KR102492668B1 - 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름 - Google Patents

내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR102492668B1
KR102492668B1 KR1020220120748A KR20220120748A KR102492668B1 KR 102492668 B1 KR102492668 B1 KR 102492668B1 KR 1020220120748 A KR1020220120748 A KR 1020220120748A KR 20220120748 A KR20220120748 A KR 20220120748A KR 102492668 B1 KR102492668 B1 KR 102492668B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
antibacterial
composition
film
weight
Prior art date
Application number
KR1020220120748A
Other languages
English (en)
Inventor
권상익
권동주
Original Assignee
에스제이나노텍 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스제이나노텍 주식회사 filed Critical 에스제이나노텍 주식회사
Priority to KR1020220120748A priority Critical patent/KR102492668B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102492668B1 publication Critical patent/KR102492668B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/104—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of tetraalcohols, e.g. pentaerythritol tetra(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1668—Vinyl-type polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1687—Use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 항균성 코팅 조성물, 상기 조성물이 도포된 항균 필름 및 상기 항균 필름의 제조방법에 관한 것으로, 상기 항균성 코팅 조성물을 도포한 항균 필름은 내오염성이 유지되면서, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현되며 특히 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 우수한 항균성능을 가진다.

Description

내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름 {Antibacterial film with excellent stain resistance and high temperature durability}
본 발명은 항균성 코팅 조성물, 상기 조성물이 도포된 항균 필름 및 상기 항균 필름의 제조방법에 관한 것으로, 상기 항균성 코팅 조성물을 도포한 항균 필름은 내오염성이 유지되면서, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현되며 특히 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 우수한 항균성능을 가진다.
신종 코로나바이러스 감염증(코로나19)의 전세계적인 유행으로 위생 및 청결 관리에 대한 관심이 지속적으로 증가하고 있다.
시민들의 생활 패턴도 크게 변하여, 소독, 살균, 항균 제품의 사용이 생활화되어 판매량도 급증하고 있다.
기존에 사용되던 항균 제품은 스프레이형 형태가 가장 널리 사용되고 있으며, 공공 시설이나 다중 이용시설의 엘리베이터 등에 비치하여 소독용으로 교차 감염 위험이 높은 곳에 사용되고 있다.
이러한 스프레이형 항균 제품은 사용이 간편하다는 장점이 있으나, 항균 효과가 지속적이지 못하며 일시적이라는 문제가 있으며, 특히, 터치스크린패널 타입의 직접 손을 닿아서 구동하는 분야에 있어서는 표면의 오염으로 인해 사용하는데 부적합하다.
기존의 항균보호필름은 은, 구리, 아연 등의 항균목적을 위한 소재로 금속 계 소재를 컴파운딩하여 압출하여 필름을 제조하거나, 바인더와 배합 후 코팅하여 제조된다.
컴파운딩 압출필름의 경우 항균목적으로 사용된 금속 계 소재의 나노 분산에 한계가 있어 헤이즈 발현을 피할 수 없어 투명필름 제조에는 부적합한 공정이다.
또한, 기존의 바인더 배합 코팅필름의 경우, 투명 항균필름의 다른 목적인 내오염성 구현을 위해 첨가된 첨가제가 온도가 상승하거나 시간이 지남에 따라 표면위로 이행하게 되어 항균소재표면을 덮게 되고, 이러한 현상으로 고온 항균 내구성테스트를 실시하게 되면 모두 항균성능을 상실하게 된다.
실제로 항균테스트 국제표준인 JIS Z 2801 표준에 의하면, 필름의 항균성능테스트를 위해 사전 시료를 준비할 경우 항균성능 측정 전 반드시 시료를 미리 소독하게 되는데, 이 때 제시되는 소독과정으로, 1차로 에탄올로 표면을 세척하여 화학소독을 실시하고, 2차로 600mJ 이상 에너지의 자외선을 통과하여 광학소독을 실시하며, 마지막으로 160℃ 온도에 30분 동안 방치하여 열소독을 실시해야 한다.
고온 내구성이 구현되지 않는 항균필름은 상기 전처리 과정 중 세번째 열소독 과정에서 상기 언급된 첨가제 표면 이행 문제가 발생하여 항균성능을 상실하게 된다.
이를 해결하기 위해 내오염 첨가제를 사용하지 않으면 상기 항균 성능 상실 문제가 해결될 수는 있으나, 본 특허에서 해결하고자 하는 내오염성이 구현되면서도 고온 항균 내구성이 구현되는 투명필름을 제조하는데 있어서는 적합한 방안이라 할 수는 없다.
특허문헌 1은 실리콘 관능기를 포함한 변성 아크릴 폴리머를 합성하고, 기재필름의 적어도 일면에 상기 실리콘 관능기를 포함한 변성 아크릴 폴리머를 반응형 고분자 첨가제로 함유된 코팅 조성물을 도포함으로써, 반영구적으로 내오염성을 유지하는 효과를 구현하였다. 그러나, 상기와 같은 실리콘 관능기를 포함한 변성 아크릴 폴리머는 공중합은 가능하지만 태생적으로 아크릴과 실리콘 소재의 굴절율 차이로 인한 헤이즈 유발을 피할 수가 없으며, 필름에 도포한 후에도 투명도를 유지하는데 문제가 있다.
특허문헌 2는 고타이트가 함유된 광경화형 항균 코팅 필름 조성물을 이용한 광경화형 항균 코팅 필름을 제공하고 우수한 항균성을 갖는 고타이트 코팅 조성물에 자외선 조사를 통해 고분자 중합하여 항균 특성뿐만 아니라 물리적 특성, 기계적특성, 제조공정 및 생산성 문제점을 해결할 수 있다고 제안하고 있다. 그러나, 상기 방법 또한 자외선 경화공정만 도입하였을 뿐 내오염성을 겸비하면서도 고온 항균 내구성을 유지하는데 에는 효과가 없다.
이러한 기술적 배경하에서, 본 출원의 발명자들은 항균성 코팅 조성물을 통해 내오염성이 유지되면서, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현되며 특히 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 우수한 항균성능을 가지는 항균 필름을 제작할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.
대한민국 공개특허 제2022-0062910호 (2022.05.17 공개) 대한민국 등록특허 제2159032호 (2020.09.23 공고)
상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 목적은 항균성 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 조성물이 도포된 항균 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 항균 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 다관능 아크릴레이트계 올리고머; 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머; 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머; 및 항균 소재를 포함하는, 항균성 코팅 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 항균성 코팅 조성물이 도포된 항균 필름을 제공한다.
본 발명은 더욱이, 상기 항균성 코팅 조성물을 투명 기재필름에 도포하고, 10 내지 500 ppm의 농도로 산소농도를 유지한 상태로 상기 투명 기재필름을 자외선으로 경화하는 단계를 포함하는, 항균 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물을 통해 내오염성이 유지되면서, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현되며 특히 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 우수한 항균성능을 가지는 항균 필름을 제작할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조된 필름의 접종 후 배양 전 초기값을 통해 항균능력을 평가한 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 평가예 1, 평가예 2의 항균성능 시험평가를 통해 실시예 2에서 제조된 필름의 항균능력을 평가한 결과를 나타낸 것이다. 왼쪽에서 차례대로 평가예 1 결과, 평가예 2 결과, 평가예 1 비교군 결과를 나타낸다.
도 3은 비교예 1에서 제조된 필름의 평가예 3, 평가예 4 및 평가예 5를 통한 항균성능 시험평가 결과를 나타낸 것이다. 왼쪽에서 차례대로 평가예 3결과, 평가예 4 결과, 평가예 5 결과를 나타낸다.
도 4는 본 발명에 따라 제조된 항균필름의 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 대한 항균력 시험 결과를 나타낸다.
다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본 발명은 다관능 아크릴레이트계 올리고머; 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머; 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머; 및 항균 소재를 포함하는, 항균성 코팅 조성물에 관한 것이다.
상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 자외선 경화형 다관능 아크릴레이트계 올리고머로, 반응기가 3개 이상으로 3관능 이상의 아크릴레이트계 올리고머를 포함할 수 있다.
상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 예를 들어, 펜타에리트리톨 트리- 아크릴레이트 (Penta-erythritol tri-acrylate, PETIA), 펜타에리트리톨 테트라- 아크릴레이트 (Penta-erythritol tetra-acrylate, PETA), 디 펜타에리트리톨 헥사- 아크릴레이트 (Di-penta-erythritol hexa-acrylate, DPHA), 디 트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트 (Di-trimethylolpropane tetraacrylate, Di-TMPTA, 트리메틸올 프로펜 트리아크릴레이트 (Tri-methylol propane tri-acrylate, TMPTA) 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
구체적 실시예에서, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 자외선 경화형 다관능 아크릴레이트계 올리고머로, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETIA), 디 펜타에리트리톨 헥사- 아크릴레이트 (Di-penta-erythritol hexa-acrylate, DPHA) 및 트리메틸올 프로펜 트리아크릴레이트 (Tri-methylol propane tri-acrylate, TMPTA)로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상, 2 이상, 3 이상일 수 있다.
상기 다관능 아크릴레이트 올리고머는 예를 들어, 조성물 전체를 기준으로 60 내지 75 중량%로 포함될 수 있다. 60 중량% 미만일 경우 코팅 필름 제작시 코팅막 경도가 저하되고 75 중량% 이상일 경우 과도한 경화밀도로 기재필름의 컬(둥글게 말림현상, Curl)을 유발하게 된다.
상기 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머는 예를 들어, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (Tri-propylene glycol di-acrylate, TPGDA), 헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol di-acrylate, HDDA), 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(Di-propylene glycol di-acrylate, DPGDA), 네오프로필렌글리콜 디아크릴레이트(Neo-pentyl glycol di-acrylate, NPGDA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Polyethylene glycol di-acrylate, PEGDA), 이소보닐 아크릴레이트 (Iso-bonyl acrylate, IBOA), 아크릴 모폴린(Acryl mopholine, ACMO)로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
구체적 실시예에서, 상기 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머로 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Polyethylene glycol di-acrylate, PEGDA) 및 아크릴 모폴린(Acryl mopholine, ACMO)이 포함될 수 있다.
상기 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머는 예를 들어, 조성물 전체를 기준으로 15 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 15 중량% 미만일 경우 코팅 필름 제작시 기재필름의 컬을 유발하고, 25 중량% 이상 사용시 표면경도가 떨어지게 된다.
상기 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머는 과불소아크릴레이트일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 과불소아크릴레이트는 예를 들어, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl (meth)acrylate, SF5(CF2)6(CH2)2OC(O)CH=CH2, 2,2,3,4,4,4-Hexafluorobutyl (meth)acrylate, 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorobutyl (meth)acrylate, 1H,1H,2H,2H-Tridecafluoro-n-octyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7- Dodecafluoroheptyl (meth)acrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluoro-1-hexene, 1H,1H-Pentadecafluoro-n-octyl (meth)acrylate, Pentafluorobenzyl (meth) acrylate, 1H,1H,5H-Octafluoropentyl (meth)acrylate, Pentafluorophenyl (meth)acrylate로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
구체적 실시예에서, 상기 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머는 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluorodecyl (meth)acrylate일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머는 예를 들어, 조성물 전체를 기준으로 0.05 내지 3 중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 항균 소재는 예를 들어, 투명 나노 항균소재일 수 있다. 상기 투명 나노 항균소재는 예를 들어, 징크옥사이드, 이산화티타늄, 피롤리돈카복실릭애씨드 아연염, 수산화 아연, 피롤리돈 아연, 피리티온 아연, 및 산화알루미늄으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 투명 나노 항균소재는 예를 들어, 징크옥사이드가 바람직하나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 항균 소재는 예를 들어, 조성물 전체를 기준으로 3 내지 10 중량%, 구체적으로 3 내지 6 중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
추가로, 유기용매 및/또는 광개시제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 유기용매는 예를 들어, 휘발성 유기 용제일 수 있다.
상기 유기용매는 에틸알코올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 터셔리부틸알코올, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 자일렌, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸이써, 에틸렌글리콜모노메틸이써, 메틸렌글리콜모노메틸이써, 프로필렌글리콜모노메틸이써아세테이트, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 헥산, 헵탄, 싸이클로헥산, 싸이클로헥산온으로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 유기용매는 유기용매를 포함시키기 전 고형분 조성물 예를 들어 다관능 아크릴레이트계 올리고머; 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머; 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머; 및 항균 소재를 포함하는 고형분 조성물을 기준으로 80 내지 200 중량부를 배합하는 것이 좋다. 80 중량부 미만은 항균코팅 조성물의 점도가 과도하게 높아 도포 후 건조 시 표면 레벨링성이 좋지 못하고, 200 중량부 이상 시 도포 후 건조하는데 시간과 에너지가 과도하게 필요하게 된다.
상기 광개시제는 자외선 광개시제일 수 있다. 상기 광개시제는 알킬 페논계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, 타이타노센계 광중합 개시제 및 옥심 에스테르계 광중합 개시제로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 알킬 페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디메톡시-1,2- 디페닐 에탄-1-온, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 2-하이드록시-2- 메틸-1-페닐-1-프로파논, 1-[4-(2-하이드록시 에톡시)-페닐]-2-하이드록시- 2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸- 프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸 티오페 닐)- 2-모폴리노 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄온-12-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸 페닐) 메틸]-1-[4-(4-모폴 리닐)페닐]-1-부탄온 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제로는 예를 들어 2,4,6-트리메틸 벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 타이타노센계 광중합 개시제는 예를 들어, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐 티오)-,2-(O-벤조일 옥심)], 에타논, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H -카르바졸-3-일], 1-(0-아세틸옥심), 옥시페닐 초산, 2-[2-옥소-2-페닐 아세톡시 에톡시]에틸 에스테르, 2-(2-하이드록시 에톡시) 에틸 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이외에 벤조페논, 2,4,6-트리메틸 벤조페논, 벤조일 안식향산 메틸, 2,4-디에틸티옥산톤, 2-에틸 안트라퀴논 등의 광개시제를 이용할 수 있다. 이들 광중합 개시제는 1 종을 단독으로 이용할 수 있으며, 또한 2종 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다. 더욱 바람직하게는 3 내지 4종이 혼합된 것이다.
상기 광개시제는 1.5 내지 3.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 1.5% 미만일 경우 광경화가 미흡하고, 3.5% 이상일 경우 광개시 효과 향상이 미미하고, 8 중량% 이상 사용할 경우 광개시제가 오히려 자외선을 차단하는 역할을 하여, 미반응 아크릴 관능기나 미반응 광개시제가 남아 추후 황변을 유발하는 등 부작용이 발생한다.
다관능 아크릴레이트계 올리고머 40 내지 80중량%, 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머 10 내지 40 중량%, 광개시제 1 내지 8 중량%, 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머 0.05 내지 8 중량%를 배합하고, 투명 나노항균소재 2 내지 10 중량%를 배합하고, 상기 배합물 (고형분 조성물)에 점도 조절을 위해 휘발성 유기용제를 배합물 (고형분 조성물) 기준으로 50 내지 900 중량부를 배합하여 항균성 코팅 조성물을 제조하였다.
본 발명은 또한, 상기 조성물이 도포된 항균 필름에 관한 것이다. 상기 조성물을 투명 기재필름에 도포 후 산소 농도가 조절 가능한 자외선 경화공정을 활용하여 표면을 경화함으로써, 내오염성이 유지되면서도, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현되는 자외선 경화형 투명 항균 보호필름을 제공할 수 있다.
상기 항균 필름은 필름항균평가법(JIS Z 2801)에 따른 시편 전처리 및 항균성능평가에서 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 항균성능이 발현되어 터치스크린 패널 등 손이 많이 닿으면서도 시각적인 투과가 필요한 장소의 투명 항균 보호필름으로 적용이 가능하다.
본 발명은 또한, 상기 조성물을 투명 기재필름에 도포하고, 10 내지 500 ppm의 농도로 산소농도를 유지한 상태로 상기 투명 기재필름을 자외선으로 경화하는 단계를 포함하는, 항균 필름의 제조방법에 관한 것이다.
상기 항균성 코팅 조성물을 경화하여 제조된 항균 필름은 우수한 항균성을 나타내면서도 내오염성이 유지되고, 고온에서도 항균성능이 소멸되지 않고 지속적으로 발현된다.
상기 항균 필름은 상기 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화하여 얻어질 수 있다. 상기 광경화에 200 내지 400 nm 파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 50 내지 2,000 mJ/㎠ 이 바람직하다. 노광 시간은 특별히 한정되지 않고, 사용되는 노광장치, 조사 광선의 파장, 노광량 등에 따라 적절히 변화시킬 수 있다.
상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 통상의 필름 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 roll reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등이 적용될 수 있다.
상기 조성물의 코팅 두께는 최종 제조되는 필름의 용도 등에 따라서 결정될 수 있으며, 1 ㎛ 내지 1,000 ㎛의 두께로 코팅(도포)될 수 있다.
구체적으로, 상기 조성물을 건조된 기준으로 기재 필름에 1 내지 10 ㎛, 더욱 바람직하게는 2 내지 4 ㎛ 두께로 도포하고 건조한 다음, 자외선 경화기 내의 산소 농도를 10 내지 500 ppm의 농도로 유지하여, 더욱 바람직하게는 50 내지 200 ppm 농도로 유지하여 자외선 경화를 실시하되, 이 때 자외선의 에너지 범위는 200 내지 2000mJ의 에너지로, 보다 바람직하게는 300 내지 800mJ의 에너지로 표면을 경화하여 투명 항균 필름을 제공한다.
상기 조성물의 건조 기준 도포 두께가 2㎛ 미만일 경우 도막경도가 과도하게 낮아지고, 4㎛ 이상일 경우 경도 향상효과가 미미하고, 10 ㎛ 이상일 경우 과도한 도막 수축으로 컬을 유발할 가능성이 높다.
본 발명의 투명 항균 보호필름은 필름항균평가법(JIS Z 2801)에 따른 시편 전처리 및 항균성능평가에서 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 항균성능이 발현된다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.
실시예 1.
1단계 : 항균 소재 제조
징크옥사이드 10 중량%와 용매 프로필렌글리콜모노메틸이써(이하 PMA) 90 중량%를 혼합한 다음, 1L 부피의 PTFE 소재 샘플 병에 혼합소재 300g과 1mm 지름의 지르코니아 비드 300g을 계량하여 넣었다. 계량이 완료된 샘플병을 볼밀장비 올린 다음 6시간 동안 300rpm으로 밀링작업을 실시하였다. 밀링작업이 완료된 징크옥사이드-PMA 분산액(A)의 평균 입도는 20㎚ 이었다.
2단계 : 항균 코팅액 제조
항균코팅액 전체를 기준으로 DPHA 15 중량%, TMPTA 20 중량%, PETIA 32 중량%, poly-ethylene glycol(200) di-acrylate 20 중량%, ACMO 0.2 중량%, 징크옥사이드-PMA 분산액(A) 50 중량%, 반응형 내오염소재로 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluorodecyl acrylate(TCI사 제공) 0.1 중량%로 항균코팅액 고형분을 배합하고, 상기 배합된 항균코팅액 고형분을 기준으로 메틸에틸케톤(MEK) 17중량부, PMA 14 중량부, 부틸셀로솔브(BC) 2 중량부를 혼합한 다음 약 30분간 200rpm으로 교반하여 항균코팅액(B)를 제조하였다.
3단계 : 투명항균필름 제조
상기 실시예 1의 2단계에서 제조된 항균 코팅액(B) 조성물에 광개시제 Irgacure- 184(BASF) 2중량부, Irgacure-907(BASF) 0.3 중량부, Irgacure TPO 0.3 중량부를 추가로 배합하고 약 30분간 200rpm으로 교반하여 항균 코팅액(C) 조성물을 제조한 다음, 상기 항균 코팅액(C) 조성을 75㎛ 두께의 PET 필름상에 건도 도막기준 5 ± 1㎛ 두께로 도포 후 130℃에서 2분간 건조하였다. 상기 건조된 필름을 질소가 퍼징되어 산소농도를 100 ± 50ppm으로 유지되는 UV경화기를 이용하여 80W 파워의 메탈할라이드 램프로 광량 400mJ 조건에서 경화하여 필름(D)을 제조하였다.
실시예 2.
1단계 : 항균소재 제조
항균소재로 알루미늄옥사이드 10 중량%를 사용한 것 이외 다른 배합비 및 밀링공정은 실시예 1의 1단계와 같다. 밀링작업이 완료된 알루미늄옥사이드-PMA 분산액(E)의 평균 입도는 30㎚ 이었다.
2단계 : 항균 코팅액 제조
실시예 1중 2단계의 징크옥사이드-PMA 분산액(A) 50 중량% 대신 알루미늄옥사이드-PMA 분산액(E)를 사용한 것 이외 다른 배합비 및 혼합공정은 실시예 1의 2단계와 같이 하여 항균 코팅액(F)를 제조하였다.
3단계 : 투명 항균필름 제조
실시예 1중 2단계에서 제조된 항균코팅액(B) 조성물 대신 실시예2의 2단계에서 제조된 항균코팅액(F) 사용한 것 이외 다른 배합비, 혼합공정 및 광경화 필름 제조공정은 실시예 1의 3단계와 같이하여 필름(G)를 제조하였다.
비교예 1.
실시예 1에서 반응형 내오염소재로 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluorodecyl acrylate(TCI사 제공) 대신 통상의 내오염 첨가제 TEGO®Phobe6010을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 필름(H)을 제조하였다.
비교예 2.
실시예 1에서 산소농도를 제어하지 않고 공기 분위기에서 UV 경화를 실시하되 경화효율을 높이기 위해 3단계에서 광개시제 함량을 Irgacure- 184(BASF) 2중량부, Irgacure-907(BASF) 0.3 중량부, Irgacure TPO 0.3 중량부에서 Irgacure- 184(BASF) 4중량부, Irgacure-907(BASF) 1 중량부, Irgacure TPO 2 중량부로 증량한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 필름(I)을 제조하였다.
평가예 1. 항균 성능 시험평가 1
실시예 1에서 제조된 필름(D)에 대한 항균성 평가를 필름 항균평가표준 JIS-Z 2801 표준규격에 따라 수행하였다.
구체적으로는, 실시예 1에서 제조된 필름을 5×5cm로 자른 후, 70% 에탄올로 표면을 세척 살균하고, 80W규격 메탈할라이드 램프로 600mJ 에너지를 조사한 다음, 160℃에서 30분 동안 멸균하여 전처리 평가샘플 ①-1을 제조하였다.
상기 멸균 전처리된 상에 균(106 CFU)을 0.4㎖ 접종한 후, 멸균한 PET필름 4×4cm으로 덮고 그 후 24시간 동안 항온항습 오븐 조건에서 37℃, 85% 습도에서 보관하였다. 상기 보관된 배양샘플 ①-1을 10㎖ 멸균한 배지액으로 희석 후 1㎖를 채취하여 배양하였다. 균의 배양 후 존재 유무 확인을 위해 3M 사에서 제공하는 일반세균 6406 페트리필름을 활용하여 24시간 배양 후 목시법으로 확인하였다. 접종의 오류를 방지/확인하기 위하여, 평가 샘플 ①-1이 아닌 일반 PET필름 5×5cm에도 동일하게 실시하여 접종/배양 후 비교하여 비교군을 확인하였다.
평가예 2. 항균성능 시험평가 2
실시예 2에서 제조된 필름(G)을 이용한 것을 제외하고는, 상기 평가예 1과 동일한 방법으로 표준규격에 따라 항균능력 평가를 수행하였다. 평가예 1과 동일한 방법으로 전처리 평가 샘플 ②-1 및 배양 샘플 ②-1을 제조하여, 최종 24시간 배양 후의 균의 숫자를 측정하였다.
평가예 3. 항균성능 시험평가 3
비교예 1에서 제조된 필름(H)을 이용한 것을 제외하고는, 평가예 1과 동일한 방법으로 표준규격에 따라 항균능력 평가를 수행하였다. 평가예 1과 동일한 방법으로 전처리 평가 샘플 ③-1 및 배양 샘플 ③-1을 제조하여, 최종 24시간 배양 후의 균의 숫자를 측정하였다.
평가예 4. 항균성능 시험평가 4
평가예 3과 동일한 방법으로 표준규격에 따라 항균능력 평가를 수행하였다. 평가예 3의 평가샘플 전처리 방법 중 160℃온도에서 30분 간 멸균처리과정을 제외한 것 이외에는 동일한 방법으로 하여 전처리 평가 샘플 ④-1을 제조하였다.
평가예 1과 동일한 방법으로 배양 샘플 ④-1을 제조하여, 최종 24시간 배양 후의 균의 숫자를 측정하였다.
평가예 5. 항균성능 시험평가 5
비교예 2에서 제조된 필름(I)을 이용한 것을 제외하고는, 상기 평가예 1과 동일한 방법으로 표준규격에 따라 항균능력 평가를 수행하였다.
평가예 1과 동일한 방법으로 전처리 평가 샘플 ⑤-1 및 배양 샘플 ⑤-1을 제조하여, 최종 24시간 배양 후의 균의 숫자를 측정하였다.
평가예 6. 광투과율 및 흐림도 평가
상기 제조된 필름(D,G,H,I)들을 ASTM D 1003-21표준규격에 따라 각각의 광투과율과 흐림도를 측정하였다. 상기 항균성능 시험평가 결과는 도 1 내지 도 5에 도시되어 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조된 필름의 항균능력을 평가한 결과로서, 초기 균 접종 직후 멸균한 PET필름의 경우(호기), 육안으로 균 분포를 확인할 수 있는 반면, 실시예 1의 필름(6-5A)에서는 육안으로 균이 확인되지 않고 깨끗한 표면을 확인할 수 있다. 접종 전 초기 균(106 CFU)을 3M 사에서 제공하는 일반세균 6406 페트리필름에 접종 후 24시간 배양한 후 결과로서, 접종한 균주의 이상유무를 사전에 확인하기 위한 과정으로 균주가 정상적으로 배양되어 붉은색상을 보이고 있다.
도 2는 본 발명의 실시예 2에서 제조된 필름의 항균능력을 평가한 결과로서, 멸균한 PET필름에 초기 균 접종 직후, 육안으로 균 분포를 확인할 수 있는 반면, 실시예 2의 필름(68)에서는 육안으로 균이 확인되지 않고 깨끗한 표면이 관찰된다. 본 발명의 평가예 1, 2 및 비교군의 항균성능 시험평가결과로서, 평가예 1과 평가예 2 모두 배양 후에도 원래의 깨끗한 색상을 유지하는 것으로 보아 접종균이 배양되지 못하고 거의 사멸된 것으로 판단할 수 있다. 비교군은 배양 과정의 이상유무를 판단하기 위한 과정으로 일반 PET에서는 항균효과가 없어 균주가 정상적으로 배양되어 붉은색상을 보이고 있다.
반면에, 도 3은 비교예 1에서 제조된 필름의 항균능력 평가 결과로서, 균 배양 초기 대비 감소는 확인되나 여전히 균 분포를 관찰할 수 있다. 도 3은 본 발명의 평가예 3, 4 및 5의 항균성능 시험평가결과로서, 평가예 3은 비반응성 내오염 첨가제를 사용한 것이고, 평가예 4는 평가예 3에서 160℃ 온도에서 30 분간 멸균처리하는 과정을 삭제한 것으로 고온처리 효과를 판단하고자 한 것이며, 평가예 4는 실시예 1과 유사하지만 자외선 경화공정에서 산소농도를 제어하지 않아 경화효율을 낮춘 효과를 비교하고자 한 것이다. 도 3에 의하면 평가예 3은 항균성능이 상실되었고, 이는 비반응성 내오염 첨가제의 표면이행에 의한 현상으로 판단된다.
도 4는 본 발명에서 수행한 항균실험방법(JIS Z 2801 표준규격)에 따른 항균능력 평가시험에 따라, 본 발명의 항균필름이 균종류별 24시간 이후 구현된 항균성능 결과이다. 그 결과, 본 발명의 항균필름은 대장균, 살모넬라균, 폐렴간균 및 황색포도상구균에 대하여 우수한 항균활성치로부터 항균성능 발현을 확인할 수 있다.
평가예 4는 일부 항균성능이 있기는 하나, 완벽하지 못하고 약한 붉은 기운이 보이는 불완전한 항균성능으로 보이고, 이 또한 이는 비반응성 내오염 첨가제의 부분 표면이행이 원인으로 판단된다.
평가예 5는 평가예 3과 같이 항균성능이 상실되었고, 이는 반응성 내오염 모노머라 할 지라도 반응에 참여하지 못하면 결국 표면이행으로 살균성능을 상실하게 하는 것으로 판단된다.
광투과율, 흐림도 및 물접촉각 평가결과는 표 1에 도시되어 있다.
[표 1]
Figure 112022100438868-pat00001
표 1은 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1, 비교예 2에서 제조된 각 필름의 광투과율, 흐림도 및 물접촉각 측정 결과이다.
표 1에 의하면 광투과율 및 흐림도는 실시예 1, 비교예 1, 비교예 2가 비교적 투명하게 측정되었데, 이는 나노입자 밀링에 있어 징크옥사이드(20nm) 대비 알루미나(30nm) 입자크기가 큰 것이 원인으로 판단된다. 이는 추후 밀링공정 보정을 통해 개선이 가능한 사안이다.
표 1에 의하면 물 접촉각은 대체로 100° 이상으로 측정되었으나 비교예 2는 상대적으로 낮게 측정되었다. 이는 경화공정 변경에 따른 경화밀도 저하가 원인으로 판단된다.
표 2는 본 발명 실시예 1에서 제조된 필름(D)를 Fiti 시험연구원에 의뢰하여 시험평가된 항균성능의 요약 결과이다.
[표 2]
Figure 112022100438868-pat00002
표 2에 의하면 실시예 1필름의 항균활성치는 각각 아래와 같은 우수한 항균활성수치를 보여주고 있다.
- 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P) : 4.6
- 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae ATCC 6538P) : 6.2
- 살모넬라균 (Salmonella typhimurium KCTC 1925) : 5.9
- 대장균 (Escherichia Coli (E. Coli) KTCC 8739) : 5.7
이상으로 본 발명의 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (14)

  1. 펜타에리트리톨 트리-아크릴레이트 (Penta-erythritol tri-acrylate, PETIA), 디 펜타에리트리톨 헥사-아크릴레이트 (Di-penta-erythritol hexa-acrylate, DPHA) 및 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 (Tri-methylol propane tri-acrylate, TMPTA)을 포함하는 다관능 아크릴레이트계 올리고머;
    2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머;
    1H,1H,2H,2H-헵타데카플루오로데실아크릴레이트를 포함하는 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머; 및
    항균 소재를 포함하는, 항균성 코팅 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머는 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (Tri-propylene glycol di-acrylate, TPGDA), 헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol di-acrylate, HDDA), 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(Di-propylene glycol di-acrylate, DPGDA), 네오프로필렌글리콜 디아크릴레이트(Neo-pentyl glycol di-acrylate, NPGDA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Polyethylene glycol di-acrylate, PEGDA), 이소보닐 아크릴레이트 (Iso-bonyl acrylate, IBOA), 아크릴 모폴린(Acryl mopholine, ACMO)로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상인 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 항균소재는 징크옥사이드, 이산화티타늄, 피롤리돈카복실릭애씨드 아연염, 수산화 아연, 피롤리돈 아연, 피리티온 아연, 및 산화알루미늄으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 유기용매 및/또는 광개시제를 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 유기용매는 에틸알코올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 터셔리부틸알코올, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 자일렌, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸이써, 에틸렌글리콜모노메틸이써, 메틸렌글리콜모노메틸이써, 프로필렌글리콜모노메틸이써아세테이트, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 헥산, 헵탄, 싸이클로헥산, 싸이클로헥산온으로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 광개시제는 알킬 페논계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, 타이타노센계 광중합 개시제 및 옥심 에스테르계 광중합 개시제로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 조성물 전체를 기준으로 60 내지 75 중량%로 포함되는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 2관능 이하 아크릴레이트 관능기를 포함하는 모노머는 조성물 전체를 기준으로 15 내지 25 중량%로 포함되는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 내오염 기능성 아크릴레이트 모노머는 조성물 전체를 기준으로 0.05 내지 3 중량%로 포함되는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 항균 소재는 조성물 전체를 기준으로 3 내지 10 중량%로 포함되는 조성물.
  13. 제1항, 제3항, 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 조성물이 도포된 항균 필름.
  14. 제1항, 제3항, 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 투명 기재필름에 도포하고, 10 내지 500 ppm의 농도로 산소농도를 유지한 상태로 상기 투명 기재필름을 자외선으로 경화하는 단계를 포함하는, 항균 필름의 제조방법.

KR1020220120748A 2022-09-23 2022-09-23 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름 KR102492668B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220120748A KR102492668B1 (ko) 2022-09-23 2022-09-23 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220120748A KR102492668B1 (ko) 2022-09-23 2022-09-23 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102492668B1 true KR102492668B1 (ko) 2023-01-31

Family

ID=85109534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220120748A KR102492668B1 (ko) 2022-09-23 2022-09-23 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102492668B1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000031489A (ko) * 1998-11-06 2000-06-05 장용균 자외선 경화용 항균성 조성물 및 그로부터 제조된 항균성 필름
KR20150138395A (ko) * 2013-10-18 2015-12-09 아사히 가라스 가부시키가이샤 함불소 화합물, 하드 코트층 형성용 조성물 및 하드 코트층을 갖는 물품
KR20190123601A (ko) * 2018-04-24 2019-11-01 주식회사 고려이노테크 플렉서블 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조된 플렉서블 하드코팅 필름
KR102159032B1 (ko) 2018-09-12 2020-09-23 (주) 화진산업 고타이트가 함유된 광경화형 항균 코팅 필름의 제조방법 및 이에 따라 제조된 항균 코팅 필름
KR20220062910A (ko) 2020-11-09 2022-05-17 존스미디어 주식회사 반응형 고분자 첨가제를 이용한 항균필름

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000031489A (ko) * 1998-11-06 2000-06-05 장용균 자외선 경화용 항균성 조성물 및 그로부터 제조된 항균성 필름
KR20150138395A (ko) * 2013-10-18 2015-12-09 아사히 가라스 가부시키가이샤 함불소 화합물, 하드 코트층 형성용 조성물 및 하드 코트층을 갖는 물품
KR20190123601A (ko) * 2018-04-24 2019-11-01 주식회사 고려이노테크 플렉서블 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조된 플렉서블 하드코팅 필름
KR102159032B1 (ko) 2018-09-12 2020-09-23 (주) 화진산업 고타이트가 함유된 광경화형 항균 코팅 필름의 제조방법 및 이에 따라 제조된 항균 코팅 필름
KR20220062910A (ko) 2020-11-09 2022-05-17 존스미디어 주식회사 반응형 고분자 첨가제를 이용한 항균필름

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104937055B (zh) 涂层剂
TWI391658B (zh) 時間歷程指示裝置、其配方及其形成方法
JP5800212B1 (ja) 床材用活性エネルギー線硬化性組成物とその施工方法
US9458335B1 (en) Ink system for cure under low-energy conditions
US6448302B1 (en) Radiation curable coatings having low gloss and coated articles made therefrom
JP7044104B2 (ja) 硬化型組成物
JP2012036253A (ja) ウレタン（メタ）アクリレートおよびそれを含有する光硬化性樹脂組成物
JP2022060346A (ja) 半導体金属酸化物材料を含む化学線硬化性組成物
KR102492668B1 (ko) 내오염성과 고온 내구성이 우수한 항균 필름
US20170312201A1 (en) Photocurable composition for topcoat of nails or artificial nails
TW200838950A (en) Composition for coating material
JP5340596B2 (ja) 安定化されたｕｖ透過性アクリル組成物
JP4066706B2 (ja) 黒色顔料含有活性エネルギー線硬化性組成物およびこれを使用したレンチキュラーレンズシート
JP4963813B2 (ja) 帯電防止性ハードコート樹脂組成物とその用途
TWI582141B (zh) Ｕｖ－反射組成物
KR20140005248A (ko) 우레탄 화합물을 포함하는 고내찰상성 임프린트 재료
CN110366584A (zh) 光固化性油墨组合物及图像形成方法
JP2011252053A (ja) 活性エネルギー線硬化性インクジェットインク組成物および印刷物
KR102572088B1 (ko) 반응형 고분자 첨가제를 이용한 항균필름
JP2020196825A (ja) 硬化性組成物及び硬化膜
TWI453231B (zh) Biodegradability of Small Molecules and Its Use
JP2018070844A (ja) エネルギー線硬化型コーティング組成物及びその製造方法
KR20190026170A (ko) 경도가 향상된 코팅 조성물 및 이를 이용한 시트
TWI758421B (zh) 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型塗料組成物、及此等之製造方法
JP2019094309A (ja) 光硬化性爪被覆剤

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant