KR102101595B1 - 멀티피스 골프공 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아이언샷의 스핀량이 낮고, 어프로치샷의 스핀량이 높은 골프공을 제공한다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 3 이상의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서, 상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고, 상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 했을 때에, H2<H0<Hn-1을 만족하고, 상기 센터가, 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 상기 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

멀티피스 골프공{MULTI-PIECE GOLF BALL}
본 발명은 멀티피스 골프공에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 센터가 열가소성 수지 조성물로 형성된 멀티피스 골프공에 관한 것이다.
종래, 골프공의 코어 또는 센터로는, 고무 조성물의 경화물이 이용되어 왔다. 최근, 사출 성형이 가능한 열가소성 수지를 이용하여 코어 또는 센터를 성형하는 것이 검토되고 있다.
예컨대, 특허문헌 1에는, 폴리머 조성물로부터 제조된 적어도 하나의 층을 구비하고, 상기 폴리머 조성물의 수증기 투과율(MVTR)은 8 g-mil/100 in2/일 이하이며, 또한 상기 폴리머 조성물은 고도로 중화된 산 폴리머를 갖는 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다.
특허문헌 2에는, (a) 제1 HNP(고도로 중화된 산 폴리머) 조성물로부터 생성된 내측 코어층으로서, 상기 제1 HNP 조성물은, 그 쇼어 D 경도가 55 이하이며, 또한, 고도로 중화된 에틸렌/아크릴(또는 메타크릴)산/알킬아크릴레이트(또는 알킬메타크릴레이트) 코폴리머를 갖는 것과, (b) 제2 HNP 조성물로부터 생성된 외측 코어층으로서, 상기 제2 HNP 조성물은, 그 쇼어 D 경도가 45 이상이며, 또한, 고도로 중화된 에틸렌/아크릴(또는 메타크릴)산 코폴리머를 갖는 것과, (c) 커버를 가지며, 상기 제1 HNP 조성물의 쇼어 D 경도는, 상기 제2 HNP 조성물의 쇼어 D 경도보다 작은 골프공이 개시되어 있다.
특허문헌 3에는, 코어 및 커버로 이루어지고, 상기 코어의 전체 직경이 3.56 cm(1.40 인치) 내지 4.22 cm(1.66 인치)인 골프공으로서, 직경이 0.318 cm(0.125 인치) 내지 1.91 cm(0.750 인치)이고, 표면 경도가 70 쇼어 C 이상이고, 비중이 0.50 g/cc 내지 1.20 g/cc인 센터와, 표면 경도가 상기 센터의 표면 경도보다 작고, 비중이 상기 센터의 비중과 실질적으로 동일한 외측 코어층으로 이루어지는 골프공이 개시되어 있다.
특허문헌 4에는, 센터, 커버층 및 이들 센터 및 커버 사이의 적어도 2개의 중간층을 구비하는 다층 골프공에 있어서, 상기 골프공의 각 서브어셈블리의 총 반발 계수의 값이, 상기 서브어셈블리에 다음의 외측의 층을 가한 것의 총 반발 계수의 값보다 작고, 상기 센터는, 에틸렌 및 α,β-불포화 카르복실산의 고도로 중화된 열가소성 코폴리머를 가지며, 상기 산은, 유기산의 염, 양이온원, 또는 상기 유기산의 적절한 염기에 의해 100% 중화되어 있는 것을 특징으로 하는 다층 골프공이 개시되어 있다.
특허문헌 5에는, 코어와, 상기 코어를 피복하는 포위층과, 상기 포위층을 피복하는 중간층과, 상기 중간층을 피복하는 커버를 구비하여 이루어지는 4층 이상의 다층 구조로 형성된 솔리드 골프공에 있어서, 상기 코어가 열가소성 수지 또는 열가소성 엘라스토머를 주재(主材)로 하여 이루어짐과 동시에, 직경 3∼18 mm, 쇼어 D 경도 15∼50이고, 상기 포위층이 열가소성 수지 또는 열가소성 엘라스토머를 주재로 하여 이루어지고, 상기 포위층과 중간층의 경계면에서의 쇼어 D 경도가 거의 동일한 것을 특징으로 하는 솔리드 골프공이 개시되어 있다.
특허문헌 6에는, 하기 (A)∼(C) 성분, (A) 이오노머, (B) 디엔계 폴리머, 열가소성 폴리머 및 열경화성 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 수지 조성물, 및 (C) 산기를 갖는 열가소성 수지 조성물을 필수 성분으로서 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 골프공용 재료가 개시되어 있다.
특허문헌 7에는, (a) 중량 평균 분자량(Mw)이 40,000∼80,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 5.0∼8.0인 올레핀-불포화 카르복실산 공중합체 및/또는 올레핀-불포화 카르복실산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (b) 중량 평균 분자량(Mw)이 120,000∼200,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 6.0∼9.5인 올레핀-불포화 카르복실산 공중합체 및/또는 올레핀-불포화 카르복실산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (c) 유기산 또는 그 금속염과, (d) 상기 (a)∼(c) 성분 중의 산기 중 70 몰% 이상을 중화하기 위한 염기성 무기 금속 화합물을 함유하고, 그 수지 혼합물의 쇼어 D 경도가 30∼50인 것을 특징으로 하는 골프공용 재료가 개시되어 있다.
특허문헌 8에는, (a) 중량 평균 분자량(Mw)이 120,000∼200,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 4.3∼6.6인 올레핀-불포화 카르복실산 공중합체 및/또는 올레핀-불포화 카르복실산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (b) 중량 평균 분자량(Mw)이 120,000∼200,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 6.8∼9.5인 올레핀-불포화 카르복실산 공중합체 및/또는 올레핀-불포화 카르복실산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (c) 유기산 또는 그 금속염과, (d) 상기 (a)∼(c) 성분 중의 산기 중 70 몰% 이상을 중화하기 위한 염기성 무기 금속 화합물을 함유하고, 그 수지 혼합물의 쇼어 D 경도가 30∼55인 것을 특징으로 하는 골프공용 재료가 개시되어 있다.
특허문헌 9에는, (a) 중량 평균 분자량(Mw)이 120,000∼200,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 4.0∼7.0인 올레핀-메타크릴산 공중합체 및/또는 올레핀-메타크릴산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (b) 중량 평균 분자량(Mw)이 150,000∼220,000이며, 또한 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비가 5.5∼8.5인 올레핀-아크릴산 공중합체 및/또는 올레핀-아크릴산-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체, 또는 그 금속 중화물과, (c) 유기산 또는 그 금속염과, (d) 상기 (a)∼(c) 성분 중의 산기 중 70 몰% 이상을 중화하기 위한 염기성 무기 금속 화합물을 함유하고, 그 수지 혼합물의 쇼어 D 경도가 30∼60인 것을 특징으로 하는 골프공용 재료가 개시되어 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2007-130473호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 제2008-264554호 공보 특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2009-165824호 공보 특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2011-87958호 공보 특허문헌 5: 일본 특허 공개 제2001-17575호 공보 특허문헌 6: 일본 특허 공개 제2007-622호 공보 특허문헌 7: 일본 특허 공개 제2011-78774호 공보 특허문헌 8: 일본 특허 공개 제2011-78775호 공보 특허문헌 9: 일본 특허 공개 제2011-78776호 공보
상기한 바와 같이, 사출 성형이 가능한 열가소성 수지를 이용하여 코어 또는 센터를 성형하는 것이 검토되어 있지만, 이들 골프공의 성능은 아직 만족할 만한 것은 아니며, 한층 더 성능의 향상이 요구되고 있다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 열가소성 수지 조성물을 이용하여 센터를 성형하여 이루어지는 골프공으로서, 아이언샷의 스핀량이 낮고, 어프로치샷의 스핀량이 높은 골프공을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 3 이상의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서, 상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고, 상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 했을 때에, H2<H0<Hn-1을 만족하고, 상기 센터가, 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 상기 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 상기한 바와 같이 구성됨으로써, 적정한 경도 분포를 갖는다. 적정한 경도 분포를 가짐으로써, 아이언샷의 스핀량이 저하되고, 어프로치샷의 스핀량이 높아진다.
상기 센터의 직경은, 5 mm 이상, 25 mm 이하인 것이 바람직하다. 본 발명의 멀티피스 골프공은, 직경이 작은 센터를 갖는다. 그 때문에, 다수의 포위층을 가질 수 있고, 포위층에 경도 분포를 형성할 수 있다.
상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)은, 5 이상, 60 이하인 것이 바람직하다. 본 발명 멀티피스 골프공의 센터의 경도는 낮다. 그 때문에, 골프공 외측과의 경도차가 커져, 아이언샷의 스핀량이 저하되기 쉬워진다.
상기 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)은, 3 이상, 40 이하인 것이 바람직하다. 상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)과, 상기 제2 포위층의 재료 경도(쇼어 D 경도)의 경도차(H0-H2)는, 1 이상, 57 이하인 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지 조성물은, 수지 성분으로서, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체, 열가소성 스티렌계 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 아크릴계 엘라스토머의 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 이오노머 수지로는, 3원계 이오노머 수지를 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명에 의하면, 열가소성 수지 조성물을 이용하여 센터를 성형하여 이루어지는 멀티피스 골프공으로서, 아이언샷의 스핀량이 낮고, 어프로치샷의 스핀량이 높은 멀티피스 골프공을 얻을 수 있다. 즉, 아이언샷에서 잘 날고, 어프로치샷에서 잘 멈추는 골프공을 얻을 수 있다.
도 1은, 본 발명의 골프공의 구조를 도시한 모식적 단면도이다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 3 이상의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서, 상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고, 상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 했을 때에, H2<H0<Hn-1을 만족하고, 상기 센터가, 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 상기 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
(1) 골프공의 구조에 관해
이하, 도면을 참조하면서 본 발명을 설명한다. 도 1은, 본 발명의 멀티피스 골프공의 구조를 모식적으로 도시한 단면도이다. 본 발명의 멀티피스 골프공은, 센터(C)와, 센터를 피복하는 n층의 포위층(n은 3 이상의 자연수)이 형성되어 있다. 여기서, 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층(1), 제2 포위층(2), 제3 포위층(3), 제4 포위층(4), … 제n-1 포위층(n-1), 제n 포위층(n)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 한다. 제n 포위층은, 최외층을 구성한다. 상기 n은, 3 이상의 자연수이고, 4 이상의 자연수인 것이 보다 바람직하고, 10 이하의 자연수인 것이 바람직하고, 9 이하의 자연수인 것이 보다 바람직하다. 포위층의 수가 3 이상이면, 포위층에 적정한 경도 분포를 부여하기 쉬워진다. 한편, 포위층의 수가 지나치게 많으면, 포위층의 성형성이 저하된다. 또, 도막 및 포위층 사이의 밀착성을 높이기 위해 형성되는 보강층(접착제층)은, 포위층에 포함되지 않는다. 도막 및 보강층(접착제층)과 포위층은, 막두께의 범위가 상이하다. 도막 및 보강층(접착제층)의 막두께는, 통상, 50 ㎛ 이하이다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)가, 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)보다 작다. 상기 제2 포위층의 재료 경도 H2와, 센터의 재료 경도 H0의 경도차(H0-H2)는, 쇼어 D 경도로 1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상이고, 57 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 53 이하, 더욱 바람직하게는 50 이하이다. 제2 포위층의 재료 경도 H2와, 센터의 재료 경도 H0의 경도차(H0-H2)가, 상기 범위 내이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1(쇼어 D 경도)이, 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)보다 크다. 상기 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1과, 센터의 재료 경도 H0의 경도차((Hn-1)-H0)는, 쇼어 D 경도로 5 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상이고, 75 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하이다. 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1과, 센터의 재료 경도 H0의 경도차((Hn-1)-H0)가, 상기 범위 내이면, 외강내유 구조가 되어, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
상기 센터의 재료 경도 H0은, 쇼어 D 경도로, 5 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 이상이고, 더욱 바람직하게는 7 이상이다. 센터의 재료 경도가 쇼어 D 경도로 5 미만이면, 지나치게 유연해져 반발성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 센터의 재료 경도는, 쇼어 D 경도로 60 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 이하이다. 상기 재료 경도가 쇼어 D 경도로 60을 초과하면, 지나치게 단단해져, 타구감이 저하되는 경향이 있기 때문이다. 본 발명에 있어서, 센터의 재료 경도 H0이란, 센터를 구성하는 열가소성 수지 조성물을 시트형으로 성형하여 측정한 슬래브 경도(slab hardness)이다.
상기 제1 포위층의 재료 경도 H1은, 쇼어 D 경도로 3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이며, 40 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 이하, 더욱 바람직하게는 35 이하, 더욱 바람직하게는 30 이하이다. 상기 제1 포위층의 재료 경도 H1이 상기 범위 내이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
상기 제1 포위층의 재료 경도 H1은, 센터의 재료 경도 H0보다도 작은 것이 바람직하다. 상기 제1 포위층의 재료 경도 H1과, 센터의 재료 경도 H0과의 경도차(H0-H1)는, 쇼어 D 경도로 1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 3 이상이며, 40 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 이하, 더욱 바람직하게는 30 이하이다. 제1 포위층의 재료 경도 H1과, 센터의 재료 경도 H0과의 경도차(H0-H1)가, 상기 범위 내이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
상기 제2 포위층의 재료 경도 H2는, 쇼어 D 경도로 3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이고, 40 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 35 이하, 더욱 바람직하게는 30 이하, 더욱 바람직하게는 25 이하이다. 상기 제2 포위층의 재료 경도 H2가 상기 범위 내이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
상기 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1은, 쇼어 D 경도로 45 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 47 이상, 더욱 바람직하게는 50 이상이며, 80 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 77 이하, 더욱 바람직하게는 75 이하이다. 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1이 상기 범위 내이면, 외강내유 구조가 되어 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1과, 제2 포위층의 재료 경도 H2의 경도차((Hn-1)-H2)는, 쇼어 D 경도로, 5 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상이며, 77 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하이다. 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1과, 제2 포위층의 재료 경도 H2의 경도차((Hn-1)-H2)가, 상기 범위 내이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
제n 포위층(최외층)의 재료 경도 Hn은, 쇼어 D 경도로, 5 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상이고, 55 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 53 이하, 더욱 바람직하게는 50 이하이다. 제n 포위층의 재료 경도 Hn이 상기 범위 내이면, 어프로치샷의 스핀량이 보다 높아지기 때문이다.
상기 제1 포위층으로부터 제n-1 포위층의 재료 경도는, 쇼어 D 경도로, 이하의 관계식 (1)을 만족하는 것이 바람직하다.
H2<H1, H3, H4, …, Hn-3, Hn-2, Hn-1 (1)
즉, 본 발명의 멀티피스 골프공은, 제2 포위층의 재료 경도 H2를 가장 낮게 하는 것이 바람직하다. 제2 포위층의 재료 경도 H2를 가장 낮게 함으로써, 아이언샷의 스핀량이 보다 저하되기 때문이다.
상기 제1 포위층으로부터 제n-1 포위층의 재료 경도는, 쇼어 D 경도로, 이하의 관계식 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.
H1>H2<H3<H4<…<Hn-3<Hn-2<Hn-1 (2)
제2 포위층으로부터 제n-1 포위층의 재료 경도가, 상기 관계식을 만족함으로써, 골프공이 외강내유 구조가 되어, 아이언샷의 스핀량이 낮은 골프공이 얻어진다. 스핀량이 낮은 골프공은, 비거리가 크다.
센터측부터 순서대로 포위층이 형성된 구체에 관해, 각 층(제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층)의 표면 경도(쇼어 D 경도)를, S1, S2, S3, S4 … Sn-1로 했을 때에, 상기 표면 경도는, 이하의 관계식 (3)을 만족하는 것이 바람직하다.
S1>S2<S3<S4<…<Sn-3<Sn-2<Sn-1 (3)
제1 포위층으로부터 제n-1 포위층의 표면 경도(쇼어 D 경도)가, 상기 관계식을 만족함으로써, 골프공이 외강내유 구조가 되어, 아이언샷의 스핀량이 낮은 골프공이 얻어진다. 아이언샷의 스핀량이 낮은 골프공은, 비거리가 크다.
상기 센터의 직경은, 5 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 mm 이상, 더욱 바람직하게는 10 mm 이상이고, 25 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 22 mm 이하, 더욱 바람직하게는 20 mm 이하이다. 상기 센터의 직경이 5 mm 이상이면, 아이언 스핀량이 보다 저하되기 때문이다. 한편, 센터의 직경이 25 mm 이하이면, 어프로치샷의 스핀량이 잘 저하되지 않게 되기 때문이다.
상기 센터는, 직경 5 mm∼25 mm의 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 변형량(압축 방향으로 센터가 오그라드는 양)이, 1.5 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.7 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.0 mm 이상이고, 5.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.7 mm 이하, 더욱 바람직하게는 4.5 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이, 1.5 mm 이상이면 타구감이 보다 양호해지고, 5.0 mm 이하이면 반발성이 보다 양호해진다.
제1 포위층으로부터 제n-1 포위층의 각 층의 두께에 관해서는, 특별히 한정되지 않고, 0.1 mm 이상이 바람직하고, 0.2 mm 이상이 보다 바람직하고, 0.3 mm 이상이 더욱 바람직하고, 15 mm 이하가 바람직하고, 13 mm 이하가 보다 바람직하고, 10 mm 이하가 더욱 바람직하다.
상기 제n 포위층(최외층)의 두께는, 2.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.6 mm 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 mm 이하, 특히 바람직하게는 1.0 mm 이하이다. 제n 포위층(최외층)의 두께가 2.0 mm 이하이면, 얻어지는 골프공의 반발성이나 타구감이 보다 양호해진다. 상기 제n 포위층(최외층)의 두께는, 0.1 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 mm 이상이다. 제n 포위층(최외층)의 두께가 0.1 mm 미만에서는, 제n 포위층(최외층)의 성형이 곤란해질 우려가 있고, 또한, 제n 포위층(최외층)의 내구성이나 내마모성이 저하되는 경우도 있다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 직경 40 mm∼45 mm의 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때의 압축 변형량(압축 방향으로 오그라드는 양)은, 2.0 mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 mm 이상이고, 4.0 mm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.5 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이 2.0 mm 이상인 골프공은, 지나치게 단단해지지 않아, 타구감이 좋다. 한편, 압축 변형량을 4.0 mm 이하로 함으로써, 반발성이 높아진다.
본 발명의 멀티피스 골프공의 구체예로는, 6 피스 골프공, 7 피스 골프공 등을 들 수 있다.
(2) 재료에 관해
본 발명의 멀티피스 골프공의 센터는, 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 제2 포위층은, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있다. 제1 포위층, 및, 제3 포위층부터 제n 포위층은, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물 중 어느 것으로 형성되어도 좋지만, 열가소성 수지 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 제1 포위층, 제3 포위층부터 제n 포위층의 성형이 용이해지기 때문이다.
우선, 본 발명에서 사용하는 열가소성 수지 조성물에 관해 설명한다. 상기 열가소성 수지 조성물이 함유하는 (A) 수지 성분으로는, 열가소성 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지로는, 예컨대, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체, 열가소성 폴리우레탄 수지, 열가소성 폴리아미드 수지, 열가소성 스티렌계 수지, 열가소성 폴리에스테르 수지, 열가소성 아크릴 수지 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 열가소성 수지 중에서도, 고무 탄성을 갖는 열가소성 엘라스토머가 바람직하다. 상기 열가소성 엘라스토머로는, 예컨대, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 스티렌계 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 아크릴계 엘라스토머 등을 들 수 있다.
(2-1) 이오노머 수지
상기 이오노머 수지로는, 올레핀과, 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산의 2원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어지는 이오노머 수지; 올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 3원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어지는 이오노머 수지; 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또 본 발명에 있어서, 「올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산의 2원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어지는 이오노머 수지」를 간단히 「2원계 이오노머 수지」라고 하며, 「올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 3원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어지는 이오노머 수지」를 간단히 「3원계 이오노머 수지」라고 하는 경우가 있다.
상기 올레핀으로는, 탄소수가 2∼8개인 올레핀이 바람직하고, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐 등을 들 수 있고, 특히 에틸렌인 것이 바람직하다. 상기 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산이 바람직하다. 또한, α,β-불포화 카르복실산 에스테르로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 등의 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸에스테르 등이 이용되고, 특히 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르가 바람직하다.
상기 2원계 이오노머 수지로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 2원 공중합체의 금속 이온 중화물이 바람직하다. 상기 3원계 이오노머 수지로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 3원 공중합체의 금속 이온 중화물이 바람직하다. 여기서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.
상기 2원계 이오노머 수지 중의 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율은, 15 질량% 이상이 바람직하고, 16 질량% 이상이 보다 바람직하고, 17 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 30 질량% 이하가 바람직하고, 25 질량% 이하가 보다 바람직하다. 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율이, 15 질량% 이상이면, 얻어지는 구성 부재를 원하는 경도로 하기 쉬워지기 때문이다. 또, 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율이, 30 질량% 이하이면, 얻어지는 구성 부재의 경도가 지나치게 높아지지 않아, 내구성과 타구감이 양호해지기 때문이다.
상기 2원계 이오노머 수지의 카르복실기의 중화도는, 15 몰% 이상이 바람직하고, 20 몰% 이상이 바람직하고, 100 몰% 이하가 바람직하다. 중화도가 15 몰% 이상이면, 얻어지는 골프공의 반발성 및 내구성이 양호해진다. 또, 상기 2원계 이오노머 수지의 카르복실기의 중화도는, 하기 식으로 구할 수 있다. 또한, 이론상의 이오노머 수지 중의 카르복실기의 중화도가 100 몰%를 초과하도록 금속 성분을 함유하는 경우가 있다.
2원계 이오노머 수지의 중화도(몰%)=100×2원계 이오노머 수지 중의 중화되어 있는 카르복실기의 몰수/2원계 이오노머 수지 중의 카르복실기의 총몰수
상기 2원계 이오노머 수지의 카르복실기의 적어도 일부를 중화하는 금속 이온으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다.
상기 2원계 이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미츠이·듀퐁 폴리케미컬(주)로부터 시판되고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록 상표)(예컨대, 하이밀란 1555(Na), 하이밀란 1557(Zn), 하이밀란 1605(Na), 하이밀란 1706(Zn), 하이밀란 1707(Na), 하이밀란 AM7311(Mg), 하이밀란 AM7329(Zn) 등」을 들 수 있다.
또한 듀퐁사로부터 시판되고 있는 「사린(Surlyn)(등록 상표)(예컨대, 사린 8945(Na), 사린 9945(Zn), 사린 8140(Na), 사린 8150(Na), 사린 9120(Zn), 사린 9150(Zn), 사린 6910(Mg), 사린 6120(Mg), 사린 7930(Li), 사린 7940(Li), 사린 AD8546(Li))」 등을 들 수 있다.
또한 엑손 모빌 화학(주)로부터 시판되고 있는 이오노머 수지로는, 「아이오테크(Iotek)(등록 상표)(예컨대, 아이오테크 8000(Na), 아이오테크 8030(Na), 아이오테크 7010(Zn), 아이오테크 7030(Zn))」 등을 들 수 있다.
상기 2원계 이오노머 수지는, 예시된 것을 각각 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 이용해도 좋다. 상기 상품명 뒤의 괄호 안에 기재된 Na, Zn, Li, Mg 등은, 이들의 중화 금속 이온의 금속종을 나타내고 있다.
상기 2원계 이오노머 수지의 굽힘 강성률은, 140 MPa 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150 MPa 이상, 더욱 바람직하게는 160 MPa 이상이고, 550 MPa 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 500 MPa 이하, 더욱 바람직하게는 450 MPa 이하이다. 상기 2원계 이오노머 수지의 굽힘 강성률이 지나치게 낮으면, 골프공의 스핀량이 증가하여 비거리가 저하되는 경향이 있고, 굽힘 강성률이 지나치게 높으면, 골프공의 내구성이 저하되는 경우가 있다.
상기 2원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)는, 0.1 g/10 min 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 g/10 min 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 g/10 min 이상이고, 30 g/10 min 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 g/10 min 이하, 더욱 바람직하게는 15 g/10 min 이하이다. 상기 2원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 0.1 g/10 min 이상이면, 열가소성 수지 조성물의 유동성이 양호해지고, 예컨대, 얇은 층의 성형이 가능해진다. 또한, 상기 2원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 30 g/10 min 이하이면, 얻어지는 골프공의 내구성이 보다 양호해진다.
상기 3원계 이오노머 수지 중의 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율은, 2 질량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량% 이상이고, 30 질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 질량% 이하이다.
상기 3원계 이오노머 수지의 카르복실기의 중화도는, 20 몰% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 몰% 이상이고, 100 몰% 이하가 바람직하다. 중화도가 20 몰% 이상이면, 열가소성 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 골프공의 반발성 및 내구성이 양호해진다. 또, 이오노머 수지의 카르복실기의 중화도는, 하기 식으로 구할 수 있다. 또한, 이론상의 이오노머 수지 중의 카르복실기의 중화도가 100 몰%를 초과하도록 금속 성분을 함유하는 경우가 있다.
이오노머 수지의 중화도(몰%)=100×이오노머 수지 중의 중화되어 있는 카르복실기의 몰수/이오노머 수지 중의 카르복실기의 총몰수
상기 3원계 이오노머 수지의 카르복실기의 적어도 일부를 중화하는 금속 이온으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다.
상기 3원계 이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미츠이 듀퐁 폴리케미컬(주)로부터 시판되고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록 상표)(예컨대, 하이밀란 AM7327(Zn), 하이밀란 1855(Zn), 하이밀란 1856(Na), 하이밀란 AM7331(Na) 등)」을 들 수 있다. 또한 듀퐁사로부터 시판되고 있는 3원계 이오노머 수지로는, 「사린 6320(Mg), 사린 8120(Na), 사린 8320(Na), 사린 9320(Zn), 사린 9320W(Zn), HPF1000(Mg), HPF2000(Mg) 등)」을 들 수 있다. 또한 엑손 모빌 화학(주)로부터 시판되고 있는 3원계 이오노머 수지로는, 「아이오테크 7510(Zn), 아이오테크 7520(Zn) 등)」을 들 수 있다. 또, 상품명 뒤의 괄호 안에 기재된 Na, Zn, Mg 등은, 중화 금속 이온의 종류를 나타내고 있다. 상기 3원계 이오노머 수지는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
상기 3원계 이오노머 수지의 굽힘 강성률은, 10 MPa 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 11 MPa 이상, 더욱 바람직하게는 12 MPa 이상이고, 100 MPa 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 97 MPa 이하, 더욱 바람직하게는 95 MPa 이하이다. 상기 3원계 이오노머 수지의 굽힘 강성률이 지나치게 낮으면, 골프공의 스핀량이 증가하여 비거리가 저하되는 경향이 있고, 굽힘 강성률이 지나치게 높으면, 골프공의 내구성이 저하되는 경우가 있다.
상기 3원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)는, 0.1 g/10 min 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 g/10 min 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 g/10 min 이상이고, 20 g/10 min 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 g/10 min 이하, 더욱 바람직하게는 10 g/10 min 이하이다. 상기 3원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 0.1 g/10 min 이상이면, 열가소성 수지 조성물의 유동성이 양호해지고, 얇은 포위층의 성형이 용이해진다. 또한, 상기 3원계 이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 20 g/10 min 이하이면, 얻어지는 골프공의 내구성이 보다 양호해진다.
상기 3원계 이오노머 수지의 슬래브 경도는, 쇼어 D 경도로 20 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 이상, 더욱 바람직하게는 30 이상이고, 70 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 65 이하, 더욱 바람직하게는 60 이하이다. 상기 슬래브 경도가, 쇼어 D 경도로 20 이상이면, 얻어지는 구성 부재가 지나치게 유연해지지 않고, 골프공의 반발성이 양호해진다. 또한, 상기 슬래브 경도가, 쇼어 D 경도로 70 이하이면, 얻어지는 구성 부재가 지나치게 단단해지지 않고, 골프공의 내구성이 보다 양호해진다.
(2-2) 열가소성 올레핀 공중합체
상기 열가소성 올레핀 공중합체로는, 예컨대, 올레핀과, 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산의 2원 공중합체; 올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 3원 공중합체; 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 열가소성 올레핀 공중합체는, 그 카르복실기가 중화되어 있지 않은 비이온성의 것이다.
또 본 발명에 있어서, 「올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산의 2원 공중합체」를 간단히 「2원 공중합체」라고 하며, 「올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 3원 공중합체」를 간단히 「3원 공중합체」라고 하는 경우가 있다.
상기 올레핀으로는, 이오노머 수지를 구성하는 올레핀과 동일한 것을 들 수 있고, 특히 에틸렌인 것이 바람직하다. 상기 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 및 그 에스테르로는, 이오노머 수지를 구성하는 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 및 그 에스테르와 동일한 것을 들 수 있다.
상기 2원 공중합체로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 2원 공중합체가 바람직하다. 상기 3원 공중합체로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 3원 공중합체가 바람직하다. 여기서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.
상기 2원 공중합체 또는 3원 공중합체 중의 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율은, 4 질량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상이고, 30 질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 질량% 이하이다.
상기 2원 공중합체 또는 3원 공중합체의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)는, 5 g/10 min 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 g/10 min 이상, 더욱 바람직하게는 15 g/10 min 이상이고, 1700 g/10 min 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1500 g/10 min 이하, 더욱 바람직하게는 1300 g/10 min 이하이다. 상기 2원 공중합체 또는 3원 공중합체의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 5 g/10 min 이상이면, 열가소성 수지 조성물의 유동성이 양호해지고, 구성 부재의 성형이 용이해진다. 또한, 상기 2원 공중합체 또는 3원 공중합체의 멜트 플로우 레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 1700 g/10 min 이하이면, 얻어지는 골프공의 내구성이 보다 양호해진다.
상기 2원 공중합체의 구체예를 상품명으로 예시하면, 예컨대, 미츠이 듀퐁 폴리케미컬사로부터 상품명 「뉴크렐(NUCREL)(등록 상표)(예컨대, 「뉴크렐 N1050H」, 「뉴크렐 N2050H」, 「뉴크렐 N1110H」, 「뉴크렐 N0200H」)」로 시판되고 있는 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 다우케미컬사로부터 상품명 「프라이마코아(PRIMACOR)(등록 상표) 5980I」로 시판되고 있는 에틸렌-아크릴산 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 3원 공중합체의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미츠이 듀퐁 폴리케미컬사로부터 시판되고 있는 상품명 「뉴크렐(NUCREL)(등록 상표)(예컨대, 「뉴크렐 AN4318」, 「뉴크렐 AN4319」)」, 듀퐁사로부터 시판되고 있는 상품명 「뉴크렐(NUCREL)(등록 상표)(예컨대, 「뉴크렐 AE」)」, 다우케미컬사로부터 시판되고 있는 상품명 「프라이마코아(PRIMACOR)(등록 상표)(예컨대, 「PRIMACOR AT310」, 「PRIMACOR AT320」)」 등을 들 수 있다. 상기 2원 공중합체 또는 3원 공중합체는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
(2-3) 열가소성 폴리우레탄 수지 및 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머
열가소성 폴리우레탄 수지 및 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머로는, 분자의 주쇄에 우레탄 결합을 복수 갖는 열가소성 수지 및 열가소성 엘라스토머를 들 수 있다. 상기 폴리우레탄은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 반응시켜 얻어지는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머로는, 예컨대, BASF 재팬(주)사 제조의 상품명 「엘라스토란 XNY85A」, 「엘라스토란 XNY90A」, 「엘라스토란 XNY97A」, 「엘라스토란 ET885」, 「엘라스토란 ET890」 등을 들 수 있다.
(2-4) 열가소성 스티렌계 엘라스토머
열가소성 스티렌계 엘라스토머로는, 스티렌 블록을 함유하는 열가소성 엘라스토머를 적합하게 사용할 수 있다. 상기 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는, 하드 세그먼트로서의 폴리스티렌 블록과, 소프트 세그먼트를 구비하고 있다. 전형적인 소프트 세그먼트는, 디엔 블록이다. 디엔 블록의 구성 성분으로는, 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔이 예시된다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2 이상의 구성 성분이 병용되어도 좋다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), SBS의 수소첨가물, SIS의 수소첨가물 및 SIBS의 수소첨가물이 포함된다. SBS의 수소첨가물로는, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 들 수 있다. SIS의 수소첨가물로는, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 들 수 있다. SIBS의 수소첨가물로는, 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)를 들 수 있다.
상기 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에서의 스티렌 성분의 함유율은 10 질량% 이상이 바람직하고, 12 질량% 이상이 보다 바람직하고, 15 질량% 이상이 특히 바람직하다. 얻어지는 골프공의 타구감의 관점에서, 이 함유율은 50 질량% 이하가 바람직하고, 47 질량% 이하가 보다 바람직하고, 45 질량% 이하가 특히 바람직하다.
상기 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에는, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS, 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이가 포함된다. 이 얼로이 중의 올레핀 성분은, 이오노머 수지와의 상용성 향상에 기여하는 것으로 추측된다. 이 얼로이가 이용됨으로써, 골프공의 반발 성능이 향상된다. 바람직하게는, 탄소수가 2 이상 10 이하인 올레핀이 이용된다. 적합한 올레핀으로는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐이 예시된다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 얼로이의 구체예로는, 미츠비시 화학사 제조의 「라바론 T3221C」, 「라바론 T3339C」, 「라바론 SJ4400N」, 「라바론 SJ5400N」, 「라바론 SJ6400N」, 「라바론 SJ7400N」, 「라바론 SJ8400N」, 「라바론 SJ9400N」 및 「라바론 SR04」를 들 수 있다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체예로는, 다이셀 화학 공업사 제조의 「에포프렌드 A1010」 및 쿠라레사 제조의 「세프톤 HG-252」를 들 수 있다.
(2-5) 열가소성 폴리아미드 수지 및 열가소성 폴리아미드 엘라스토머
상기 열가소성 폴리아미드로는, 분자의 주쇄 중에 아미드 결합(-NH-CO-)을 복수 갖는 열가소성 수지이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 락탐을 개환 중합시키거나, 디아민 성분과 디카르복실산 성분을 반응시키거나 함으로써, 아미드 결합이 분자 내에 형성된 생성물을 들 수 있다.
상기 폴리아미드 수지로는, 예컨대, 폴리아미드 6, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 66, 폴리아미드 610, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 9T, 폴리아미드 M5T, 폴리아미드 612 등의 지방족계 폴리아미드; 폴리-p-페닐렌테레프탈아미드, 폴리-m-페닐렌이소프탈아미드 등의 방향족계 폴리아미드를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12 등의 지방족계 폴리아미드가 적합하다.
상기 폴리아미드 수지의 구체예를 상품명으로 나타내면, 예컨대, 아르케마사로부터 시판되고 있는 「릴산(등록 상표) B(예컨대, 릴산 BESN TL, 릴산 BESN P20 TL, 릴산 BESN P40 TL, 릴산 MB3610, 릴산 BMFO, 릴산 BMN O, 릴산 BMN O TLD, 릴산 BMN BK TLD, 릴산 BMN P20 D, 릴산 BMN P40 D 등)」 등을 들 수 있다.
폴리아미드 엘라스토머는, 폴리아미드 성분으로 이루어지는 하드 세그먼트 부분과 소프트 세그먼트 부분을 갖는다. 폴리아미드 엘라스토머의 소프트 세그먼트 부분으로는, 예컨대, 폴리에테르에스테르 성분 또는 폴리에테르 성분을 들 수 있다. 상기 폴리아미드 엘라스토머로는, 예컨대, 폴리아미드 성분(하드 세그먼트 성분)과, 폴리옥시알킬렌글리콜 및 디카르복실산으로 이루어지는 폴리에테르에스테르 성분(소프트 세그먼트 성분)의 반응으로 얻어지는 폴리에테르에스테르아미드; 폴리아미드 성분(하드 세그먼트 성분)과, 폴리옥시알킬렌글리콜의 양말단을 아미노화 또는 카르복실화한 것과 디카르복실산 또는 디아민으로 이루어지는 폴리에테르(소프트 세그먼트 성분)의 반응으로 얻어지는 폴리에테르아미드가 예시된다.
상기 폴리아미드 엘라스토머로서, 예컨대, 아르케마사 제조의 「페박스 2533」, 「페박스 3533」, 「페박스 4033」, 「페박스 5533」 등을 들 수 있다.
(2-6) 열가소성 폴리에스테르 수지 및 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머
상기 열가소성 폴리에스테르 수지는, 분자의 주쇄에 에스테르 결합을 복수 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 디카르복실산과 디올을 반응시킴으로써 얻어지는 것이 바람직하다. 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머로는, 예컨대, 폴리에스테르 성분으로 이루어지는 하드 세그먼트와, 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체를 들 수 있다. 하드 세그먼트를 구성하는 폴리에스테르 성분으로는, 예컨대, 방향족 폴리에스테르를 들 수 있다. 소프트 세그먼트 성분으로는, 지방족 폴리에테르나 지방족 폴리에스테르를 들 수 있다.
상기 폴리에스테르 엘라스토머의 구체예로는, 도오레·듀퐁사 제조의 「하이토렐 3548」, 「하이토렐 4047」, 미츠비시 화학사 제조의 「프리마로이 A1606」, 「프리마로이 B1600」, 「프리마로이 B1700」 등을 들 수 있다.
(2-7) 열가소성 (메트)아크릴계 엘라스토머
상기 열가소성 (메트)아크릴계 엘라스토머로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산 에스테르를 공중합하여 이루어지는 열가소성 엘라스토머를 들 수 있다. 상기 열가소성 (메트)아크릴계 엘라스토머의 구체예로는, 예컨대, 쿠라레사 제조의 「쿠라리티(메타크릴산메틸과 아크릴산부틸의 블록 공중합체)」를 들 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은, 수지 성분으로서, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체, 열가소성 스티렌계 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 아크릴계 엘라스토머의 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. 원하는 경도를 갖는 구성 부재를 형성하기 쉬워진다.
본 발명에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물이 함유하는 수지 성분으로서, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체를 이용하는 경우, 상기 열가소성 수지 조성물은, 또한, 후술하는 (B) 염기성 지방산 금속염을 함유해도 좋다. (B) 염기성 지방산 금속염을 함유함으로써, 이오노머 수지 및 열가소성 올레핀 공중합체의 중화도를 높일 수 있다. 중화도를 높임으로써, 얻어지는 구성 부재의 반발성이 높아진다.
(B) 염기성 지방산 금속염은, 지방산과 금속 산화물 또는 수산화물을 반응시키는 공지된 제조 방법에 의해 얻어지지만, 일반의 지방산 금속염이 지방산과 반응당량의 금속 산화물 또는 수산화물을 반응시키는 반면, (B) 염기성 지방산 금속염은 지방산과 반응당량 초과의 과잉으로 금속 산화물 또는 수산화물을 첨가하여 얻어진 것으로, 그 생성물의 금속 함유량, 융점 등은 일반의 지방산 금속염과는 상이하다.
(B) 염기성 지방산 금속염으로는, 예컨대, 하기 화학식 (4)로 표시되는 것이 바람직하다.
mM1O·M2(RCOO)2 (4)
식 (4) 중, m은, 상기 식 (4)로 표시되는 염기성 지방산 금속염 중의 금속 산화물 또는 금속 수산화물의 몰수를 나타내는 것이다. m은, 0.1∼2.0인 것이 바람직하고, 0.2∼1.5인 것이 보다 바람직하다. m이 0.1 미만이면, 얻어지는 수지 조성물의 반발성이 저하되는 경우가 있고, m이 2.0을 초과하면, 염기성 지방산 금속염의 융점이 지나치게 높아져, 수지 성분에 대한 분산성이 곤란해지는 경우가 있다. M1 및 M2는, 각각 주기표 제2족 또는 제12족에 속하는 금속이 바람직하다. M1 및 M2는, 동일 또는 상이해도 좋다. 제2족에 속하는 금속으로는, 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨을 들 수 있다. 제12족에 속하는 금속으로는, 아연, 카드뮴, 수은을 들 수 있다. M1 및 M2의 금속으로는, 예컨대, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 아연이 바람직하고, 마그네슘이 보다 바람직하다.
식 (4)에 있어서, RCOO는, 포화 지방산 또는 불포화 지방산의 잔기를 나타낸다. (B) 염기성 지방산 금속염의 포화 지방산 성분의 구체예(IUPAC명)로는, 부탄산(C4), 펜탄산(C5), 헥산산(C6), 헵탄산(C7), 옥탄산(C8), 노난산(C9), 데칸산(C10), 운데칸산(C11), 도데칸산(C12), 트리데칸산(C13), 테트라데칸산(C14), 펜타데칸산(C15), 헥사데칸산(C16), 헵타데칸산(C17), 옥타데칸산(C18), 노나데칸산(C19), 이코산산(C20), 헨이코산산(C21), 도코산산(C22), 트리코산산(C23), 테트라코산산(C24), 펜타코산산(C25), 헥사코산산(C26), 헵타코산산(C27), 옥타코산산(C28), 노나코산산(C29), 트리아콘탄산(C30) 등을 들 수 있다.
(B) 염기성 지방산 금속염의 불포화 지방산 성분의 구체예(IUPAC명)로는, 부텐산(C4), 펜텐산(C5), 헥센산(C6), 헵텐산(C7), 옥텐산(C8), 노넨산(C9), 데센산(C10), 운데센산(C11), 도데센산(C12), 트리데센산(C13), 테트라데센산(C14), 펜타데센산(C15), 헥사데센산(C16), 헵타데센산(C17), 옥타데센산(C18), 노나데센산(C19), 이코센산(C20), 헨이코센산(C21), 도코센산(C22), 트리코센산(C23), 테트라코센산(C24), 펜타코센산(C25), 헥사코센산(C26), 헵타코센산(C27), 옥타코센산(C28), 노나코센산(C29), 트리아콘텐산(C30) 등을 들 수 있다.
(B) 염기성 지방산 금속염의 지방산 성분의 구체예(관용명)로는, 예컨대, 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프로산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스톨레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 박센산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루크산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28), 멜리스산(C30) 등을 들 수 있다.
(B) 염기성 지방산 금속염은, 염기성 불포화 지방산 금속염인 것이 바람직하다. 상기 불포화 지방산 성분으로는, 올레산(C18), 에루크산(C22), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 아라키돈산(C20), 에이코사펜타엔산(C20), 도코사헥사엔산(C22), 스테아리돈산(C18), 네르본산(C24), 박센산(C18), 가돌레산(C20), 엘라이드산(C18), 에이코센산(C20), 에이코사디엔산(C20), 도코사디엔산(C22), 피놀렌산(C18), 엘레오스테아르산(C18), 미드산(C20), 아드렌산(C22), 클루파노돈산(Clupanodonic acid)(C22), 니신산(C24), 및 테트라코사펜타엔산(C24)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
(B) 염기성 지방산 금속염은, 탄소수가 8∼30인 염기성 지방산 금속염이 바람직하고, 탄소수가 12∼24인 염기성 지방산 금속염이 바람직하다. (B) 염기성 지방산 금속염의 구체예로는, 염기성 라우르산마그네슘, 염기성 라우르산칼슘, 염기성 라우르산아연, 염기성 미리스트산마그네슘, 염기성 미리스트산칼슘, 염기성 미리스트산아연, 염기성 팔미트산마그네슘, 염기성 팔미트산칼슘, 염기성 팔미트산아연, 염기성 올레산마그네슘, 염기성 올레산칼슘, 염기성 올레산아연, 염기성 스테아르산마그네슘, 염기성 스테아르산칼슘, 염기성 스테아르산아연, 염기성 12-히드록시스테아르산마그네슘, 염기성 12-히드록시스테아르산칼슘, 염기성 12-히드록시스테아르산아연, 염기성 베헨산마그네슘, 염기성 베헨산칼슘, 염기성 베헨산아연 등을 들 수 있다. (B) 염기성 지방산 금속염으로는, 염기성 지방산 마그네슘이 바람직하고, 염기성 스테아르산마그네슘, 염기성 베헨산마그네슘, 염기성 라우르산마그네슘, 및 염기성 올레산마그네슘이 보다 바람직하다. 상기 염기성 지방산은, 단독 혹은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다.
(B) 염기성 지방산 금속염의 융점은, 특별히 제약되지 않지만, 예컨대 금속이 마그네슘인 경우에는, 100℃ 이상의 것이 바람직하고, 300℃ 이하의 것이 바람직하고, 290℃ 이하의 것이 보다 바람직하고, 280℃ 이하의 것이 더욱 바람직하다. 융점이 상기 범위이면, 수지 성분에 대한 분산성이 양호해지기 때문이다.
(B) 염기성 지방산 금속염의 금속 성분의 함유량은, 1 몰% 이상이 바람직하고, 1.1 몰% 이상이 보다 바람직하고, 2 몰% 이하가 바람직하고, 1.9 몰% 이하가 보다 바람직하다. 금속 성분의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 골프공 구성 부재의 반발성이 한층 더 향상되기 때문이다. 또, (B) 염기성 지방산 금속염의 금속 성분의 함유량은, 금속염 1몰당 포함되는 금속량 g을, 그 금속의 원자량으로 나눈 값을 말하며, 몰%로 나타낸다.
본 발명에서 사용하는 열가소성 수지 조성물에서의 (B) 염기성 지방산 금속염의 함유량은, 상기 (A) 수지 성분 100 질량부에 대하여, 5 질량부 이상이 바람직하고, 8 질량부 이상이 보다 바람직하고, 10 질량부 이상이 더욱 바람직하고, 100 질량부 이하가 바람직하고, 90 질량부 이하가 보다 바람직하다. (B) 상기 염기성 지방산 금속염의 함유량을 5 질량부 이상으로 함으로써, 골프공 구성 부재의 반발성이 향상되고, 100 질량부 이하로 함으로써, 저분자량 성분의 증가에 따른 골프공 구성 부재의 내구성의 저하를 억제할 수 있기 때문이다.
본 발명의 멀티피스 골프공의 센터를 구성하는 수지 성분으로는, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체, 열가소성 스티렌계 엘라스토머, 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 상기 수지 성분으로는, 열가소성 스티렌계 엘라스토머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 스티렌계 엘라스토머로는, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이가 적합하다. 센터를 구성하는 수지 성분 중의 열가소성 스티렌계 엘라스토머의 함유율은, 5 질량% 이상이 바람직하고, 10 질량% 이상이 보다 바람직하고, 100 질량% 이하가 바람직하고, 80 질량% 이하가 보다 바람직하다.
센터를 구성하는 수지 성분의 바람직한 양태로는, 이하의 양태를 들 수 있다.
(1) 수지 성분으로서, 이오노머 수지와 열가소성 스티렌계 엘라스토머를 함유하는 양태. 보다 바람직한 양태에서는, 3원계 이오노머 수지와, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이를 함유한다.
(2) 이오노머 수지와 열가소성 스티렌계 엘라스토머를 함유하고, 이오노머 수지의 중화도를 높이기 위해 염기성 지방산 금속염을 더 함유하는 양태. 보다 바람직한 양태에서는, 3원계 이오노머 수지와, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이를 함유하고, 이오노머 수지의 중화도를 높이기 위해 염기성 지방산 금속염을 더 함유한다.
(3) 열가소성 올레핀 공중합체와 열가소성 스티렌계 엘라스토머를 함유하고, 열가소성 올레핀 공중합체의 중화도를 높이기 위해 염기성 지방산 금속염을 더 함유하는 양태. 상기 열가소성 올레핀 공중합체로는, 올레핀과, 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산의 2원 공중합체, 및/또는, 올레핀과 탄소수 3∼8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 3원 공중합체가 바람직하고, 열가소성 스티렌계 엘라스토머로는, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이가 바람직하다.
제n 포위층(최외층)을 구성하는 수지 성분은, 이오노머 수지, 열가소성 폴리우레탄 수지(열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함함), 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 제n 포위층(최외층)을 구성하는 수지 성분이, 이오노머 수지를 함유함으로써, 내구성이 우수하고, 비거리가 큰 골프공이 얻어진다. 제n 포위층(최외층)을 구성하는 수지 성분이, 열가소성 폴리우레탄 수지(열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함함)를 함유함으로써, 타구감 및 컨트롤성이 우수한 골프공이 얻어진다.
본 발명에서 사용하는 열가소성 수지 조성물은, (C) 첨가재를 더 함유할 수 있다. (C) 상기 첨가재로는, 백색 안료(예컨대, 산화티탄), 청색 안료 등의 안료 성분, 중량 조정제, 분산제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광 재료 또는 형광 증백제 등을 들 수 있다. 상기 중량 조정제로는, 예컨대, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 텅스텐 분말, 몰리브덴 분말 등의 무기 충전제를 들 수 있다.
상기 백색 안료(예컨대, 산화티탄)의 함유량은, (A) 수지 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 1 질량부 이상이 보다 바람직하고, 10 질량부 이하가 바람직하고, 8 질량부 이하가 보다 바람직하다. 백색 안료의 함유량을 0.5 질량부 이상으로 함으로써, 얻어지는 골프공 구성 부재에 은폐성을 부여할 수 있다. 또한, 백색 안료의 함유량이 10 질량부 초과가 되면, 얻어지는 골프공 구성 부재의 내구성이 저하되는 경우가 있기 때문이다.
본 발명에서 사용하는 열가소성 수지 조성물은, 예컨대, (A) 수지 성분과 (C) 첨가재를 드라이 블렌드함으로써 얻어진다. (B) 염기성 지방산 금속염은, 필요에 따라 블렌드된다. 또한, 드라이 블렌드한 혼합물을, 압출하여 펠릿화해도 좋다. 드라이 블렌드에는, 예컨대, 펠릿형의 원료를 배합할 수 있는 혼합기를 이용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 텀블러형 혼합기를 이용한다. 압출은, 1축 압출기, 2축 압출기, 2축 1축 압출기 등 공지된 압출기를 사용할 수 있다.
본 발명의 멀티피스 골프공은, 상기 센터가 상기 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 제2 포위층은, 상기 열가소성 수지 조성물 또는 후술하는 고무 조성물로 형성되어 있다. 제1 포위층, 제3 포위층부터 제n 포위층은, 상술한 열가소성 수지 조성물로 형성되어 있어도 좋고, 후술하는 고무 조성물로 형성되어 있어도 좋다. 포위층을 상술한 열가소성 수지 조성물로 형성함으로써, 성형성이 향상된다. 한편, 포위층을 후술하는 고무 조성물로 형성함으로써, 얻어지는 골프공의 반발성이 높아진다.
이하, 본 발명의 포위층에 사용할 수 있는 고무 조성물에 관해 설명한다. 상기 고무 조성물은, 예컨대, 기재 고무, 가교 개시제, 공가교제, 및 충전제를 함유하는 것을 들 수 있다.
상기 기재 고무로는, 천연 고무 및/또는 합성 고무를 사용할 수 있고, 예컨대, 폴리부타디엔 고무, 천연 고무, 폴리이소프렌 고무, 스티렌폴리부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM) 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 특히, 반발에 유리한 시스-1,4-결합을, 40 질량% 이상, 바람직하게는 80 질량% 이상, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상 갖는 하이시스 폴리부타디엔이 적합하다.
상기 하이시스 폴리부타디엔은, 1,2-비닐 결합의 함유량이 2 질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.7 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량% 이하이다. 1,2-비닐 결합의 함유량이 지나치게 많으면 반발성이 저하되는 경우가 있다.
상기 하이시스 폴리부타디엔은, 희토류 원소계 촉매로 합성된 것이 적합하고, 특히, 란탄 계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴 화합물을 이용한 네오디뮴계 촉매의 사용이, 1,4-시스 결합이 고함량, 1,2-비닐 결합이 저함량인 폴리부타디엔 고무를 우수한 중합 활성으로 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 하이시스 폴리부타디엔은, 무니 점도(ML1+4(100℃))가, 30 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 32 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상이고, 140 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 120 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 가장 바람직하게는 80 이하이다. 또, 본 발명에서 말하는 무니 점도(ML1+4(100℃))란, JIS K6300에 준하여, L 로터를 사용하고, 예비 가열 시간 1분간, 로터의 회전 시간 4분간, 100℃의 조건하에서 측정한 값이다.
상기 하이시스 폴리부타디엔으로는, 분자량 분포 Mw/Mn(Mw: 중량 평균 분자량, Mn: 수 평균 분자량)이, 2.0 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 바람직하게는 2.4 이상, 가장 바람직하게는 2.6 이상이고, 6.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 바람직하게는 4.0 이하, 가장 바람직하게는 3.4 이하이다. 하이시스 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)가 지나치게 작으면 작업성이 저하되고, 지나치게 크면 반발성이 저하될 우려가 있다. 또, 분자량 분포는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(도소사 제조, 「HLC-8120GPC」)에 의해, 검지기로서 시차 굴절계를 이용하여, 컬럼: GMHHXL(도소사 제조), 컬럼 온도: 40℃, 이동상: 테트라히드로푸란의 조건에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산치로서 산출한 값이다.
상기 가교 개시제는, 기재 고무 성분을 가교하기 위해 배합되는 것이다. 상기 가교 개시제로는, 유기 과산화물이 적합하다. 구체적으로는, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 들 수 있고, 이들 중 디쿠밀퍼옥사이드가 바람직하게 이용된다. 가교 개시제의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.3 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.4 질량부 이상이고, 5 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량부 이하이다. 0.3 질량부 미만에서는, 얻어지는 포위층이 지나치게 유연해져, 반발성이 저하되는 경향이 있고, 5 질량부를 초과하면, 적절한 경도로 하기 위해, 공가교제의 사용량을 감소시킬 필요가 있고, 반발성이 부족 기미가 된다.
상기 공가교제는, 기재 고무 분자쇄에 그라프트 중합함으로써, 고무 분자를 가교하는 작용을 갖는 것으로 생각되고 있다. 상기 공가교제로는, 예컨대, 탄소수가 3∼8개인 α,β-불포화 카르복실산 또는 그 금속염을 사용할 수 있고, 바람직하게는, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 금속염을 들 수 있다. 상기 금속염을 구성하는 금속으로는, 예컨대, 아연, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 나트륨 등을 들 수 있고, 반발성이 높아진다는 점에서, 아연을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 공가교제의 사용량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량부 이상이고, 55 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 48 질량부 이하이다. 공가교제의 사용량이 10 질량부 미만에서는, 적당한 경도로 하기 위해 가교 개시제의 양을 증가시켜야 하고, 반발성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 공가교제의 사용량이 55 질량부를 초과하면, 얻어지는 포위층이 지나치게 단단해져, 타구감이 저하될 우려가 있다.
고무 조성물에 함유되는 충전제로는, 주로 최종 제품으로서 얻어지는 골프공의 중량을 조정하기 위한 중량 조정제로서 배합되는 것으로, 필요에 따라 배합하면 된다. 상기 충전제로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 텅스텐 분말, 몰리브덴 분말 등의 무기 충전제를 들 수 있다. 상기 충전제의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이고, 30 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 질량부 이하이다. 충전제의 배합량이 0.5 질량부 미만에서는, 중량 조정이 어려워지고, 30 질량부를 초과하면 고무 성분의 중량분율이 작아져 반발성이 저하되는 경향이 있기 때문이다.
상기 고무 조성물에는, 기재 고무, 가교 개시제, 공가교제 및 충전제에 덧붙여, 또한, 유기 황 화합물, 노화 방지제, 펩타이저 등을 적절히 배합할 수 있다.
상기 유기 황 화합물로는, 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리술피드류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 술펜아미드류, 티우람류, 디티오카르바민산염류, 티아졸류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 유기 황 화합물로서, 디페닐디술피드류를 적합하게 사용할 수 있다. 상기 디페닐디술피드류로는, 예컨대, 디페닐디술피드; 비스(4-클로로페닐)디술피드, 비스(3-클로로페닐)디술피드, 비스(4-브로모페닐)디술피드, 비스(3-브로모페닐)디술피드, 비스(4-플루오로페닐)디술피드, 비스(4-요오도페닐)디술피드, 비스(4-시아노페닐)디술피드 등의 모노 치환체; 비스(2,5-디클로로페닐)디술피드, 비스(3,5-디클로로페닐)디술피드, 비스(2,6-디클로로페닐)디술피드, 비스(2,5-디브로모페닐)디술피드, 비스(3,5-디브로모페닐)디술피드, 비스(2-클로로-5-브로모페닐)디술피드, 비스(2-시아노-5-브로모페닐)디술피드 등의 디 치환체; 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리클로로페닐)디술피드, 비스(2-시아노-4-클로로-6-브로모페닐)디술피드 등의 트리 치환체; 비스(2,3,5,6-테트라클로로페닐)디술피드 등의 테트라 치환체; 비스(2,3,4,5,6-펜타클로로페닐)디술피드, 비스(2,3,4,5,6-펜타브로모페닐)디술피드 등의 펜타 치환체 등을 들 수 있다. 이들 디페닐디술피드류는 고무 가황체의 가황 상태에 어떠한 영향을 미쳐, 반발성을 높일 수 있다. 이들 중에서도, 특히 고반발성의 골프공이 얻어진다는 점에서, 디페닐디술피드, 비스(펜타브로모페닐)디술피드를 이용하는 것이 바람직하다. 상기 유기 황 화합물의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 질량부 이상이고, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0 질량부 이하이다.
노화 방지제의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 1 질량부 이하인 것이 바람직하다. 또한, 펩타이저의 배합량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 5 질량부 이하인 것이 바람직하다.
상기 고무 조성물은, 각 원재료를 혼합, 혼련하고, 금형 내에서 성형함으로써, 포위층으로 성형할 수 있다.
(3) 본 발명의 멀티피스 골프공의 제조 방법
상기 센터는, 예컨대, 열가소성 수지 조성물을 사출 성형함으로써 얻어진다. 구체적으로는, 1 MPa∼100 MPa의 압력으로 형(型) 체결한 금형 내에, 160℃∼260℃로 가열 용융시킨 열가소성 수지 조성물을 1초∼100초간 주입하고, 30초∼300초간 냉각시키고 형 개방함으로써 행하는 것이 바람직하다.
고무 조성물로 이루어지는 포위층을 성형하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 고무 조성물을 미리 반구각(半球殼)형의 하프 셸로 성형하고, 그것을 2장 이용하여 구체를 에워싸고, 130℃∼170℃에서 5분간∼30분간 가압 성형하는 방법을 들 수 있다. 또한, 상기 고무 조성물을 사출 성형하여 포위층을 성형해도 좋다.
열가소성 수지 조성물로 이루어지는 포위층을 성형하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 열가소성 수지 조성물을 미리 반구각형의 하프 셸로 성형하고, 그것을 2장 이용하여 구체를 에워싸고, 130℃∼170℃에서 1분간∼5분간 가압 성형하거나, 또는, 열가소성 수지 조성물을 직접 구체 상에 사출 성형하여 구체를 에워싸는 방법 등이 이용된다. 본 발명의 멀티피스 골프공의 포위층은, 사출 성형법에 의해 성형되는 것이 바람직하다. 사출 성형법을 채용함으로써, 포위층을 보다 용이하게 생산할 수 있기 때문이다.
열가소성 수지 조성물을 구체 상에 사출 성형하여 포위층을 성형하는 경우, 성형용 상하 금형으로는, 반구형 캐비티를 가지며, 핌플이 형성되어 있고, 핌플의 일부가 진퇴 가능한 홀드 핀을 겸하고 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 사출 성형에 의한 포위층의 성형은, 홀드 핀을 돌출시키고, 구체를 투입하여 홀드시킨 후, 가열 용융된 열가소성 수지 조성물을 주입하고, 냉각시킴으로써 포위층을 성형할 수 있다.
압축 성형법에 의해 포위층을 성형하는 경우, 하프 셸의 성형은, 압축 성형법 또는 사출 성형법의 어느 방법에 의해서도 행할 수 있지만, 압축 성형법이 적합하다. 열가소성 수지 조성물을 압축 성형하여 하프 셸로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 1 MPa 이상, 20 MPa 이하의 압력으로, 열가소성 수지 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, +70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 하프 셸을 성형할 수 있다. 하프 셸을 이용하여 포위층을 성형하는 방법으로는, 예컨대, 구체를 2장의 하프 셸로 피복하여 압축 성형하는 방법을 들 수 있다. 하프 셸을 압축 성형하여 포위층으로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 0.5 MPa 이상, 25 MPa 이하의 성형 압력으로, 열가소성 수지 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, +70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 포위층을 성형할 수 있다.
또, 성형 온도란, 형 체결부터 형 개방 사이에, 하형(下型)의 오목부의 표면이 도달하는 최고 온도를 의미한다. 또한 열가소성 수지 조성물의 유동 개시 온도는, 시마즈 제작소의 「플로우 테스터 CFT-500」을 이용하여, 펠릿형의 열가소성 수지 조성물을, 플런저 면적: 1 cm2, 다이 길이: 1 mm, 다이 직경: 1 mm, 하중: 588.399 N, 개시 온도: 30℃, 승온 속도: 3℃/분의 조건에서 측정할 수 있다.
제n 포위층(최외층)에는, 통상, 표면에 딤플이라고 불리는 패임부가 형성된다. 제n 포위층(최외층)에 형성되는 딤플의 총수는, 200개 이상 500개 이하가 바람직하다. 딤플의 총수가 200개 미만에서는, 딤플의 효과가 잘 얻어지지 않는다. 또한, 딤플의 총수가 500개를 초과하면, 개개의 딤플의 사이즈가 작아져, 딤플의 효과가 잘 얻어지지 않는다. 형성되는 딤플의 형상(평면에서 본 형상)은, 특별히 한정되지 않고, 원형; 대략 삼각형, 대략 사각형, 대략 오각형, 대략 육각형 등의 다각형; 기타 부정 형상을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
제n 포위층(최외층)이 성형된 골프공 본체는, 금형으로부터 꺼내고, 필요에 따라, 버 제거, 세정, 샌드 블라스트 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 또한, 소망에 따라, 도막이나 마크를 형성할 수도 있다. 상기 도막의 막두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5 ㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 ㎛ 이상이고, 50 ㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 막두께가 5 ㎛ 미만이 되면 계속적인 사용에 의해 도막이 마모 소실되기 쉬워지고, 막두께가 50 ㎛를 초과하면 딤플의 효과가 저하되어 골프공의 비행 성능이 저하되기 때문이다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하지만, 본 발명은, 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위의 변경, 실시양태는, 어느 것이나 본 발명의 범위 내에 포함된다.
(1) 재료 경도(쇼어 D 경도)
열가소성 수지 조성물의 경우에는, 사출 성형에 의해, 두께 약 2 mm의 시트를 제작했다. 고무 조성물의 경우에는, 170℃에서 25분간 프레스하여, 두께 약 2 mm의 시트를 제작했다. 이 시트를, 23℃에서 2주간 보존하고, 측정 기판 등의 영향이 생기지 않도록, 3장 이상 중첩한 상태에서, ASTM-D2240에 규정하는 스프링식 경도계 쇼어 D형을 구비한 고분시 케이키사 제조의 자동 고무 경도계 P1형을 이용하여 측정했다.
(2) 압축 변형량(mm)
센터 또는 골프공에 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 방향의 변형량(압축 방향으로 센터 또는 골프공이 오그라드는 양)을 측정했다.
(3) 어프로치샷의 스핀량(컨트롤성)
핸디캡 10 이하의 테스터 10명이, 코스의 페어웨이로부터 약 40 야드의 어프로치샷을 쳤을 때의 스핀량(rpm)을 측정했다. 측정은, 클리브랜드 골프사 제조의 CG15 포지드웨지(58°)로, 각 골프공을 타격함으로써 행했다. 타격된 골프공을 연속 사진 촬영함으로써 스핀량(rpm)을 측정하고, 10명의 평균치를 스핀량으로 했다.
(4) 아이언샷의 스핀량(rpm)
골프 레버러토리사 제조의 스윙 로봇 M/C에, #5 아이언(던롭 스포츠사 제조, Z-TX)를 부착하고, 헤드 스피드 41 m/초로 골프공을 타격하고, 타격 직후의 골프공의 스핀 속도를 측정했다. 측정은, 각 골프공에 관해 12회씩 행하고, 그 평균치를 그 골프공의 측정치로 했다. 타격 직후의 골프공의 스핀 속도는, 타격된 골프공을 연속 사진 촬영함으로써 측정했다.
[골프공의 제작]
(1) 열가소성 수지 조성물의 조제
표 1에 나타낸 바와 같이, 배합 재료를 드라이 블렌드하고, 2축 혼련형 압출기에 의해 믹싱하고, 스트랜드형으로 냉수 중에 압출했다. 압출된 스트랜드를 펠리타이저에 의해 절단하여 펠릿형의 열가소성 수지 조성물을 조제했다. 압출 조건은, 스크류 직경 45 mm, 스크류 회전수 200 rpm, 스크류 L/D=35이고, 배합물은, 압출기의 다이의 위치에서 160∼230℃로 가열되었다.
Figure 112016073027808-pat00001
표 1에서 사용한 원료는 이하와 같다.
하이밀란 AM7327: 미츠이·듀퐁 폴리케미컬사 제조, 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산-아크릴산부틸 3원 공중합체 이오노머 수지(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 0.7 g/10 min, 굽힘 강성률: 35 MPa)
뉴크렐 AN4319: 미츠이·듀퐁 폴리케미컬사 제조, 에틸렌·메타크릴산·아크릴산부틸 공중합체(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 55 g/10 min, 굽힘 강성률: 21 MPa)
HPF2000: 듀퐁사 제조, 마그네슘 이온 중화 3원 공중합체 이오노머 수지(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 1.0 g/10 min, 굽힘 강성률: 64 MPa)
HPF1000: 듀퐁사 제조, 마그네슘 이온 중화 3원 공중합체 이오노머 수지(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 0.7 g/10 min, 굽힘 강성률: 190 MPa)
하이밀란 1605: 미츠이·듀퐁 폴리케미컬사 제조, 나트륨 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체계 이오노머 수지(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 2.8 g/10 min, 굽힘 강성률: 320 MPa)
하이밀란 AM7329: 미츠이 듀퐁 폴리케미컬사 제조, 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 이오노머 수지(멜트 플로우 레이트(190℃×2.16 kgf): 5 g/10 min, 굽힘 강성률: 221 MPa)
염기성 올레산마그네슘: 닛토 카세이 공업사 제조(금속 함유량 1.7 몰%, 식 (4)에 있어서, M1=M2=Mg, R=탄소수 17)
라바론 T3221C: 미츠비시 화학사 제조의 열가소성 스티렌 엘라스토머(SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS, 및 이들의 수소첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 폴리올레핀의 얼로이)
엘라스토란 XNY84A: BASF 재팬사 제조의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머
산화티탄: 이시하라 산업사 제조의 A220
(2) 고무 조성물의 조제
표 2에 나타낸 재료를 혼련하여 고무 조성물을 조제했다.
Figure 112016073027808-pat00002
표 2에서 사용한 원료는 이하와 같다.
폴리부타디엔 고무: JSR사 제조, 「BR730(하이시스 폴리부타디엔, 시스-1,4-결합 함유량=96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량=1.3 질량%, 무니 점도(ML1+4(100℃))=55, 분자량 분포(Mw/Mn)=3)」
아크릴산아연: 니혼 증류 공업사 제조, 「ZNDA-90S」
산화아연: 도호 아연사 제조, 「긴레이(등록 상표) R」
황산바륨: 사카이 화학사 제조, 「황산바륨 BD」
디쿠밀퍼옥사이드: 니치유사 제조, 「퍼쿠밀(등록 상표) D」
디페닐디술피드: 스미토모 세이카사 제조
(3) 구형 센터의 제작
얻어진 펠릿형의 열가소성 수지 조성물을, 표 4, 5에 나타낸 바와 같이 200℃에서 사출 성형하여, 구형 센터를 제작했다. 또, 골프공 No.13에 관해서는, 표 2에 나타낸 고무 조성물 No.A를, 170℃에서, 25분간 프레스하여, 구형 센터를 성형했다.
(4) 열가소성 수지 조성물로 이루어지는 제1 포위층의 제작
상기에서 얻은 열가소성 수지 조성물을, 표 4, 5에 나타낸 바와 같이 200℃에서 사출 성형함으로써, 제1 포위층을 성형했다.
(5) 고무 조성물로 이루어지는 포위층의 제작
표 4에 나타낸 바와 같이, 표 2에 나타낸 고무 조성물로부터 하프 셸을 성형하고, 상기 구형 센터 및 제1 포위층으로 이루어지는 구체를 2장의 하프 셸로 피복했다. 이 구체 및 하프 셸을, 모두 반구형 캐비티를 구비한 상형(上型) 및 하형으로 이루어지는 금형에 투입하여 170℃에서 25분간 가열함으로써, 고무 조성물로 이루어지는 제2 포위층을 성형했다. 골프공 No.13에 관해서는, 상기와 동일한 조건으로, 상기 고무제의 구형 센터에 고무 조성물로 이루어지는 제1 포위층을 성형하여, 고무 조성물로 이루어지는 2층 코어를 얻었다. 얻어진 2층 코어의 물성을 표 3에 나타냈다.
Figure 112016073027808-pat00003
(6) 열가소성 수지 조성물로 이루어지는 제2∼제n 포위층 또는 제3∼제n 포위층의 제작
상기에서 얻은 열가소성 수지 조성물을, 표 4, 5에 나타낸 바와 같이 200℃에서 사출 성형함으로써, 제2∼제n-1 포위층 또는 제3∼제n-1 포위층을 성형했다. 제n 포위층(최외층)은, 상기에서 얻은 열가소성 수지 조성물을 압축 성형함으로써 형성했다. 하프 셸의 압축 성형은, 얻어진 펠릿형의 열가소성 수지 조성물을 하프 셸 성형용 금형의 하형의 오목부마다 하나씩 투입하고, 가압했다. 압축 성형은 성형 온도 160℃, 성형 시간 2분, 성형 압력 11 MPa의 조건에서 행했다. 제n-1 포위층을 형성한 구체를, 2장의 하프 셸로 동심원형으로 피복하고, 캐비티면에 다수의 핌플을 구비한 금형에 투입하고, 압축 성형에 의해 커버를 성형했다. 압축 성형은 성형 온도 150℃, 성형 시간 3분, 성형 압력 13 MPa의 조건에서 행했다. 성형 후의 제n 포위층(최외층)에는, 핌플의 형상이 반전된 형상의 딤플이 다수 형성되었다. 골프공 No.1∼No.7, 9, 14, 15, 17∼21, 23, 25는, 구형 센터를 피복하는 6층의 포위층을 형성했다. 또한, 골프공 No.8, 10∼12, 16, 22, 24, 26∼28은, 5층의 포위층을 형성했다.
얻어진 골프공 본체의 표면을 샌드 블라스트 처리하고, 마킹을 한 후, 클리어 페인트를 도포하고, 40℃의 오븐에서 도료를 건조시키고, 직경 42.8 mm, 질량 45.4 g의 골프공을 얻었다. 얻어진 골프공에 관해 평가한 결과를 표 4, 5에 더불어 나타냈다.
Figure 112016073027808-pat00004
Figure 112016073027808-pat00005
표 4, 5의 결과로부터, 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 3 이상의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서, 상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고, 상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 했을 때에, H2<H0<Hn-1을 만족하고, 상기 센터가, 열가소성 수지 조성물로 형성되고, 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 멀티피스 골프공은, 아이언샷의 스핀량이 낮고, 어프로치샷의 스핀량이 높다. 그 결과, 본 발명의 멀티피스 골프공은, 아이언샷에서 잘 날고, 어프로치샷에서 잘 멈춘다.
산업상 이용가능성
본 발명은, 아이언샷에서 잘 날고, 어프로치샷에서 잘 멈추는 골프공으로서 유용하다.

Claims (9)

  1. 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 4 이상의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서,
    상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고,
    상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층, 제3 포위층, 제4 포위층, … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2, H3, H4 … Hn-1, Hn으로 했을 때에,
    H2<H0<Hn-1을 만족하고,
    상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)이, 5 이상, 35 이하이고,
    상기 센터의 직경은, 5 mm 이상, 25 mm 이하이고,
    상기 센터가, 열가소성 수지 조성물로 형성되고,
    상기 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 멀티피스 골프공.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)가, 3 이상, 35 미만인 멀티피스 골프공.
  3. 제1항에 있어서, 상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)과, 상기 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)의 경도차(H0-H2)가, 1 이상, 35 미만인 멀티피스 골프공.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은, 수지 성분으로서, 이오노머 수지, 열가소성 올레핀 공중합체, 열가소성 스티렌계 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 아크릴계 엘라스토머의 적어도 1종을 함유하는 것인 멀티피스 골프공.
  5. 제4항에 있어서, 상기 이오노머 수지는, 3원계 이오노머 수지인 멀티피스 골프공.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제n 포위층(최외층)의 재료 경도 Hn(쇼어 D 경도)이, 5 이상, 55 이하인 멀티피스 골프공.
  7. 제1항에 있어서, 상기 제1 포위층∼제n-1 포위층 중, 상기 제2 포위층이, 최저 경도(쇼어 D 경도)를 갖는 멀티피스 골프공.
  8. 센터와 상기 센터를 피복하는 n층(n은 4∼10 의 자연수)의 포위층을 갖는 멀티피스 골프공으로서,
    상기 센터의 재료 경도(쇼어 D 경도)를 H0으로 하고,
    상기 센터측부터 순서대로 형성된 포위층을, 제1 포위층, 제2 포위층 … 제n-1 포위층, 제n 포위층(최외층)으로 하고, 그 재료 경도(쇼어 D 경도)를, H1, H2 … Hn-1, Hn으로 했을 때에,
    H2<H0<Hn-1을 만족하고, 또한,
    n=4 일 경우에 H1>H2<H3, n=5 일 경우에 H1>H2<H3<H4, n=6 일 경우에 H1>H2<H3<H4<H5, n=7 일 경우에 H1>H2<H3<H4<H5<H6, n=8 일 경우에 H1>H2<H3<H4<H5<H6<H7, n=9 일 경우에 H1>H2<H3<H4<H5<H6<H7<H8, n=10 일 경우에 H1>H2<H3<H4<H5<H6<H7<H8<H9 의 관계를 만족하고,
    상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)이, 7 이상, 35 이하이고,
    상기 제1 포위층의 재료 경도 H1(쇼어 D 경도)이, 5 초과, 45 이하이고,
    상기 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)가, 5 이상, 35 미만이고,
    상기 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1(쇼어 D 경도)이, 50 이상, 75 이하이고,
    상기 제n 포위층(최외층)의 재료 경도 Hn(쇼어 D 경도)이, 10 이상, 50 이하이고,
    상기 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)과, 상기 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)의 경도차(H0-H2)가, 2 이상, 30 이하이고,
    상기 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1(쇼어 D 경도)과, 센터의 재료 경도 H0(쇼어 D 경도)의 경도차((Hn-1)-H0)는, 15 이상, 65 이하이고,
    상기 제n-1 포위층의 재료 경도 Hn-1(쇼어 D 경도)과, 제2 포위층의 재료 경도 H2(쇼어 D 경도)의 경도차((Hn-1)-H2)가, 15 이상, 65 이하이고,
    상기 센터의 직경은, 10 mm 이상, 25 mm 이하이고,
    제1 포위층으로부터 제n-1 포위층의 각 층의 두께가 0.3 mm~10 mm 이고,
    상기 제n 포위층의 두께가 0.3 mm~2.0 mm 이고,
    상기 센터가 열가소성 수지 조성물로 형성되고,
    상기 제2 포위층이, 열가소성 수지 조성물 또는 고무 조성물로 형성되어 있는 멀티피스 골프공.
  9. 삭제
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