KR102098427B1 - 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법 - Google Patents

히알루론산 겔 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102098427B1
KR102098427B1 KR1020157009628A KR20157009628A KR102098427B1 KR 102098427 B1 KR102098427 B1 KR 102098427B1 KR 1020157009628 A KR1020157009628 A KR 1020157009628A KR 20157009628 A KR20157009628 A KR 20157009628A KR 102098427 B1 KR102098427 B1 KR 102098427B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hyaluronic acid
acid
gel
weight
parts
Prior art date
Application number
KR1020157009628A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150070159A (ko
Inventor
구니오 요네토
준야 하세가와
나오코 곤도우
잉-슈 쿠안
후미오 가미야마
Original Assignee
코스메드 파마소티컬 씨오 쩜 엘티디
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코스메드 파마소티컬 씨오 쩜 엘티디 filed Critical 코스메드 파마소티컬 씨오 쩜 엘티디
Publication of KR20150070159A publication Critical patent/KR20150070159A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102098427B1 publication Critical patent/KR102098427B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/735—Mucopolysaccharides, e.g. hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0212—Face masks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/362—Polycarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/22—Gas releasing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/24—Thermal properties
    • A61K2800/242—Exothermic; Self-heating; Heating sensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

미용 분야나 의료 분야에 적합한 히알루론산 겔을 제공한다. 히알루론산 겔은 히알루론산과, 다가 카르복실산과, 다가 알코올을 포함한다. 상기 히알루론산 겔은, 히알루론산, 다가 카르복실산 및 다가 알코올을 균일하게 용해시킨 수용액을 목적으로 하는 형태로 되도록 수분을 적절하게 건조시킴으로써 제조한다.

Description

히알루론산 겔 및 그의 제조 방법{HYALURONIC ACID GEL AND METHOD FOR PRODUCING SAME}
본 발명은, 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
히알루론산은, β-D-N-아세틸글루코사민과 β-D-글루쿠론산이 교대로 결합한 직쇄상의 고분자 다당이다. 히알루론산은 포유 동물의 결합 조직에 분포하는 것 외에, 닭의 계관, 제대 등으로부터의 단리 추출이나, 스트렙토코커스속 등의 미생물을 사용한 발효법에 의해 제조된다.
또한, 히알루론산은 인체 내에 포함되어 생체 적합성이 우수하여, 보습 작용을 비롯해서 다양한 약효를 나타내므로, 의료 분야나 미용 분야에 있어서 천연 소재로서 주목받고 있다. 또한, 히알루론산의 겔은 취급성이 우수하여, 의료 분야나 미용 분야에 있어서 매우 유용하다.
히알루론산 겔은, 통상 히알루론산을 화학수식에 의해 가교하여 제조되지만(특허문헌 1 내지 3), 화학수식된 가교 히알루론산은, 천연의 히알루론산 그 자체는 아니다. 또한, 산을 사용하는 히알루론산 겔의 제조 방법도 알려져 있지만(특허문헌 4, 5), 공정이 복잡해서, 의료 분야나 미용 분야에서 필요한 겔 시트 등의 형태의 히알루론산 겔의 제조에는 부적당하다. 또한, 이들 겔은 물에 난용성이기 때문에 히알루론산이 녹아 내리지 않아, 히알루론산이 피부에 작용해서 피부에 보습이나 생기를 주는 미용 분야에 사용하는 겔로서 부적합하다.
최근 주름 대책으로서, 피부의 가온(加溫)이 유효한 것이 과학적으로 알려져 주목받고 있다. 피부 온도를 상승시키는 화장품으로서, 글리세린 등 다가 알코올을 물과 혼합하여 발열시켜 온열 효과를 주는 화장료가 이미 알려져 있다(특허문헌 6, 7). 그러나, 이들 화장료는 사용 시에 다가 알코올 함유 제제와 물 함유 제제를 혼합시켜서 발열시켜서 피부에 도포하는 것이기 때문에 취급이 번잡하다.
탄산 가스를 피부에 흡수시켜서 혈류를 개선시키는 화장료도 알려져 있다(특허문헌 8). 그러나 이 화장료도, 사용 시에 탄산염을 포함하는 제제와 산성 성분을 포함하는 제제를 혼합하여 탄산 가스를 발생시키면서 얼굴에 바르는 것으로 사용이 번잡하다.
일본 특허 3,094,074호 공보 일본 특허 공개 평8-143604호 공보 국제 공개 제2006/051950호 공보 일본 특허 공개 평5-58881호 공보 국제 공개 제2001/57093호 공보 일본 특허 공개 제2002-338423호 공보 일본 특허 공개 제2006-306843호 공보 일본 특허 공개 제2002-338423호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 상기 종래의 문제점을 해결하여, 제조 방법이 간편하고, 또한 히알루론산 본래의 우수한 특징을 살려, 화장료로서 필요한 유연성, 탄성 및 인장 강도를 갖는 겔이며, 피부면에 잘 맞아서 피부에 밀착하여 피부에 보습 효과를 주는 히알루론산 겔을 포함하는 화장료를 제공하는 데 있다. 또한 본 히알루론산 겔 화장료를 피부에 적용 후 물과 함께 마사지하면 본 겔이 빠르게 용해하여, 히알루론산 및 화장료에 포함되는 배합 성분이 피부에 흡수되는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공하는 데 있다.
또한 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 피부에 적용하여 항주름 효과나 미용 효과가 높은 화장료를 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 본 발명에 관한 히알루론산 겔은, 히알루론산과, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산과, 다가 알코올을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 관한 히알루론산 겔은, 적당량의 물 또는 화장수의 첨가에 의해 빠르게 용해한다.
빠르게 용해하는 것은, 그와 같이 소재가 선택되어 있기 때문이다.
히알루론산과, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산과, 다가 알코올을 포함하는 수용액을 제조하고, 그 수분을 건조시킴으로써, 목적으로 하는 특징을 갖는 히알루론산 겔을 간편하게 제조할 수 있다.
다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산은, 히알루론산 100중량부에 대하여, 10 내지 400중량부 함유하는 것이 바람직하고, 10 내지 100중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다. 다가 알코올은, 히알루론산 100중량부에 대하여, 100 내지 8000중량부 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에는 화장용 유가 성분을 함유해도 된다.
본 히알루론산 겔의 특징은, 본 겔이 다량의 물에 접할 때 겔 구조가 깨져서 히알루론산이 용해하는 데에 있다. 본 발명의 히알루론산 겔은 가역적으로 겔 상태와 가용체로 될 수 있다. 그로 인해, 겔 상태에서 피부에 부착한 후 적당량의 물을 더해서 마사지함으로써 히알루론산 겔을 가용화해서 히알루론산 및 배합 유가 성분을 피부에 효과적으로 흡수시키는 것이 가능하게 된다.
본 수용성 히알루론산 겔을 피부에 적용하면, 겔에 포함되는 다량의 다가 알코올이 수분과 수화 반응하여 발열하여 피부에 대하여 온화한 온감을 주어 피부를 치유하는 특징을 갖는다.
히알루론산 겔은, 전체 안면용 시트, 눈언저리용 시트 등 화장료로서 적당한 형상의 시트로 성형한다. 시트의 두께는 30㎛ 이상, 1㎜ 이하가 바람직하다. 시트의 두께가 30㎛보다 작은 경우, 시트의 강도가 부족하여 취급이 어려운 경우가 있는 것 외에, 피부 적용 시의 온감이 부족한 경우가 있다. 두께가, 1㎜ 이상은 무거워 역시 취급이 어려운 경우가 있다.
히알루론산 겔의 화장료로서의 특징은, 겔이 다량의 물에 접할 때 겔 구조가 깨져서 히알루론산이 용해하는 데에 있다. 본 히알루론산 겔은 가역적으로 겔 상태와 가용체로 될 수 있다. 그로 인해, 겔 상태에서 피부에 부착한 후 적당량의 물을 더해서 마사지함으로써 히알루론산 겔을 가용화해서 히알루론산 및 배합 유가 성분을 피부에 효과적으로 흡수시키는 것이 가능하게 된다.
그 때에 물 또는 유가 성분을 포함하는 화장수를 사용해서 마사지하면 온감을 주면서 겔 구조가 깨져서 수용성 히알루론산으로서 용해한다. 탄산염을 적당량 더한 물 또는 화장수를 사용하면, 히알루론산 겔이 히알루론산 및 다가 알코올에 기인해서 산성이기 때문에, 탄산염이 산화되어 탄산 가스로 되어 피부 상에서 발포한다. 탄산염으로서는, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등을 사용할 수 있다. 피부 표면에서 발생한 탄산 가스는 피부 내에 받아들여져서 피부 세포의 신진 대사를 촉진시켜 피부의 활성화를 촉진함으로써 미용 효과를 더욱 높인다고 하는 특징을 갖는다.
본 발명에서 원료 히알루론산은, 동물 조직에서 추출한 것이나, 발효법에 의해 생성한 것이나, 어느 것이든 상관없다. 또한 히알루론산은, 나트륨염 또는 칼륨염 등의 금속염이어도 된다.
본 발명에서 원료 히알루론산의 분자량은, 약 5×104 내지 약 5×106 달톤의 범위가 바람직하다. 또한 본 발명에서의 분자량은 점도 평균 분자량이다. 이 범위 내에서, 다른 분자량의 2종 이상의 히알루론산을 혼합하여 사용해도 된다. 또한, 이 범위의 분자량의 것과 이 범위보다 분자량이 작은 것을 혼합해서 사용할 수도 있다. 저분자량 히알루론산(분자량 2×104 이하), 콜라겐, 아세틸글루코사민 등의 저분자 수용성 물질의 첨가는 겔의 용해성을 빠르게 하는 것이 가능하다.
본 발명에 사용되는 히알루론산의 양은, 겔 중에서 0.1중량% 내지 50중량%의 범위가 바람직하다. 겔 중의 히알루론산의 양이 0.1중량%보다 적으면 부드러워지게 되어, 우수한 탄성체의 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있다. 한편, 50중량%를 초과하면 단단해져서, 우수한 탄성체의 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있고, 피부에의 밀착성도 나쁜 경우가 있다.
본 발명에서 사용되는 다가 카르복실산은, 분자 내에 2개 이상의 카르복실산기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 옥시카르복실산은 분자 내에 카르복실산기와 수산기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 옥살산 등을 사용할 수 있다. 시트르산과 락트산은 특히 바람직하다. 또한, 2종류 이상의 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산을 혼합해서 사용할 수 있다.
다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산의 양은, 히알루론산 100중량부에 대하여 10중량부 이상이 바람직하고, 20 내지 100중량부의 범위가 보다 바람직하다. 10중량부 보다 적으면 우수한 탄성체의 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있다. 한편, 100중량부보다 크면, 더 이상은 겔의 산성도가 불필요하게 높아져서, 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있다.
본 발명에서 사용되는 다가 알코올은 특별히 제한되지 않고, 글리세린, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 소르비톨 등을 사용할 수 있다. 이 중에서도 글리세린 및 프로필렌글리콜이 특히 바람직하다.
다가 알코올의 양은, 히알루론산 100중량부에 대하여 100중량부 이상 있으면 바람직하고, 200 내지 8000중량부의 범위가 보다 바람직하다. 다가 알코올의 양이 100중량부보다 적으면 우수한 탄성체의 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있다. 한편, 8000중량부를 초과하면 부드러워져서, 우수한 탄성체의 겔을 형성하는 것이 어려운 경우가 있다.
본 발명에서는, 또한 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리아크릴산 및 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 포함해도 된다. 이 경우, 상기 수용성 고분자를 포함함으로써, 히알루론산 겔의 기계적 강도의 향상, 수용액 점도의 상승에 의한 제조 안정성 때문에 적합하다.
본 발명에서, 히알루론산 겔 중에는, 필요에 따라 적당량의 물을 포함시켜서 경도를 조절할 수 있다.
본 발명의 히알루론산 겔 및 겔 시트에는, 본 발명의 목적 및 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서 화장료나 의약품에 사용되는 유효 성분을 배합할 수 있다. 특히 화장품, 의약 부외품으로서의 응용에 유리하다. 배합 가능한 유효 성분으로서 예를 들어, 미백 성분, 항주름 성분, 항염증 성분, 혈행 촉진 성분, 항균 성분, 항소양 성분, 각종 비타민 및 그 유도체, 항산화 성분 색소, 향료 등을 들 수 있다.
미백 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아스코르브산 인산 에스테르마그네슘염, 아스코르브산 글루코시드 및 그 염류 및 아실화 유도체, 에틸 아스코르브산, 팔미트산 아스코르빌 등의 비타민 C 유도체, α-알부틴, β-알부틴, 코지산, 태반 엑기스, 시스테인, 글루타티온, 엘라그산, 루시놀, 트라넥사민산, 바이칼레인, 아데노신 및 그 인산나트륨염, 아스타크산틴, 녹각영지, 유용성 감초, 라벤더, 름뿌양, 오이풀, 레스베라트롤, 영지 및 그들의 엑기스, 정기 또는 그들에 포함되는 성분 등을 들 수 있다.
보습 성분으로는, 락트산, 요소, 소르비톨, 아미노산, 아세틸글루코사민 등을 들 수 있다.
항주름 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 레티놀, 레티노산, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 레티노이드, 시트르산, 프루츠산, 글리콜산, 락트산 등의 α-히드록시산, α-히드록시산 콜레스테롤, 루틴당 유도체, N-메틸세린, 엘라스틴, 콜라겐, 세리신, 병풀 엑기스, 황금 엑기스 등을 들 수 있다.
항염증 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 글리시레틴산, 글리시레틴산 2K, 알란토인, 입실론-아미노카프론산, 아줄렌, 시코닌, 트라넥사민산 및 황련, 감초, 테르미날리아, 서양톱풀, 자근, 컴프리, 알로에, 부처브룸, 마로니에, 복숭아잎, 비파나무잎 및 그들의 엑기스, 정기 또는 그들에 포함되는 성분 등을 들 수 있다.
혈행 촉진 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 비타민 E류, 니코틴산, 니코틴산 아미드, 니코틴산 벤질, 니코몰, 카페인, 캡사이신, 노난산 바닐릴아미드, 쇼가올, 진저롤 등을 들 수 있다.
항균 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이소프로필메틸페놀, 트리클로산, 트리클로카반, 트리클로로히드록시페놀, 할로카본, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄 등 양이온 계면 활성제, 감광소, 산화아연, 산화티타늄, 키틴, 키토산, 히노키티올 및 아니스 등을 들 수 있다.
항소양 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 염산 디펜히드라민, 말레산 클로르페니라민, 크로타미톤, 글리시레틴산류, 멘톨, 캄포, 로즈마리유, 캡사이신, 노난산 바닐릴아미드, 디부카인 등을 들 수 있다.
비타민류로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유용성 비타민류로서 비타민 A유, 간유, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀, 레티놀, 데히드로레티놀, 비타민 A3, 레티노산, 비타민 D, 비타민 D2(에르고칼시페롤), 비타민 D3(콜레칼시페롤), 비타민 유도체, 비타민 E(토코페롤), 아세트산 dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤, 부티르산 토코페롤, 니코틴산 토코페롤, 니코틴산 벤질에스테르, 천연 비타민 E, 비타민 K, 비타민 U 등을 들 수 있다. 또한, 수용성 비타민류로서, 비타민 B1(티아민), 비타민 B2(리보플라빈부티르산 에스테르), 비타민 B6(디카프릴산 피리독신, 디팔미트산 피리독신 등 지방산 에스테르), 비타민 B12(코발아민), 비타민 B13, 비타민 B14, 비타민 B15(팡가민산), 엽산, 카르니틴, 티옥산, 판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산 아미드, 콜린, 이노시톨, 비타민 C(아스코르브산), 스테아르산 아스코르빌, 판토텐산 아스코르빌, 디팔미트산 아스코르빌, 비타민 H(비오틴), 비타민 P(헤스페리딘), 아프레시에 등을 들 수 있다.
항산화 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 안토시아닌, 카테킨, 녹차 폴리페놀, 사과 폴리페놀 등의 폴리페놀류, 아스코르브산, 아스코르브산 나트륨, 아스코르브산 황산나트륨, β-카로틴, 아스타크산틴 등의 카로테노이드, 토코페롤류, 아세트산 토코페롤, 천연 비타민 E, 토코모노에놀, 토코트리놀, 커큐민 등 β-디케톤, 세사민, 세사몰린 등 리그난, 유게놀 등의 페놀 등을 들 수 있다.
항알러지 성분으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 글리시레틴산, 글리시레틴산 2K 등 글리시레틴산 유도체, 감초, 클로렐라, 컴프리, 목단피, 틸리아 코르다타, 연명초, 세이지, 차조기, 쑥 및 그들의 엑기스, 정기 또는 그들에 포함되는 성분 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용하는 화장수에는, 본 발명의 목적 및 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서 화장료나 의약품에 사용되는 성분을 배합할 수 있다. 특히 화장품, 의약 부외품으로서의 응용에 유리하다. 배합 가능한 성분으로서 예를 들어, 미백 성분, 항주름 성분, 항염증 성분, 혈행 촉진 성분, 항균 성분, 항소양 성분, 각종 비타민 및 그 유도체, 항산화성분 색소, 향료 등을 들 수 있다.
본 발명의 히알루론산 겔 및 겔에 물 또는 화장수를 더해서 탄산 가스를 발생시키기 위해서는, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등의 탄산염을 첨가하고, 물 또는 화장수의 pH를 6.5 내지 7.5 부근으로 조정해 두는 것이 바람직하다. 이 물 또는 화장수를 히알루론산 겔 시트에 뿌려 마사지하면, 탄산염이 히알루론산 겔 시트 중의 산과 반응해서 탄산 가스가 발생한다. 사용하는 탄산염의 물 또는 화장수 안의 농도는 2 내지 20%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 7%이다. 2%보다 낮으면 탄산 가스가 발생하기 어렵고, 20% 이상이면 탄산염이 충분히 전부 반응할 수 없어 피부에 남아, 피부에의 감촉이 악화되는 경우가 있다.
본 발명에서, 히알루론산 겔은 시트상 물(物)이어도 된다.
본 발명에서, 히알루론산 겔을 제조하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 히알루론산과, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산과, 다가 알코올을 물에 균일하게 용해하여, 원하는 형태로 되도록 수분의 적어도 일부를 건조시켜, 히알루론산 겔을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 히알루론산의 제조 방법으로서는, 히알루론산과, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산과, 다가 알코올을 물에 균일하게 용해시킨 수용액을 준비하는 공정과, 필름 형상으로 균일한 두께가 되도록 도포하고, 건조함으로써 시트상의 히알루론산 겔을 형성하는 공정을 구비해도 된다.
예를 들어, 히알루론산, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산 및 다가 알코올을 포함하는 각 수용액을 프로펠러식 회전형 교반 장치로 교반하여 균일화하여 제조한다. 이 제조한 수용액을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 균일한 두께가 되도록 도포하고, 온풍으로 건조함으로써, 투명하고, 균일한 두께의 시트상 히알루론산 겔을 제조할 수 있다. 실제 사용에 있어서는 시트를 재단하여, 원형, 타원형, 곡옥 형상, 페이스 형상의 시트상 화장료로서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 히알루론산 겔은, 히알루론산 본래의 우수한 특징을 살린다. 화학 가교를 하지 않은 히알루론산 겔은 수용성이며, 특히 미용 분야에 사용하는 재료로서 유용하여 피부에 적용한 후 소량의 물 또는 화장수를 더해서 마사지하면 히알루론산 및 배합 성분이 피부에 침투하고 그 후 다량의 물로 씻어 내도, 히알루론산 및 배합 성분의 효과는 지속해서 피부에 보습감과 미끈미끈한 감을 준다. 또한 피부에 온감을 주어 기분이 좋은 피부 감각을 준다.
탄산염이 함유된 물 또는 화장수를 더해서 마사지하면 히알루론산 겔의 산성성분에 의해 탄산 이온이 탄산 가스로 되어 피부 안으로 침투한다. 그 후 다량의 물로 씻어 내도, 히알루론산 및 배합 성분 및 탄산 가스의 효과는 지속해서 피부에 보습감, 미끈미끈한 감, 탱글탱글한 감을 준다.
이하에 실시예를 예시해서 본 발명을 설명하지만, 원래 본 발명은 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(히알루론산 겔 시트의 제조)
실시예 1 내지 29 및 비교예 1 내지 9의 히알루론산 겔 시트는, 다음의 표 1 및 표 2에 기재된 배합비(중량비)에 의해 작성했다. 표 1 및 표 2에서, 히알루론산의 칸 아래에는 사용한 히알루론산의 분자량을 나타내고 있다. 이 분자량은, 모두 구입 상품에 나타나 있는 수치이다. H200은 분자량 약 200만의 히알루론산(HA-LQH, 큐피(주) 제조), H80은 분자량 약 80만의 히알루론산(FCH-80, 기꼬만바이오케미파(주) 제조), H10은 분자량 약 5 내지 10만의 히알루론산(FCH-SU, 기꼬만바이오케미파(주) 제조), H1은 분자량 약 1만의 히알루론산(히아올리고, 큐피(주) 제조), H0.2는 분자량 약 2000의 히알루론산(마이크로 히알루론산, 기꼬만바이오케미파(주) 제조)을 나타낸다.
또한, 글리세린(농 글리세린, 미요시유시(주) 제조), 시트르산(나까라이테스크(주) 제조), 비타민 C 유도체(아프레시에, 쇼와덴꼬(주) 제조), 토코페롤(나까라이테스크(주) 제조), 아데노신(나까라이테스크(주) 제조), 폴리에틸렌글리콜(폴리에틸렌글리콜400, 와꼬쥰야꾸(주) 제조)을 사용했다. 그 외의 유가 성분은 모두 화장품 원료 기준에 기재된 등급을 사용했다.
Figure 112015036329148-pct00001
Figure 112015036329148-pct00002
히알루론산, 다가 알코올, 다가 카르복실산 또는 카르복실산의 각 수용액을 프로펠러식 회전형 교반 장치로 교반 균일화하여 제조하였다. 실시예 15, 16에서 토코페롤 및 아데노신은 소량의 에탄올에 용해시켜서 첨가했다. 제조한 수용액을 두께 26㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(디아호일(DIAFOIL) ＃130-26: 미쯔비시 주시(주) 제조) 위에 균일한 두께로 되도록 도포하고, 기어 오븐으로 80℃, 30분간 건조하여, 두께 약 200㎛의 히알루론산 겔 시트 또는 겔화되어 있지 않은 점조상(粘稠狀) 물(物)을 얻었다.
(제조된 히알루론산 겔 시트의 성상 비교)
상술한 제조된 실시예 1 내지 29 및 비교예 1 내지 9에서 얻어진 히알루론산 겔 시트를 다음의 3개의 관점에서 평가했다. 그 평가 결과를 다음 표 3에 정리한다.
1. 성상 관찰 결과
육안 및 감촉에 의해, 유연성, 탄성, 인장 강도를 관찰한 결과이다.
2. 피부 밀착성 시험 결과
히알루론산 겔 시트(2㎝×2㎝)를 인간 자원자(human volunteer) 전완 내측에 적용하여, 피부에의 밀착성을 시험한 결과를 나타낸다.
3. 용해성 시험
인간 자원자의 전완부에 히알루론산 겔 시트(2㎝×2㎝)를 적용하여 10㎖의 물을 적하해서 3분간 시트 위에서 마사지하여, 히알루론산 겔의 용해성을 관찰했다.
Figure 112015036329148-pct00003
표 3의 각 기호는 이하의 의미이다.
성상 관찰에서, A는 유연성, 탄성 및 인장 강도가 모두 충분한 것을, B는 유연성 및 탄성이 불충분하지만 인장 강도는 충분한 것을, C는 유연성 및 탄성은 충분하지만 인장 강도가 불충분한 것을, D는 액체이며 유연성, 탄성 및 인장 강도가 모두 불가인 것을 나타낸다.
피부 밀착성 시험에서, A는 잘 밀착된 것을, B는 부분적으로 떠서 밀착된 것을, C는 완전히 밀착되지 못하고 벗겨진 것을 나타낸다. 성상 관찰의 결과가 C나 D였던 것은, 애초에 이 시험의 대상이 되지 않았다.
용해성 시험에서, A는 완전히 용해한 것을, B는 부분적으로 용해한 것을 나타낸다. A*는 용해가 빠르게 30초 이내로 용해한 것을 나타낸다. 성상 관찰의 결과가 C나 D였던 것은, 애초에 이 시험의 대상이 되지 않았다.
(히알루론산 겔 시트의 부착 시험에 의한 보습 효과 평가)
인간 자원자 5명의 전완의 동일 부위에 아침저녁 2회, 총 7일간, 이하의 4개의 피검 샘플을 투여하고, 투여 종료 1일 후(투여 개시로부터 8일 후)의 피부 수분량에 대해서 큐트미터(MPA580)를 사용하여 측정했다. 측정 결과를 정전 용량(단위;a.u.)으로서 표시했다. 또한, 컨트롤로서, 투여 전의 피부 수분량도 측정했다. 투여 전과 비교한 정전 용량 증가량(=수분 증가량)의 결과를 표 4에 정리하였다. 결과는, 5명의 피험자의 결과의 평균값과 그 표준 편차(SD)로 표시하고 있다.
Figure 112015036329148-pct00004
피검 샘플과 투여 방법은 다음과 같다.
시험예 1: 실시예 4의 히알루론산 겔 시트(2㎝×2㎝)를 전완부에 30분 적용 후, 겔 위에 정제수 약 10㎖를 조금씩 더해서 약 3분간 마사지하면서 녹인 다음, 정제수로 씻어 내고, 자연 건조시켰다.
시험예 2: 실시예 17의 히알루론산 겔 시트(2㎝×2㎝)를 전완부에 30분 적용 후, 겔 위에 정제수 약 10㎖를 조금씩 더해서 약 3분간 마사지하면서 녹인 다음, 정제수로 씻어 내고, 자연 건조시켰다.
시험예 3: 실시예 17의 겔을 제조하기 전의 수용액 약 1㎖를 전완부(약 2㎝×2㎝)에 적용해서 30분 후, 약 3분간 마사지한 다음, 정제수로 씻어 내고, 자연 건조시켰다.
시험예 4: WO 01/57093의 실시예 6에 기재된 방법에 따라, 히알루론산(HA-LQH:큐피(주) 제조)과 히알루론산(히알로올리고:큐피(주) 제조)을 각각 0.5% 함유하는 수용액을 사용해서 제작한 히알루론산 겔 시트(2㎝×2㎝)를 전완부에 30분 투여 후, 겔 위에 정제수 약 10㎖를 조금씩 더해서 약 10분간 마사지한 다음, 정제수로 세정하고, 자연 건조시켰다.
히알루론산 겔 시트는, WO 01/57093의 실시예 6과 비교해서 유의한 피부 수분량의 증가가 인정되었다. 또한, 실시예 4와 실시예 17의 히알루론산 겔 시트는, 실시예 17의 겔을 제조하기 전의 수용액과 동등한 피부 수분량의 증가가 인정되었다. 또한, 인간 자원자 5명 모든 관능 평가에서, 실시예 4와 실시예 17의 히알루론산 겔 시트는, 피부에 투여할 때의 취급성, 피부에 투여했을 때의 사용감이, 실시예 17의 히알루론산 수용액보다 우수하였다.
(히알루론산 겔 시트의 부착 시험에 의한 온감 부여, 탄산 가스 발생 효과 평가)
실시예 30 내지 36의 히알루론산 겔 시트는 하기 표 5에 기재된 배합비(중량비)에 의해 작성했다. 각 구성 성분의 수용액을 프로펠러식 회전형 교반 장치로 교반 균일화하여 제조했다. 제조한 수용액을 두께 26㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(디아호일＃130-26: 미쯔비시주시(주) 제조) 위에 균일한 두께로 되도록 도포하고, 기어 오븐으로 80℃, 30분간 건조하여, 두께 약 200㎛의 히알루론산 겔 시트를 얻었다. 본 히알루론산 겔 시트를 절단하여, 직경 20㎝인 원형의 히알루론산 겔 시트를 얻고, 눈과 입에 대응하는 부분에 구멍을 뚫은 페이스 마스크를 제작했다.
비교예 10, 11의 히알루론산 겔 시트도 표 5에 기재된 배합비(중량비)에 의해 마찬가지로 제작했다. 그 페이스 마스크도 마찬가지로 제작했다. 이 히알루론산 겔 시트의 필름 상의 두께는 각각 15㎛ 및 25㎛였다.
Figure 112015036329148-pct00005
시험용 화장수는 하기 표 6에 기재된 성분 배합비(중량비)에 의해 제작하였다. 각 성분의 수용액을 프로펠러식 회전형 교반 장치로 혼화하여 제조했다.
Figure 112015036329148-pct00006
얻어진 각 페이스 마스크를 뒤로 젖혀 위를 보도록 눕힌 실험자의 안면에 적용하고, 적용한 피부 부위의 온감의 유무를 평가했다. 적용 부위 및 비적용 부위의 피부 온도를 측정하여, 온도차를 산정했다. 피부 온도 측정은 디지털 서모미터(GT-07)를 사용했다.
계속해서 시험 화장수를 스프레이에 의해 약 0.5㎖를 페이스 마스크 전체면에 분사해서 마사지해서 탄산 가스의 발포를 평가했다. 본 시험에서 실시예 30 내지 35 및 비교예 10, 11에서는 화장수 A를 사용하고, 실시예 36에서는 화장수 B를 사용했다.
평가 결과를 하기 표 7에 정리하였다. 약 3분간의 마사지에 의해 페이스 마스크를 녹인 다음, 정제수로 씻어 내고, 자연 건조시켰다.
Figure 112015036329148-pct00007

Claims (12)

  1. 분자량이 5×104 내지 5×106 달톤의 범위인 히알루론산 100중량부에 대하여, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산을 10 내지 100중량부, 다가 알코올을 100 내지 8000중량부의 비율로 함유하는 히알루론산 겔.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분자량이 5×104 내지 5×106 달톤의 범위인 히알루론산과, 이 히알루론산 100중량부에 대하여 10중량부 이상의 비율로 분자량이 1×104 달톤 이하인 히알루론산을 포함하는 히알루론산 겔.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산이 시트르산, 타르타르산 및 락트산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 카르복실산인 것을 특징으로 하는 히알루론산 겔.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다가 알코올이 글리세린인 것을 특징으로 하는 히알루론산 겔.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올 및 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 히알루론산 겔.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품이나 의약품에 사용되고 있는 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 히알루론산 겔.
  7. 분자량이 5×104 내지 5×106 달톤의 범위인 히알루론산 100중량부에 대하여, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산을 10 내지 100중량부, 다가 알코올을 100 내지 8000중량부의 비율로 함유하는 수용액을 제조하고, 이의 수분을 건조시키는 것을 특징으로 하는 히알루론산 겔의 제조 방법.
  8. 분자량이 5×104 내지 5×106 달톤의 범위인 히알루론산 100중량부에 대하여, 다가 카르복실산 또는 옥시카르복실산을 10 내지 100중량부, 다가 알코올을 100 내지 8000중량부의 비율로 함유하는 히알루론산 겔을 포함하는 히알루론산 겔 시트로서,
    상기 시트의 두께가 30㎛ 이상, 1㎜ 이하이고,
    상기 다가 알코올이 글리세린, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 소르비톨로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상인
    히알루론산 겔 시트.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
KR1020157009628A 2012-10-17 2013-08-02 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법 KR102098427B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012242203A JP5840107B2 (ja) 2012-06-17 2012-10-17 ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法
JPJP-P-2012-242203 2012-10-17
PCT/JP2013/071003 WO2014061332A1 (ja) 2012-10-17 2013-08-02 ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150070159A KR20150070159A (ko) 2015-06-24
KR102098427B1 true KR102098427B1 (ko) 2020-04-07

Family

ID=50488942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157009628A KR102098427B1 (ko) 2012-10-17 2013-08-02 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9855206B2 (ko)
EP (1) EP2910238B1 (ko)
JP (2) JP5840107B2 (ko)
KR (1) KR102098427B1 (ko)
CN (3) CN110339087A (ko)
AU (1) AU2013333184B2 (ko)
CA (1) CA2887988C (ko)
ES (1) ES2705495T3 (ko)
WO (1) WO2014061332A1 (ko)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102212023B1 (ko) 2013-07-03 2021-02-05 가부시키가이샤 리타파마 수용성 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법
JP6430128B2 (ja) * 2014-02-17 2018-11-28 コスメディ製薬株式会社 化粧用ゲルシート及びその製造方法
FR3027221B1 (fr) * 2014-10-17 2018-01-19 Oreal Gel aqueux cosmetique
JP2016098197A (ja) * 2014-11-20 2016-05-30 株式会社タイキ 皮膚貼付用炭酸ガス発生キット
WO2016121611A1 (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 株式会社リタファーマ 水溶性ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法
JP6512560B2 (ja) * 2015-01-29 2019-05-15 株式会社リタファーマ 水溶性ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法
JP6478132B2 (ja) * 2015-01-29 2019-03-06 株式会社リタファーマ 水溶性ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法
WO2017052133A1 (ko) * 2015-09-22 2017-03-30 바이오플러스 주식회사 히알루론산을 이용한 겔 시트 및 그 제조방법
JP6853994B2 (ja) * 2016-04-28 2021-04-07 コスメディ製薬株式会社 化粧用アルコゲルシート及びその製造方法
US10602250B2 (en) 2016-10-13 2020-03-24 Bose Corporation Acoustaical devices employing phase change materials
US10531174B2 (en) * 2016-10-13 2020-01-07 Bose Corporation Earpiece employing cooling and sensation inducing materials
WO2018164358A1 (ko) 2017-03-07 2018-09-13 (주)진우바이오 히알루론산염 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 히알루론산염 필름
JP6931217B2 (ja) 2017-03-28 2021-09-01 コスメディ製薬株式会社 水溶性シート状製剤のアプリケータ
JP6912327B2 (ja) * 2017-09-04 2021-08-04 大日精化工業株式会社 医療用・美容材料の製造方法及び医療用・美容材料
JP6925233B2 (ja) 2017-10-27 2021-08-25 大日精化工業株式会社 化粧料用成形物及びその製造方法
JP7299886B2 (ja) * 2018-05-29 2023-06-28 株式会社 資生堂 温感化粧料
CN109316628B (zh) * 2018-09-21 2021-04-20 广州远想生物科技有限公司 一种凝胶及其制备方法和应用
JP6815363B2 (ja) * 2018-10-31 2021-01-20 コスメディ製薬株式会社 化粧用ゲルシート及びその製造方法
JP7491551B2 (ja) 2019-04-25 2024-05-28 コスメディ製薬株式会社 水溶性シート状製剤のアプリケータ２
KR102215559B1 (ko) * 2019-10-08 2021-02-15 주식회사 제네웰 건조 히알루론산계 조성물의 제조방법 및 건조 히알루론산계 조성물
CN112160185B (zh) * 2020-09-25 2022-09-30 山东华熙海御生物医药有限公司 一种含有透明质酸的卷烟纸及其制备方法
JP7166014B2 (ja) * 2020-12-22 2022-11-07 コスメディ製薬株式会社 化粧用ゲルシート及びその製造方法
CN113244134A (zh) * 2021-05-07 2021-08-13 南京中源盛生物科技研究院有限公司 一种护肤品活性物微纳米球-水凝胶及其制备方法
WO2024055132A1 (es) * 2022-09-12 2024-03-21 Universidad De Talca Método para la síntesis de un copolímero ramificado de ácido hialurónico y ácido poli(láctico-co-glicólico)
KR102712667B1 (ko) * 2023-09-26 2024-10-04 문석현 고체 화장품용 하이드로겔 매트릭스 조성물의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001335427A (ja) 2000-05-29 2001-12-04 Kanebo Ltd シート状化粧料および化粧方法
JP2007297460A (ja) 2006-04-28 2007-11-15 Q P Corp 新規なヒアルロン酸および／またはその塩、ならびにこれを用いた化粧料、医薬組成物、食品組成物、および化粧料キット
JP2009102228A (ja) 2007-10-19 2009-05-14 La Shinshia Kk ゲルシート及びそのゲルシートに用いられる含水ゲル組成物

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61180705A (ja) 1985-02-06 1986-08-13 Shiseido Co Ltd 皮膚外用組成物
JPS63159452A (ja) * 1986-12-23 1988-07-02 Toyo Jozo Co Ltd 膜組成物
US5089349A (en) 1989-06-05 1992-02-18 Calgon Corporation Compositions and method for applying coatings to metallic surfaces
FR2650180B1 (fr) 1989-07-31 1995-03-03 Chisso Corp Procede de production d'une feuille facilement soluble dans l'eau a base d'acide hyaluronique ou de hyaluronate et feuille ainsi obtenue
JPH0363209A (ja) * 1989-07-31 1991-03-19 Chisso Corp シート状ヒアルロン酸またはその塩の製造法およびその利用
JP3051215B2 (ja) 1991-08-27 2000-06-12 株式会社資生堂 ヒアルロン酸ゲル及びその製造方法
JPH0665048A (ja) * 1992-08-20 1994-03-08 Kibun Food Chemifa Co Ltd フィルム状パック剤
JP3308742B2 (ja) 1994-11-17 2002-07-29 生化学工業株式会社 光架橋性ヒアルロン酸誘導体とその架橋体およびそれらの製造方法
US5827937A (en) 1995-07-17 1998-10-27 Q Med Ab Polysaccharide gel composition
JPH09110680A (ja) * 1995-10-19 1997-04-28 Yuutoku Yakuhin Kogyo Kk 皮膚炎治療貼付剤
US6136297A (en) * 1997-06-06 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Delivery system for an oral care substance using a strip of material having low flexural stiffness
US5879711A (en) * 1997-11-07 1999-03-09 Sequeira; Joel A. Stable antiandrogenic gel composition
JP2000273033A (ja) * 1999-03-21 2000-10-03 Tadashi Fukiya 天然素材ゲル
JP2001064154A (ja) 1999-08-27 2001-03-13 Takashi Yokota 湿潤剤組成物
WO2001057093A1 (fr) * 2000-02-03 2001-08-09 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Gel de l'acide hyaluronique, son procede de production et produit medical le contenant
JP3990541B2 (ja) * 2001-01-18 2007-10-17 株式会社科薬 保湿用のゲル状組成物
JP2002338423A (ja) 2001-05-15 2002-11-27 Yukipuramu Company:Kk 発汗ジェル
EP1539193A4 (en) * 2002-07-03 2010-05-05 Pericor Science Inc HYALURONIC ACID COMPOSITIONS AND METHODS OF USE
JP3094074U (ja) 2002-11-15 2003-05-30 オアシス グロウバル リミテッド 電動歯ブラシ
ITMI20031291A1 (it) * 2003-06-25 2004-12-26 Ricerfarma Srl Uso di acido ialuronico per la preparazione di composizioni per il trattamento di afte del cavo orale.
JP2005022980A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Bcs Inc 化粧用パックシート及びその製造方法
JP2005060234A (ja) * 2003-08-08 2005-03-10 Rohto Pharmaceut Co Ltd 皮膚外用剤
US20050112151A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Horng Liou L. Skin adherent hydrogels
KR101239037B1 (ko) 2004-11-15 2013-03-04 가부시키가이샤 시세이도 가교 히알루론산 겔의 제조 방법
JP2006306843A (ja) 2005-03-29 2006-11-09 Kose Corp 温感マッサージ料
WO2007099830A1 (ja) * 2006-02-24 2007-09-07 Q.P. Corporation 新規な低分子ヒアルロン酸および／またはその塩、ならびにこれを用いた化粧料、医薬組成物および食品組成物
DE102007015621A1 (de) 2007-03-29 2008-10-02 Rudolf Weyergans Verfahren zur Optimierung der künstlichen Besonnung
JP5472673B2 (ja) * 2008-09-29 2014-04-16 コスメディ製薬株式会社 マイクロニードルアレイ
JP2010130920A (ja) 2008-12-03 2010-06-17 Shiseido Co Ltd ヒアルロン酸酵素複合体ゲル
CN101450028A (zh) 2008-12-31 2009-06-10 桐乡市恒基生物科技有限公司 高效保湿的透明质酸钠原液
JP5398062B2 (ja) 2009-03-16 2014-01-29 積水化成品工業株式会社 ハイドロゲル外用剤
KR101825607B1 (ko) * 2010-02-18 2018-02-05 다우 코닝 코포레이션 표면-개질된 하이드로겔 및 하이드로겔 미세입자
CN102266273B (zh) 2010-06-04 2012-10-24 珠海海狮龙生物科技有限公司 水凝胶美容贴膜的制造方法
PT2689774T (pt) * 2011-03-21 2019-04-05 Broda Tech Co Ltd Composições de hidrogel termo-reversíveis reversivamente
JP2013223644A (ja) 2012-04-23 2013-10-31 Dainippon Printing Co Ltd ヒドロゲル薄膜及び乾燥ゲル薄膜の製造方法
KR102212023B1 (ko) 2013-07-03 2021-02-05 가부시키가이샤 리타파마 수용성 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001335427A (ja) 2000-05-29 2001-12-04 Kanebo Ltd シート状化粧料および化粧方法
JP2007297460A (ja) 2006-04-28 2007-11-15 Q P Corp 新規なヒアルロン酸および／またはその塩、ならびにこれを用いた化粧料、医薬組成物、食品組成物、および化粧料キット
JP2009102228A (ja) 2007-10-19 2009-05-14 La Shinshia Kk ゲルシート及びそのゲルシートに用いられる含水ゲル組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2910238A4 (en) 2016-05-25
US20150272850A1 (en) 2015-10-01
CN110339087A (zh) 2019-10-18
WO2014061332A1 (ja) 2014-04-24
AU2013333184A1 (en) 2015-04-23
US9855206B2 (en) 2018-01-02
JP2015187184A (ja) 2015-10-29
ES2705495T3 (es) 2019-03-25
AU2013333184B2 (en) 2018-03-01
CA2887988C (en) 2020-10-27
EP2910238A1 (en) 2015-08-26
CN104717960A (zh) 2015-06-17
CN110384624A (zh) 2019-10-29
EP2910238B1 (en) 2018-10-31
JP5840107B2 (ja) 2016-01-06
JP2014024828A (ja) 2014-02-06
CA2887988A1 (en) 2014-04-24
KR20150070159A (ko) 2015-06-24
JP6064004B2 (ja) 2017-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102098427B1 (ko) 히알루론산 겔 및 그의 제조 방법
KR102535573B1 (ko) 화장용 겔 시트 및 그의 제조 방법
CN106137786B (zh) 一种透明质酸抗衰组合物及其制备方法和应用
JP2009073764A (ja) 生体用粘着ゲルシートおよびそれを用いたシート状化粧料
JP7209381B2 (ja) 化粧用アルコゲルシート及びその製造方法
JP5563420B2 (ja) 水性化粧料
JP2008285461A (ja) 生体用粘着ゲルシートおよびそれを含むシート状化粧料
JP2009108008A (ja) ゲルシート及びそれを用いたシート状化粧料
JP7166014B2 (ja) 化粧用ゲルシート及びその製造方法
KR20200048476A (ko) 가교 히알루론산 조성물 및 이의 제조방법
JP6815363B2 (ja) 化粧用ゲルシート及びその製造方法
WO2021200447A1 (ja) オブラートを支持体とする化粧用ゲルシート及びその製造方法
WO2017188424A1 (ja) 化粧用アルコゲルシート及びその製造方法
JP2024060463A (ja) 皮膚外用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant