KR102376020B1 - 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 유효성분을 함유하는 식물성 오일 - Google Patents

Abstract

본 발명은 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 식물성 오일에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 미백 효능을 가지며 피부 저자극성인 로얄젤리 유효성분을 수득할 수 있는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 로얄젤리 유효성분을 함유하는 식물성 오일에 관한 것이다.
본 발명의 유효성분의 추출방법은 (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 단계 및 (b) 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리하는 단계를 포함한다.

Description

로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 유효성분을 함유하는 식물성 오일{Extraction method of Royal jelly active ingredient and vegetable oil containing the active ingredient extracted by the method}

본 발명은 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 식물성 오일에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 미백 효능을 가지며 피부 저자극성인 로얄젤리 유효성분을 수득할 수 있는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 로얄젤리 유효성분을 함유하는 식물성 오일에 관한 것이다.

로얄젤리(royal jelly)란 일벌의 외분비선으로부터 분비되어 꿀벌 벌집의 왕 자리(여왕벌 방)에 축적된 유백색 분비물으로, 여왕벌이 될 유충에게 먹이로 제공되는 젤리 상태의 물질이다. 그 화학적 조성은 산지나 계절 등에 의해 다소 차이를 갖지만, 수분 65 내지 75 질량％, 단백질 15 내지 20 질량％, 탄수화물 10 내지 15 질량％, 지방질 1.7 내지 6 질량％, 회분 0.7 내지 2 질량％로 되어 있으며, 유기산류, 각종 비타민류, 각종 미네랄류도 함유한다.

로얄젤리는 예로부터 인간의 건강식품으로 널리 이용되고 있으며, 최근에는 인체에 대한 유용한 생리활성, 예를 들면 항균 작용, 면역 증강 작용, 항종양 작용, 항염증 작용, 수명 연장 작용 등을 갖는다는 수많은 보고가 있다.

그러나, 로얄젤리에는 알러지(allergy)를 유발하는 물질이 포함되어 알러지 증상이 일어나는 경우가 종종 발생하며, 경우에 따라서는 심각한 아나필락시 쇼크(anaphylaxis shock)를 일으키기도 한다.

이에, 대한민국 등록특허 제10-1418067호에는 효소처리를 통한 저 알러지성 로얄젤리 제조방법이 개시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허 제10-1991926호에는 로얄젤리를 포함하는 피부 보습 증진용 조성물이 개시되어 있다.

이처럼, 종래에는 로얄젤리의 우수한 효능을 얻기 위하여, 효소처리를 통해 알러지를 일으키는 단백질을 제거하여 로얄젤리의 섭취 및 피부 흡수를 가능하게 하였다.

그러나, 이러한 로얄젤리에는 알러지를 유발하는 수용성 단백질이 잔존하여 여전히 알러지가 발생할 수 있다는 문제점이 있으며, 첨가한 효소로 인한 피부 자극이 발생하여 오히려 피부 트러블이 발생할 수 있다.

(특허 문헌1) 대한민국 등록특허 제10-1418067호 (특허 문헌2) 대한민국 등록특허 제10-1991926호

본 발명의 목적은 미백 효능을 가지며 피부 저자극성인 로얄젤리 유효성분을 고농도로 추출할 수 있는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법과 이의 방법으로 추출한 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 높은 수율로 로얄젤리 유효성분을 추출할 수 있는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 우수한 미백 효능을 가지는 미백용 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법은 (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 단계 및 (b) 상기 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리하는 단계를 포함한다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, (C12-C20) 불포화지방산은 올레산(oleic acid)일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, 식물성 오일은 올레산을 40 내지 90중량%로 함유할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, (b) 단계에서 분리된 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일과 극성용매를 혼합 및 진탕하고, 극성용매를 분리하여 탈취하는 단계를 더 포함할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, (a) 단계는, 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하고, 50 내지 100℃ 열매로 중탕하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, 로얄젤리와 식물성 오일은 1 : 1 내지 1 : 5의 중량비로 혼합될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, (b) 단계에서 분리된 로얄젤리박에 (C5-C8)의 탄화수소를 첨가하여 혼합 및 진탕하는 단계; 로얄젤리박으로부터 (C5-C8)의 탄화수소를 분리하는 단계; 및 (C5-C8)의 탄화수소를 제거하여 유효성분을 포함하는 오일을 수득하는 단계;를 더 포함할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 있어, 유효성분은 10-히드록시데센산(10-hydroxydecenic acid)을 포함하며, 식물성 오일 내에 1,000 ppm 이상의 농도로 포함될 수 있다.

또한, 본 발명은 상술한 추출 방법으로 추출된, 10-히드록시데센산을 포함하는 식물성 오일을 제공한다.

또한, 본 발명은 상술한 10-히드록시데센산을 포함하는 식물성 오일을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

그리고 본 발명에 따른 화장료 조성물은 미백효능을 가지는 미백용 화장료 조성물일 수 있다.

본 발명은 미백 효능 및 피부 저자극성인 로얄젤리 유효성분을 고농도로 추출할 수 있는 추출방법을 제공한다. 상세하게, 본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법은 높은 수율로 로얄젤리 유효성분을 추출할 수 있으며, 상기 추출방법을 통해 고농도의 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명은 미백 효능을 가지는 로얄젤리 유효성분을 포함하는 미백용 화장료 조성물을 제공하며, 로얄젤리 유효성분이 미백 효능을 가지면서도 알러지를 유발하지 않아 안전하고 피부 저자극성을 가지는 화장료 조성물을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 식물성 오일의 고성능 액체 크로마토그래피(High-performance liquid chromatography, HPLC)분석 결과를 나타낸 그래프이다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명의 로얄젤리 유효성분의 추출 방법 및 이의 방법으로 추출된 유효성분을 함유하는 식물성 오일을 상세히 설명한다.

다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 참조일 뿐 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현 될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.

본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하는 목적으로 사용된다.

본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 ‘포함하다’ 또는 ‘가지다’ 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 특별히 한정하지 않는 한, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.

본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량을 의미한다.

본 명세서에서 사용되는 용어, “로얄젤리”는 본 발명의 로얄젤리 유효성분을 추출하기 위한 원료로, 로얄젤리를 분비하는 벌의 종류나 그 산지 및 공급 형태 (생 또는 냉동)는 특별히 한정되지 않는다. 로얄젤리를 분비하는 벌의 종(種)으로는 양봉꿀벌(Apis mellifera), 동양종꿀벌(Apis cerana), 자이언트꿀벌(Apis dorsata), 최소종꿀벌(Apis florea) 등을 들 수 있다. 산지로는 일본, 남미, 북미, 호주, 중국을 비롯한 아시아 지역, 유럽 등을 들 수 있다. 이들의 로얄젤리는 모두 본 발명의 로얄젤리 분획물의 원료로 유리하게 이용 할 수 있으며, 가능한 한 신선하거나 저온 보존된 로얄젤리를 이용하는 것이 더욱 바람직하다.

이하, 본 발명의 바람직한 일 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.

본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법은 (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 단계 및 (b) 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리하는 단계를 포함한다.

기존의 로얄젤리의 경우, 효소를 이용하여 로얄젤리 내의 단백질을 제거하여 로얄젤리의 섭취 및 피부 흡수를 가능하게 하였다. 그러나, 이러한 로얄젤리에는 알러지를 유발하는 수용성 단백질이 잔존하여 여전히 알러지가 발생할 수 있다는 문제점이 있으며, 첨가한 효소로 인한 피부 자극이 발생하여 오히려 피부 트러블이 발생할 수 있다.

본 발명에 따른 추출 방법은 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 추출용매로 사용하여, 인체에 유용한 효능을 갖는 로얄젤리의 유효성분만을 추출할 수 있다. 이와 같은 추출 방법은 효소 첨가 없이 로얄젤리 유효성분의 추출이 가능하여, 추출공정 및 장비가 단순하여 경제적으로 추출물을 생산할 수 있어 생산성이 증진된다.

아울러, 상기한 추출 방법은 추출 시 효소를 사용하지 않으며, 또한 추출을 위해 물 또는 수계 용매를 사용하지 않기 때문에, 수계 용매에 용해성을 가지는 알러지성 수용성 단백질이 근본적으로 추출물에 포함되지 않는다. 식물성 오일로서 특히 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 추출 용매로 사용함에 따라 지용성 유효성분이 고함량으로 추출될 수 있으며, 불포화기를 가지는 지용성 유효성분이 고함량으로 추출될 수 있는 이점을 가진다. 또한 기존의 효소 추출 방법이나 수계 추출 방법에 비해 추출물에 포함될 수 있는 효소 또는 알러지성 수용성 단백질을 포함하지 않음에 따라 추출물이 가질 수 있는 피부 자극이나 피부 트러블이 발생하는 문제점을 방지할 수 있는 이점을 가진다.

구체적으로 설명하면, 본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법은 먼저, (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출한다.

식물성 오일은 대두유, 피마자유, 팜유, 유채유, 해바라기유, 옥수수유, 올리브유 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 즉, 식물성 오일은 식물로부터 추출한 오일을 일컫는 것으로, (C12-C20) 불포화지방산을 함유하는 것은 모두 적용이 가능하다. 식물성 오일은 탈색 및 탈납 공정을 거친 정제된 것을 사용할 수 있다.

(C12-C20) 불포화지방산은 α-리놀렌산, 스테아리돈산, 에이코사펜타엔산, 클루파노돈산, 도코사헥사엔산, 리놀레산, 리놀레라이드산, γ-리놀렌산, 칼렌드산, 피놀렌산, 다이호모-γ-리놀렌산, 아라키돈산, 아드렌산, 오스본드산, 팔미톨레산, 박센산, 루멘산, 파울린산, 올레산, 엘라이드산, 곤도산, 미드산, 에루크산 및 네르본산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있다.

바람직하게, (C12-C20) 불포화지방산으로 올레산이 선택될 수 있다. 올레산을 포함하는 식물성 오일을 사용할 경우, 로얄젤리의 유효성분 중 하나인 10-히드록시데센산(10-hydroxydecenic acid,10-HDA)의 수율을 높일 수 있다.

식물성 오일은 올레산은 10 내지 90중량%, 바람직하게는 40 내지 90중량%. 더욱 바람직하게는 60 내지 90중량%, 가장 바람직하게는 70 내지 90중량%를 함유할 수 있다. 식물성 오일이 높은 함량의 올레산을 포함하도록 하기 위해 공지의 추가 정제 단계를 거칠 수 있으며, 올레산의 함량을 일정 함량 이상으로 포함하는 것이 바람직할 수 있다.

상기와 같은 올레산 함량 범위에서 식물성 오일은 첨가량 대비 높은 수율의 10-히드록시데센산(10-HDA)을 수득할 수 있음에 따라 본 발명에 따른 추출 방법은 높은 추출 효율을 가진다. 구체적으로, 올레산을 포함하는 식물성 오일을 사용할 시, 110-히드록시데센산(10-HDA)이 식물성 오일 내에 중량비로 500ppm 이상, 상세하게는 1000ppm 이상의 농도로 포함될 수 있으며, 비한정적으로 3000ppm 이하의 농도로 포함될 수 있다.

로얄젤리에 추출용매인 식물성 오일의 함량에 대해, 로얄젤리와 식물성 오일을 1:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:1 내지 1:7, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:5의 중량비로 혼합된 후, 20 내지 150℃, 상세하게는 30 내지 100℃, 더욱 상세하게는 50 내지 90℃에서 열매로 중탕할 수 있다. 중탕은 1 내지 50시간, 상세하게는 1 내지 30시간, 더욱 상세하게는 1 내지 10시간동안 이루어질 수 있다. 이와 같은 추출 방법은 고상의 로얄젤리를 액상화시키며, 로얄젤리의 유효성분이 식물성 오일에 효과적으로 용해되도록 한다.

다음으로, (b)식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리한다.

중탕한 로얄젤리와 추출용매의 혼합물을 여과하여 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리할 수 있다. 이때, 분리된 로얄젤리는 유효성분이 1차 제거된 것으로 이하 '로얄젤리박'이라 한다. 여과된 식물성 오일은 로얄젤리의 유효성분을 포함한다.

로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하기 위해 사용되는 식물성 오일 또는 전술한 바와 같이 혼합을 위해 사용되는 정제된 식물성 오일은 탈색, 탈취 및 탈납공정을 통해 정제가 이루어질 수 있다.

탈색은 정제하고자하는 식물성 오일 원유에 유기용매를 혼합한 후 활성백토, 산성백토 및 활성탄에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 혼합한 것을 첨가하여 이루어진다. 구체적으로, 탈색공정은 10 내지 80℃, 탈색공정은 상세하게, 20 내지 70℃, 더욱 상세하게 30 내지 60℃에서 1 내지 10시간, 상세하게는 1 내지 5시간, 더욱 상세하게는 1 내지 3시간 동안 교반한 후 여과 및 농축을 통해 수행될 수 있다.

탈취는 탈색공정을 거친 식물성 오일을 1 내지 50mmHg, 상세하게는 1 내지 10mmHg의 감압상태에서 10 내지 200℃, 상세하게는 80 내지 150℃의 온도 범위에서 수증기, 수소 및 질소에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 기체를 0.5 내지 3시간, 바람직하게는 0.8 내지 2시간 동안 첨가하여 수행될 수 있다.

이후, -20℃ 내지 10℃의 저온에서 1 내지 80시간, 상세하게는 10 내지 70시간, 더욱 상세하게는 30 내지 50시간동안 보관하여 탈납할 수 있다.

일 예에 따르면, (b) 단계에서 분리된 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일과 극성용매를 혼합 및 진탕하고, 극성용매를 분리하여 탈취하는 단계를 더 포함할 수 있다.

극성용매는 식물성 오일과 혼화성을 가지지 않는 용매라면 제한되지 않으며, 물, 에탄올 또는 아세톤 등이 될 수 있으나 이에 한정되지 않는다.

진탕은 식물성 오일과 극성용매를 충분히 혼합시키기 위한 것으로, 식물성 오일과 극성용매가 혼합된 혼합물을 상온(25℃±5℃)에서 교반시킬 수 있다. 진탕은 1 내지 50 시간, 바람직하게는 1 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 10시간동안 이루어질 수 있다.

로얄젤리는 항염, 항암, 항산화, 미백 등 유용한 효능을 가짐에도 불구하고 특유의 향으로 인해 사용이 기피된다. 본 발명의 로얄젤리 유효성분을 함유하는 식물성 오일 역시 로얄젤리 유효성분을 함유함에 따라 로얄젤리의 특유의 향을 지닐수 있으나, 전술한 바와 같은 탈취 단계를 통해 로얄젤리의 특유의 향을 제거하여 로얄젤리 유효성분을 함유하는 식물성 오일의 사용 선호도를 높일 수 있다.

구체적으로 예를 들면, (b)단계에서 분리된 식물성 오일에 극성용매를 식물성 오일 : 극성용매 1:0.1 내지 1:10, 상세하게는 1:0.5 내지 1:5, 더욱 상세하게는 1:1 내지 1:3의 중량비로 혼합 및 진탕할 수 있다. 이후, 식물성 오일과 극성용매가 혼합된 혼합물로부터 식물성 오일을 분리하고, 상기 식물성 오일을 50 내지 150℃, 구체적으로 70 내지 100℃로 가온시켜 잔류하는 극성용매를 휘발시킨다. 극성용매가 휘발되어 제거됨에 따라 로얄젤리 특유의 향 역시 휘발되어 제거될 수 있다.

일 예에 따르면, (b) 단계에서 분리된 로얄젤리박에 남겨진 여분의 식물성 오일을 수득함과 동시에, 로얄젤리박에 남겨진 로얄젤리의 지용성 유효성분을 추출할 수 있도록 (b) 단계에서 분리된 로얄젤리박에 (C5-C8)의 탄화수소를 첨가하여 혼합 및 진탕하는 단계, 로얄젤리박으로부터 (C5-C8)의 탄화수소를 분리하는 단계 및 (C5-C8)의 탄화수소를 제거하여 유효성분을 포함하는 오일을 수득하는 단계를 더 포함할 수 있다.

이와 같은 단계를 거쳐 수득한 오일은 1차 추출후 로얄젤리박에 남겨진 여분의 지용성 성분들로서, (C5-C8)의 탄화수소에 의해 로얄젤리박에 잔류하는 10-HDA 뿐만 아니라 로얄젤리에 함유된 로얄랙틴, 비타민, 희귀 미네랄 등과 같이 항염, 항산화 등 유용한 효능을 갖는 유효성분을 함유한다.

구체적으로 설명하면, 먼저, (b) 단계에서 분리된 로얄젤리박에 (C5-C8)의 탄화수소를 첨가하여 혼합 및 진탕한다.

(C5-C8)의 탄화수소는 사이클로헥산, 메틸사이클로펜탄, n-헥산, 2-메틸펜탄 및 3-메틸펜탄에서 선택될 수 있지만, 이에 제한되진 않는다.

진탕은 로얄젤리박과 (C5-C8)의 탄화수소를 충분히 혼합시키기 위한 것으로, 로얄젤리박과 (C5-C8)의 탄화수소가 혼합된 혼합물을 상온(25℃±5)에서 교반시킬 수 있다. 진탕은 1 내지 50 시간, 바람직하게는 1 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 10시간동안 이루어질 수 있다.

(b) 단계에서 분리된 로얄젤리박 100중량부에 대해 (C5-C8)의 탄화수소 50 내지 150중량부, 상세하게는 80 내지 120중량부를 혼합 및 진탕한다. 이때, 1차 추출 후 로얄젤리박에 남아있던 여분의 10-히드록시데센산(10-HDA)이 용해된 식물성 오일이 추출됨과 동시에, 로얄젤리에 함유된 유효성분인 로얄랙틴, 비타민, 미네랄등이 (C5-C8)의 탄화수소에 의해 용해되어 추출된다.

이후, 로얄젤리박을 여과하여 로얄젤리의 유효성분과 (C5-C8)의 탄화수소를 함유하는 오일을 로얄젤리박으로부터 분리한다. 그 다음, 분리된 오일을 50 내지 200℃, 상세하게는 70 내지 150℃, 더욱 상세하게는 80 내지 120℃로 가온시켜 탄화수소를 휘발시킨다. 수득한 오일은 로얄젤리에 함유된 10-HDA, 로얄랙틴, 비타민, 미네랄을 풍부하게 함유할 수 있다. 수득한 오일은 상기한 식물성 오일과 혼합하여 사용할 수 있음에 따라, 더욱 높은 농도의 로얄젤리 유효성분을 함유하는 식물성 오일로 제조될 수 있다.

본 발명은 상술한 바와 같은 추출 방법으로 추출된, 10-히드록시데센산(10-HDA)을 포함하는 식물성 오일을 제공한다.

상기 식물성 오일의 제1양태로는, (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 단계 및 (b) 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리하는 단계로부터 얻어진 식물성 오일일 수 있다. 상기 식물성 오일의 다른 제2양태로는, 로얄젤리박에 (C5-C8)의 탄화수소를 첨가하여 혼합 및 진탕하는 단계, 로얄젤리박으로부터 (C5-C8)의 탄화수소를 분리하는 단계 및 (C5-C8)의 탄화수소를 제거하여 유효성분을 포함하는 오일을 수득하는 단계로부터 얻어진 오일에 상기 제1양태의 식물성 오일을 혼합하여 얻어진 식물성 오일일 수 있다.

제1양태의 식물성 오일로도 식물성 오일 내에 중량비로 500ppm 이상, 상세하게는 1000ppm 이상의 농도로 10-히드록시데센산(10-HDA)를 포함할 수 있지만, 제2양태의 식물성 오일은 더 높은 함량으로 10-히드록시데센산(10-HDA)를 포함할 수 있으며, 제1양태의 식물성 오일이 포함하지 못하는 다양한 로얄젤리의 유효성분이 식물성 오일 내에 포함될 수 있어 후술하는 바와 같이, 화장료 조성물 내에서 보다 현저한 생리활성을 나타낼 수 있다.

본 발명은 상술한 바와 같은 10-히드록시데센산(10-HDA)를 포함하는 제1양태 또는 제2양태의 식물성 오일을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

상기 제1양태 또는 제2양태의 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일은 고함량의 10-히드록시데센산(10-HDA)을 포함하는 오일 베이스로 화장품 조성물의 원료로 사용될 수 있으나, 정제된 식물성 오일과 혼합되어 화장료 조성물의 원료로 사용될 수도 있다. 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일과 정제된 식물성 오일은 1:1 내지 1:100, 상세하게는 1:10 내지 1:70, 더 상세하게는 1:30 내지 1:60의 중량비로 혼합될 수 있다. 상기와 같은 함량 범위로 혼합된 식물성 오일 조성물은 로얄젤리의 유효성분인 10-HDA을 유효 농도로 포함하여 피부에 바람직한 생리활성 효과를 나타낼 수 있으며, 동시에 오일 성분에 의한 자외선 차단효과를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 화장료 조성물은 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스쳐 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처크림, 핸드크림, 파운데이션, 에센스, 영양에센스, 팩, 비누, 클렌징폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 로션 및 바디클린저의 제형이 포함될 수 있다.

본 발명에 따른 화장료 조성물의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있고, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 해당되는데, 예를 들어, 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코 올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 포함될 수 있다.

본 발명에 따른 화장료 조성물의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등 이 이용될 수 있다. 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로 서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산디에탄올아미드, 식물성유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.

본 발명에 따른 화장료 조성물은 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당 및 스핑고 지질로 이루어진 군에서 선택된 조성물을 포함할 수 있으며, 상기 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료 조성물에 배합되는 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈 행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등의 다른 성분을 배합할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 통상 화장료 조성물이 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어 유액, 크림, 화장수, 팩, 파운데이션, 로션, 미용액, 클렌저, 모발 화장료 등이 될 수 있다.

본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법으로 얻어지는 10-히드록시데센산(10-HDA)는 피부에 도포시 미백기능을 가지는 것을 특징으로 한다. 즉, 본 발명에 따른 추출방법으로 추출된 10-히드록시데센산(10-HDA)를 함유하는 식물성 오일은 피부 미백 효능을 가지며, 10-히드록시데센산(10-HDA)를 함유하는 식물성 오일을 함유하는 화장료 조성물은 피부 미백용 화장료 조성물일 수 있다.

상기 식물성 오일 또는 화장료 조성물에 포함되는 10-히드록시데센산(10-HDA)는 산 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염을 모두 포함한다.

본 발명에 따른 10-HDA를 함유하는 식물성 오일의 피부 미백 효과를 알아보기 위하여 티로시네이즈(Tyrosinase), TRP 1(Tyrosinase-related protein 1), TRP 2(Tyrosinase-related protein 2) 또는 MITF(Microphthalmia-associated transcription factor)의 발현 저해 효과를 시험하였다. 멜라닌 생합성의 전구체를 생산하는 티로시네이즈(Tyrosinase), TRP 1(Tyrosinase-related protein 1), TRP 2(Tyrosinase-related protein 2) 또는 MITF(Microphthalmia-associated transcription factor)의 발현 저해 효과가 우수하므로 피부 미백 효과를 나타내는 것을 확인하였다.

이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 로얄젤리 유효성분의 추출 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.

(실시예 1)

시중에서 구입한 생 로얄젤리와 고 올레산 해바라기씨유(올레산 함량: 75중량% 이상)를 생 로얄젤리 : 고 올레산 해바라기씨유 1:2중량비로 혼합한 후, 75℃ 물로 4시간 중탕하였다. 이후, 여과하여 로얄젤리박과 10-히드록시데센산(10-HDA)를 함유하는 식물성 오일을 각각 수득하였다.

(실시예 2)

실시예 1의 고올레산 해바라기씨유 대신, 고 리놀레산 해바라기씨유(리놀레산 함량: 75중량%)를 추출용매로 사용하여, 실시예1과 동일한 방법으로 로얄젤리박과 10-히드록시데센산(10-HDA)를 함유하는 식물성 오일을 각각 수득하였다.

(실시예 3)

실시예 1에서 수득한 로얄젤리박과 노말헥산(N-Hexane)을 1:1중량비로 혼합 한 후, 상온에서 4시간동안 진탕하였다. 이후, 여과하여 로얄젤리박으로부터 노말헥산이 혼합된 오일을 분리하였다. 이후, 분리된 오일을 80℃로 가온하여 노말헥산을 휘발시켜 로얄젤리 유효성분을 함유하는 오일을 수득한 후, 실시예 1에서 얻어진 오일과 혼합하여 식물성 오일을 수득하였다.

(실시예 4)

실시예 1에서 수득한 식물성 오일과 증류수를 1:2중량비로 혼합 및 진탕하였다. 이후, 오일로부터 증류수를 분리한 후, 90℃로 가온하여 잔류하는 증류수를 증발시켜 로얄젤리의 특유의 향이 제건된 식물성 오일을 수득하였다.

(실시예 5)

고올레산 해바라기씨유(올레산 함량: 75중량% 이상)와 노말헥산을 1:1중량비로 혼합한 후, 고올레산 해바라기씨유 100중량부에 대해 활성탄과 활성백토가 7:3중량비로 혼합된 첨가혼합물을 10중량부 첨가하여 혼합하였다. 이후, 50℃에서 2시간 동안 교반한 후 여과 및 농축하여 탈색하였다.

다음으로, 탈색한 고올레산 해바라기씨유를 감압상태(3mmHg)에서 100℃에서 1시간동안 질소 기체를 주입하여 탈취하였다.

탈취된 고올레산 해바라기씨유를 4℃에서 48시간동안 보관하여 탈납하였다.

탈납한 고올레산 해바라기씨유를 여과하여 정제된 고올레산 해바라기유를 수득하였다.

실시예 1에서 수득한 오일과 정제된 고올레산 해바라기유(올레산 함량: 75중량% 이상)를 1:50중량비로 혼합하여 희석된 식물성 오일을 수득하였다.

(비교 예 1)

실시예 1의 고올레산 해바라기씨유 대신, 에탄올을 추출용매로 사용하여, 실시예1과 동일한 방법으로 로얄젤리박과 식물성 오일을 각각 수득하였다.

(비교 예 2)

실시예 1의 고올레산 해바라기씨유 대신, 프로필렌글리콜을 추출용매로 사용하여, 실시예1과 동일한 방법으로 로얄젤리박과 식물성 오일을 각각 수득하였다.

(비교 예 3)

실시예 1의 고올레산 해바라기씨유 대신, 증류수를 추출용매로 사용하여, 실시예1과 동일한 방법으로 로얄젤리박과 식물성 오일을 각각 수득하였다.

(실험 예 1)

실시예 1 내지 실시예 6, 비교 예 1 내지 3에서 제조한 식물성 오일 및 오일 각각 48mg을 물 50mL과 혼합하여 50℃로 가온 및 진탕한 후, 메탄올 350mL를 넣고 30분간 초음파 진탕 추출하고 여과하여 검액으로 사용하였다.

검출기(UV 214 nm), 크로마토그래피 칼럼(μ-Bondapak C18(250×4.6㎜))을 사용하여 25℃에서 유속 1㎖/min으로 분석을 진행하였다. 이동상 용매로는 0.02M 의 인산이암모늄(Diammonium phosphate) 및 메탄올을 7:3중량비로 혼합하여 사용하였다.

하기 표 1에 실험결과를 나타내었다. 도 1은 실시예 6의 실험 예 1의 결과를 나타내는 그래프이다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교 예 1	비교 예 2	비교 예 3
10-HDA함량(ppm(중량비))	1500	1110	2020	1500	30	780	850	230

표 1을 참조하면, 본 발명의 (C12-C20) 불포화지방산을 추출용매로 사용한 실시예 1 및 실시예 2의 식물성 오일은 비교 예들과 비교했을 때 높은 수율의 10-히드록시데센산(10-HDA)를 수득할 수 있다. 특히, 올레산을 함유하는 실시예1의 경우 1500ppm으로 실시예 2보다 더욱 높은 수율로 10-히드록시데센산(10-HDA)를 수득할 수 있었다. 아울러, 실시예 3은 노말헥산에 의해 실시예 1의 로얄젤리박에서 10-히드록시데센산(10-HDA)를 더 수득할 수 있음에 따라 더욱 높은 수율로 10-히드록시데센산(10-HDA)를 수득할 수 있음을 확인할 수 있었다. 그리고 실시예 4의 결과를 통해, 로얄젤리의 특유의 향을 제거하는 단계를 거쳐도 10-히드록시데센산(10-HDA)의 함량은 변화하지 않는 것을 확인할 수 있었다.

<실험 예 2>

본 발명의 실시예들과 비교 예로 제조된 식물성 오일 및 오일의 기호도를 비교하기 위하여 관능검사를 실시하였다. 패널로서 훈련된 요원 10명을 선정하여 식물성 오일 및 오일의 향, 색, 종합적 기호도를 10점 척도법에 의해 평가하도록 하였다. 관능 검사 결과는 하기의 표 2에 나타내었다. 선호도가 높을수록 10점에 가깝다. 향의 경우 10점에 가까울수록 로얄젤리 특유의 향이 없으며, 색의 경우 10점에 가까울수록 화장료로서 피부에 적용 시 색 변화가 적다.

	향	색	종합적 기호도
실시예 1	4	7	6
실시예 2	3	6	5
실시예 3	3	7	5
실시예 4	9	7	8
실시예 5	7	9	8
비교 예 1	3	6	4
비교 예 2	2	5	3
비교 예 3	2	5	3

상기 표 2의 결과를 살펴보면, 향과 색에 있어서, 실시예 4 및 실시예 5이 다른 실시예 및 비교 예들에 비해 높음을 확인할 수 있었다. 이는 실시예 4의 경우, 극성용매를 첨가한 후 휘발시켜 로얄젤리의 특유의 향이 제거되었음을 알 수 있었다. 로얄젤리의 향을 제거 하지 않은 실시예 5의 경우, 정제한 식물성 오일에 의해 희석되어 특유의 냄새가 희석되어 기호도가 상승한 것으로 판단된다. 실시예 및 비교 예들은 대부분 노란빛을 띄고 있으나 실시예 5의 경우 더욱 맑은 빛의 노란색을 띄어 기호도가 상승된 것으로 보인다.

<실험 예 3>

건강한 12명의 남자를 대상으로 피검자의 상박 부위에 직경 1.5cm의 구멍이 뚫린 불투명 테이프를 부착한 뒤 각 피검자의 최소 홍반량의 1.5 - 2배정도의 자외선(UVB)을 조사하여 피부의 흑화를 유도하였다.

조사 후 실시예 1 내지 4와, 비교예1 내지 3 각각 2중량%(용매는 1, 3-부틸렌글리콜: 에탄올=7:3), 대조군으로 하이드로퀴논 2중량%, 코지산2중량%, 실시예 5 및 용매를 10주 동안 발라주고 (한 곳은 아무 것도 바르지 않고 놔두었다), 1주 단위로 피부의 색깔을 색차계(Colorimeter CR-300, Minolta, Japan)로 측정하였고, “L”값의 증가 정도(“ΔL”)로 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.

평가 방법은 사용 후에 색소침착의 개선정도를 수치가 높을수록 상대적 미백효과가 높음에 따라서 판정하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다

실험물질	피부색 밝기 정도(ΔL)
실시 예 1	-2.1
실시 예 2	-2.2
실시 예 3	-1.8
실시 예 4	-2.1
실시 예 5	-2.1
비교 예 1	-3.6
비교 예 2	-3.2
비교 예 3	-4.5
용매(Vehicle)	-6.0
하이드로퀴논	-2.3
코지산	-3.0

상기 표 3으로부터 본 발명의 식물성 오일은 인체 피부에 대한 미백 효과 확인 실험에서 공지의 미백제인 하이드로퀴논 및 코지산과 비교하여 우수함을 알 수 있었다. 아울러, 비교 예와 비교했을 때, 10-히드록시데센산(10-HDA)의 함량이 높을수록 더욱 우수한 미백 효능을 가짐을 알 수 있었다. 즉, 10-히드록시데센산(10-HDA)이 미백 효능을 가짐을 확인할 수 있었다.

이처럼 본 발명의 추출 방법으로 추출한 식물성 오일은 10-히드록시데센산(10-HDA)를 다량 함유함에 따라, 화장료로 사용 시 우수한 미백효능을 가질 수 있다. 아울러, 효소에 의해 추출되지 않아 효소를 포함하고 있지 않기 때문에 피부 저자극성인 화장료를 제공할 수 있다.

이하, 본 발명에 따른 10-히드록시데센산을 포함하는 식물성 오일을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물들의 제형예를 설명하나, 이는 본 발명의 범위를 한정하고자 함이 아닌 단지 구체적으로 설명하고자 함이다.

미백효능이 있는 상기 실시예 1 내지 4의 식물성오일을 가지고, 하기와 같은 조성성분 및 조성비에 따라 미백용 화장료 조성물을 통상적인 방법에 따라서 제조하였다.

(제형예 1)

실시예 1-4를 함유한 화장료 조성물 중 미백용 크림 제형의 제1 처방예.

실시예 1-4 2%

팔미트산 6%

미리스틴산 15%

라우린산 6.5%

스테아린산 9%

수산화칼륨 6%

글리세린 15%

여기에 방부제, 비이온 계면활성제, 색소, 향 등을 적량 가하고 정제수로서 100%로 한다.

(제형예 2)

실시예 1-4를 함유한 화장료 조성물 중 미백용 크림 제형의 제2처방예.

실시예 1-5 2%

스쿠알란 15%

마카데미아 너트 15%

실리콘 오일 2%

폴리솔베이트-60 3%

스테아린산 1.5%

글리세릴 모노 스테아레이트 5%

세토스테아릴 알코올 5%

글리세린 10%

여기에 향료 ,색소, 방부제, 산화방지제 등을 적량 첨가하고 정제수를 가하여 전량을 100%로 한다.

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시 예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (11)

1. (a) 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 단계; 및
   (b) 상기 식물성 오일을 로얄젤리로부터 분리하는 단계;
   를 포함하는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
2. 제 1항에 있어서,
   상기 (C12-C20) 불포화지방산은 올레산(oleic acid)인 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
3. 제 2항에 있어서,
   상기 식물성 오일은 올레산을 40 내지 90중량%로 함유하는, 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
4. 제 1항에 있어서,
   상기 (b) 단계에서 분리된 로얄젤리 유효성분을 포함하는 식물성 오일과 극성용매를 혼합 및 진탕하고, 극성용매를 분리하여 탈취하는 단계를 더 포함하는 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
5. 제1항에 있어서,
   상기 (a) 단계는, 로얄젤리와 (C12-C20) 불포화지방산을 포함하는 식물성 오일을 혼합하고, 50 내지 100℃ 열매로 중탕하여 로얄젤리에 함유된 유효성분을 추출하는 것인, 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
6. 제5항에 있어서,
   상기 로얄젤리와 상기 식물성 오일은 1 : 1 내지 1 : 5의 중량비로 혼합되는, 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
7. 제1항에 있어서,
   상기 (b) 단계에서 분리된 로얄젤리박에 (C5-C8)의 탄화수소를 첨가하여 혼합 및 진탕하는 단계;
   로얄젤리박으로부터 (C5-C8)의 탄화수소를 분리하는 단계; 및
   (C5-C8)의 탄화수소를 제거하여 유효성분을 포함하는 오일을 수득하는 단계;
   를 더 포함하는, 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
8. 제1항에 있어서,
   상기 유효성분은 10-히드록시데센산(10-hydroxydecenic acid)을 포함하며, 상기 식물성 오일 내에 1,000 ppm 이상의 농도로 포함되는, 로얄젤리 유효성분의 추출 방법.
9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 추출 방법으로 추출된, 10-히드록시데센산을 포함하는 식물성 오일.
10. 제9항의 10-히드록시데센산을 포함하는 식물성 오일을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물.
11. 제10항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 미백 효능을 가지는 화장료 조성물
    
    

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