JP6673446B1 - 透明部材貼合用粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合に、その意匠性を高めることができ、かつ文字表示をした場合に、優れた視認性を発揮し得る粘着シートを提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、アクリル重合体及び着色剤を含み、全光線透過率とヘーズ値の積が１７０以下である透明部材貼合用粘着シートに関する。【選択図】図１

Description

本発明は、透明部材貼合用粘着シートに関する。

従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されている。

例えば、特許文献１には、可とう性基材層、第一の黒色層及び第二の黒色層、並びに、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を含む積層体からなる両面粘着シートが開示されている。このような場合、黒色層の貼合に用いられる粘着シートには、黒色外観を損なわないような意匠性が求められる場合がある。

ところで、粘着シートに黒色外観を付与するための手段としては、粘着シートに顔料を添加する方法も知られている。例えば、特許文献２には、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン−マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤が開示されている。

特開２００５−０６０４３５号公報 特開２０１３−３２４３０号公報

上述したように、基材もしくは粘着剤を着色することにより得られる黒色粘着シートが知られているが、このような粘着シートは透明部材やディスプレイ面との貼合が想定されておらず、ディスプレイ面と粘着シートを貼合した際の意匠性や視認性については検討がなされていなかった。

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合には消灯時に周囲との一体感を高めその意匠性を高めることができ、かつ文字表示をした場合にはコントラストを高め優れた視認性を発揮し得る粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル重合体を含む粘着シートに着色剤を配合し、かつ、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積を１７０以下とすることにより、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合にはその意匠性を高め、かつ文字表示をした場合には優れた視認性を発揮し得る粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］ アクリル重合体及び着色剤を含み、
全光線透過率とヘーズ値の積が１７０以下である、透明部材貼合用粘着シート。
［２］着色剤が金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも１種である
［１］に記載の透明部材貼合用粘着シート。
［３］ 着色剤が金属酸化物である［１］又は［２］に記載の透明部材貼合用粘着シート。
［４］ アクリル重合体の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［５］ 全光線透過率が５〜９０％である［１］〜［４］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［６］ ヘーズが０．１〜１５％である［１］〜［５］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［７］ 着色剤の一次平均粒子径が０．０１μｍ以上５μｍ未満である［１］〜［６］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［８］ 厚みが１〜５０００μｍである［１］〜［７］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。

本発明によれば、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合にはその意匠性を高めることができ、かつ文字表示をした場合にはコントラストを高め優れた視認性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。

図１は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

（粘着シート）
本発明は、透明部材の貼合用として用いられる粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、アクリル重合体及び着色剤を含む。そして、本発明の粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は１７０以下である。

本発明の透明部材貼合用粘着シート（以下、粘着シートともいう）は、上記構成を有するものであるため、黒画面を表示したディスプレイ等に貼合した場合に、その意匠性を高めることができる。具体的には、本発明の粘着シートを、黒画面を表示したディスプレイに貼合した場合に、ディスプレイの黒発色度合い（黒色度合いの好ましさ）を高めることができるため、ディスプレイ及びディスプレイを有する表示装置の意匠性を高めることができる。また、黒画面を表示していない状態のディスプレイであっても、粘着シートを貼合することでディスプレイの黒色度合いが高まるため、周囲との統一感が強調されて意匠性が高まる。

さらに、本発明の透明部材貼合用粘着シートは、視認性が高く、例えばディスプレイの視認面側に貼合した場合であっても、ディスプレイ中に表示された文字が滲んだり、ぼやけたりすることが防止される。このように、本発明の透明部材貼合用粘着シートは、ディスプレイ等の黒発色度合いを高めつつも、ディスプレイ等の視認性を低下させないことに成功したものである。

粘着シートの全光線透過率は、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましく、３０％以上であることが一層好ましく、４０％以上であることが特に好ましい。また、粘着シートの全光線透過率は、９０％以下であることが好ましく、８６％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７５％以下であることがさらに好ましく、７０％以下であることが特に好ましい。粘着シートの全光線透過率を上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めることができる。

粘着シートのヘーズは、０．１％以上であることが好ましい。また、粘着シートのヘーズは、１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、８％以下であることがさらに好ましく、６％以下であることが特に好ましい。粘着シートのヘーズを上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いを高めつつも、視認性を維持することができる。

本発明の粘着シートにおいては、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は１７０以下であればよく、１６５以下であることが好ましく、１６０以下であることがさらに好ましく、１５５以下であることが一層好ましく、１５０以下であることが特に好ましい。なお、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は１０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましい。中でも、粘着シートの全光線透過率が４０％以上であり、かつヘーズが６％以下であることが好ましく、また、粘着シートの全光線透過率が９０％以下であり、かつヘーズが０．１％以上であることが好ましい。全光線透過率とヘーズ値の積を上記範囲とし、かつ粘着シートの全光線透過率とヘーズを所定範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めつつも、ディスプレイ等の視認性をより効果的に高めることができる。

粘着シートの厚みは、１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートの厚みは、５０００μｍ以下であることが好ましく、３０００μｍ以下であることがより好ましく、１０００μｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの厚みを上記上限値以下にすることで端部からの水蒸気侵入を防いで耐久性を高めることができる。一方、粘着シートの厚みを上記下限値以上にすることで粘着シートの取り扱いを容易にすることができる。

本発明の粘着シートは、単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材（好ましくは透明基材）を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。

図１に示されるように、本発明は、粘着シート１１の両表面に剥離シート１２ａ及び剥離シート１２ｂを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。

剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。光学用途では異物の混入を防ぐため、高分子フィルムが好ましく用いられる。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ₂単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位あるいはＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）ＳｉＯ_1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。

本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。

本発明の粘着シートのゲル分率は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートのゲル分率は、９９質量％以下であることが好ましい。ゲル分率を上記範囲内とすることで、耐久性と粘着力の両立が可能となる。
粘着シートのゲル分率は以下の方法で測定した値である。まず、粘着シート約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定する。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（％）＝（乾燥質量／粘着シートの採取質量）×１００・・・式１

（アクリル重合体）
アクリル重合体は、アクリル単量体単位を有するものであれば特に制限はないが、例えば、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含有するものであることが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。

非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも１種類が好ましい。

架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位及びグリシジル基含有単量体単位から選択される少なくとも一種であることが好ましい。すなわち、アクリル重合体は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基およびイソシアネート基から選択される少なくとも一種の架橋性官能基を有することが好ましい。
カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。

アクリル重合体における架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量は０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．５〜３５質量％であることがより好ましい。架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体の架橋性と粘着性をコントロールしやすくなる。

アクリル重合体は、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位をさらに含んでもよい。アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルコキシ基の炭素数が１〜１２であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルコキシ基の炭素数は１〜８であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、１もしくは２であることが特に好ましい。また、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがさらに好ましく、１〜４であることが一層好ましく、１〜３であることが特に好ましい。

このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、２−メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

アクリル重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含んでもよい。窒素含有単量体は、１分子内に窒素元素を含有する単量体である。窒素含有単量体としては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド等を挙げることができる。中でも、窒素含有単量体は、アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー及び含窒素複素環含有モノマーから選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリルアミド誘導体であることがより好ましい。アクリルアミド誘導体は、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ジエチルアクリルアミドであることが特に好ましい。

アクリル重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。

アクリル重合体の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが一層好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより一層好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。なお、アクリル重合体の酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートの色抜け性を効果的に抑制することができる。具体的には、アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートを高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、全光線透過率の上昇を抑制することができる。粘着シートを８５℃、相対湿度８５％環境下に２４０時間置く前後の全光線透過率を測定し、その値から算出した全光線透過率の変化量は１０％未満であることが好ましい。さらに、粘着シートを８５℃、相対湿度８５％環境下に２４０時間置いた後の全光線透過率は、８５％未満であることが好ましい。なお、全光線透過率の変化量は、以下の式で算出される。
変化量（％）＝（処理前のサンプルの全光線透過率）−（処理後のサンプルの全光線透過率）

アクリル重合体の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準拠して測定される。具体的には、まず、精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、試料の酸価とする。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ （１）
計算式（１）中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。

アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万〜２００万が好ましく、２０万〜１５０万がより好ましい。なお、アクリル重合体の重量平均分子量は後述する架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

（着色剤）
本発明の粘着シートは、着色剤を含む。着色剤としては、染料着色剤や顔料着色剤等を挙げることができる。中でも、着色剤は、顔料着色剤であることが好ましく、金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも１種であることがより好ましい。さらに、着色剤は、黒色顔料であることが好ましく、金属酸化物であることが特に好ましい。着色剤として、金属酸化物を用いることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。なお、着色剤としては、金属酸化物及びカーボンブラックの他に、他の着色剤を含んでいてもよい。他の着色剤としては、例えば、アニリンブラック、活性炭等が挙げられる。

金属酸化物としては、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸鉄、銅−クロム酸化物、銅−マンガン酸化物、銅−鉄−マンガン酸化物、銅−クロム−マンガン酸化物または銅−鉄−クロム酸化物、チタンブラック等を挙げることができる。中でも、金属酸化物は、金属種が銅、鉄及びマンガンから選択される金属酸化物であることがより好ましい。着色剤として上記種類を選択することで、着色安定性が良好となる。

着色剤は微粒子であり、着色剤の一次平均粒子径は０．０１μｍ以上であることが好ましい。また、着色剤の一次平均粒子径は５μｍ未満であることが好ましく、３μｍ未満であることがより好ましく、１μｍ未満であることがさらに好ましく、０．５μｍ未満であることが特に好ましい。着色剤の一次平均粒子径を上記範囲内とすることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。

着色剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、着色剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

なお、着色剤は、分散樹脂に分散した状態で、アクリル重合体と混合されることが好ましい。分散樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂等を挙げることができる。

（架橋剤）
本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤は、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。これらの中でも、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを容易に架橋できることから、イソシアネート化合物やエポキシ化合物を用いることが好ましい。すなわち、架橋剤は二官能以上のエポキシ化合物および二官能以上のイソシアネート化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましく、二官能以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（東ソー（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
市販品の例としては、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン（三菱ガス化学（株）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学（株）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）等が挙げられる。

粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの加工性をより高めることができる。なお、架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。

（溶剤）
本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル重合体１００質量部に対し、２５〜５００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。

（他の成分）
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
可塑剤としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。

＜粘着シートの製造方法＞
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。

粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。

粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。塗膜を加熱した後には、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。

＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、透明部材を貼合する用途に用いられる。透明部材としては、建造物の窓、車両のサイドガラスといった部材や、タッチパネルや画像表示装置等の光学部材を挙げることができる。中でも、本発明の粘着シートは光学部材貼合用であることが好ましい。本発明の粘着シートは光学部材貼合用である場合、粘着シートは、光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等に貼合する用途として用いられることが好ましく、中でも、タッチパネルに貼合する用途として用いられることが特に好ましい。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。

本発明は、上述した粘着シートと透明部材を有する積層体、及び上述した粘着シートと透明部材を有する積層体の製造方法に関するものであってもよい。積層体を製造する場合、粘着シートを透明部材に貼合する工程を含む。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

＜アクリル重合体Ａの合成＞
アクリル重合体Ａを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート（ＢＡ）及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）を質量比で７０：３０となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ａを得た。このアクリル重合体Ａの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は６，４００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ａの酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜アクリル重合体Ｂの合成＞
アクリル重合体Ｂを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。２−メトキシエチルアクリレートモノマー（ＭＥＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー（２ＨＥＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）を質量比で７０：１０：１０：５：５となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ｂを得た。このアクリル重合体Ｂの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は２，０００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ｂの酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜アクリル重合体Ｃの合成＞
アクリル重合体Ｃを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）及びアクリル酸を質量比で８７：１：４：８となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ｃを得た。このアクリル重合体Ｃの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は４，２００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ｃの酸価は６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（実施例１）
アクリル重合体Ａ、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液（東ソー（株）社製、コロネートＬ−５５Ｅ）、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料（大日精化工業（株）社製、ＴＭブラック３５５０）、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部、着色剤が０．１５質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。

上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが１００μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１の粘着シートを得た。

（実施例２）
着色剤の含有量が０．２０質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例３）
着色剤の含有量が０．０６質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例４）
着色剤の含有量が０．５３質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例５）
アクリル重合体Ｃ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ
（メタンアミン）（三菱ガス化学（株）社製、ＴＥＴＲＡＤ―Ｘ）、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料（大日精化工業（株）社製、ＴＭブラック３５５０）、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体Ｃ１００質量部に対して、架橋剤が０．０５質量部、着色剤が０．６８質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗工した以外は実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例１）
アクリル重合体Ｂ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ
（メタンアミン）（三菱ガス化学（株）社製、ＴＥＴＲＡＤ―Ｘ）、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体Ｂ１００質量部に対して、架橋剤が０．０５質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗工した以外は実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例２）
着色剤としてカーボンブラック（トーヨーカラー（株）社製、マルチラック Ａ ９０３ ブラック）を用い、含有量が１．７質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例５と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例３）
着色剤としてカーボンブラック（トーヨーカラー（株）社製、マルチラック Ａ ９０３ ブラック）を用い、含有量が２．８質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例５と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例４）
着色剤としてカーボンブラック（大日精化工業（株）社製、ＮＸ−５９５ブラック）を用い、含有量が０．６質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は比較例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例５）
着色剤の含有量が１．２質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は比較例４と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（評価）
＜光学特性＞
第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００＃１００）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさにカットし、第１の剥離シートを剥がした。次いで露出した粘着面をハンドローラーを用いてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）に貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてガラス板に密着させた。
得られた積層体について、ＪＩＳ Ｋ ７１５０に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ−５０００）を用いて全光線透過率とヘーズを測定した。この測定は３回行い、平均値を測定値とした。

＜ゲル分率＞
各測定用サンプルの粘着シート約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定した。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝（乾燥質量／粘着シートの採取質量）×１００・・・式１

＜意匠性＞
光学特性測定と同様にサンプルを作成し、黒画面を表示したディスプレイ上に乗せて評価した。
○：何も乗せないときと比べてより黒く見えた
×：変化無し

＜視認性＞
光学特性測定と同様にサンプルを作製し、文字を表示したディスプレイの明るさが５００ｎｉｔになるよう調節し、以下の基準で評価した。なお、視認性は、○評価であることが実用上好ましい。
○：にじみ、ボケが見られない
△：にじみ、ボケが見られるが文字は判読できる
×：にじみ、ボケが見られて文字が判読できない

＜耐色抜け性＞
光学特性の測定と同様にサンプル作製し、８５℃、相対湿度８５％環境下に置き、２４０時間後の全光線透過率を測定した。なお、８５℃、相対湿度８５％環境下に置く前のサンプルの全光線透過率を基準として、以下の式で変化量を算出し、以下の評価基準で評価した。
変化量（％）＝（処理前のサンプルの全光線透過率）−（処理後のサンプルの全光線透過率）
○：全光線透過率の変化量が±１０％未満、かつ処理後の全光線透過率が８５％未満
△：全光線透過率の変化量が１０％以上、かつ処理後の全光線透過率が８５％未満
×：全光線透過率の変化量が１０％以上、かつ処理後の全光線透過率が８５％以上

実施例で得られた粘着シートは優れた意匠性と視認性を発揮していた。一方で、比較例で得られた粘着シートは意匠性と視認性が両立されていなかった。

ＭＯ：金属酸化物
ＣＢ：カーボンブラック

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート
１２ａ 剥離シート
１２ｂ 剥離シート

Claims (4)

1. アクリル重合体及び着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートであって、
   前記着色剤は黒色金属酸化物であり、
   前記透明部材貼合用粘着シートの全光線透過率が５〜９０％であり、
   前記透明部材貼合用粘着シートのヘーズ値が０．１〜１５％であり、
   全光線透過率とヘーズ値の積が１７０以下である、透明部材貼合用粘着シート。
2. 前記アクリル重合体の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の透明部材貼合用粘着シート。
3. 前記着色剤の一次平均粒子径が０．０１μｍ以上５μｍ未満である請求項１又は２に記載の透明部材貼合用粘着シート。
4. 厚みが１〜５０００μｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明部材貼合用粘着シート。

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