KR102351904B1 - 유리 클로스 - Google Patents

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KR102351904B1
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Abstract

저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때에도 핀 홀 발생과 세로 주름 발생을 각별히 효과적으로 억제할 수 있는 유리 클로스의 제공을 주된 과제로 한다.
질량이 10.0g/m2 이하의 유리 클로스로서, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하이며, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이며, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하인, 유리 클로스.

Description

유리 클로스
본 발명은 유리 클로스에 관한 것이다.
최근, 프린트 배선판은 전자 기기의 소형화에 따라 경량화가 요구되고 있으며, 사용되는 재료도 저질량인 것이 요구되고 있다. 프린트 배선판을 제조하기 위해서는 유리 클로스에 수지가 함침된 프리프레그가 이용되지만, 상기 전자 기기의 경량화에 따라 프리프레그도 저질량인 것이 요구되고 있다. 그리고 프리프레그에 포함되는 유리 클로스도 마찬가지로 저질량인 것이 요구되고 있다.
저질량의 유리 클로스로서 예를 들어, 하기 (i) ~ (iv)을 충족하는 유리 클로스가 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).
(i) 하기 식 (1)에 나타내는 개섬도가, 경사가 70 ~ 90%이며, 위사가 95 ~ 120%.
개섬도(%) = {(25×1000)/WD - I}/(D×N)×100 (1)
WD: 경사 또는 위사의 직밀도(개/25mm)
I: 인접하는 경사 간 또는 위사 간의 극간 간격(μm)
D: 경사 또는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
N: 경사 또는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
(ii) 인접하는 상기 경사 간의 극간 간격, 또는 인접하는 상기 위사 간의 극간 간격 중 어느 하나가 100μm 이하.
(iii) JIS R 3420:2013 7.10.1에 따라 측정되는 두께가 14μm 이하.
(iv) JIS R 3420:2103 7.2에 따라 측정되는 클로스 질량이 11g/m2 이하.
특허문헌 1의 유리 클로스에 의하면, 두께를 14μm 이하로 얇게 하면서, 예를 들면, 두께 20μm 이하와 같이 얇은 프리프레그 및 상기 프리프레그를 이용한 기판으로 했을 때, 핀 홀의 발생을 억제할 수 있다고 되어 있다.
또한, 저질량의 유리 클로스로서 3.0 ~ 4.2μm의 범위의 직경을 갖춘 유리 필라멘트가 14 ~ 55개의 범위로 집속되어 이루어지는 경사 및 위사로 구성되어, 상기 경사 및 위사의 직밀도가 86 ~ 140개/25mm의 범위에 있으며, 7.5 ~ 12.0μm의 범위의 두께와, 1m2 당 6.0 ~ 10.0g의 범위의 질량을 구비하며, 유리 클로스의 두께를 경사의 유리 필라멘트의 직경과 위사의 유리 필라멘트의 직경과의 평균값으로 나눈 값(유리 클로스의 두께/{(경사의 유리 필라멘트의 직경 + 위사의 유리 필라멘트의 직경)/2})로 표시되는 평균 단수가 2.00 이상 3.00 미만의 범위에 있는 유리 클로스로서, 상기 경사의 개섬도(경사의 실 폭/(경사를 구성하는 유리 필라멘트의 직경×경사를 구성하는 유리 필라멘트의 개수))와 상기 위사의 개섬도(위사의 실 폭/(위사를 구성하는 유리 필라멘트의 직경×위사를 구성하는 유리 필라멘트의 개수))와의 기하 평균((경사의 개섬도×위사의 개섬도)1/2)으로 표시되는 평균 개섬도가 1.000 ~ 1.300의 범위에 있으며, 상기 위사의 실 폭에 대한 상기 경사의 실 폭의 비(경사의 실 폭/위사의 실 폭)로 표시되는 실 폭 비가 0.720 ~ 0.960의 범위에 있는 유리 클로스가 알려져 있다(예를 들면 특허문헌 2 참조).
특허문헌 2의 유리 클로스에 따르면 평균 단수를 3.00 미만으로 해도, 상기 유리 클로스를 이용한 프리프레그에 있어서 핀 홀의 발생을 억제할 수 있는 동시에, 상기 유리 클로스의 보풀이 적은 것으로 상기 프리프레그의 우수한 외관 품질을 유지할 수 있다고 되어 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 2017-43873 호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 2018-21274 호 공보
저질량의 프리프레그는 절연 신뢰성의 관점에서, 예를 들면, 프리프레그의 총 질량에 대한 유리 클로스의 질량의 비율이 10 ~ 40질량% 정도로, 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것으로 사용되는 경우가 많다. 그러나, 본 발명자가 검토한 결과, 상기 특허문헌 1 및 2의 유리 클로스는 프리프레그로 할 때 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것으로 수지 용액을 함침시켜 경화하면, 얻어지는 프리프레그는 제조시 기계 방향으로 나타나는 주름(세로 주름)이 발생할 경우가 있음을 지득했다.
따라서, 본 발명은 상기 문제를 해결하고 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때에도 핀 홀 발생과 상기 세로 주름 발생을 각별히 효과적으로 억제할 수 있는 유리 클로스의 제공을 주된 과제로 한다.
본 발명자가 상기 문제의 원인에 대해 검토한 결과, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때 유리 클로스의 경사 방향(유리 클로스 길이 방향)의 장력에 대해 위사 방향(유리 클로스 폭 방향)의 장력이 현저하게 낮아진다. 그리고, 특허문헌 1의 유리 클로스에 있어서는, 상기 유리 클로스에 함침된 수지를 경화할 때의 경화 수축에 의해 위사가 유리 클로스 폭 방향으로 미묘하게 움직이기 쉽고, 그 결과, 상기 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것으로 생각되었다. 구체적으로, 특허문헌 1의 유리 클로스에서는 하기 (i) ~ (iii) 등의 요인이 서로 작용하여 위사가 유리 클로스 폭 방향으로 미묘하게 움직이고, 이에 따라 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것으로 생각되었다.
(i) 인접하는 경사 간의 극간 간격이, 인접하는 위사 간의 극간 간격에 대해 크고, 경사에 의한 위사의 파지가 충분하지 않은 것.
(ii) 원래 얇은 유리 클로스로 하는 것으로, 경사 및 위사가 가늘고 유연한 것.
(iii) 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때에는, 유리 클로스의 질량 비율이 비교적 높은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 경우에 비해, 위사가 경화 수축에 의해 유리 클로스 폭 방향으로 보다 움직이기 쉬워지는 것.
또한, 본 발명자는, 특허문헌 2의 유리 클로스에 있어서는 과도한 개섬 처리를 실시하고 있으며, 특히 위사를 구성하는 각 필라멘트가 만곡선(bowed filling)을 발생시켜 이에 기인하여 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것으로 생각되었다. 즉, 위사를 구성하는 각 필라멘트가 만곡선을 발생시키면 각 필라멘트가 느슨해진 상태에서 유리 클로스 중에 존재하게 된다. 그리고 느슨해진 필라멘트는 유리 클로스 폭 방향으로 움직이기 쉬운 상태가 되어 있으며, 이것에 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화하면, 경화 수축시에 상기 필라멘트의 느슨함에 기인하여 위사가 유리 클로스 폭 방향으로 미묘하게 움직이고, 이에 따라 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것으로 생각되었다.
한편, 상기 작용기서를 고려하면, 핀 홀 발생의 억제와 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립은 유리 클로스의 경사 밀도 및 위사 밀도를 크게 하거나 또는 경사 및 위사 중의 필라멘트 개수를 증가시키면 된다고도 생각할 수 있었다. 그러나, 본 발명자들은, 유리 클로스의 경사 밀도 및 위사 밀도를 크게 하거나 경사 및 위사 중의 필라멘트 개수를 증가시키거나 하면 유리 클로스의 질량이 커져버리고, 프리프레그의 질량도 커져버리는 문제가 있음을 지득했다. 또한, 프리프레그에 있어서, 유리 클로스의 질량 비율을 과도하게 높이면 유리 클로스가 프리프레그 표면에서 노출되고, 신호층과 노출된 유리 클로스가 직접 접촉하여 절연 신뢰성이 손상되는 문제가 있는 것도 지득했다.
또한, 본 발명자들은, 유리 클로스가 얇아질 수록, 유리 클로스의 경사 밀도 및 위사 밀도를 크게 하거나 경사 및 위사 중의 필라멘트 개수를 증가시키거나 과잉한 개섬 처리를 실시하여 인접하는 경사와 위사로 둘러싸인 극간 공간이 극단적으로 작아지면, 유리 클로스에 내부 변형이 생기기 쉽고 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 문제가 있는 것도 지득했다.
이에 본 발명자가 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, (1) 유리 클로스에 있어서, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd를 95μm 이하로 하는 것, (2) 유리 클로스 질량을 특정 질량 이하로 하면서 경사 및 위사를 서로 충분히 파지하기 위해 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)를 1.23 이상 1.45 이하로 하는 것, 또한, (3) 인접하는 경사 및 인접하는 위사에 의해 형성되는 바스켓 홀(그물코 크기 부분)의 면적 비율을 12.0% 이상 20.0% 이하로 하는 것;을 충족함으로써, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생과 상기 세로 주름 발생을 각별히 효과적으로 억제할 수 있음을 찾아냈다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기에 나열하는 태양의 발명을 제공한다.
항 1. 질량이 10.0g/m2 이하의 유리 클로스로서,
하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하이며,
인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이며, 또한,
하기 식 (3)에 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하인, 유리 클로스.
인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
항 2. 상기 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 70μm 이상 95μm 이하, 및 상기 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 70μm 이상 95μm 이하이며, 또한,
유리 클로스의 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 18.0% 이하인, 항 1에 기재된 유리 클로스.
항 3. 항 1 또는 2에 기재된 유리 클로스를 포함하는 프리프레그.
항 4. 프리프레그의 질량에 대한 유리 클로스의 질량의 비율(유리 클로스의 질량/프리프레그의 질량)이 10 ~ 40질량%인, 항 3에 기재된 프리프레그.
항 5. 질량이 10g/m2 이하, 하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 또한, 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하인 유리 클로스에 대해 개섬 처리를 실시하는 공정을 포함하며,
상기 개섬 처리가, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 하기 식 (3)에 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되도록 실시되는, 유리 클로스의 제조 방법.
인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
본 발명의 유리 클로스에 의하면, 질량이 10.0g/m2 이하의 유리 클로스로서, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm이며, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이며, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하인 것으로, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생과 상기 세로 주름 발생을 각별히 효과적으로 억제할 수 있게 된다.
1. 유리 클로스
질량이 10g/m2 이하의 유리 클로스로서, 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하이며, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이며, 또한, 식 (3)으로 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하인 것을 특징으로 한다. 이하에서는 본 발명의 유리 클로스에 대해 자세히 설명한다.
본 발명의 유리 클로스는 질량이 10.0g/m2 이하이면 좋지만, 9.5g/m2 이하가 바람직하다. 상기 질량 범위의 하한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 5.0g/m2 이상, 6.0g/m2 이상이 바람직하고, 7.0g/m2 이상이 보다 바람직하고, 8.0g/m2 이상이 더욱 바람직하고, 8.5g/m2 이상이 특히 바람직하다. 본 발명의 유리 클로스의 질량으로서 구체적으로는 5.0g/m2 이상 10g/m2 이하, 바람직하게는 6.0g/m2 이상 10g/m2 이하, 보다 바람직하게는 7.0g/m2 이상 9.5g/m2 이하, 더욱 바람직하게는 8.5g/m2 이상 9.5g/m2 이하를 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 상기 질량은 일본 공업 규격 JIS R 3420 2013(유리 섬유 일반 시험 방법)의 "7.2 클로스 및 매트의 질량(질량)"에 규정된 대로 측정, 산출되는 값이다.
본 발명의 유리 클로스는 하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하이다. 상기 경사 간의 극간 설계값 Iwd 및 위사 간의 극간 설계값 Ifd의 하한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 60μm 이상이 바람직하고, 70μm 이상이 보다 바람직하고, 75μm 이상이 더욱 바람직하다. 본 발명의 유리 클로스에 있어서의 상기 경사 간의 극간 설계값 Iwd로서 구체적으로는 60μm 이상 95μm 이하, 바람직하게는 70μm 이상 95μm 이하, 보다 바람직하게는 75μm 이상 95μm 이하를 들 수 있다. 또한, 본 발명의 유리 클로스에 있어서의 상기 위사 간의 극간 설계값 Ifd로서 구체적으로는 60μm 이상 95μm 이하, 바람직하게는 70μm 이상 95μm 이하, 보다 바람직하게는 75μm 이상 95μm 이하를 들 수 있다. 특히 극간 설계값 Iwd 및 극간 설계값 Ifd 양쪽이 75μm 이상인 것에 의해, 후술하는 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)의 범위 및 바스켓 홀 면적 비율의 범위를 호적하게 구비하기 쉬워진다.
인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
상기 경사의 극간 설계값 Iwd 및 위사의 극간 설계값 Ifd는 우선 복수의 필라멘트로 이루어지는 경사 및 위사(유리실) 중에서, 상기 유리실을 구성하는 모든 필라멘트가 유리실 폭 방향으로 극간없이 일렬로 배치되었다고 가상한다. 이 때, 상기 가상에 있어서, 가상적인 유리실의 폭(μm)은 평균 필라멘트 직경×평균 필라멘트 개수(즉, 경사인 경우는 Dw×Nw, 위사인 경우는 Df×Nf)로 산출할 수 있다. 다음으로, 직밀도(경사 밀도는 Ww, 위사 밀도는 Wf)는 후술하는 바와 같이 25mm(25000μm) 당의 유리실 개수이기 때문에, 25000μm를 직밀도로 나누는(경사인 경우 25000/Ww, 위사인 경우 25000/Wf) 것으로 유리실의 폭과 이웃하는 유리실끼리의 극간 간격과의 합을 산출할 수 있다. 그리고, 유리실의 폭과 이웃하는 유리실끼리의 합에서 상기 가상적인 유리실 폭을 제외함으로써 상기 가상에 있어서의 가상적인 인접하는 경사 간의 극간 간격 및 가상적인 인접하는 위사 간의 극간 간격을 산출할 수 있으며, 이들을 각각 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd로 한다.
특허문헌 2에서 구체적인 실시예로서 기재된 유리 클로스는, 상기 경사의 극간 설계값 Iwd 및 위사의 극간 설계값 Ifd가 100μm를 초과하는 것으로 설계되어 있으며, 이를 과잉한 개섬 처리에 의해 극간을 작게 하는 수법으로 제조되어 있다. 따라서, 본 발명자는, 특허문헌 2의 실시예의 유리 클로스는 각 필라멘트가 느슨해진 상태에서 유리 클로스 중에 존재하게 되고, 이에 기인하여 특히 위사를 구성하는 각 필라멘트가 만곡선을 발생시켜 그 결과 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것으로 생각되었다. 그리고, 본 발명자는, 경사의 극간 설계값 Iwd 및 위사의 극간 설계값 Ifd를 상기 특정 범위로 함으로써, 핀 홀 발생과 상기 세로 주름 발생을 각별히 효과적으로 억제할 수 있음을 찾아낸 것이다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 유리 클로스의 경사 밀도 Ww 및 위사 밀도 Wf(개/25mm)에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 90개/25mm 이상 160개/25mm 이하가 바람직하고, 95개/25mm 이상 150개/25mm 이하가 보다 바람직하고, 100개/25mm 이상 125개/25mm 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 경사 밀도 및 위사 밀도는 일본 공업 규격 JIS R 3420 2013(유리 섬유 일반 시험 방법)의 "7.9 밀도(직밀도)"에 규정된 대로 측정, 산출되는 값이다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 유리 클로스를 구성하는 경사(유리실)를 구성하는 필라멘트의 평균 필라멘트 직경 Dw 및 위사(유리실)를 구성하는 필라멘트의 평균 필라멘트 직경 Df에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 2.5μm 이상 4.0μm 이하가 바람직하고, 3.0μm 이상 3.7μm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 유리 클로스를 구성하는 경사(유리실)를 구성하는 필라멘트의 평균 개수 Nw 및 위사(유리실)를 구성하는 필라멘트의 평균 필라멘트 개수 Nf는, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 25개 이상 50개 이하가 바람직하고, 30개 이상 40개 이하가 보다 바람직하고, 34개 이상 40개 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, 상기 평균 필라멘트 직경(Dw 및 Df), 및 상기 평균 필라멘트 개수(Nw 및 Nf)는 다음과 같이 측정, 산출되는 것이다.
즉, 유리 클로스를 30cm 사방으로 자른 것을 2매 준비하고, 한쪽을 경사 관찰용, 다른 한쪽을 위사 관찰용으로서, 각각 에폭시 수지(마루모토스토루아스가부시키가이샤제 상품명 3091)에 포매(包埋)하여 경화시켜, 경사, 위사를 관찰 가능할 정도로 연마하고 주사형 전자 현미경(SEM)을 이용하여, 필라멘트 직경은 배율 1000배에서, 필라멘트 개수는 배율 500배에서 관찰, 측정한다.
(1) 유리실의 평균 필라멘트 직경(μm)
경사, 위사 각각에 대해 무작위로 30개 선정하여 상기 30개의 유리실의 전체 필라멘트의 직경(가장 큰 부분)을 측정하여 평균값을 산출하고, 경사 및 위사의 평균 필라멘트 직경으로 한다.
(2) 평균 필라멘트 개수(개)
경사, 위사 각각에 대해 무작위로 20개 선정하여 20개의 유리실의 전체 필라멘트 수를 측정하여 평균값을 산출하고, 경사 및 위사의 평균 필라멘트 직경으로 한다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 경사 및 위사의 번수(tex)로서는, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 0.5tex 이상 1.2tex 이하가 바람직하고, 0.6tex 이상 1.1tex 이하가 보다 바람직하고, 0.9tex 이상 1.1tex 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 경사 및 위사의 번수는 일본 공업 규격 JIS R 3420 2013(유리 섬유 일반 시험 방법)의 "7.1 번수"에 규정된 대로 측정, 산출되는 값이다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 경사 및 위사를 구성하는 유리 재료에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 공지의 유리 재료를 사용할 수 있다. 유리 재료로서는 구체적으로는 무알칼리 유리(E유리), 내산성의 알칼리 포함 유리(C유리), 고강도·고탄성률 유리(S유리, T유리, UT유리(유니티카글라스파이버가부시키가이샤제) 등), 내알칼리성 유리(AR유리), 저유전 유리(NE유리, L유리, LU유리(유니티카글라스파이버가부시키가이샤제) 등) 등을 들 수 있다. 이러한 유리 재료 중에서도 바람직하게는 범용성이 높은 무알칼리 유리(E유리)를 들 수 있다. 유리 클로스를 구성하는 유리 섬유는 1종류의 유리 재료로 이루어지는 것이어도 좋고, 다른 유리 재료로 이루어지는 유리 섬유를 2종류 이상 조합한 것이어도 좋다.
본 발명의 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이다. 상기 비(Iw/If)가 1.45 이하로 함으로써 경사에 의한 위사의 파지가 충분하게 되고, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때 위사가 유리 클로스 폭 방향으로 미묘하게 움직이는 것을 억제하고, 이에 기인하여 세로 주름의 발생을 충분히 방지할 수 있게 된다. 또한, 상기 비가 1.23 이상으로 함으로써, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때 핀 홀의 발생을 충분히 억제할 수 있게 된다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 비(Iw/If)로서 1.25 이상 1.45 이하가 바람직하고, 1.30 이상 1.40 이하가 보다 바람직하고, 1.34 ~ 1.44가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, 인접하는 경사 간의 극간 실측값 Iw 및 인접하는 위사 간의 극간 실측값 If는 다음과 같이 측정, 산출된다. 즉, 먼저 유리 클로스에서, 임의로 선정된 3개소에서 경사, 위사 모두 극간이 연속해서 100개소씩 관찰될 수 있는 크기로 잘라 샘플로 한다. 이어서, 상기 샘플에 대해 현미경을 이용하여 배율 150배에서 극간 간격의 관찰, 측정을 실시한다. 구체적으로, 유리 클로스 평면의 법선 방향에서 클로스 경방향, 위방향 각각 동일 직선상에 연속되는 극간 100개소씩에 대해 관찰한다. 그것을 상기 임의로 선정된 3개소에 대해 실시하고, 경사, 위사 모두 합계 300개소씩 극간 간격을 측정하여 당해 300개소의 극간 간격의 평균값을 극간 실측값으로 한다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 인접하는 경사 간의 극간 실측값 Iw로서는 상기 비(Iw/If)를 충족할 것을 한도로, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 70μm 이상 120μm 이하를 들 수 있다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 인접하는 경사 간의 극간 실측값 Iw로서 80μm 이상 110μm 이하가 보다 바람직하고, 90μm 이상 110μm 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 유리 클로스에 있어서, 인접하는 위사 간의 극간 실측값 If로서는 상기 비(Iw/If)를 충족할 것을 한도로, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 60μm 이상 100μm 이하를 들 수 있다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 인접하는 위사 간의 극간 실측값 If로서 60μm 이상 80μm 이하가 보다 바람직하고, 62μm 이상 80μm 이하가 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm)에 대한 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)의 비(Iw/Iwd)로서는, 예를 들면, 1.00 이상 1.30 이하를 들 수 있다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 비(Iw/Iwd)로서 1.10 이상 1.18 이하가 바람직하다.
또한, 본 발명의 유리 클로스에 있어서, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm)에 대한 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)의 비(If/Ifd)로서는, 예를 들면, 0.70 이상 1.00 이하를 들 수 있다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 비(If/Ifd)로서 0.80 이상 1.00 이하가 바람직하다.
본 발명의 유리 클로스는 하기 식 (3)에서 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하이다. 본 발명의 유리 클로스는 바스켓 홀 면적 비율을 12% 이상으로 함으로써, 유리 클로스에 내부 변형이 생기기 어려워지고, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 세로 주름이 발생하기 어려워진다. 또한, 본 발명의 유리 클로스는 바스켓 홀 면적이 20.0% 이하로 함으로써, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 핀 홀의 발생을 억제하기 쉬워진다. 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 바스켓 홀 면적 비율로서 12.0% 이상 18.0% 이하가 바람직하고, 12.0% 이상 17.0% 이하가 보다 바람직하다.
바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 바스켓 홀 면적으로서는 전술한 바스켓 홀 면적 비율을 충족할 것을 한도로, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 예를 들어, 3000 ~ 12000μm2를 들 수 있고, 5000 ~ 9000μm2가 보다 바람직하고, 5500 ~ 8500μm2가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 바스켓 홀 면적은 전술한 인접하는 경사 간의 극간 실측값 Iw(μm)와 인접하는 위사 간의 극간 실측값 If(μm)를 곱하여 산출되는 것이다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 바스켓 홀 면적 설계값으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 예를 들어, 3000 ~ 12000μm2를 들 수 있고, 5000 ~ 9000μm2가 보다 바람직하고, 5500 ~ 9000μm2가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 바스켓 홀 면적 설계값은 전술한 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm)와 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm)를 곱하여 산출되는 값이다.
본 발명의 유리 클로스에 있어서, 상기한 바스켓 홀 면적 설계값에 대한 바스켓 홀 면적의 비(바스켓 홀 면적/바스켓 홀 면적 설계값)로서는, 특별히 제한되지 않지만, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 한층 더 도모하는 관점에서, 0.8 ~ 1.2를 들 수 있고, 0.9 ~ 1.1을 보다 바람직하게 들 수 있다.
본 발명의 유리 클로스의 두께로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 12μm 이하를 들 수 있고, 11μm 이하가 바람직하다. 하한값으로서는 예를 들어, 6μm 이상을 들 수 있고, 7μm 이상이 바람직하고, 8μm 이상이 더욱 바람직하다. 본 발명의 유리 클로스의 두께로서, 구체적으로는 6μm 이상 12μm 이하, 바람직하게는 7μm 이상 11μm 이하, 보다 바람직하게는 8μm 이상 11μm 이하를 들 수 있다.
유리 클로스의 직조직으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 평직, 주자직, 능직, 사자직(斜子織), 휴직(畦織) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 평직이 바람직하다. 또한, 본 발명의 유리 클로스는 유리 클로스 롤 제품으로 하는 것이 바람직하다. 당해 유리 클로스 롤 제품의 길이로서는 예를 들어, 100m 이상, 바람직하게는 100m 이상 3000m 이하를 들 수 있다.
본 발명의 유리 클로스의 제조 방법에 대해서는, 전술한 특성을 충족하는 유리 클로스가 얻어지는 것을 한도로, 특별히 제한되지 않지만, 이하에서는 본 발명의 유리 클로스의 제조 방법의 호적한 일례에 대해 설명한다.
본 발명의 유리 클로스의 제조 방법의 호적한 일례로서는, 질량이 10g/m2 이하의 유리 클로스의 제조 방법으로, 하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하로 하면서, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 및, 하기 식 (3)에서 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되도록 개섬 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다.
인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
상기와 같이 유리 클로스를 구성하는 경사 및 위사의 직밀도, 당해 경사 및 위사를 구성하는 필라멘트의 평균 직경 및 개수를 조정하여 상기 인접하는 경사 간의 극간 설계값 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값으로 해두고, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 및, 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되도록 개섬 처리를 실시함으로써, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀 발생의 억제와, 상기 세로 주름 발생의 억제와의 양립을 도모할 수 있다.
즉, 본 발명의 유리 클로스의 제조 방법의 호적한 일례는, 질량이 10g/m2 이하, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 또한, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하인 유리 클로스에 대해 개섬 처리를 실시하는 공정을 포함하며, 상기 개섬 처리가, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되도록 실시되는 방법이다.
질량이 10g/m2 이하, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 또한, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하인 유리 클로스는 사용하는 경사 및 위사의 직밀도, 당해 경사 및 위사를 구성하는 필라멘트의 평균 직경 및 개수를 조정하여 경사 및 위사를 직제함으로써 얻을 수 있다. 유리 클로스의 직성 방법으로서는 종래 공지의 임의의 방법을 채용하면 좋고, 예를 들어, 경사를 정경 공정 및 호부 공정(糊付 工程) 공정을 실시한 후, 제트 직기(예를 들어, 에어 제트 직기, 워터 제트 직기 등), 슐처(Sulzer) 직기, 레피어(Repier) 직기 등을 이용하여 위사를 박아 넣는 방법을 들 수 있다.
직제된 상기 유리 클로스는, 상기 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20 % 이하가 되도록 개섬 처리를 실시한다. 개섬 처리하는 방법으로서는 예를 들어, 수류 압력을 부하하는 수류 가공; 물(예를 들어 탈기수, 이온교환수, 탈이온수, 전해양이온수 또는 전해음이온수 등) 등을 매체로 고주파 진동을 부하하는 가공; 롤에 의한 가압 가공 등을 들 수 있다. 또한, 경사와 위사의 개섬 정도를 조정하는 방법으로서는 공지의 수법을 채용할 수 있으며, 구체적으로는 유리 클로스의 경사 방향(유리 클로스 길이 방향)과 위사 방향(유리 클로스 폭 방향)에 장력을 부하하여 조정하면서 개섬 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 유리 클로스에 장력을 부하하기 위해서는 예를 들어, 핀치 익스팬더, 만곡 고무 롤러, 회전 주동 롤러, 미라보 롤러, 또는 텐터 등을 사용하면 된다.
개섬 처리 후의 유리 클로스에, 상기 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되는 범위를 호적하게 충족시키는 관점에서, 개섬 처리하는 방법으로서 경사 방향의 장력을 18 ~ 22N/m, 또한, 위사 방향의 장력을 5 ~ 10N/m으로 조정한 상태에서 수류 압력을 0.9 ~ 1.6MPa로 설정한 수류 가공을 실시하는 방법을 들 수 있다.
개섬 처리 전의 유리 클로스 또는 개섬 처리 후의 유리 클로스에, 프리프레그로 할 때의 수지의 밀착성이나 함침성을 저해하는 물질(집속제 등)이 부착되어 있는 경우에는, 예를 들어, 열 클리닝 처리 등으로 상기 물질을 제거하는 것이 바람직하다. 또한, 열 클리닝 처리된 유리 클로스는 종래 공지의 실란커플링제로 표면 처리가 실시되는 것이 바람직하다. 이러한 표면 처리 수단은 종래 공지의 수단이면 좋고, 예를 들어, 실란커플링제를 유리 클로스에 함침시키는 방법, 도포하는 방법, 스프레이하는 방법 등을 들 수 있다. 상기 열 클리닝 처리 및 표면 처리는 개섬 처리 전에 실시해도 좋고, 또한 개섬 처리 후에 실시해도 좋다.
2. 프리프레그
본 발명의 프리프레그는 전술한 본 발명의 유리 클로스를 포함하는 것을 특징으로 한다. 구체적으로는, 본 발명의 프리프레그는 상기 유리 클로스와, 상기 유리 클로스에 함침된 매트릭스 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 프리프레그에 있어서의 상기 유리 클로스의 질량의 비율에 대해서는 특별히 제한되지 않는다. 또한, 상기 유리 클로스는 10.0g/m2 이하로 저질량이면서도 전술한 특성을 가짐으로써, 프리프레그에 있어서의 유리 클로스의 질량 비율을 40질량% 이하로 낮추더라도, 프리프레그에 있어서의 핀 홀 발생과 상기 세로 주름 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 이러한 특징을 감안하면, 본 발명의 프리프레그의 호적한 예로서 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 프리프레그의 질량(상기 유리 클로스와 매트릭스 수지 조성물과의 합계 질량)(g/m2)에 대한 상기 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율(유리 클로스의 질량/프리프레그의 질량)로서, 바람직하게는 10 ~ 40질량%, 보다 바람직하게는 20 ~ 30질량%, 더욱 바람직하게는 22 ~ 30질량%, 특히 바람직하게는 22 ~ 25질량%를 들 수 있다.
매트릭스 수지 조성물에는 열경화성 수지가 포함된다. 열경화성 수지로서는, 열에 의해 경화되는 수지이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 페놀 수지, 에폭시 수지, 비할로겐계 에폭시 수지, 시아네이트 수지, 말레이미드 수지, 비스말레이미드 수지, 변성 비스말레이미드 수지, 이소시아네이트 수지, 벤조사이클로부텐 수지, 비닐 수지, 비스말레이미드트리아진 수지, 페놀 수지, 열경화형 폴리페닐렌에테르 수지 등을 들 수 있다. 열경화성 수지는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 매트릭스 수지 조성물은 필요에 따라 경화제나 경화 촉진제가 포함되어 있어도 좋다. 경화제 및 경화 촉진제는, 사용하는 열경화성 수지의 종류에 따라 적절히 선택하면 된다.
또한, 매트릭스 수지 조성물은 유리 클로스 이외의 무기 충전제가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 무기 충전제로서는, 예를 들어, 천연 실리카, 용융 실리카, 비정질 실리카, 중공 실리카 등의 실리카류; 뵈마이트; 산화 몰리브덴이나 몰리브덴산 아연 등의 몰리브덴 화합물; 알루미나, 탈크, 소성 탈크, 마이카, 유리 단섬유, 구상 유리 등의 유리 필러(E유리나 T유리, UT유리(유니티카글라스파이버가부시키가이샤제), S유리, D유리, NE유리, L유리, LU유리(유니티카글라스파이버가부시키가이샤제) 등을 유리 재료로 하는 유리 필러) 등을 들 수 있다. 이러한 무기 충전제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
무기 충전재의 평균 입자 직경(D50)은 특별히 한정되지 않지만, 박형 다층 프린트 배선판 용도로 사용할 때 우수한 특성을 갖추게 하고, 또한, 분산성도 양호하게 하는 관점에서, 바람직하게는 10nm ~ 5.0μm, 보다 바람직하게는 100nm ~ 2.0μm, 더욱 바람직하게는 100nm ~ 1.0μm를 들 수 있다. 여기서, 평균 입자 직경(D50)은 메디안 지름을 의미하고 측정한 분체의 입도 분포를 두 가지로 나누었을 때 큰 쪽과 작은 쪽이 등량으로 되는 직경이다. 보다 구체적으로는, 평균 입자 직경(D50)은 레이저 회절 산란식의 입도 분포 측정 장치에 의해 메틸에틸케톤 중에 분산시킨 분체의 입도 분포를 측정했을 때의, 작은 입자에서 체적 적산하여 전체 체적의 50%에 도달했을 때의 값(메디안 지름)이다.
무기 충전재는 내습성을 향상시키는 관점에서, 실란커플링제 등의 표면 처리제로 표면 처리된 것이 바람직하다. 당해 표면 처리제의 종류에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아미노실란커플링제, 비닐실란커플링제, 에폭시실란커플링제, 스티릴실란커플링제, 메타크릴실란커플링제, 실리콘올리고머커플링제 등을 들 수 있다. 이 중에서도 아미노실란커플링제가 바람직하다. 아미노실란커플링제는 1개 또는 2개의 아미노기와 1개의 규소 원자를 갖는 실란이며, 바람직하게는 1개의 아미노기와 1 개의 규소 원자를 가지는 실란이다. 아미노실란커플링제로 표면 처리된 실리카의 시판품으로서는 "SC-2050KNK"(평균 입자 직경 0.5μm, 가부시키가이샤아도마텟쿠스제) 등을 들 수 있다.
매트릭스 수지 조성물에 있어서, 열경화성 수지에 대한 무기 충전제의 질량비에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 열경화성 수지의 고형분 환산 100질량부에 대해 무기 충전제가 10 ~ 400질량부인 것이 바람직하고, 20 ~ 100질량부인 것이 보다 바람직하고, 20 ~ 50질량부인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 프리프레그는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 구체적으로는 본 발명의 프리프레그의 제조 방법으로서는 매트릭스 수지 조성물을 포함하는 수지 용액(바니쉬)을 상기 유리 클로스에 함침시킨 후, 필요에 따라 건조하여 휘발 성분을 휘발시켜 열경화성 수지를 B스테이지 상태(반경화 상태)까지 경화시키는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 프리프레그의 제조에 사용되는 수지 용액(바니쉬)은 매트릭스 수지 조성물(비휘발 성분)만으로 이루어지는 것이어도 좋지만, 희석 용제(휘발 성분)이 포함되어 있어도 좋다. 수지 용액(바니쉬)에 있어서의 비휘발 성분의 농도로서는 예를 들어 50 ~ 100질량%를 들 수 있다.
본 발명의 프리프레그의 용도에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 프린트 배선판의 구성 소재로서 호적하다.
실시예
이하에서는 실시예 및 비교예를 나타내고 본 발명을 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
(1)유리 클로스 및 프리프레그의 제조
(실시예 1)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.3μm, 평균 필라멘트 개수 35개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 125개/25mm, 위사 밀도가 125개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤(padder roll)로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 85μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 85μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.23, 바스켓 홀 면적 비율이 19.6%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬를 2종류 조제했다.
<바니쉬 A의 조성>
에폭시 수지(미쓰비시카가쿠가부시키가이샤제 jER 5045B80) 100질량부
경화제(미쓰비시카가쿠가부시키가이샤제 jER 큐어 DICY7) 2.7질량부(디시안디아미드)
경화 촉진제(미쓰비시카가쿠가부시키가이샤제 2-에틸-4-메틸이미다졸) 0.2질량부
희석 용제(키시다카가쿠가부시키가이샤제 디메틸포름아미드) 20질량부
무기 충전제(가부시키가이샤아도마텟쿠스제 "SC-2050KNK" 평균 입자 직경 0.5μm, 실란커플링제로 표면 처리된 구상 실리카) 25질량부
<바니쉬 B의 조성>
변성 비스말레이미드 수지(가부시키가이샤프린테크제 HR3070) 60질량부
경화 촉진제(미쓰비시카가쿠가부시키가이샤제 2-에틸-4-메틸이미다졸) 0.3질량부
희석 용제(키시다카가쿠가부시키가이샤제 메틸에틸케톤) 40질량부
무기 충전제(가부시키가이샤아도마텟쿠스제 "SC-2050KNK" 평균 입자 직경 0.5μm, 실란커플링제로 표면 처리된 구상 실리카) 25질량부
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서, 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고, 더 계속해서, 수지의 경화도를 지표하는 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 2)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.1μm, 평균 필라멘트 개수 34개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 135개/25mm, 위사 밀도가 135개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 80μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 80μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.29, 바스켓 홀 면적 비율이 18.4%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서, 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 3)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 115개/25mm, 위사 밀도가 115개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 88μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 88μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.34, 바스켓 홀 면적 비율이 16.4%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 4)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 105개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 94μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 94μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.38, 바스켓 홀 면적 비율이 14.9%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 5)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 110개/25mm, 위사 밀도가 110개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.2MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 83μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 83μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.40, 바스켓 홀 면적 비율이 12.5%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 6)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 120개/25mm, 위사 밀도가 122개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 79μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 75μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.44, 바스켓 홀 면적 비율이 13.8%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(실시예 7)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 110개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 94μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 83μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.44, 바스켓 홀 면적 비율이 15.0%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 1에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 1)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 105개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 50N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 20N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.2MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 94μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 94μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.02, 바스켓 홀 면적 비율이 19.1%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 2)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.1μm, 평균 필라멘트 개수 32개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 148개/25mm, 위사 밀도가 148개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) JNC가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 70μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 70μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.13, 바스켓 홀 면적 비율이 19.4%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 3)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 100개/25mm, 위사 밀도가 100개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 30N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 20N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 106μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 106μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.22, 바스켓 홀 면적 비율이 18.3%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 수지의 경화도를 지표하는 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 4)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 125개/25mm, 위사 밀도가 125개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 20N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 56μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 56μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.25, 바스켓 홀 면적 비율이 9.8%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 5)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 110개/25mm, 위사 밀도가 110개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 98μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 98μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.29, 바스켓 홀 면적 비율이 18.9%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 6)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 38개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 110개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 0.8MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 101μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 90μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.33, 바스켓 홀 면적 비율이 21.7%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 7)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 115개/25mm, 위사 밀도가 115개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 0.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 88μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 88μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.34, 바스켓 홀 면적 비율이 21.5%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 8)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 105개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 0.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 94μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 94μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.35, 바스켓 홀 면적 비율이 21.5%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 9)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 130개/25mm, 위사 밀도가 130개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 50N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 25N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 63μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 63μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.50, 바스켓 홀 면적 비율이 8.6%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 10)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 125개/25mm, 위사 밀도가 125개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 70μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 70μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.53, 바스켓 홀 면적 비율이 13.3%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 11)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 110개/25mm, 위사 밀도가 110개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 20N/m으로 하면서, 유리 클로스의 위방향 양단을 텐터로 파지하면서 위방향(폭 방향)에도 10N/m의 장력을 부하한 상태에서 압력 0.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 83μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 83μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.58, 바스켓 홀 면적 비율이 16.8%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 12)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 40개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 105개/25mm, 위사 밀도가 105개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 50N/m으로 하고, 위방향(폭 방향)에 장력을 부하하지 않은 상태에서 압력 1.0MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 94μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 94μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.64, 바스켓 홀 면적 비율이 17.6%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(비교예 13)
경사 및 위사로서, 유리 재료가 E유리이며, 평균 필라멘트 직경 3.6μm, 평균 필라멘트 개수 36개, 꼬임 수 0.5Z의 유리실을 이용하여 에어 제트 직기로 제직하여, 경사 밀도가 115개/25mm, 위사 밀도가 115개/25mm인 평직 130cm폭의 유리 클로스 롤을 얻었다. 이어서, 얻어진 유리 클로스에 부착되어 있는 방사 집속제와 제직 집속제를 400℃에서 30시간 가열하여 제거했다. 그 후, 실란커플링제(S-350: N-비닐벤질-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란(염산염) 칫소가부시키가이샤)를 10g/L 함유하는 수용액에 유리 클로스를 침지시켜 패더 롤로 짠 후, 120℃에서 1분간 건조·경화(curing)시켰다. 그리고, 유리 클로스의 장력을 경방향(길이 방향)이 50N/m으로 하고, 위방향(폭 방향)에 장력을 부하하지 않은 상태에서 압력 0.5MPa의 수류 가공에 의한 개섬 처리를 실시하여 유리 클로스 롤 제품을 얻었다. 얻어진 유리 클로스는, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 88μm, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 88μm, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비가 1.70, 바스켓 홀 면적 비율이 17.1%였다.
다음으로, 프리프레그를 얻기 위한 바니쉬로서, 실시예 1과 동일하게 바니쉬 A와 바니쉬 B를 준비했다.
얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 바니쉬 A에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 A를 도포했다. 계속해서 바니쉬 A가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 A의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 A를 얻었다.
또한, 별도로, 얻어진 유리 클로스 롤 제품을 길이 방향(경방향)으로 연속적으로 내보내고, 이번에는 바니쉬 B에 충분히 침지시켜 유리 클로스에 바니쉬 B를 도포했다. 계속해서 바니쉬 B가 도포된 유리 클로스를 갭 롤을 이용하여 프리프레그의 질량(g/m2)에 대한 유리 클로스의 질량(g/m2)의 비율이 표 2에 기재된 조건을 충족하도록 바니쉬 B의 부착량을 조정하고 겔 타임이 110초 전후가 되도록 건조 조건을 조정하여 건조기를 통과시켜 그대로 감아 프리프레그 롤 제품 B를 얻었다.
(2) 측정 및 평가 방법
유리 클로스 및 프리프레그 롤의 물성 등의 측정 및 평가는 하기의 방법으로 실시했다.
1. 평균 필라멘트 직경 Dw 및 Df(μm), 평균 필라멘트 개수 Nw 및 Nf(개)
주사형 전자 현미경(SEM)(니혼덴시가부시키가이샤제 상품명 JSM-6390A)을 이용하여 전술한 방법으로 실시했다.
2. 번수(tex)
전술한 방법으로 실시했다.
3. 경사 밀도 Ww 및 위사 밀도 Wf(개/25mm)
전술한 방법으로 실시했다.
4. 인접하는 경사 간의 극간 실측값 Iw 및 인접하는 위사 간의 극간 실측값 If(μm)
전술한 방법으로 실시했다.
5. 유리 클로스의 질량(g/m2) 및 두께(μm)
유리 클로스의 질량은 일본 공업 규격 JIS R 3420 2013(유리 섬유 일반 시험 방법)의 "7.2 클로스 및 매트의 질량(질량)"에 규정된 대로 측정, 산출했다. 유리 클로스의 두께는 일본 공업 규격 JIS R 3420 2013(유리 섬유 일반 시험 방법)의 "7.10.1 클로스의 두께"에 규정된 A법을 따라 측정, 산출했다.
6. 핀 홀 발생의 평가
얻어진 프리프레그 롤 제품 A 및 B 각각에 대해, 폭 방향과 평행 방향으로 늘어선 임의의 3개소에서 400mm×400mm의 직사각형으로 자른 프리프레그 3매(1세트)를 채취했다. 이를 합계 50세트 채취하여 합계 150매의 프리프레그를 준비했다. 150매의 프리프레그 각각 육안으로 핀 홀 수를 세고, 1매 당 핀 홀이 4개 이내인 프리프레그를 양품(良品)으로 하고, 150매 중의 양품률(%)을 구했다. 양품률이 90% 이상인 것을 합격으로 했다.
7. 세로 주름 발생의 평가
얻어진 프리프레그 롤 제품 A 및 B 각각에 대해, 무작위로 길이 1000m를 육안 검사하여 세로 주름의 수를 관찰하고, 길이 100m 당 세로 주름의 발생 수를 산출하여, 이하의 기준에 따라 평가했다. 또한, 세로 주름은 길이 10cm 이상인 것을 셌다.
A: 세로 주름의 발생 수가 0.0개/100m였다.
B: 세로 주름의 발생 수가 0.1 ~ 1.0개/100m였다.
C: 세로 주름의 발생 수가 1.1 ~ 5.0개/100m였다.
D: 세로 주름의 발생 수가 5.1개 이상/100m를 초과하는 것이었다.
(3) 결과
실시예 및 비교예의 각 물성 등에 대해 표 1 및 2에 나타낸다.
Figure 112021032106560-pct00001
Figure 112021032106560-pct00002
실시예 1 ~ 7의 유리 클로스는 질량이 10g/m2 이하, 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하를 충족시켰다. 실시예 1 ~ 7의 유리 클로스에서는 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때, 핀 홀과 세로 주름 발생을 현저히 억제할 수 있었다. 특히 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 18.0% 이하를 충족시키는 실시예 3 ~ 7의 유리 클로스에서는 핀 홀 발생 평가의 양품률이 99% 이상이며, 프리프레그에 있어서의 핀 홀의 발생을 각별히 현저하게 억제할 수 있었다.
한편, 비교예 1 및 2의 유리 클로스는 비(Iw/If)가 1.23 미만인 것으로, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때 핀 홀의 발생을 충분히 억제할 수 없었다.
비교예 3의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd, 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm를 초과하는 조건에서, 비(Iw/If)가 1.23 미만, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하이기 때문에 각 필라멘트가 느슨해진 상태에서 유리 클로스 중에 존재하게 되고, 이에 기인하여 특히 위사를 구성하는 각 필라멘트가 만곡선을 발생시켜 이에 기인하여 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것이었다. 또한, 비교예 3의 유리 클로스에서는 프리프레그에 있어서의 핀 홀의 발생을 충분히 억제할 수 없었다.
비교예 4의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하, 및 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하를 충족하고 있지만, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 미만인 것으로, 유리 클로스에 내부 변형이 생기기 쉽고, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 세로 주름의 발생 억제가 곤란해지는 것이었다. 또한, 비교예 4의 유리 클로스는 질량이 10g/m2를 초과해 버리는 것이었다.
비교예 5의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd 및 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm를 초과하는 것으로, 이를 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 및, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하가 되도록 개섬 처리를 실시했기 때문에 각 필라멘트가 느슨해진 상태에서 유리 클로스 중에 존재하게 되며, 이에 기인하여 특히 위사를 구성하는 각 필라멘트가 만곡선을 발생시켜 이에 기인하여 세로 주름이 발생하기 쉬워지는 것이었다.
비교예 6의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm를 초과하는 것으로, 이를 비교적 온화한 조건에서 개섬 처리를 실시했기 때문에 바스켓 홀 면적 비율이 20.0%를 초과하는 것이 되고, 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하를 충족하고 있어도 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 핀 홀 발생의 억제가 곤란해지는 것이었다.
비교예 7 및 8의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하, 및 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하를 충족하고 있지만, 바스켓 홀 면적 비율이 20.0%를 초과하는 것이었기 때문에 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 핀 홀 발생의 억제가 곤란해지는 것이었다.
비교예 9의 유리 클로스는 비(Iw/If)가 1.45 초과, 또한, 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 미만인 것으로, 유리 클로스에 내부 변형이 생기기 쉽고, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 프리프레그로 할 때 세로 주름의 발생 억제가 곤란해지는 것이었다.
비교예 10 ~ 13의 유리 클로스는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하, 및 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하를 충족하고 있지만, 비(Iw/If)가 1.45를 초과하는 것이었기 때문에 경사에 의한 위사의 파지가 불충분하게 되고, 저질량의 유리 클로스를 상기 유리 클로스의 질량 비율이 낮은 것이 되도록 수지 용액을 함침시켜 경화할 때 위사가 유리 클로스 폭 방향으로 미묘하게 움직이는 것을 억제하기가 곤란하게 되어, 이에 기인하여 세로 주름의 발생을 충분히 억제할 수 없었다.

Claims (7)

  1. 질량이 10.0g/m2 이하의 유리 클로스로서,
    하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 및 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하이며,
    인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하이며, 또한,
    하기 식 (3)에 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 20.0% 이하인, 유리 클로스:
    인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
    인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
    바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
    Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
    Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
    Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
    Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
    Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
    Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
    Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
    If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 70μm 이상 95μm 이하, 및 상기 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 70μm 이상 95μm 이하이며, 또한,
    유리 클로스의 바스켓 홀 면적 비율이 12.0% 이상 18.0% 이하인, 유리 클로스.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 유리 클로스를 포함하는 프리프레그.
  4. 제 3 항에 있어서,
    프리프레그의 질량에 대한 유리 클로스의 질량의 비율(유리 클로스의 질량/ 프리프레그의 질량)이 10 ~ 40질량%인, 프리프레그.
  5. 질량이 10g/m2 이하, 하기 식 (1)에 나타내는 인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd가 95μm 이하, 또한, 하기 식 (2)에 나타내는 인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd가 95μm 이하인 유리 클로스에 대해 개섬 처리를 실시하는 공정을 포함하며,
    상기 개섬 처리가, 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)과 인접하는 위사 간의 극간 실측값(If)과의 비(Iw/If)가 1.23 이상 1.45 이하, 또한, 하기 식 (3)에 나타내는 바스켓 홀 면적 비율이 12% 이상 20% 이하가 되도록 실시되는,
    유리 클로스의 제조 방법:
    인접하는 경사 간의 극간 설계값 Iwd(μm) = (25000/Ww) - (Dw×Nw) ···식 (1)
    인접하는 위사 간의 극간 설계값 Ifd(μm) = (25000/Wf) - (Df×Nf) ···식 (2)
    바스켓 홀 면적 비율(%) = (Iw×If)/{(25000/Ww)×(25000/Wf)}×100 ···식 (3)
    Ww: 유리 클로스의 경사 밀도(개/25mm)
    Wf: 유리 클로스의 위사 밀도(개/25mm)
    Dw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 직경(μm)
    Df: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 직경(μm)
    Nw: 유리 클로스를 구성하는 경사의 평균 필라멘트 개수(개)
    Nf: 유리 클로스를 구성하는 위사의 평균 필라멘트 개수(개)
    Iw: 유리 클로스 중의 인접하는 경사 간의 극간 실측값(μm)
    If: 유리 클로스 중의 인접하는 위사 간의 극간 실측값(μm)
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인접하는 경사 간의 극간 설계값(Iwd)에 대한 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)의 비(Iw/Iwd)가 1.00 이상 1.18 이하인, 유리 클로스.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 개섬 처리가, 인접하는 경사 간의 극간 설계값(Iwd)에 대한 인접하는 경사 간의 극간 실측값(Iw)의 비(Iw/Iwd)가 1.00 이상 1.18 이하가 되도록 실시되는, 유리 클로스의 제조 방법.
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