-06-21 | 2019-06-20 | 保護フィルムおよびシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210021541A true KR20210021541A (ko) | 2021-02-26 |
Family
ID=68983227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020217001525A KR20210021541A (ko) | 2018-06-21 | 2019-06-20 | 보호 필름 및 시트 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210095096A1 (ko) |
| EP (1) | EP3812421A4 (ko) |
| KR (1) | KR20210021541A (ko) |
| CN (1) | CN112334530B (ko) |
| WO (1) | WO2019244986A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113795381B (zh) * | 2019-03-29 | 2023-11-03 | 大日本印刷株式会社 | 装饰片和使用了其的装饰材料、以及表面保护层用树脂组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6191199B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-02-20 | Ciba Speciatly Chemicals Corporation | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
| US20040241111A1 (en) | 2001-07-02 | 2004-12-02 | Dario Lazzari | Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW308601B (ko) * | 1995-01-18 | 1997-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| GB2319523B (en) * | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
| JP4070157B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2008-04-02 | 株式会社Ａｄｅｋａ | トリアジン系化合物および紫外線吸収剤 |
| BR0108013B1 (pt) * | 2000-02-01 | 2011-05-03 | método de proteção de conteúdos contra os efeitos prejudiciais de radiação ultravioleta. | |
| CO5231248A1 (es) * | 2000-07-26 | 2002-12-27 | Ciba Sc Holding Ag | Articulos transparentes de polimero de baja consistencia |
| WO2003057772A2 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-17 | Cytec Technology Corp. | Uv stabilized thermoplastic olefins |
| ZA200301683B (en) * | 2002-03-04 | 2004-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins. |
| JP2007217667A (ja) * | 2006-01-17 | 2007-08-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂フィルム、位相差フィルム及び偏光子保護フィルム |
| KR101618890B1 (ko) * | 2008-03-12 | 2016-05-09 | 바스프 에스이 | 플랫 패널 디스플레이용 광학 필름 |
| EP2467878A1 (en) * | 2009-08-18 | 2012-06-27 | Basf Se | An uv-stabilized photovoltaic module |
| KR20120043090A (ko) * | 2009-08-18 | 2012-05-03 | 바스프 에스이 | 안정화된 중합체 봉지재를 가진 광전 모듈 |
| US9751286B2 (en) * | 2011-06-30 | 2017-09-05 | Jnc Corporation | Weather-resistant multilayer film |
| EP2647664A1 (en) * | 2012-04-04 | 2013-10-09 | Cytec Technology Corp. | Method for stabilizing polyolefin films against UV degradation |
| WO2016046300A1 (en) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoropolymer composition |
| WO2016181827A1 (ja) * | 2015-05-12 | 2016-11-17 | 共同印刷株式会社 | 紫外線吸収層を有する包装用積層体 |
| CN107118481A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-01 | 佛山市金冠高科新材料有限公司 | 一种户外型材复合保护膜及其制备方法 |
| JP7193227B2 (ja) * | 2017-09-06 | 2022-12-20 | 日東電工株式会社 | 有機ｅｌ表示装置用粘着剤組成物、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機ｅｌ表示装置 |
| JP2019112505A (ja) * | 2017-12-21 | 2019-07-11 | 日東電工株式会社 | 離型フィルム付き粘着シートおよびその製造方法 |
-
2019
- 2019-06-20 EP EP19821944.6A patent/EP3812421A4/en active Pending
- 2019-06-20 KR KR1020217001525A patent/KR20210021541A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-06-20 WO PCT/JP2019/024540 patent/WO2019244986A1/ja unknown
- 2019-06-20 CN CN201980041048.8A patent/CN112334530B/zh active Active
-
2020
- 2020-12-15 US US17/122,804 patent/US20210095096A1/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6191199B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-02-20 | Ciba Speciatly Chemicals Corporation | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
| US20040241111A1 (en) | 2001-07-02 | 2004-12-02 | Dario Lazzari | Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019244986A1 (ja) | 2019-12-26 |
| EP3812421A1 (en) | 2021-04-28 |
| CN112334530B (zh) | 2023-12-12 |
| CN112334530A (zh) | 2021-02-05 |
| EP3812421A4 (en) | 2021-09-15 |
| US20210095096A1 (en) | 2021-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2483994T3 (es) | Procedimiento para la laminación de láminas de plástico sobre sustratos de material derivado de la madera, en particular para la generación de superficies de alto brillo | |
| JP7172558B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP5439714B2 (ja) | 化粧シート | |
| US11021598B2 (en) | Resin molded product, laminate, and decorative sheet | |
| JP2022100381A (ja) | 積層体および化粧シート | |
| JP5239351B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP4797723B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP2009101603A (ja) | 化粧シート | |
| JP7459920B2 (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| US20210095096A1 (en) | Protective film and sheet | |
| JP5845579B2 (ja) | フローリング材 | |
| JP6963273B2 (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
| JP7192261B2 (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| JP7501005B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP7183583B2 (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| JP7322487B2 (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| JP2019218508A (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| JP5521886B2 (ja) | 鏡面化粧シート | |
| JP7222194B2 (ja) | 保護フィルムおよびシート | |
| JP7279764B2 (ja) | 樹脂成型体および化粧シート | |
| JP7251318B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP2022144456A (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
| JP2024061064A (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
| JP2023169621A (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
| JP2023079757A (ja) | 化粧シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |