KR102196943B1 - 기포 결함이 적은 편광자 - Google Patents

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Abstract

흡수축 방향에서의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자, 이러한 편광자가 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 적층된 편광성 적층 필름, 이러한 편광자의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 적층한 편광판, 및 그 제조 방법을 제공한다.

Description

기포 결함이 적은 편광자{POLARIZER WITH FEW AIR BUBBLE DEFECTS}
본 발명은 기포 결함이 적은 편광자 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 장치의 광학 소자로서, 편광판이, 액정 텔레비전, 휴대 전화 또는 퍼스널 컴퓨터의 액정 표시 장치에 편입되어 폭넓게 사용되고 있다. 최근, 이들 액정 표시 장치의 소형화, 경량화를 위해서, 박형의 편광판이 개발되고 있다. 지금까지도 기재 필름 표면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 이용하여 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한 후에, 연신하고, 계속해서 염색하여 편광자 및 편광판을 제조하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1 및 2).
[특허문헌 1] 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보 [특허문헌 2] 일본 특허 공개 제2009-93074호 공보
편광자 및 편광판을 제조하는 방법에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액이 이용될 때, 그 수용액의 조제 공정에 있어서 폴리비닐알코올계 수지는, 기포를 말려 들어가게 하기 쉬워, 폴리비닐알코올계 수지층을 형성할 때에, 형성하는 폴리비닐알코올계 수지층의 표면에 기포에 기인하는 원형의 오목형 결함이나, 연신 후의 수지층의 연신 방향으로 발생하는 타원형 혹은 선형의 기포 결함에 기인하는 공극이 발생하는 것을 본 발명자는 발견하였다. 본 발명자는 이러한 기포 결함에 기인하는 공극이 적은 편광자 및 이러한 편광자를 포함하는 편광성 적층 필름 및 그 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 흡수축 방향에서의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자를 제공한다. 또한, 본 발명은 이러한 편광자가 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 적층된 편광성 적층 필름 및 편광자의 적어도 한쪽 면에, 투명 보호 필름을 적층한 편광판을 제공한다.
편광자의 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 편광성 적층 필름은, 전형적으로는, 이하의 (가) 내지 (다)의 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 제작된다.
(가) 기재 필름의 적어도 한쪽 면에, 감압 탈포한 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 도공하여, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층이 형성된 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정과,
(나) 적층 필름을 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정과,
(다) 연신 필름의 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성하는 염색 공정.
본 발명은 이러한 편광성 적층 필름의 편광자층의 기재 필름측과는 반대측의 면에 투명 보호 필름을 접합하여 다층 필름을 얻는 공정(접합 공정)과, 다층 필름으로부터 기재 필름을 박리하는 공정(박리 공정)을 포함하는, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 형성된 편광판의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 의하면, 편광자를 제조할 때에, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 감압하여 탈포함으로써, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 도공액으로서 기재 필름에 도공하여 폴리비닐알코올계 수지층을 형성할 때에, 도공액 중의 기포가 파열하여 도공층에 원형의 오목형 결함의 생성을 경감할 수 있다. 그 결과, 도공 후의 기재 필름 및 폴리비닐알코올계 수지층으로 이루어지는 적층 필름을 연신해도, 연신 방향으로 발생하는, 기포 결함에 기인하는 타원형 혹은 선형의 공극의 발생이 억제된 편광자 및 이러한 편광자를 포함하는 편광성 적층 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 편광성 적층 필름의 기본적인 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 편광판의 기본적인 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시된 편광성 적층 필름의 제조 방법의 일 실시형태를 도시한 흐름도이다.
도 4는 도 2에 도시된 편광판의 제조 방법의 일 실시형태를 도시한 흐름도이다.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 일 실시형태에 대해 상세히 설명한다.
<편광성 적층 필름의 구성>
도 1은 본 발명에 따른 편광성 적층 필름의 기본적인 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다. 편광성 적층 필름(10)은, 기재 필름(11)과, 기재 필름(11)의 한쪽 면에 형성되어 있는 편광자층(12)을 구비한다. 편광자층(12)은, 두께 10 ㎛ 이하이고, 이색성 색소를 흡착 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 형성되어 있다.
이하, 각 구성 요소에 대해 상세히 설명한다.
[기재 필름]
기재 필름(11)의 재료로서는, 예컨대, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 셀룰로오스트리아세테이트 등의 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 환형 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
기재 필름의 재료로서, 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리올레핀계 수지, 환형 폴리올레핀계 수지 및 (메트)아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나가 포함되는 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.
셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이러한 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예로서는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되어 있고, 입수 용이성이나 비용의 점에서도 유리하다. 셀룰로오스트리아세테이트의 시판품의 예로서는, 후지택(FUJITAC)(등록 상표) TD80(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD80UF(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD80UZ(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD40UZ(후지 필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조) 등을 들 수 있다.
폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 폴리프로필렌으로 이루어지는 기재 필름을 이용한 경우, 안정적으로 고배율로 연신하기 쉬워 바람직하다. 환형 폴리올레핀계 수지로서는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지가 이용된다. 환형 폴리올레핀계 수지는, 환형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예컨대, 일본 특허 공개 평성 제1-240517호 공보, 일본 특허 공개 평성 제3-14882호 공보, 일본 특허 공개 평성 제3-122137호 공보 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로서는, 환형 올레핀의 개환 (공)중합체, 환형 올레핀의 부가 중합체, 환형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등을 들 수 있다. 환형 올레핀의 구체예로서는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지로서는 여러 가지 제품이 시판되어 있다. 구체예로서는, Topas(등록 상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록 상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록 상표)(닛폰 제온(주) 제조), 제오넥스(ZEONEX)(등록 상표)(닛폰 제온(주) 제조), 아펠(등록 상표)(미쓰이 가가쿠(주) 제조)을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예컨대, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. (메트)아크릴계 수지로서, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50~100 중량%, 바람직하게는 70~100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.
기재 필름(11)에는, 상기한 열가소성 수지 외에, 임의의 적절한 첨가제가 첨가되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제로서는, 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 및 착색제 등을 들 수 있다. 기재 필름 중의 상기에서 예시한 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50~100 중량%, 보다 바람직하게는 50~99 중량%, 더욱 바람직하게는 60~98 중량%, 특히 바람직하게는 70~97 중량%이다. 기재 필름 중의 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 미만인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 않을 우려가 있기 때문이다.
기재 필름(11)의 두께는, 적절히 결정할 수 있으나, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성의 점에서 1~500 ㎛가 바람직하고, 1~300 ㎛가 보다 바람직하며, 5~200 ㎛가 더욱 바람직하다. 기재 필름(11)의 두께는, 5~150 ㎛가 가장 바람직하다.
기재 필름은, 폴리비닐알코올계 수지의 연신에 적합한 온도 범위에서 연신할 수 있도록, 융점이 110℃ 이상인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 융점이 130℃ 이상인 것을 이용한다. 기재 필름의 융점이 110℃ 미만이면, 후술하는 연신 공정(S20)에 있어서, 기재 필름이 융해되기 쉬워 연신 온도를 충분히 올릴 수 없어, 5배를 초과하는 연신이 곤란해지기 때문이다. 기재 필름의 융점이란, ISO3146에 기초하여 승온 속도 10℃/min으로 측정한 값이다.
기재 필름(11)은, 편광자층(12)과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 적어도 편광자층(12)이 형성되는 측의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리 등을 행해도 좋다. 또한 밀착성을 향상시키기 위해서, 기재 필름(11)의 편광자층(12)이 형성되는 측의 표면에 프라이머층 등의 박층을 형성해도 좋다.
[편광자층]
본 발명의 편광자는, 흡수축 방향에서의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자이다. 이러한 편광자의 두께는, 10 ㎛ 이하, 더욱 얇게 하여 7 ㎛ 이하로 할 수도 있다. 편광자층(12)의 두께를 10 ㎛ 이하로 한 박형의 편광성 적층 필름을 제작할 수 있다.
편광자층(12)은, 구체적으로는, 일축 연신된 폴리비닐알코올계 수지층에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것이다. 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 99.0 몰% 이하이다. 본 발명에 있어서, 비누화도가 99.0 몰% 이하인 폴리비닐알코올계 수지는, 5배를 초과하는 일축 연신을 실시한 경우에도 일정한 염색 속도를 유지할 수 있기 때문에, 편광 성능이 높은 박형 편광성 적층 필름을, 효율적으로 생산할 수 있는 메리트가 있다. 한편, 비누화도가 99.0 몰%를 초과하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용한 경우에는, 현저히 염색 속도가 늦어져, 충분한 편광 성능을 갖는 편광성 적층 필름을 얻을 수 없는 경우가 있고, 또한 제조에 있어서 통상의 수배나 되는 시간을 요하는 문제가 발생하는 경우가 있다.
또한, 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 90 몰% 이상인 것이 바람직하고, 94 몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 비누화도가 90 몰%보다 작으면, 내수성 등의 강도가 충분하지 않은 경우가 있다.
여기서 말하는 비누화도란, 폴리비닐알코올계 수지의 원료인 폴리아세트산비닐계 수지에 포함되는 아세트산기가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화한 비율을 유닛비(몰%)로 나타낸 것이며, 하기 식으로 정의되는 수치이다. JIS K 6726(1994)에서 규정되어 있는 방법으로 구할 수 있다.
비누화도(몰%)=(수산기의 수)÷(수산기의 수+아세트산기의 수)×100
비누화도가 높을수록, 수산기의 비율이 높은 것을 나타내고 있으며, 즉 결정화를 저해하는 아세트산기의 비율이 낮은 것을 나타내고 있다. 또한, 본 발명에 이용하는 폴리비닐알코올계 수지는, 비누화도가 99.0 몰% 이하이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알코올이어도 좋다. 변성 폴리비닐알코올로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 수% 정도 변성한 것 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도도 특별히 한정되는 것은 아니지만, 100~10000이 바람직하고, 1500~10000이 보다 바람직하다.
이러한 특성을 갖는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 예컨대 (주)쿠라레 제조의 PVA124(비누화도: 98.0~99.0 몰%), PVA117(비누화도: 98.0~99.0 몰%), PVA624(비누화도: 95.0~96.0 몰%) 및 PVA617(비누화도: 94.5~95.5 몰%); 예컨대 닛폰 고세이 가가쿠 고교(주) 제조의 AH-26(비누화도: 97.0~98.8 몰%), AH-22(비누화도: 97.5~98.5 몰%), NH-18(비누화도: 98.0~99.0 몰%) 및 N-300(비누화도: 98.0~99.0 몰%); 예컨대 니혼 사쿠비ㆍ포발(주)의 JF-17(비누화도: 98.0~99.0 몰%), JF-17L(비누화도: 98.0~99.0 몰%) 및 JF-20(비누화도: 98.0~99.0 몰%) 등을 들 수 있다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 기재에 도공하여, 수지층을 형성한 것을 본 발명에 따른 편광자층(12)의 제작에 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 수지층을 형성하는 방법은, 원하는 두께의 편광자층(12)을 얻기 쉽다고 하는 점에서, 폴리비닐알코올계 수지의 용액을 기재 필름(11) 상에 도공하여 수지층을 형성하는 방법이 바람직하다. 편광자층(12)은, 바람직하게는 5배 초과, 더욱 바람직하게는 5배 초과 또한 8배 이하의 연신 배율로 일축 연신되어 있다.
기재 필름의 적어도 한쪽 면에, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자층이 형성되어 있고, 상기 편광자층의 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 편광성 적층 필름의 제조 방법에 대해 이하 설명한다.
기재 필름의 적어도 한쪽 면에, 감압 탈포한 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 도공하여, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층이 형성된 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정에 대해 설명한다.
기재 필름에 도공하는 폴리비닐알코올계 수지의 수용액은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지를 4 wt%~10 wt% 포함하는 것이고, 바람직하게는, 6 wt%~9 wt%이다. 4 wt% 이하이면 건조시킬 때에 보다 열량이 필요해져 라인 스피드를 떨어뜨릴 필요가 발생하여 생산성이 악화될 우려가 있다. 10 wt% 이상이 되면 겔화가 발생하기 쉬워져 보관성이 악화될 우려가 있다. 폴리비닐알코올계 수지로서는, 편광자에 대한 설명에서 예시한 것이 이용된다.
폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로서는, 탈포한 폴리비닐알코올계 수지의 수용액이 바람직하고, 탈포 방법으로서는, 기포의 제거 효율의 좋음으로부터 감압에 의한 탈포가 바람직하다. PVA 수용액은 매우 거품이 일어나기 쉽고, 발생한 거품은 파포(破泡)하기 어렵기 때문에, 감압에 의해 거품이 일어 생긴 거품을 재차 액 중에 혼입시키지 않도록, 정치한 상태에서 감압하고, 감압 상태를 유지하여, 수용액 중으로부터 거품이 제거되는 것을 기다리는 방법이 보다 바람직하다.
본 발명의 탈포 공정에서는, 진공 펌프로 흡기하는 감압 방법이 이용된다. 탈포용의 용기로서는 특별히 지정은 없고, 감압에 견딜 수 있는 용기이면 되며, 간편하게 실시할 수 있다. 감압은, 통상, 용기 내의 압력(게이지압)을 가능한 한 낮춰서, 낮게 하면, 처리 시간이 짧아지기 때문에 적합하다. 용기 내의 압력(게이지압)은, 통상, -0.04 Mpa 이하, 바람직하게는 -0.05 Mpa 이하, 더욱 바람직하게는 -0.08 Mpa 이하, 특히 바람직하게는 -0.09 Mpa 이하로 설정된다. 처리 시간은, 전형적으로는, 30분 이상이고, 바람직하게는 60분 이상, 더욱 바람직하게는 120분 혹은 그 이상이지만, 생산성을 손상시키지 않는 범위에서 길게 해도 좋다.
탈포한 폴리비닐알코올계 수지의 수용액(PVA 수용액 혹은 도공액이라고도 기재함)을 도공할 때, 송액되는 도공액의 온도는, 기재에 도공액이 접한 경우에 기재가 이완되어, 형성되는 폴리비닐알코올계 수지층의 막 두께 정밀도에 영향을 주지 않도록 상한을 설정하고, 한편으로, PVA 수용액의 겔화가 발생하지 않도록 하한을 설정하면 된다. 도공액의 온도는, 통상, 10~80℃이고, 바람직하게는 15~60℃, 보다 바람직하게는 20℃~40℃이다.
본 발명에서는, PVA 수용액의 제조와 도공 공정은 연속적일 필요는 없고, 폴리비닐알코올계 수지를 물에 용해한 후, 생성되는 PVA 수용액을, 일단 드럼통이나 콘테이너 등의 수송용의 용기에 옮기고, 도공 공정으로 PVA 수용액을 반송하여 공급해도 좋다. 이와 같이 폴리비닐알코올계 수지의 용해를 행하는 설비(용해 설비)와 폴리비닐알코올계 수지의 기재에 대한 도공을 행하는 설비(도공 설비)를 나눔으로써 각각 설비를 컴팩트하게 할 수 있는 형태로도 실시할 수 있다.
[수지층 형성 공정(S10)]
여기서는, 기재 필름의 한쪽 표면 상에, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층(폴리비닐알코올계 수지층 혹은 수지층이라고도 기재함)을 형성한다.
기재 필름에 적합한 재료는, 상기에서 편광성 적층 필름의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다. 한편, 본 실시형태에 있어서, 수지층을 형성하기 위해서 적합한 폴리비닐알코올계 수지의 재료는, 편광성 적층 필름의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다.
폴리비닐알코올계 수지의 수지층은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 기재 필름의 한쪽 표면 상에 도공하고, 물 등의 용제를 증발시켜 건조시킴으로써 형성된다. 수지층을 이와 같이 형성함으로써, 얇게 형성하는 것이 가능해진다. 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 기재 필름에 도공하는 방법으로서는, 와이어바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 다이 코트법, 콤마 코트법, 립 코트법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 디핑법, 스프레이법 등을 공지의 방법에서 적절히 선택하여 채용할 수 있다. 콤마 코트법(나이프 코터), 다이 코트법, 립 코트법이 바람직하다. 건조 온도는, 예컨대, 50℃~200℃이고, 바람직하게는 60℃~150℃이다. 건조 시간은, 예컨대, 2분~20분이다.
형성하는 수지층의 두께는, 연신 후의 염색성을 고려하면, 하한은, 통상, 3 ㎛를 초과하는 두께이다. 최종적으로 얻어지는 편광자층의 두께를 10 ㎛ 이하로 하는 경우에는, 형성하는 수지층의 두께는, 통상, 30 ㎛ 이하이다. 형성하는 수지층의 두께는, 바람직하게는, 5 ㎛~20 ㎛이다.
또한, 기재 필름과 폴리비닐알코올계 수지층의 밀착성을 향상시키기 위해서, 기재 필름과 수지층 사이에 프라이머층을 형성해도 좋다. 프라이머층은 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유하는 조성물로 형성하는 것이 밀착성의 관점에서 바람직하다.
[연신 공정(S20)]
이렇게 해서 얻어지는 기재 필름에 폴리비닐알코올계 수지층을 적층한 적층 필름을 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정에 대해, 이하 설명한다. 기재 필름 및 수지층으로 이루어지는 적층 필름을, 적층 필름의 연신 공정 전의 길이에 대해, 5배를 초과하는 연신 배율이 되도록 일축 연신하여 연신 필름을 얻는다. 바람직하게는, 5배 초과 또한 8배 이하의 연신 배율이 되도록 일축 연신한다. 연신 배율이 5배 이하이면, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층이 충분히 배향되지 않기 때문에, 결과로서, 편광자층의 편광도가 충분히 높아지지 않는다. 한편, 연신 배율이 8배를 초과하면 연신시의 적층 필름의 파단이 발생하기 쉬워짐과 동시에, 연신 필름의 두께가 필요 이상으로 얇아져, 후속 공정에서의 가공성·핸들링성이 저하될 우려가 있다. 연신 공정(S20)에서의 연신 처리는, 1단으로의 연신에 한정되는 일은 없고 다단으로 행할 수도 있다. 다단으로 행하는 경우에는, 연신 처리의 전단을 합하여 5배를 초과하는 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행한다.
본 실시형태에서의 연신 공정(S20)에서는, 적층 필름의 길이 방향에 대해 행하는 세로 연신 처리가 바람직하지만, 편광 성능을 그다지 요구하지 않는 경우에는 텐터법에 의한 가로 일축 연신 등으로 대표되는 고정단 일축 연신이어도 상관없다. 세로 연신 방식으로서는, 롤간 연신 방법, 압축 연신 방법, 텐터를 이용한 연신 방법 등을 들 수 있다. 연신 처리는, 세로 연신 처리에 한정되는 일은 없고, 경사 연신 처리 등이어도 좋다. 또한, 자유단 일축 연신인 것이 바람직하다.
또한, 연신 처리는, 습윤식 연신 방법과 건식 연신 방법의 어느 것이라도 채용할 수 있으나, 건식 연신 방법을 이용하는 것이, 적층 필름을 연신할 때의 온도를 넓은 범위에서 선택할 수 있는 점에서 바람직하다.
본 실시형태에서는, 기재 필름의 융점의 -30℃로부터 +5℃의 온도 범위에서 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 기재 필름의 융점의 -25℃로부터 융점의 온도 범위에서 연신 처리를 행한다. 연신 온도를 기재 필름(11)의 융점의 -30℃보다 낮게 하면, 5배를 초과하는 고배율 연신이 곤란해진다. 연신 온도가 기재 필름의 융점의 +5℃를 초과하면, 기재 필름의 융해에 의해 연신이 곤란해진다. 한편, 연신 온도는 상기 범위 내이며, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다. 연신 온도가 120℃ 이상인 경우, 5배를 초과하는 고연신 배율이어도 연신 처리에 곤란성을 수반하지 않기 때문이다. 연신 처리의 온도 조정은, 통상, 가열로의 온도 조정에 의해 행해진다.
[염색 공정(S30)]
얻어진 연신 필름의 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성하는 염색 공정에 대해, 이하 설명한다. 여기서는, 연신 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을, 이색성 색소로 염색한다. 이색성 색소로서는, 예컨대, 요오드나 유기 염료 등을 들 수 있다. 유기 염료로서는, 예컨대, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라 블루 G, 수프라 블루 GL, 수프라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 퍼스트 오렌지 S, 퍼스트 블랙 등을 사용할 수 있다. 이들 이색성 물질은, 1종류여도 좋고, 2종류 이상을 병용하여 이용해도 좋다.
염색 공정은, 예컨대, 상기 이색성 색소를 함유하는 용액(염색 용액)에, 연신 필름 전체를 침지함으로써 행한다. 염색 용액으로서는, 상기 이색성 색소를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용매로서는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 더 첨가되어도 좋다. 이색성 색소의 농도로서는, 0.01 중량%~10 중량%인 것이 바람직하고, 0.02 중량%~7 중량%인 것이 보다 바람직하며, 0.025 중량%~5 중량%인 것이 특히 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 한층 더 향상시킬 수 있기 때문에, 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 이 요오드화물로서는, 예컨대, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 이들 요오드화물의 첨가 비율은, 염색 용액에 있어서, 0.01 중량%~20 중량%인 것이 바람직하다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 1:5~1:100의 범위에 있는 것이 바람직하고, 1:6~1:80의 범위에 있는 것이 보다 바람직하며, 1:7~1:70의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.
염색 용액에 대한 연신 필름의 침지 시간은, 특별히 한정되지 않으나, 통상은 15초~15분간의 범위인 것이 바람직하고, 1분~3분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 염색 용액의 온도는, 10℃~60℃의 범위에 있는 것이 바람직하고, 20℃~40℃의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 염색 공정에서는, 여분의 염색 용액을 순수로 씻어내어도 좋다.
염색 공정에 있어서, 염색에 이어서 가교 처리를 행할 수 있다. 가교 처리는, 예컨대, 가교제를 포함하는 용액(가교 용액) 중에 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로서는, 종래 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예컨대, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물이나, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 1종류여도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
가교 용액으로서, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로서는, 예컨대, 물을 사용할 수 있으나, 또한, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 포함해도 좋다. 가교 용액에 있어서의 가교제의 농도는, 이것에 한정되는 것은 아니지만, 1 중량%~20 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 6 중량%~15 중량%인 것이 보다 바람직하다.
가교 용액 중에는, 요오드화물을 첨가해도 좋다. 요오드화물의 첨가에 의해, 폴리비닐알코올계 수지층의 면내에서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물로서는, 예컨대, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄을 들 수 있다. 요오드화물의 함유량은, 통상, 0.05 중량%~15 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량%~8 중량%이다.
가교 용액에 대한 연신 필름의 침지 시간은, 통상, 15초~20분간인 것이 바람직하고, 30초~15분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 가교 용액의 온도는, 10~80℃의 범위에 있는 것이 바람직하다.
마지막으로 세정 공정 및 건조 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정으로서는, 물 세정 처리를 실시할 수 있다. 물 세정 처리는, 통상, 이온 교환수, 증류수 등의 순수에 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물 세정 온도는, 통상 3℃~50℃, 바람직하게는 4℃~20℃의 범위이다. 침지 시간은 통상, 2초~300초간, 바람직하게는 3초~240초간이다.
세정 공정은, 요오드화물 용액에 의한 세정 처리와 물 세정 처리를 조합해도 좋고, 적절히 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 프로판올 등의 액체 알코올을 배합한 용액을 이용할 수도 있다.
세정 공정 후에, 건조 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조 공정으로서, 임의의 적절한 방법(예컨대, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조)을 채용할 수 있다. 예컨대, 가열 건조의 경우의 건조 온도는, 통상, 20℃~95℃이고, 건조 시간은, 통상, 1분~15분간 정도이다. 이상의 염색 공정(S30)에 의해, 폴리비닐알코올계 수지층이 편광자로서의 기능을 갖게 된다. 본 명세서에서는, 편광자로서의 기능을 갖는 폴리비닐알코올계 수지층을 편광자층이라고 하고, 기재 필름 상에 편광자층을 구비한 적층체를 편광성 적층 필름이라고 한다.
본 실시형태에서는, 폴리비닐알코올계 수지층에 비누화도가 99.0 몰% 이하이며, 감압 탈포한 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 사용하고, 또한 연신 공정(S20)에서는, 5배를 초과하는 연신 배율로 일축 연신을 행하고 있기 때문에, 염색 공정(S30)에 있어서 양호한 염색 속도가 유지된다. 한편, 비누화도가 높은 폴리비닐알코올계 수지를 이용한 수지층은, 염색 공정(S30)에서의 염색 속도가 저하되어, 염색이 불충분해지기 쉽다.
<편광판의 구성>
도 2는 본 발명에 따른 편광판의 기본적인 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다. 편광판(13)은, 투명 보호 필름(14)과, 투명 보호 필름(14)의 한쪽 면에 형성되어 있는 편광자층(12)을 구비한다. 편광자층(12)은, 두께 10 ㎛ 이하이고, 이색성 색소를 흡착 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 형성되어 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 99.0 몰% 이하이다.
편광판(13)에 있어서, 투명 보호 필름(14)과 편광자층(12)은, 예컨대, 점착제 또는 접착제층으로 접합되어 있다. 이하, 각 구성 요소에 대해 상세히 설명한다.
[투명 보호 필름]
투명 보호 필름(14)으로서는, 광학 기능을 갖지 않는 단순한 투명 보호 필름이어도 상관없고, 위상차 필름이나 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 겸비하는 투명 보호 필름이어도 상관없다. 투명 보호 필름(14)의 재료로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 환형 폴리올레핀계 수지 필름, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스와 같은 수지로 이루어지는 아세트산셀룰로오스계 수지 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 수지로 이루어지는 폴리에스테르계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, (메트)아크릴계 수지 필름, 폴리프로필렌계 수지 필름 등, 당분야에서 종래부터 널리 이용되어 오고 있는 필름을 들 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지로서는, 적절한 시판품, 예컨대, Topas(등록 상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록 상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록 상표)(닛폰 제온(주) 제조), 제오넥스(등록 상표)(ZEONEX)(닛폰 제온(주) 제조), 아펠(등록 상표)(미쓰이 가가쿠(주) 제조)을 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 환형 폴리올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지의 방법이 적절히 이용된다. 또한, 에스시나(등록 상표)(세키스이 가가쿠 고교(주) 제조), SCA40(세키스이 가가쿠 고교(주) 제조), 제오노아(등록 상표) 필름((주)옵테스 제조) 등의 미리 제막된 환형 폴리올레핀계 수지제의 필름의 시판품을 이용해도 좋다.
환형 폴리올레핀계 수지 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 좋다. 연신함으로써, 환형 폴리올레핀계 수지 필름에 임의의 위상차값을 부여할 수 있다. 연신은, 통상, 필름 롤을 풀어내면서 연속적으로 행해지며, 가열로에서, 롤의 진행 방향, 그 진행 방향과 수직의 방향, 또는 그 양방으로 연신된다. 가열로의 온도는, 통상, 환형 폴리올레핀계 수지의 유리 전이 온도 근방으로부터 유리 전이 온도+100℃까지의 범위이다. 연신의 배율은, 하나의 방향에 대해 통상, 1.1~6배, 바람직하게는 1.1~3.5배이다.
환형 폴리올레핀계 수지 필름은, 일반적으로 표면 활성이 뒤떨어지기 때문에, 편광 필름과 접착시키는 표면에는, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비교적 용이하게 실시 가능한 플라즈마 처리, 코로나 처리가 적합하다.
아세트산셀룰로오스계 수지 필름으로서는, 적절한 시판품, 예컨대, 후지택(등록 상표) TD80(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD80UF(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD80UZ(후지 필름(주) 제조), 후지택(등록 상표) TD40UZ(후지 필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조)를 적합하게 이용할 수 있다.
아세트산셀룰로오스계 수지 필름의 표면에는, 시야각 특성을 개량하기 위해서 액정층 등을 형성해도 좋다. 또한, 위상차를 부여하기 위해서 아세트산셀룰로오스계 수지 필름을 연신시킨 것이어도 좋다. 아세트산셀룰로오스계 수지 필름은, 편광 필름과의 접착성을 높이기 위해서, 통상은 비누화 처리가 실시된다. 비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 채용할 수 있다.
전술한 바와 같은 투명 보호 필름(14)의 표면에는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층 등의 광학층을 형성할 수도 있다. 투명 보호 필름 표면에 이들 광학층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 이용할 수 있다.
투명 보호 필름(14)의 두께는 박형화의 요구를 만족시키고자 하는 경우, 가능한 한 얇은 것이 바람직하며, 88 ㎛ 이하가 바람직하고, 48 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 가공성을 고려하면, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.
[편광자층]
편광자층(12)은, 전술한 편광성 적층 필름(10)의 편광자층(12)과 동일한 구성으로 할 수 있다.
[점착제층]
투명 보호 필름(14)과 편광자층(12)의 접합에 이용되는 점착제는, 통상, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 거기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 등의 가교제를 첨가한 조성물로 이루어진다.
또한 미립자를 함유하여 광산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다.
점착제층의 두께는, 가공성, 내구성의 특성을 고려하면, 1 ㎛~40 ㎛가 바람직하다. 점착제층의 두께가 3 ㎛~25 ㎛인 경우, 편광 필름의 치수 변화도 억제되기 때문에 보다 바람직하다.
점착제에 의해 투명 보호 필름(14)을 편광자층(12)에 접합하는 방법에서는, 투명 보호 필름(14)면에 점착제층을 형성한 후, 편광자층(12)에 접합해도 좋고, 편광자층(12)의 표면에 점착제층을 형성한 후, 여기에 투명 보호 필름(14)을 접합해도 좋다.
점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 투명 보호 필름(14)면, 혹은 편광자층(12)면에, 상기한 베이스 폴리머를 비롯한 각 성분을 포함하는 용액을 도포하고, 건조시켜 점착제층을 형성한 후, 투명 보호 필름(14)과 편광자층(12)을 접합해도 좋고, 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성한 후, 투명 보호 필름(14)면 혹은 편광자층(12)면에 전사하여 적층해도 좋다. 또한, 점착제층을 투명 보호 필름(14)면 혹은 편광자층(12)면에 형성할 때에는 필요에 따라 투명 보호 필름(14)면 혹은 편광자층(12)면, 또는 점착제층의 한쪽 혹은 양쪽에 밀착 처리, 예컨대, 코로나 처리 등을 실시해도 좋다.
[접착제층]
투명 보호 필름(14)과 편광자층(12)의 접합에 이용되는 접착제는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 이용한 수계 접착제를 들 수 있다. 투명 보호 필름(14)으로서 비누화 처리 등으로 친수화 처리된 아세트산셀룰로오스계 필름을 이용하는 경우, 편광자층(12)과의 접합용의 수계 접착제로서, 폴리비닐알코올계 수지 수용액이 적합하게 이용된다. 접착제로서 이용하는 폴리비닐알코올계 수지에는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올계 공중합체, 나아가 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알코올계 중합체 등이 있다. 수계 접착제에는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물 등이 첨가제로서 첨가되어도 좋다. 이러한 수계의 접착제를 이용한 경우, 그것으로부터 얻어지는 접착제층은, 통상, 1 ㎛ 이하가 되어, 통상의 광학 현미경으로 단면을 관찰해도, 그 접착제층은 사실상 관찰되지 않는다.
수계 접착제를 이용하여 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 편광자층(12) 및/또는 투명 보호 필름(14)의 표면에 접착제를 균일하게 도포하고, 도포면에 다른 한쪽의 필름을 겹쳐 롤 등에 의해 접합하며, 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 통상, 접착제는, 그 조제 후, 15~40℃의 온도하에서 도포되고, 접합 온도는, 통상 15℃~30℃의 범위이다.
수계 접착제를 사용하는 경우에는, 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합한 후, 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해서 건조시킨다. 건조로의 온도는, 30℃~90℃가 바람직하다. 30℃ 미만이면 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)의 접착면이 박리되기 쉬워지는 경향이 있다. 90℃ 이상이면 열에 의해 광학 성능이 열화될 우려가 있다. 건조 시간은 10초~1000초로 할 수 있고, 특히 생산성의 관점에서는, 바람직하게는 60초~750초, 더욱 바람직하게는 150초~600초이다.
건조 후에는 또한, 실온 또는 그것보다 약간 높은 온도, 예컨대, 20℃~45℃ 정도의 온도에서 12시간~600시간 정도 양생해도 좋다. 양생시의 온도는, 건조시에 채용한 온도보다 낮게 설정되는 것이 일반적이다.
또한 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합할 때의 접착제로서, 광경화성 접착제를 이용할 수도 있다. 광경화성 접착제로서는, 예컨대, 광경화성 에폭시 수지와 광양이온 중합 개시제의 혼합물 등을 들 수 있다.
편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 광경화성 접착제로 접합하는 방법으로서는, 예컨대, 유연법(流延法), 메이어바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터블레이드법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해, 편광자층(12) 및/또는 투명 보호 필름(14)의 접착면에 접착제를 도포하여, 양자를 중첩시키는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 편광자층(12) 또는 투명 보호 필름(14)을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 흘러내리게 해서 퍼지게 하여 도포하는 방법이다.
편광자층(12) 또는 투명 보호 필름(14)의 표면에 접착제를 도포한 후, 편광자층(12) 및 투명 보호 필름(14)을 접착제 도포면을 통해 닙 롤 등으로 사이에 끼워 접합함으로써 접착된다. 또한, 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 중첩시킨 상태에서 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14) 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤 등으로 가압하여 균일하게 퍼지게 하는 방법도 적합하게 사용할 수 있다. 이 경우, 롤의 재질로서는 금속이나 고무 등을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14) 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤과 롤 사이에 통과시켜, 가압하여 퍼지게 하는 방법도 바람직하게 채용된다. 이 경우, 이들 롤은 동일한 재질이어도 좋고, 상이한 재질이어도 좋다. 상기 닙 롤 등을 이용하여 접합된 후의 접착제층의, 건조 또는 경화 전의 두께는, 0.01 ㎛~5 ㎛인 것이 바람직하다.
편광자층(12) 및/또는 투명 보호 필름(14)의 접착 표면에는, 접착성을 향상시키기 위해서, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절히 실시해도 좋다. 비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.
접착제로서 광경화성 수지를 이용한 경우에는, 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합한 후, 활성 에너지선을 조사함으로써 광경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않으나, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.
광경화성 접착제에 대한 광조사 강도는, 광경화성 접착제의 조성에 의해 적절히 결정되고, 특별히 한정되지 않으나, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1~6000 ㎽/㎠인 것이 바람직하다. 조사 강도가 0.1 ㎽/㎠ 이상인 경우, 반응 시간이 지나치게 길어지지 않고, 6000 ㎽/㎠ 이하인 경우, 광원으로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제의 경화시의 발열에 의한 에폭시 수지의 황변이나 편광 필름의 열화가 발생할 우려가 적다. 광경화성 접착제에 대한 광조사 시간은, 경화시키는 광경화성 접착제에 따라 적용되는 것이며 특별히 한정되지 않으나, 상기한 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 나타내는 적산 광량이 10~10000 mJ/㎠가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 광경화성 접착제에 대한 적산 광량이 10 mJ/㎠ 이상인 경우, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분한 양 발생시켜 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 10000 mJ/㎠ 이하인 경우, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않아, 양호한 생산성을 유지할 수 있다. 한편, 활성 에너지선 조사 후의 접착제층의 두께는, 통상, 0.001 ㎛~5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01 ㎛~2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 ㎛~1 ㎛이다.
활성 에너지선의 조사에 의해 광경화성 접착제를 경화시키는 경우, 편광자층(12)의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 투명 보호 필름(14)의 투명성 등, 편광판의 여러 기능이 저하되지 않는 조건으로 경화를 행하는 것이 바람직하다.
[다른 광학층]
이상과 같이 하여 제조되는 본 발명의 편광판은, 실용시에 다른 광학층을 적층한 편광판으로서 이용할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름(14)이 이들 광학층의 기능을 갖고 있어도 좋다. 다른 광학층의 예로서는, 어떤 종류의 편광광을 투과시키고, 그와 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사시키는 반사형 편광 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능을 갖는 필름, 표면 반사 방지 기능을 갖는 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 겸비하는 반투과 반사 필름, 시야각 보상 필름을 들 수 있다.
어떤 종류의 편광광을 투과시키고, 그와 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사시키는 반사형 편광 필름에 상당하는 시판품으로서는, 예컨대, DBEF(3M사 제조, 스미토모 쓰리엠(주)로부터 입수 가능), APF(3M사 제조, 스미토모 쓰리엠(주)로부터 입수 가능)를 들 수 있다. 시야각 보상 필름으로서는 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되어, 배향되어 있는 광학 보상 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름을 들 수 있다. 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되어, 배향되어 있는 광학 보상 필름에 상당하는 시판품으로서는, WV 필름(후지 필름(주) 제조), NH 필름(신니혼 세키유(주) 제조), NR 필름(신니혼 세키유(주) 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름에 상당하는 시판품으로서는, 아톤(등록 상표) 필름(JSR(주) 제조), 에스시나(등록 상표)(세키스이 가가쿠 고교(주) 제조), 제오노아(등록 상표) 필름((주)옵테스 제조) 등을 들 수 있다.
<편광성 적층 필름의 제조 방법>
도 3은 도 1에 도시된 편광성 적층 필름(10)의 제조 방법의 일 실시형태를 도시한 흐름도이다. 이에 의하면, 편광성 적층 필름(10)의 제조 방법은, 기재 필름(11)의 한쪽 표면 상에 비누화도가 99.0 몰% 이하이며, 감압 탈포한 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층 필름으로 하는 수지층 형성 공정(S10), 상기 적층 필름을 5배를 초과하는 연신 배율로 일축 연신 처리를 실시하여 연신 필름으로 하는 연신 공정(S20), 상기 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층(12)으로서 편광성 적층 필름(10)을 얻는 염색 공정(S30)을 이 순서대로 실시하는 것이다.
이 제조 방법에 의해 얻어지는 편광성 적층 필름(10)은, 연신된 기재 필름(11) 상에, 두께 10 ㎛ 이하의 편광자층(12)을 구비한 편광성 적층 필름(10)이 된다. 이것을, 그대로 편광판으로서 이용할 수도 있고, 후술하는 바와 같이, 편광자층(12)을 투명 보호 필름에 전사하기 위한 중간체 제품으로서 이용할 수도 있다.
얻어진 편광자의 시감도 보정 단체 투과율(Ty)은, 통상, 40% 이상이고, 시감도 보정 편광도(Py)는, 통상, 99.9% 이상이다. 바람직하게는, Ty는 41.0% 이상이고, 또한 Py는 99.9% 이상이다. 더욱 바람직하게는, Ty는 42.5% 이상이고, 또한 Py는 99.9% 이상이다.
편광자의 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)는, 적분구를 갖는 분광 광도계(니혼 분코(주) 제조, V7100)로 측정된다. 파장 380 ㎚~780 ㎚의 범위에서 MD 투과율과 TD 투과율을 구하고, 식 (1), 식 (2)에 기초하여 각 파장에서의 단체 투과율, 편광도를 산출하며, 또한 JIS Z 8701의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정을 행하여, 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)를 구한다. 여기서, 「MD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 편광판 샘플의 투과축을 평행하게 했을 때의 투과율이며, 식 (1), 식 (2)에서는 「MD」로 나타낸다. 또한, 「TD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 편광판 샘플의 투과축을 직교로 했을 때의 투과율이며, 식 (1), 식 (2)에서는 「TD」로 나타낸다.
단체 투과율(%)=(MD+TD)/2 식 (1)
편광도(%)={(MD-TD)/(MD+TD)}1/2×100 식 (2)
<편광판의 제조 방법>
도 4는 도 2에 도시된 편광판(13)의 제조 방법의 일 실시형태를 도시한 흐름도이다. 이에 의하면, 편광판(13)의 제조 방법은, 기재 필름의 한쪽 표면 상에 비누화도가 99.0 몰% 이하인 감압 탈포한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층을 형성하여 적층 필름으로 하는 수지층 형성 공정(S10), 상기 적층 필름에 5배를 초과하는 연신 배율로 일축 연신 처리를 실시하여 연신 필름으로 하는 연신 공정(S20), 이색성 색소로 염색하여 편광자층(12)으로서 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정(S30)을 이 순서대로 실시한 후, 상기 편광성 적층 필름의 편광자층(12)의 기재 필름(11)측의 면과는 반대측의 면에 투명 보호 필름(14)을 접합하여 다층 필름을 얻는 접합 공정(S40), 상기 다층 필름으로부터 기재 필름(11)을 박리하는 박리 공정(S50)을 이 순서로 구비한다.
이 제조 방법에 의해 얻어지는 편광판(13)은, 투명 보호 필름(14) 상에 두께 10 ㎛ 이하의 편광자층(12)을 구비한 편광판(13)이 된다. 이 편광판(13)은, 예컨대, 감압식 접착제를 통해 다른 광학 필름이나 액정 셀에 접합하는 등 하여 이용할 수 있다.
이하, 도 4에서의 S40~S50의 각 공정에 대해 상세히 설명한다. 한편, 도 4의 S10~S30의 각 공정은, 도 3의 S10~S30의 각 공정과 동일한 공정이다.
[접합 공정(S40)]
여기서는, 편광자층의 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 투명 보호 필름을 접합하여 다층 필름을 얻는다. 투명 보호 필름을 접합하는 방법으로서는, 점착제로 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합하는 방법, 접착제로 편광자층(12)면과 투명 보호 필름(14)을 접합하는 방법을 들 수 있다. 투명 보호 필름으로서 적합한 재료는, 전술한 편광판의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다. 또한, 사용에 적합한 접착제, 점착제의 재료, 및 이들을 이용하여 편광자층(12)과 투명 보호 필름(14)을 접합하는 바람직한 방법은, 전술한 편광판의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다.
[박리 공정(S50)]
본 실시형태의 편광판의 제조 방법에서는, 도 4에 도시된 바와 같이, 투명 보호 필름을 편광자층(12)에 접합하는 접합 공정(S40) 후, 기재 필름의 박리 공정(S50)을 행한다. 기재 필름의 박리 공정(S50)에서는, 기재 필름을 다층 필름으로부터 박리한다. 기재 필름의 박리 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상의 점착제를 갖는 편광판에서 행해지는 박리 필름의 박리 공정과 동일한 방법으로 박리할 수 있다. 투명 보호 필름의 접합 공정(S40) 후, 그대로 바로 박리해도 좋고, 한번 롤 형상으로 감은 후, 별도로 박리 공정을 마련하여 박리해도 좋다.
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
<실시예 1>
(1) 기재 필름의 제작
에틸렌 유닛을 약 5 중량% 포함하는 프로필렌/에틸렌의 랜덤 공중합체(스미또모 가가쿠(주) 제조의 「스미또모 노블렌 W151」, 융점 Tm=138℃)로 이루어지는 수지층의 양면에 프로필렌의 단독 중합체(스미또모 가가쿠(주) 제조의 「스미또모 노블렌 FLX80E4」, 융점 Tm=163℃)로 이루어지는 수지층을 배치한 3층 구조의 장척의 기재 필름을, 다층 압출 성형기를 이용한 공압출 성형에 의해 제작하였다. 기재 필름의 합계 두께는 100 ㎛이고, 각 층의 두께 비(FLX80E4/W151/FLX80E4)는 3/4/3이었다.
(2) 도공액의 조제
폴리비닐알코올 분말(닛폰 고세이 가가쿠 고교(주) 제조의 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 평균 비누화도 99.5 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하였다. 얻어진 수용액에 가교제(다오카 가가쿠 고교(주) 제조의 「스미레즈 레진 650」)를 폴리비닐알코올 분말 2 중량부에 대해 1 중량부의 비율로 혼합하여, 프라이머층 형성용 도공액을 얻었다.
얻어진 프라이머층 형성용 도공액을 30 L(리터)의 스테인리스 용기에 옮겨, 도공 설비로 이송하였다.
또한, 폴리비닐알코올 분말((주)쿠라레 제조의 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 평균 비누화도 98.0~99.0 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 8 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하고, 이것을 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 도공액으로 하였다.
얻어진 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 도공액을 30 L의 스테인리스 용기에 옮겨, 도공 설비로 이송하였다.
(3) 감압 탈포의 실시
(2)에서 조제한 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 도공액을, 처리 용기 속에 넣고, -0.04 Mpa(게이지압)로, 120분간 처리하였다. 이때 용기는 계속 흡기하였다. 탈포 처리 후의 액온은 26.0℃이며 가온, 냉각을 실시하지 않고 도공에 사용하였다.
(4) 프라이머층 및 폴리비닐알코올계 수지층의 형성
상기 (1)에서 제작한 기재 필름을 연속적으로 반송하면서, 그 한쪽 면에 코로나 처리를 실시하고, 그 코로나 처리된 면에 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 상기 (2)에서 작성한 프라이머층 형성용 도공액을 연속적으로 도공하며, 60℃에서 3분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다. 계속해서, 필름을 반송하면서, 도공 헤드까지 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 도공액이 충전된 상기한 콤마 코터를 이용하여 상기 도공액을 프라이머층 상에 연속적으로 도공하고, 90℃에서 1분간, 70℃에서 3분간, 계속해서 60℃에서 4분간 건조시킴으로써, 프라이머층 상에 두께 11.0 ㎛의 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하였다.
또한, 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한 면과는 반대측의 기재 필름면에 상기와 동일한 처리를 실시하여, 프라이머층 및 폴리비닐알코올계 수지층을 순차 형성하고, 기재 필름의 양면에 두께 0.2 ㎛의 프라이머층 및 두께 11.0 ㎛의 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여, 폴리비닐알코올계 수지층/프라이머층/기재 필름/프라이머층/폴리비닐알코올계 수지층의 층 구성으로 이루어지는 적층 필름을 얻었다.
(5) 적층 필름의 연신
상기 (4)에서 얻어진 적층 필름을 연속적으로 반송하면서, 닙 롤간 연신 방식에 의해, 160℃의 연신 온도에서 세로 방향(필름 반송 방향)으로 5.5배의 배율로 자유단 일축 연신하여 연신 필름으로 하였다. 연신 필름에서의 폴리비닐알코올계 수지층의 두께는, 한쪽이 5.5 ㎛, 다른쪽이 5.9 ㎛였다.
(6) 편광성 적층 필름의 제작
상기 (5)에서 제작한 연신 필름을 연속적으로 반송하면서, 60℃의 온수욕에 체류 시간이 60초간이 되도록 침지한 후, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 30℃의 염색 용액에 체류 시간이 150초간 정도가 되도록 침지하여 폴리비닐알코올계 수지층의 염색 처리를 행하고, 계속해서, 10℃의 순수로 여분의 염색 용액을 씻어버렸다. 계속해서, 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 76℃의 가교 용액에 체류 시간이 600초간이 되도록 침지하여 가교 처리를 행하였다. 그 후, 10℃의 순수로 4초간 세정하고, 80℃에서 300초간 건조시킴으로써, 편광성 적층 필름을 제작하였다.
얻어진 편광성 적층 필름에 있어서, 기재 양면에 적층되어 있는 편광자의 두께는 각각, 5.8 ㎛, 6.0 ㎛였다.
(7) 길이 100 ㎛ 이상의 공극 관찰
얻어진 편광성 적층 필름에 있어서 두께 6.0 ㎛의 편광자층을 박리하여, 기재 필름과 두께 5.8 ㎛의 편광자층으로 이루어지는 편면 적층 필름을 작성하였다.
얻어진 편면 적층 필름을 흡수축 방향으로 300 ㎜, 흡수축과 수직 방향으로 200 ㎜의 사이즈로 커트하고, 평면 광원 상에 있어서 확대율이 10배인 스케일을 갖는 확대경을 사용하여 육안 관찰하였다. 합계 20장(1.2 ㎡) 확인한 결과 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극은 8개이고, 단위 면적당의 수는 6.7개/㎡였다.
얻어진 편면 적층 필름(기재 필름과 두께 5.8 ㎛의 편광자층으로 이루어지는 편면 적층 필름)의 파장 380 ㎚~780 ㎚의 범위에서의 MD 투과율과 TD 투과율을, 적분구를 갖는 분광 광도계(니혼 분코(주) 제조, V7100)로 측정하고, 상기 식 (1), 식 (2)에 기초하여 각 파장에서의 단체 투과율, 편광도를 산출하며, 또한 JIS Z 8701의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정을 행하여, 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)를 구한 결과, Ty:42.9%, Py:99.92%였다.
(8) 편광판의 제작
폴리비닐알코올 분말((주)쿠라레 제조의 「KL-318」, 평균 중합도 1800)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하였다. 얻어진 수용액에 가교제(다오카 가가쿠 고교(주) 제조의 「스미레즈 레진 650」)를 폴리비닐알코올 분말 2 중량부에 대해 1 중량부의 비율로 혼합하여, 접착제 수용액으로 하였다.
다음으로, 상기 (6)에서 제작한 편광성 적층 필름을 연속적으로 반송하면서, 상기 접착제 수용액을 양면의 편광자층 상에 도공한 후, 접합면에 비누화 처리를 실시한 투명 보호 필름〔트리아세틸셀룰로오스(TAC)로 이루어지는 투명 보호 필름(코니카 미놀타 옵토(주) 제조의 「KC4UY」), 두께 40 ㎛〕을 편광자층 상에 접합하고, 한 쌍의 접합 롤 사이에 통과시킴으로써 압착하여, TAC/편광자층/프라이머층/기재 필름/프라이머층/편광자층/TAC의 층 구성으로 이루어지는 접합 필름을 제작하였다.
계속해서, 접합 필름을, 기재 필름과 프라이머층의 계면에서 박리 분할하여, TAC/편광자층(5.8 ㎛)/프라이머층/기재 필름으로 이루어지는 필름과, 프라이머층/편광자층(6.0 ㎛)/TAC로 이루어지는 편광판을 얻은 후, 또한 전자의 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 다른 1장의 편광판을 얻었다. 기재 필름을 박리하는 공정에 있어서, 필름의 파단 등의 문제는 발생하지 않았다.
(8) 점착제층 적층 공정
얻어진 편광자층의 두께가 5.8 ㎛인 편광판의 프라이머층측의 표면에 코로나 처리를 실시하고, 이형 처리가 실시된 PET 필름(세퍼레이터 필름)에 두께 25 ㎛의 아크릴계 점착제가 적층된 시트형 점착제를 접착하여, 「세퍼레이터 필름/점착제/프라이머층/편광자층/TAC」로 이루어지는 점착제를 갖는 편광판을 작성하였다.
(9) 평가용 샘플의 작성
얻어진 점착제를 갖는 편광판을 흡수축이 변에 대해 0°가 되도록, 60 ㎜×60 ㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터 필름을 박리하여 점착면을 유리에 접합하였다. 이것을 평가 샘플로 하였다.
(10) 열충격 시험(HS 시험)
평가 샘플 24장을 시험조에 넣어 -40℃에서 30분, 85℃에서 30분의 사이클을 400회 반복한 결과, 편광자의 흡수축 방향으로 크랙이 발생하였다.
(11) 크랙 중의 공극 관찰
광학 현미경((주)기엔스 제조 VHX-500)을 이용하여, 발생한 크랙을 투과로 관찰한 결과, 발생한 크랙 중, 1개의 크랙 내에 미소한 기포(마이크로 버블)에 의한 것이라고 보여지는 흡수축 방향으로 100 ㎛ 미만의 미소한 공극을 갖는 것이 관찰되었다. 미소한 공극은, 두께 방향의 길이가 편광자의 두께 이하로 매우 작고, 또한 기포 기인의 공극과는 달리 편광자층 중에 매몰되어 있었다. 그 때문에, 이 미소한 기포는 통상 육안이나 현미경에 의한 발견 및 관찰이 곤란하지만, 상기한 바와 같이 크랙 내에 관찰되는 경우가 있어 크랙의 계기가 되고 있는 것으로 보여진다.
이 미소한 공극의 크기는 흡수축 방향으로 100 ㎛ 미만이며, 별도로 미소한 공극 부분의 중앙을 흡수축 방향으로 수직으로 절단하여 단면을 관찰하면 두께 방향의 길이는 3 ㎛ 정도였다.
<실시예 2>
실시예 1에서의 (3)의 감압 처리의 게이지압을 -0.09 Mpa로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 해서 샘플을 제작하여 평가를 실시하였다. 처리 후의 액온은 24.7℃였다. 얻어진 탈포 처리 후의 액은 가온, 냉각 등의 조작을 실시하지 않고, 도공에 사용하였다.
이때 평가한 편광자층의 두께는 5.2 ㎛였다. 편면 적층 필름으로 제작한 샘플에 대해, 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극을 확인한 결과, 공극의 수는 1개이고, 단위 면적당의 공극의 수는 0.83개/㎡였다.
HS 시험에서 발생한 크랙 중, 크랙 내에 상기한 미소한 공극이 관찰된 것은 1개였다.
이 편면 적층 필름의 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)는, 각각 Ty:42.5%, Py:99.93%였다.
<비교예 1>
실시예 1에서의 (3)의 감압 탈포 처리를 실시하지 않고, 동일하게 하여 편광성 적층 필름을 작성한 결과, 한쪽 면의 편광자층의 두께는 5.8 ㎛, 다른쪽 면의 편광자층의 두께는 5.1 ㎛였다.
이때 두께 5.8 ㎛의 면에는 길이 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 44개/㎡였다.
두께 5.8 ㎛의 면에 대해 실시예 1과 동일하게 해서 평가 샘플을 작성하여 평가한 결과, 열충격 시험(HS 시험)에 의해 발생한 크랙 중, 크랙 내에 크랙 발생의 요인이라고 보여지는 미소한 공극이 관찰된 것은 14개였다.
Figure 112016057429895-pct00001
공극: 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극의 수(개/㎡)
열충격 시험: 크랙 내에 흡수축 방향으로 100 ㎛ 미만의 미소한 공극이 관찰된 크랙의 수(개)
본 발명의 제조 방법에 의하면, 기포 결함이 적고, 크랙 발생의 리스크가 저감된 편광자 및 상기 편광자를 포함하는 편광성 적층체 및 편광판을 제조할 수 있다. 이러한 편광자를 포함하는 편광판은, 액정 표시 장치에 편입시켜 사용할 때의 온도 변화를 고려한 열충격 시험에 제공해도, 폴리비닐알코올계 수지층 중에 남은 미소 기포(마이크로 버블) 유래의 공극에 기인한다고 보여지는 크랙의 발생도 적다.
10: 편광성 적층 필름 11: 기재 필름
12: 편광자층 13: 편광판
14: 투명 보호 필름

Claims (8)

  1. 흡수축 방향에서의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 0.83개/㎡ 이상 10개/㎡ 이하이고, 두께가 10 ㎛ 이하인, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자.
  2. 삭제
  3. 제1항에 기재된 편광자를, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 형성한 편광성 적층 필름.
  4. 제1항에 기재된 편광자의 적어도 한쪽 면에, 투명 보호 필름을 적층한 편광판.
  5. 기재 필름의 적어도 한쪽 면에, 두께가 10 ㎛ 이하이고, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자층이 형성되어 있고, 편광자층의 흡수축 방향의 길이가 100 ㎛ 이상인 공극이 10개/㎡ 이하인 편광성 적층 필름의 제조 방법으로서,
    기재 필름의 적어도 한쪽 면에, -0.04 MPa(게이지압) 이하로 감압함으로써 탈포하여 얻어진, 평균 중합도가 1500~10000인 폴리비닐알코올계 수지를 6중량%~10중량% 포함하는 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 도공하여, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층이 형성된 적층 필름을 얻는 공정과,
    적층 필름을 연신하여 연신 필름을 얻는 공정과,
    연신 필름의 상기 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성하는 공정을 포함하는
    편광성 적층 필름의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 수지층이 형성된 적층 필름을 얻는 공정에서,
    기재 필름의 적어도 한쪽 면에, -0.09 MPa 이상 -0.04 MPa 이하(게이지압)로 감압함으로써 탈포하여 얻어진, 평균 중합도가 1500~10000인 폴리비닐알코올계 수지를 6중량%~10중량% 포함하는 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 도공하는 편광성 적층 필름의 제조 방법.
  7. 삭제
  8. 제5항에 기재된 편광성 적층 필름의 편광자층의 기재 필름측과는 반대측의 면에 투명 보호 필름을 접합하여 다층 필름을 얻는 접합 공정과,
    다층 필름으로부터 상기 기재 필름을 박리하는 박리 공정을 포함하는 편광판의 제조 방법.
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