KR101925661B1 - 감열 소거성 잉크에 의한 위조를 방지하는 보안 문서용 잉크 코팅 - Google Patents

감열 소거성 잉크에 의한 위조를 방지하는 보안 문서용 잉크 코팅 Download PDF

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Abstract

인디시아(indicia)가 구비될 기재(substrate)에 도포하기 위한 용제형 또는 UV 경화형 가변성(fugitive) 잉크 조성물이 개시된다. 잉크 조성물은 하나 이상의 할로크로믹 화합물과 하나 이상의 충전제 화합물을 포함하며 가변성 잉크 조성물을 지닌 기재의 영역에 감열 소거성 잉크로 형성된 후 열처리한 인디시아가 육안으로 보이지 않게 되는 것을 방지할 수 있다.

Description

감열 소거성 잉크에 의한 위조를 방지하는 보안 문서용 잉크 코팅{INK COATINGS FOR SECURITY DOCUMENTS TO PREVENT FORGERY BY MEANS OF HEAT SENSITIVE ERASABLE INK}
본 발명은 일반적으로 위조에 대한 유가 증서(value document)의 보호 분야에 관한 것이다. 특히 본 발명은 감열 소거성 잉크 조성물에 관련한 위조 및 이러한 감열 소거성 잉크를 함유한 리필(refill)을 포함하는 펜의 사용에 대한 유가 증서의 보호에 관한 것이다.
또한 특허 문헌에서 서모크로믹 착색 색 기억 조성물(Thermochromic Coloring Color-Memory Composition)로 지칭된, 감열 소거성 잉크를 함유한 잉크 리필을 포함하는 새로운 형태의 볼펜에 대한 상업화로 보안 문서의 분야에서 잠재적인 위협을 보이고 있다.
감열 소거성 잉크 조성물, 특히 감열 소거성 수성 잉크 조성물은 예를 들어 EP 2 138 550, U.S. 특허 제4,720,301호 및 제7,494,537호, US 2009/0050013 Al, US 2010/0120614 Al, US 2011/0008095 Al, EP 1 820 662, EP 2 072 277, JP 2010-241867 및 JP 2010-229333에 개시되어 있고 이들 전체 개시 내용은 본원에서 참조로서 원용된다.
감열 소거성 수성 잉크를 함유한 리필을 함유하는 볼펜은 현재 널리 상용되고 있다(예, 파일롯사(Pilot)제 FriXionTM 볼펜 또는 미츠비시사제 uni-ball fanthomTM 펜). 감열 소거성 잉크 제제를 포함하는 필기용구는 예를 들어 US 2011/008095 A1에 개시된 바 있으며, 이의 전체 개시 내용은 본원에서 참조로서 원용된다.
감열 소거성 잉크의 특이한 특성은 예를 들어 미국특허 제4,720,301호에 개시되어 있다. 감열 소거성 잉크 조성물은 주성분으로서 전자 공여 유기 염료, 페놀 화합물 및 에스테르 화합물을 포함한다. 전자 공여 유기 염로는 염기로서 작용하며; 이의 프로톤화 형태는 유색이지만 이의 비프로톤화 형태는 무색이다. 페놀 화합물은 산으로서 작용한다. 에스테르 화합물은 산 염기 쌍을 위한 매트릭스로서 작용한다. 에스테르 화합물은 5℃ 내지 50℃ 범위로 포함되는 이의 융점과 흐림점을 특징으로 한다. 감열 소거성 잉크의 특이한 특성은 잉크의 상이한 착색 상태 사이에 큰 최대 온도 히스테리시스로 귀속된다.
감열 소거성 수성 잉크로 쓴 인디시아(indicia) 또는 텍스트는 인디시아의 열처리에 의해 변색될 수 있다: 인디시아를 형성하는 잉크는 기재(substrate)로부터 물리적으로 제거되지 않으나; 열처리를 통해 쓰여진 인디시아가 관찰자의 육안에 보이지 않게 된다. 열처리는 열원, 예 나화(open flame) 또는 헤어 드라이어에 의해 수행될 수 있거나; 대안으로 인디시아의 열처리는 예를 들어 종래의 지우개에 의해 또는 한 조각의 합성 고무에 의해 간단히 잉크 층의 기계적 마찰로 구성될 수 있다.쓰여진 인디시아 또는 텍스트가 보이지 않게 하는데("삭제하는데") 유용한 고무 팁이 감열 소거성 잉크 리필을 포함하는 상업화 볼펜에 장착되어 있다.
열가역성 열변색 잉크(즉, 감열 소거성 잉크)를 포함하는 시판 펜의 잉크 리필은 제거가능하며 리필은 별도로 시판되고 있다. 따라서, 위조자는 감열 소거성 잉크 조성물, 예를 들어 감열 소거성 수성 잉크 조성물을 함유한 잉크 리필을 보통 펜 또는 고급 펜에 삽입하여 이 펜으로서 개인이 유가 증서, 예를 들어 은행 수표에 기입하게 촉구할 수 있으며; 그 후 위조자는 필기한 정보를 쉽게 변경할 수 있다.
상기 사실을 고려하여 감열 소거성 잉크 제제와 상응하는 리필을 함유하는 이러한 볼펜은 보안 문서의 분야에서 위협으로 나타나고 있다. 위조자는 유가 증서, 예를 들어 은행 수표, 상품권, 신탁 행위서(fiduciary acts), 증서(deeds) 또는 증명서의 위조에 이들을 사용할 수 있다.
본 기술에서 유가 증서, 예컨대 예를 들어 수표는 백그라운드(background) 인쇄용 특수 잉크의 사용을 통해 위조 또는 부당 변경 시도에 대해 보호되고 있다고 알려져 있다. 특히, 특수 잉크는 현상되어 인쇄 층으로써 유가 증서 또는 수표의 백그라운드를, 특히 필기 정보가 완성되어야 하는 증서 영역에서 피복한다: 따라서 이들 영역에 필기된 인디시아 또는 텍스트는 부정하게 변경되거나 삭제될 수 없다. 통상적으로 부당 변경 시도는 필기된 인디시아의 잉크를 용해하는 용매 또는 산을 사용함으로써 시행되거나; 대안으로 위조자가 종래의 지우개로 정보를 삭제하려고 시도한다. 증서 백그라운드를 인쇄하는 특수 잉크를 사용함으로써, 어떠한 부당 변경 시도도 증서 상에 명백히 보이는 흔적을 남긴다. 이러한 목적으로 사용된 특수 잉크는 예를 들어 용매 반응성 잉크, 수 가변성(fugitive) 잉크 또는 기계적 소거성 잉크이다. 보안 문서의 보호는, 예를 들어 지우개, 유기 용매 또는 수용액과 같은 임의 수단에 의해 문서에 위조 시도가 있을 때 퇴색, 색 변화 또는 소실, 또는 스며나기(bleeding off)에 좌우된다. 가변성 잉크는 본 기술에서 알려져 있으며(참조예, The Printing Ink Manual, Ed by R.H. Leach and R.J.Pierce, 5th edition, page 341. EP 0 835 292), 전체 개시 내용은 본원에서 참조로서 원용되며, 유가 증서를 인쇄하는데 사용된 이러한 용매 블리딩 잉크 조성물을 개시하고 있다.
그러나, 용매 반응성 잉크 또는 수 가변성 잉크는 열처리를 통해 삭제되거나 보이지 않게 되는 감열 소거성 잉크로 쓴 인디시아를 방지하지 못한다.
따라서, 유가 증서, 예를 들어 신분 서류, 은행 수표, 상품권, 신탁 행위서, 증서 또는 증명서 또는 다른 유가 증서를 제작하는 프린터 중에 특히 신규 잉크 조성물에 대한 필요성이 존재한다. 신규 잉크 조성물은 공지의 가변성 잉크 조성물의 위조 방지 특성과 감열 소거성 잉크에 의한 위조를 방지하는 것을 목적으로 한 새로운 특성을 결합해야 한다.
본 발명은 인디시아(예, 서명)가 구비될 기재 상에 도포(예, 코팅)를 위한 용제형 또는 UV 경화형 가변성 잉크 조성물을 제공한다. 잉크 조성물은 하나 이상의 할로크로믹(halochromic) 화합물(예, 1, 2, 3 이상의 할로크로믹 화합물), 하나 이상의 충전제 화합물을 포함하며, 잉크 조성물은 가변성 잉크 조성물이 적용되는 기재의 영역 상에 (바람직하게는 수성) 감열 소거성 잉크(즉, 열가역성 열변색 잉크)에 의해 형성되고 그 후 열처리된 인디시아가 육안으로 보이지 않게 되는 것을 방지할 수 있다. 환언하면, 본원의 가변성 잉크 조성물은, 인디시아가 가변성 잉크 조성물을 지닌 기재의 영역 상에 감열 소거성 잉크로 형성된 다음 열처리되는 경우 열 비소거성(또는 무감열성) 흔적을 형성한다.
잉크 조성물의 일 양태에서, 하나 이상의 할로크로믹 화합물은 7.0 이하의 pH에서 pH 변화시킬 때 그의 색상을 바꾸는 화합물이거나 이 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 할로크로믹 화합물은 그의 색상을 더 낮은 pH에서 무색 또는 엷은 착색 상태로부터 더 높은 pH에서 (더) 착색된 상태로 달라질 수 있다.
조성물의 또다른 양태에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 중량% 내지 5 중량%, 예 0.5 중량% 내지 2 중량%의 하나 이상의 할로크로믹 화합물을 포함할 수 있다.
하나 이상의 충전제 화합물(1 이상의 충전제 화합물)은 바람직하게는 이온 충전제 화합물이며 탄소 섬유, 탈크, 운모(예 백운모), 규회석, 소성 점토, 카올린, 탄산염(예 탄산칼슘, 탄산나트륨 알루미늄), 규산염(예 규산마그네슘, 규산알루미늄), 황산염(예 황산마그네슘), 티탄산염(예 티탄산칼륨), 이산화티탄, 몬모릴로나이트, 흑연, 질석, 목분, 석영분, 천연 섬유, 합성 섬유 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 충전제는 탈크, 운모(바람직하게는 백운모), 규회석, 소성 점토, 카올린, 규산염(바람직하게는 규산마그네슘 및/또는 규산알루미늄), 탄산염(바람직하게는 탄산칼슘), 몬모릴로나이트 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 1 이상의 충전제는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 40 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 30 중량%의 양으로 존재하며, 중량%는 가변성 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
또다른 양태에서, 잉크 조성물은 UV 광 조사시 발광성(예, 형광성)으로 되는 하나 이상의 유기 염료를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 중량% 내지 15 중량%, 예 1 중량% 내지 10 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 하나 이상의 유기 염료를 포함할 수 있다.
또다른 양태에서, 본 발명의 잉크 조성물은 왁스, 용매, 산화방지제, 건조제, 염료, 소포 첨가제, UV 안정화제, 및 광개시제로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
추가 양태에서, 본 발명의 잉크 조성물은 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크, 기계적 소거성 잉크, 용매 반응성 및 수 가변성 잉크, 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크, 수 가변성 및 기계적 소거성 잉크, 및 수 가변성 및 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또다른 양태에서, 본 발명의 잉크 조성물은, 열처리된 인디시아를 산성 액체로 처리할 때, 잉크 조성물을 지닌 기재의 영역 상에 보이는 흔적을 남길 수 있다.
본 발명은 또한 상기한(이의 다양한 양태를 포함하여) 본 발명의 가변성 잉크 조성물을 하나 이상의 표면적에 포함하는 기재를 제공한다. 예를 들어, 기재는 상품, 유가 증서, 신분 증서, 신분 카드, 여권, 운전면허증, 은행 수표, 금전 대체 증서(money transfer order), 상품권, 신탁 행위서, 증서, 및 증명서로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명은 또한 상기한 본 발명의 가변성 잉크 조성물의 제조 방법을 제공한다. 이 방법은 (종래의) 가변성 잉크 조성물(예, 공지 가변성 잉크 조성물)을 하나 이상의 할로크로믹 화합물과 배합하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 상품 또는 보안 문서를 위조로부터 보호하는 방법을 제공한다. 이 방법은 상기한 본 발명의 가변성 잉크 조성물을 인디시아가 구비될 상품 또는 문서의 하나 이상의 영역 상에 도포하는 것을 포함한다.
본 방법의 일 양태에서, 잉크 조성물은 인쇄 방법으로 도포될 수 있다. 예를 들어, 인쇄 방법은 옵셋(offset), 플렉소그래피(flexographic), 그라비어(gravure), 잉크젯, 레터프레스(letterpress) 및 스크린 인쇄로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 방법의 또다른 양태에서, 가변성 잉크 조성물은 증발 건성 잉크, 흡수 건성 잉크, 산화 건성 잉크, 및 방사선 경화형 잉크로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명은 또한 가변성 잉크 조성물을 지닌 기재의 영역 상에 감열 소거성 잉크로 형성된 후 열처리한 인디시아가 육안으로 보이지 않게 되는 것을 방지하기 위한 상기한 본 발명의 가변성 잉크 조성물의 용도를 제공한다.
상기 용도의 추가 양태에 따라, 상기 가변성 잉크 조성물은, 잉크 조성물을 지니는 기재의 영역 상에, 감열 소거성 잉크로서 상기 영역에 적용된 인디시아를 처음에 열처리하고 이어서 선성 액체로 처리할 경우 육안으로 보이는 흔적을 남길 수 있다.
첨부 도면에서,
도 1a - 1d는 하기 실시예 1에 기재된 과정에 따라 제조되고 처리된 샘플의 사진을 나타내며;
도 2a 및 2b는 하기 실시예 2에 기재된 과정에 따라 제조되고 처리된 샘플의 사진을 나타내며;
도 3a - 3c는 하기 실시예 3에 기재된 과정에 따라 제조되고 처리된 샘플의 사진을 나타내며;
도 4a 및 4b는 하기 비교예 1에 기재된 과정에 따라 제조되고 처리된 샘플의 사진을 나타낸다.
본원에서 제시된 세부 내용은 실시예를 대신하고 본 발명의 실시형태의 예시적 논의 목적만을 위한 것이고 본 발명의 원리와 구상 양태의 가장 유용하고 쉽게 이해된 설명으로 확인되는 것을 제공하기 위해 제시된다. 이에 관해, 본 발명의 기본적인 이해를 위해 본 발명의 몇몇 형태가 실제 어떻게 구체화될 수 있는 지 당업자에게 명백한 도면과 함께 상세한 설명이 필요한 것 보다 더 상세히 본 발명의 구조적 세부 내용을 보여주는 시도는 하지 않는다.
본 발명의 가변성 잉크 조성물은 바람직하게는 건조되어 용매, 물, 산, 표백제 또는 기타 화학제에 민감하게 남아 있는 고체 매트릭스를 형성하고, 감열 소거성 잉크 조성물(즉, 열가역성 열변색 잉크 조성물), 특히 감열 소거성 수성 잉크 조성물(즉, 열가역성 열변색 수성 잉크 조성물)과 반응한다. 따라서, 감열 소거성 잉크를 이용한 위조 시도를 포함하여, 본 발명의 잉크 조성물로 코팅된 문서 상에 자행된 위조 시도는 쉽게 검출될 수 있다.
본 효과는 예를 들어 본 발명의 도 1 및 4에서 구체화된다. 특히, 도 1a는 본 발명에 따른 잉크 조성물로 제조된 코팅층으로 완전히 인쇄한 기재의 사진을 보여주며; 잉크 조성물은 하기 실시예 1에 기재한 할로크로믹 화합물을 함유한 용매 반응성 잉크이다. 보이는 인디시아(필기된 텍스트)는 감열 소거성 잉크 제제(파일롯사제 FriXionTM 볼펜)를 함유한 펜으로 기재 상에 쓰여진 바 있다. 도 1b는 필기된 텍스트를 펜의 고무 팁으로 또는 종래의 지우개로 문지른 후 도 1a와 동일한 기재의 사진을 보여주며; 텍스트는 육안으로 보이게 남아 있다.
비교하여, 도 4a와 4b는 공지의 가변성 잉크로 제조된 샘플의 사진을 보여준다. 도 4a는 비교예 1에 기재한 공지의 용매 반응성 잉크(본 발명의 부분이 아님)로 제조된 코팅층으로 완전히 인쇄한 기재의 사진을 보여준다. 보이는 인디시아(필기된 텍스트)는 감열 소거성 잉크 제제로 기재 상에 쓰여진 바 있다. 도 4b는 도 4a에서 보였든 필기된 텍스트를 펜 고무 팁으로 또는 종래의 지우개로 문지른 후 도 4a와 동일한 기재의 사진을 보여주며; 텍스트는 더이상 보이지 않는다.
따라서, 본 발명의 잉크 조성물로 인쇄한 문서 백그라운드 상에 감열 소거성 잉크로 필기된 인디시아는 열처리 또는 화학적 수단에 의한 위조 시도 후에조차 육안으로 보이게 남아 있다.
본 발명은 예를 들어 유가 증서 상에 예를 들어 백그라운드 층을 인쇄하기(코팅하기) 위한 신규 잉크 조성물을 제공한다. 신규 잉크 조성물은 감열 소거성 잉크를 기초로 한 위조 시도를 견디는 백그라운드 층을 제공하기 위해 유가 증서를 완전히 또는 부분적으로(예, 인디시아가 구비될 1 이상의 영역에서) 코팅하는데 유용하다. 백그라운드 층의 위조 저항성은 예를 들어 유가 증서 상에 필기하는데 사용된 감열 소거성 잉크 제제와 본 발명의 잉크 조성물의 화학적 반응에 기인할 수 있으며; 이 경우에 열처리 또는 화학적 수단에 의한 위조 시도시에조차 인디시아가 보이게 남아 있다.
본 발명의 잉크 조성물은 유가 증서 예컨대 예를 들어 은행 수표의 백그라운드 층을 인쇄하는데 사용된 공지 잉크의 보안 특징을 감열 소거성 잉크에 의한 위조를 특별히 방지하도록 설계된 추가 기능과 결합한다. 특히, 본 발명의 잉크 조성물은 본 기술에서 공지된 가변성 잉크에 의해 제공된 보안 특징을 감열 소거성 잉크의 변경을 방지하기 위해 특별히 설계된 추가의 새로운 보안 특징과 결합한다. 따라서 본 발명의 잉크 조성물은 유가 증서의 백그라운드 층을 인쇄하는데 사용될 수 있으며 감열 소거성 잉크(즉 열가역성 열변색 잉크), 특히 감열 소거성 수성 잉크(즉 열가역성 열변색 수성 잉크)에 의해 인쇄되거나, 표시되거나 접촉되는 경우 영구적으로 보이는 인디시아 또는 흔적을 형성한다는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 가변성 잉크 조성물은 종래의 가변성 잉크 조성물의 통상 성분 외에 (하나 이상의) 할로크로믹 화합물을 포함한다. 할로크로믹 화합물을 함유하는 가변성 잉크는 예를 들어 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크 또는 기계적 소거성 잉크일 수 있다.
본원에서 사용된, 용어 "할로크로믹 화합물"은 pH 변화시 광학적 상태, 특히 색상을 변화시키는 물질을 기술한다. 따라서 할로크로믹 화합물을 함유한 잉크 조성물의 산도 또는 염기도에서 변화로 할라크로믹 물질의 광학적 흡광도의 변화를 일으킨다.
할로크로믹 성분은 7.0 이하의 pH 값에서 pH 전이 범위(색 변화)를 갖는 pH 지시약일 수 있다(바람직하게는 이 pH 지시약이다). 바람직하게는 할로크로믹 성분은 더 낮은 pH에서 무색 또는 매우 엷은 착색 상태로부터 더 높은 pH에서 착색 상태로 전환된다.
본 발명에서 사용하는데 적합한 할로크로믹 화합물의 비제한적인 일예로서 2 내지 3개 예를 들면, 말라카이트 그린, 브릴리언트 그린, 에오신 옐로위시, 에리트로신 B, 메틸 그린, 메틸 바이올렛, 피크르산, 크레졸 레드, 크리스탈 바이올렛, 메타닐 옐로우, m-크레졸 퍼플, 티몰 블루, p-크실레놀 블루, 에오신 블루위시, 나프톨 옐로우 2B, 퀴날딘 레드, 2,4-디니트로페놀, 브로모클로로페놀, 브로모페놀 블루, 브로모크레졸 그린, 브로모크레졸 그린 나트륨염, 2,5-디니트로페놀, 알리자린술폰산 나트륨염, 플록신 B, 메틸 레드, 메틸 오렌지, 크리소이딘, 코치닐, 클로로페놀 레드, 브로모크레졸 퍼플, 브로모페놀 레드, 브릴리언트 옐로우, 로졸산, 4-니트로페놀, o-크레졸프탈레인, 브로모크실레놀 블루, 알리자린, 니트라진 옐로우, 브로모티몰 블루 나트륨염, 브르모티몰 블루, 페놀 레드, 페놀 레드 나트륨염, 3-니트로페놀, 페놀프탈레인, 모던트 오렌지, 티아졸 옐로우 G, 티몰프탈레인, 알리자린 옐로우 GG, 인디고 카민, 및 티탄 옐로우를 포함한다.
본 발명의 잉크 조성물은 임의로 추가 첨가제 예컨대 예를 들어 염료 또는 안료를 함유할 수 있다. 특히, 본 발명의 잉크 조성물은 추가로 UV 광 조명하에 발광성인 염료로부터 선택된 1 이상의 유기 염료를 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량% 함유할 수 있다. 적합한 유기 염료의 비제한적 일예는 크산텐(예 C.I. 애시드 레드 52, C.I. No. 45100), 피렌(예 C.I. 솔벤트 그린 7, C.I. No. 59040), 메탄(예 C.I. 베이직 바이올렛 21, C.I. No. 48030), 스틸벤(예 다이렉트 옐로우 106, C.I. No. 40300), 쿠마린(예, C.I. No. 551100), 시아닌(예 C.I. No 48016), 옥사진(예 C.I. No 51180), 우라닌(예 C.I. 애시드 옐로우 73, C.I. 45350) 및/또는 C.I. 애시드 옐로우 245를 포함한다. 이러한 염료는 본 기술에 알려져 있고 예를 들어 WO 2011/038829에 개시된 산화된 금속 표면을 착색하는데 사용된 바 있으며, 이의 전체 개시 내용은 본원에서 참조로서 원용된다.
본원에서 사용된, 용어 "영구적으로 보이는 인디시아"는 인간의 육안에 보이고 인디시아를 물리적 또는 화학적 처리, 예컨대 열원 노출, 기계적 러빙, 또는 용매 또는 수용액의 적용으로 처리한 후에조차 보이게 남아 있는 인디시아를 정의한다.
본원에서 사용된, 용어 "가변성 잉크"는 일단 물, 수용액, 표백제 또는 유기 용매가 위조의 통상 조건(즉 기재의 표면 상에 인쇄된 가변성 잉크를 지닌 기재, 예 가변성 잉크를 지닌 유가 증서의 표면 및/또는 물질에 부작용이 없는 조건)하에 가변성 잉크로 인쇄된 표면에 적용되면 비가역적으로 희미해지거나, 사라지거나 변색되는 잉크를 의미하며; 대안으로, 용어 "가변성 잉크"는 일단 가변성 잉크로 인쇄된 표면을 예를 들어 종래의 지우개로 문지르면 비가역적으로 희미해지거나, 사라지거나 변색되는 잉크를 의미한다. 이러한 가변성 잉크는 본 기술에서 알려져 있으며 예를 들어 유가 증서의 백그라운드를 인쇄하는데 사용된다: 백그라운드 양태의 어떠한 변경도 위조 시도의 이론의 여지가 없는 힌트를 나타낸다.
본 기술에서 알려진 가변성 잉크는 하기와 같이 분류될 수 있다:
i) 용매 반응성 잉크: 유기 용매, 예 알코올, 가솔린, 방향족 용매, 예 톨루엔이 위조의 통상 조건(즉 기재의 표면 상에 인쇄된 가변성 잉크를 지닌 기재, 예 가변성 잉크를 지닌 유가 증서의 표면 및/또는 물질에 부작용이 없는 조건)하에 이 용매 반응성 잉크로 인쇄된 표면에 적용될 경우 비가역적으로 희미해지거나, 사라지거나 변색되는 잉크;
ii) 수 가변성 잉크: 물, 수용액 또는 표백 용액이 위조의 통상 조건(즉 기재의 표면 상에 인쇄된 가변성 잉크를 지닌 기재, 예 가변성 잉크를 지닌 유가 증서의 표면 및/또는 물질에 부작용이 없는 조건)하에 이 수 가변성 잉크로 코팅된 표면에 적용될 경우 비가역적으로 희미해지거나, 사라지거나 변색되는 잉크;
iii) 기계적 소거성 잉크: 이 기계적 소거성 잉크로 인쇄된 표면을 마찰체, 예컨대 예 지우개로 문지를 경우 비가역적으로 희미해지거나, 사라지거나 변색되는 잉크.
따라서, 본 발명에 따라 가변성 잉크는 바람직하게는 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크 또는 기계적 소거성 잉크로 이루어진 군에서 선택된 잉크를 포함하며; 대안으로, 본원에서 사용된, 용어 "가변성 잉크"는 또한 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크 및 기계적 소거성 잉크의 군에서 선택된 2종 이상의 잉크의 특성을 결합한 잉크, 예를 들어 용매 반응성과 기계적 소거성 둘 다인 잉크를 포함한다.
본원에서 사용된, 용어 "감열 소거성 잉크"는 일단 열원으로 처리할 때 가역적으로 희미해지거나 변색되는 잉크 제제를 의미한다. 잉크 제제의 가역적인 퇴색 행위는 색농도 대 온도 곡선의 넓은 최대 히스테리시스 폭에 기인한다. 따라서, 잉크 제제는 인쇄된 잉크 층의 열치리 적용시 퇴색하게 되고; 잉크 층은 온도가 한계 온도 아래로 감소될 때까지 무색의 보이지 않는 상태를 유지하고; 이 한계 온도 이하에서, 잉크 층은 그의 착색된 보이는 상태로 되돌아간다.
본 발명에 비추어 적합한 감열 소거성 잉크 제제는
a) 전자 공여 유채색 유기 화합물 A(즉, 루이스 염기)
b) 화합물 B로서 전자 수용 화합물(루이스 산) 또는 산성 양성자를 갖는 화합물(브뢴스테드 산)
c) 화합물 A 및 B의 반응을 조절하는 반응 매질로서 작용하는 화합물 C로서, 화합물 C는 이의 융점과 이의 흐림점 사이의 온도 차를 특징으로 하고, 온도 차는 5℃ 내지 50℃ 범위인 화합물 C
를 포함하는 가역적인 열 퇴색 조성물이다.
본 발명에 적합한 전형적인 감열 소거성 잉크 제제는 예를 들어 EP 2 138 550, U.S. 특허 제4,720,301호 및 제7,494,537호, US 2009/0050013 Al, US 2010/0120614 Al, US 2011/0008095 Al, EP 1 820 662, EP 2 072 277, JP 2010-241867 및 JP 2010-229333에 기재된 바 있다.
본원에서 사용된, 용어 "감열 소거성 잉크"는 액정 물질 또는 금속 화합물을 기재로 한 서모크로믹 잉크를 의미하지 않는다.
본 발명의 잉크 조성물은 용제형 잉크 조성물 또는 UV 경화형 잉크 조성물이다. 다른 한편, 본 발명의 잉크 조성물은 수성 잉크 조성물이 아닐 수도 있다. 본 발명의 잉크 조성물은 예를 들어 용매 증발, 흡수 건조, 옥시중합 또는 방사선 에너지 예컨대 UV 광 또는 e-빔(전자 빔)에 의해 건조될 수 있다.
일 실시형태에 따라, 본 발명의 잉크 조성물은 용제형 잉크 조성물이다. 본원에서 사용된, 용어 "용제형 잉크 조성물"은 액체 매질 또는 캐리어가 실질적으로 1 이상의 유기 용매로 이루어지는 잉크 조성물을 의미한다. 본 발명에 따라 용제형 잉크 조성물의 액체 매질은 최대 5 중량%의 물, 바람직하게는 최대 1 중량%의 물, 및 가장 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 물을 포함한다. 용제형 잉크 조성물은 액체 매질을 잉크 총 중량을 기준으로 하여, 통상적으로 1 내지 70 중량%, 특히 1 내지 50 중량%, 및 특히 더 2 내지 45 중량%의 양으로 포함한다.
이러한 용매의 일예는 알코올(예컨대 예 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에톡시 프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, iso-부탄올, 2-에틸헥실-알코올); 폴리올(예컨대 예 글리세롤, 1,5-펜탄디올 또는 1,2,6-헥산트리올); 에스테르(예컨대 예 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트); 카보네이트(예컨대 예 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디-n-부틸카보네이트, 1,2-에틸렌카보네이트, 1,2-프로필렌카보네이트, 또는 1,3-프로필렌카보네이트); 방향족 용매(예컨대 예 톨루엔, 크실렌); 케톤(예컨대 예 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올, 시클로헥사논); 아미드(예컨대 예 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드); 지방족 또는 사이클로지방족 탄화수소; 염화 탄화수소(예컨대 예 디클로로메탄); 질소 함유 헤테로시클릭 화합물(예컨대 예 N-메틸-2-피롤리돈 또는 1,3-디메틸-2-이미다졸리돈); 에테르(예컨대 예 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산); 다가 알코올의 알킬 에테르(예컨대 예 2-메톡시에탄올 또는 1-메톡시프로판-2-올); 알킬렌 글리콜, 알킬렌 티오글리콜, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 티오글리콜(예컨대 예 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(예컨대 예 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜), 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜(예컨대 예 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜), 부틸렌 글리콜, 티오디글리콜, 헥실렌 글리콜 또는 이들의 혼합물); 니트릴(예컨대 예 아세토니트릴, 프로피오니트릴), 황 함유 화합물(예컨대 예 디메틸설폭시드 또는 설폴란) 및 이들의 혼합물을 포함한다.
가장 바람직하게는 액체 매질은 지방족 또는 사이클로지방족 탄화수소, 질소 함유 헤테로사이클릭 화합물, 폴리알킬렌 글리콜, 에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 용매를 포함한다.
또다른 실시형태에 따라, 본 발명의 잉크 조성물은 UV 경화형 잉크 조성물, 바람직하게는 라디칼 UV 경화형 잉크, 즉 라디칼 경화 기구를 통해 경화가능한 잉크이다.
본원에서 사용된, 용어 "UV 경화형 잉크 조성물"은 UV-가시광 방사에 의해 경화(이후 UV 경화형으로서 지칭됨) 및/또는 E-빔 방사에 의해 경화(이후 EB로서 지칭함)될 수 있는 잉크 조성물을 의미한다. UV 경화형 잉크 조성물이 사용되는 경우, 잉크 조성물은 UV-가시광 방상에 의해 경화되는 것이 바람직하다. 방사선 경화성 조성물은 본 기술에서 알려져 있으며 표준 교과서 예컨대 시리즈["Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", John Wiley & Sons이 SITA Technology Limited와 공동으로 1997-1998에 7 권 발간]에서 찾을 수 있다. 바람직하게는 본원에서 기재한 UV 경화형 잉크 조성물은 a) 올리고머(또한 본 기술에서 프리폴리머로 지칭함)를 포함하는 결합제 화합물, 바람직하게는 라디칼 결화성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다.
라디칼 경화성 화합물은 자유 라디칼을 유리하고 차례로 결합제 화합물의 중합을 개시하는 1 이상의 광개시제의 에너지에 의한 활성화로 이루어진 자유 라디칼 기구에 의해 경화된다. 바람직하게는, 결합제는 올리고머 (메트)아크릴레이트, 비닐 및 프로펜일 에테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 올리고머로 이루어지며, 더 바람직하게는 결합제 화합물은 에폭시 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트화 오일, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 지방족 또는 방향족 우레탄 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트, 아미노 (메트)아크릴레이트, 아크릴릭 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 제2 결합제가 본원에서 기재한 UV-Vis 경화형 광학 변성 조성물에 첨가될 수 있으며, 이러한 결합제는 모노머 아크릴레이트 예컨대 예를 들어 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PTA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 디프로필렌글리콜디아크릴레이트(DPGDA), 헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 및 이들의 폴리에톡실화 균등물 예컨대 예를 들어 폴리에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 폴리에톡실화 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 폴리에톡실화 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에톡실화 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 폴리에톡실화 헥산디올 디아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 모노머, 올리고머 또는 프리폴리머의 UV-Vis 경화는 1 이상의 광개시제의 존재를 필요로 할 수 있으며 여러가지 방식으로 수행될 수 있다. 당업자에게 알려진 바와 같이, 1 이상의 광개시제는 이들의 흡수 스펙트럼에 따라 선택되며 방사원의 방출 스펙트럼에 맞춰 선택된다. 본원에서 기재한 UV 경화형 잉크 조성물에 포함된 결합제 화합물에 따라, 상이한 광개시제가 사용될 수 있다.
자유 라디칼 광개시제의 적합한 일예가 당업자에게 알려져 있으며 제한 없이 아세토페논, 벤조페논, 알파-아미노케톤, 알파-히드록시케톤, 포스핀 산화물 및 포스폰 산화물 유도체 및 벤질디메틸 케탈을 포함한다. 유용한 광개시제의 다른 일예는 표준 교과서 예컨대 ["Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2nd edition, by J. V. Crivello & K. Dietliker, G. Bradley 편집 및 John Wiley & Sons이 SITA Technology Limited와 공동으로 1998에 발간]에서 찾을 수 있다. 또한 효율적인 경화를 달성하기 위해 1 이상의 광개시제와 함께 증감제를 포함하는 것이 유용할 수 있다. 적합한 광증감제의 전형적인 일예는 제한 없이 이소프로필-티옥산톤(ITX), 1-클로로-2-프로폭시-티옥산톤(CPTX), 2-클로로-티옥산톤(CTX) 및 2,4-디에틸-티옥산톤(DETX) 및 이들의 혼합물을 포함한다. UV 경화형 잉크 조성물에 포함된 1 이상의 광개시제는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량%의 양으로 존재하며, 중량%는 UV 경화형 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
위조 시도에 사용된 케미칼 중에서, 본 기술에서 산이 때로 쓰여진 인디시아의 잉크를 용해시키거나 퇴색시키려 사용되는 사실이 알려져 있다. 신규 잉크 조성물의 위조 저항성이 주로 할로크로믹 성분의 존재에 좌우되므로, 산 처리에 대한 저항성은 바람직하게는 이의 주요 특성을 나타낸다. 이러한 저항성은 예를 들어 하기 실시예 및 도면에서 구체화된다.
본 발명의 잉크 조성물은 (하나 이상의) 할로크로믹 화합물을 종래의 가변성 잉크 조성물에 첨가함으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 잉크 조성물은 종래 가변성 잉크 조성물, 예를 들어 용매 반응성 잉크 제제 또는 수 가변성 잉크 제제에 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2 중량%의 할로크로믹 화합물의 첨가에 의해 제조될 수 있다.
옵셋 인쇄용으로 전형적인 종래의 가변성 잉크 조성물의 일예는 예를 들어 건조 기구와 가변성 잉크의 형태에 따라 하기 성분으로 이루어지거나 포함할 수 있다:
- 옵셋 인쇄용 산화 건조 용매 반응성 잉크 조성물:
성분 중량%
바니시 40-80
왁스 화합물 0-5
충전제 2-30
용매 1-10
산화방지제 0.5-2
건조제 0.5-2
염료 0-20
- 옵셋 인쇄용 산화 건조 수 가변성 잉크 조성물:
성분 중량%
바니시 40-80
NMP 5-20
충전제 2-30
염료 0-20
- 옵셋 인쇄용 UV 경화형 용제 가변성 잉크:
성분 중량%
프리폴리머 예 폴리우레탄 아크릴레이트 및/또는 폴리에스테르 아크릴레이트 20-70
모노머 올리고머 예 올리고머 아크릴레이트 5-30
UV 안정화제 0.5-5
광물 충전제 1-25
염료 0-20
광개시제 1-15
본 발명의 잉크 조성물은 임의의 인쇄 방법에 의해 유가 증서와 같은 기재 상에 도포될 수 있다. 적합한 방법은 옵셋, 플렉소그래피, 그라비어, 잉크젯, 레터프레스 및 스크린 인쇄를 포함한다. 본 발명의 잉크 조성물은 기재의 전체 표면 또는 단지 1 이상의 특정 영역을 인쇄(코팅)하는데 사용될 수 있다.
[실시예]
실시예 1
실시예 1a:
다음 성분을 혼합하여 옵셋 인쇄 용제 가변성 잉크를 제조하였다:
성분 중량%
바니시(프로필렌 글리콜 중 알코올 가용성 페놀 수지(40%)) 60
충전제(CaCO3) 29
염료(CI 솔벤트 레드 89) 3
용매(프로필렌 글리콜) 5
산화방지제(히드로퀴논) 0.5
코발트 건조제 0.5
할로크로믹 성분 2
종이 기재(Type Drewsen)를 잉크 조성물로 옵셋 인쇄함으로써 인쇄하였다. 인디시아(수표 금액, 일자 및 서명으로 이루어진 텍스트)를 파일롯사제 청색 볼펜 FriXionTM으로 썼다(도 1a에 제시된 샘플 사진).
도 1a-1d는 실시예 1에 따라 제조된 샘플의 사진을 나타낸다. 본 실시예는 본 발명의 용매 반응성 잉크와 감열 소거성 잉크의 리필을 포함하는 시판 펜으로 쓴 인디시아와 상호작용을 보여주는 역할을 한다.
도 1a는 실시예 1에 따른 잉크 조성물로 된 코팅층으로 완전히 인쇄한 기재(본 실시예에서 수표)의 사진을 보여준다. 보이는 인디시아(필기된 텍스트)는 감열 소거성 잉크 제제를 함유하는 펜(파일롯사제 FriXionTM 볼펜)으로 기재 상에 쓰여진 바 있다.
실시예 1b:
실시예 1a의 쓰여진 텍스트를 펜의 고무 팁으로 문질렀다: 고무 팁으로 장시간 러빙한 후에조차, 텍스트는 육안으로 보이게 유지되었다(도 1b에 제시된 샘플 사진). 또는 대안으로, 쓰여진 텍스트를 담배 라이터의 나화로 처리하였다: 또한 이 경우에, 텍스트는 보이게 유지되었다. 쓰여진 텍스트를 또다른 열원 예컨대 예 헤어드라이어로 처리한 경우에 유사한 결과를 얻었다.
실시예 1c:
실시예 1b의 샘플 텍스트에 옥살산 10% 수용액으로 피복하였다: 수용액을 텍스트 흔적을 따라 면 패드로 적용하였다. 모세관 흡수로 종이 기재 상에 산성 수용액이 퍼졌다(도 1c에 제시된 샘플 사진): 백그라운드에 산성 수용액에 의해 남겨진 흔적으로 시도된 위조를 입증하였다. 도 1c는 실시예 1c의 사진이다. 도 1c(실시예 1c)에서는 열처리로 처리된 인디시아를 지닌 실시예 1b의 증서상에 자행된 상기한 위조 시도를 도시한다. 도 1c에서, 인디시아는 육안으로 거의 보이지 않지만; 그러나, 기재의 산 처리는 가변성 백그라운드 잉크 층상에 보이는 흔적을 남긴다.
실시예 1d:
실시예 1b의 샘플 텍스트를 실시예 1c와 동일한 방식으로 황산의 20% 수용액으로 피복하였다(하기 도 1d에 제시된 샘플). 도 1d는 실시예 1d의 결과를 도시한다. 실시예 1d는 20% 황산 용액이 옥살산 용액 대신에 사용된 것을 제외하고 실시예 1c와 동일하다. 이 경우에, 필기된 인디시아는 가변성 백그라운드 잉크 층상에 산 용액에 의해 남겨진 흔적을 따라 분명히 보였다.
실시예 2
실시예 2a
다음 성분을 혼합하여 옵셋 인쇄 수 가변성 잉크를 제조하였다:
성분 중량%
바니시(디에틸렌 글리콜 중 알코올 가용성 말레산 수지(50%) 및 아민 가용화제(9%)) 60
충전제(규산알루미늄) 28
염료(두아신블루 2R 클라리언트) 2
용매(N-메틸 피롤리돈) 8
할로크로믹 성분 2
종이 기재를 수 가변성 잉크 조성물로 인쇄하고 실시예 1a에 기재한 바와 같이 처리하였다(도 2a).
도 2a-2b는 실시예 2에 따라 제조된 샘플의 사진을 나타낸다. 본 실시예는 본 발명의 수 가변성 잉크와 감열 소거성 잉크의 리필을 포함하는 시판 펜으로 쓴 인디시아와 상호작용을 보여주는 역할을 한다.
도 2a는 실시예 2a에 따른 잉크 조성물로 된 코팅층으로 전체 표면을 인쇄한 기재(본 실시예에서 수표)의 사진을 보여준다. 보이는 인디시아(필기된 텍스트)는 감열 소거성 잉크 제제를 함유하는 펜(파일롯사제 FriXionTM 볼펜)으로 기재 상에 쓰여진 바 있다.
실시예 2b를 위해 실시예 2a에서 제조된 샘플을 실시예 1b에 기재한 것과 동일한 방식으로 처리하였다. 결과를 도 2b에 제시한다: 인디시아를 펜의 고무 팁으로 문질렀고; 필기된 텍스트는 분명히 보이게 유지되었다. 따라서 위조 시도는 일광(육안)하에 쉽게 검출될 수 있다.
실시예 3
인디시아를 필기하는데 미츠비시사제 흑색 uni-ball fanthomTM 펜을 사용한 것을 제외하고 실시예 1a와 동일한 방식으로 실시예 3a를 준비하였다(도 3a).
도 3a-3c는 본 발명의 추가 실시예로서 실시예 3에 따라 제조된 샘플의 사진을 나타낸다. 실시예 3은 본 발명의 잉크 조성물로써 얻어진 인디시아의 영구성이 감열 소거성 잉크와 독립적이라는 사실을 보여주는 역할을 한다.
도 3a는 실시예 1a에 따른 잉크 조성물로 된 코팅층으로 전체 표면을 인쇄한 기재(본 실시예에서 수표)의 사진을 보여준다. 보이는 인디시아(필기된 텍스트)는 감열 소거성 잉크 제제를 함유하는 펜(미츠비시사제 uni-ball fanthomTM 펜)으로 기재 상에 쓰여진 바 있으며; 따라서 펜과 감열 소거성 잉크 제제는 실시예 1에서 사용된 것들과 상이하다.
실시예 3a에서 제조된 샘플을 사용하여, 실시예 3b(도 3b)와 실시예 3c(도 3c)를 각각 실시예 1b-1c로서 준비하였다. 도 3c는 실시예 3c의 사진이다. 도 3c(실시예 3c)는 열처리로 처리된 인디시아를 지닌 실시예 3b의 증서상에 자행된 위조 시도를 도시한다. 실시예 3c에서, 도 3b의 증서를 산성 수용액(10% 옥살산)으로 처리하여 필기된 텍스트를 삭제하거나 변경하려고(퇴색에 의해) 시도하였다: 이 경우에, 인디시아는 육안으로 분명히 보이게 유지되었다. 황산을 옥살산 대신 사용한 경우(실시예 3b), 인디시아는 더 더욱 분명히 보이게 유지되었다(도 3b).
비교예 1: (본 발명의 부분이 아님)
비교예 1a
다음 성분을 혼합하여 옵셋 인쇄 용제 가변성 잉크를 제조하였다:
성분 중량%
바니시(프로필렌 글리콜 중 알코올 가용성 페놀 수지(40%)) 61
충전제(CaCO3) 29
염료(CI 솔벤트 레드 89) 4
용매(프로필렌 글리콜) 5
산화방지제(히드로퀴논) 0.5
코발트 건조제 0.5
(이 경우 잉크 조성물이 할로크로믹 화합물을 함유하지 않고; 비니시와 염료의 중량%가 따라서 조정된 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 용매 반응성 잉크 조성물(잉크 가변성 특성에 대한 영향이 없음)).
종이 기재를 실시예 1a와 유사한 방식으로 인쇄하였다. 파일롯사제 청색 볼펜 FriXionTM으로 실시예 1a에서처럼 텍스트를 썼다(도 4a에 제시된 샘플 사진).
비교예 1a에서 제조된 샘플을 사용하여, 실시예 1b와 동일한 방식으로 비교예 1b(도 4b)를 준비하였다.
도 4a-4b는 비교예 1a-1b에서 제조된 샘플의 사진을 나타낸다. 비교예 1에서, 기재(예를 들어 수표)를 비교예 1a에 따른 선행기술의 가변성 잉크 조성물로 된 인쇄 코팅 층으로 피복하였다(도 4a). 이 경우에, 가변성 잉크 조성물은 선행 기술의 용매 반응성 잉크이었고; 이것은 할로크로믹 화합물을 함유하지 않는다.
인디시아를 비교예 1b에 기재한 바와 같이 열처리 시킬 경우, 이들은 일광(육안)하에 보이지 않게 되었다(도 4b). 따라서 자행된 위조는 검출불가능하게 되었다.
비교예 1(도 4)에 비해, 실시예 1(도 1), 실시예 2(도 2) 및 실시예 3(도 3)은 가변성 잉크에 첨가된 할로크로믹 화합물의 효과를 분명히 입증하고 있다. 인디시아는 가변성 잉크가 할로크로믹 화합물을 포함하는 경우에만 육안으로 일광하에 보이게 유지된다.
상기 실시예는 단지 설명 목적으로 제공된 것이며 어느 식으로든 본 발명을 한정하는 것으로 생각되지 않는다는 사실에 유의한다. 본 발명이 일예의 실시형태에 관련하여 기술되었지만, 본원에서 사용된 어휘는 한정 어휘가 아니라, 설명과 예시의 어휘이다. 현재 규정되고 수정되는 첨부 청구범위 내에서 본 발명의 범위 및 정신을 그의 일면에서 일탈함이 없이 변화시킬 수 있다. 본원에서 본 발명이 특정 수단, 재료 및 실시형태에 관련하여 기술된 바 있지만, 본 발명이 본원에서 개시한 세부 내용으로 한정될 의도가 없으며; 오히여, 본 발명은 첨부 청구범위의 범위 내에 있는 대로, 기능적으로 균등한 모든 구조, 방법 및 용도로 확장된다.

Claims (22)

  1. 인디시아(indicia)가 구비될 기재(substrate)에 적용하기 위한 용제형 또는 UV 경화형 가변성(fugitive) 잉크 조성물로서, 잉크 조성물이 하나 이상의 할로크로믹(halochromic) 화합물 및 하나 이상의 충전제 화합물을 포함하고 상기 기재 상에 감열 소거성 잉크로 형성된 다음 열처리한 인디시아가 육안으로 보이지 않게 되는 것을 방지할 수 있는 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 충전제 화합물이 탄소 섬유, 탈크, 운모, 규회석, 소성 점토, 카올린, 탄산염, 규산염(예 규산마그네슘, 규산알루미늄), 황산염, 티탄산염, 이산화티탄, 몬모릴로나이트, 흑연, 질석, 목분, 석영분, 천연 섬유, 합성 섬유 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 잉크 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 할로크로믹 화합물은, pH 7.0 이하에서 pH를 변화시킬 경우, 그의 색을 바꾸는 것인 잉크 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 중량% 내지 5 중량%의 하나 이상의 할로크로믹 화합물을 포함하는 것인 잉크 조성물.
  5. 제1항에 있어서, UV 광 조사시 발광성으로 되는 하나 이상의 유기 염료를 추가로 포함하는 것인 잉크 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크, 기계적 소거성 잉크, 용매 반응성 및 수 가변성 잉크, 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크, 수 가변성 및 기계적 소거성 잉크, 및 수 가변성 및 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크로 이루어진 군에서 선택되는 것인 잉크 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 기재에 감열 소거성 잉크로써 적용된 인디시아를 처음에 열처리하고 이어서 산성 액체로 처리하는 경우 육안으로 보이는 흔적을 남길 수 있는 것인 잉크 조성물.
  8. 기재 표면의 영역 하나 이상에 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 가변성 잉크 조성물을 포함하는 기재.
  9. 제8항에 있어서, 상품, 유가 증서, 신분 증서, 신분 카드, 여권, 운전면허증, 은행 수표, 금전 대체 증서(money transfer order), 상품권, 신탁 행위서(fiduciary act), 증서(deed), 및 증명서로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 기재.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 가변성 잉크 조성물의 제조 방법으로서, 종래의 가변성 잉크 조성물을 하나 이상의 할로크로믹 화합물과 배합하는 것을 포함하는 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 가변성 잉크 조성물이 용매 반응성 잉크, 수 가변성 잉크, 기계적 소거성 잉크, 용매 반응성 및 수 가변성 잉크, 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크, 수 가변성 및 기계적 소거성 잉크, 및 수 가변성 및 용매 반응성 및 기계적 소거성 잉크로 이루어진 군에서 선택되고/되거나 증발 건성 잉크, 흡수 건성 잉크, 산화 건성 잉크, 및 방사선 경화형 잉크로 이루어진 군에서 선택되는 것인 제조 방법.
  12. 상품 또는 보안 문서를 위조로부터 보호하는 방법으로서, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 가변성 잉크 조성물을 인디시아가 구비될 상품 또는 문서의 하나 이상의 영역 상에 도포하는 것을 포함하는 보호 방법.
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