KR101838036B1

KR101838036B1 - 유중수형 유화 화장료

Info

Publication number: KR101838036B1
Application number: KR1020137004585A
Authority: KR
Inventors: 카즈타카 사사키; 타카유키 오무라; 마사키 키타지마
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2010-10-12
Filing date: 2011-10-05
Publication date: 2018-03-13
Also published as: EP2628477A4; TW201221147A; TWI527594B; KR20130116863A; RU2627646C2; EP2628477B1; US10335362B2; EP2628477A1; RU2013119153A; US20140148516A1; JP5007369B2; WO2012050024A1; HK1184066A1; JP2012102078A; CN103153266B; BR112013006170A2; ES2692837T3; CN103153266A

Abstract

휘발성 탄화수소 유분을 첨가했을 경우라도 유화 안정성을 확보할 수 있고, 또한 유분이 과하지 않다는 우수한 사용성을 갖고, 그리고 피부 친화성이 양호한 유중수형 유화 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (A) 20~30질량%의 유분, (B) HLB=5~10의 지방산 에스테르, (C) HLB=1~4의 비이온성 계면활성제, (D) 유기 변성 점토 광물, 및 (E) 물을 함유하고, 상기 (A)유분의 10질량% 이상을 휘발성 탄화수소유가 차지하고, 실리콘유를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 화장료를 제공한다.

Description

유중수형 유화 화장료{WATER-IN-OIL TYPE EMULSION COSMETIC}

본 발명은 안정성이 우수하고, 또한 유분이 과하지 않아 피부 친화성이 좋은 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.

유중수형 화장료는 자외선 차단 화장료 등의 내수성이 요구되는 용도의 피부 화장료로서 종래부터 사용되고 있다. 그렇지만, 유중수형 유화물은 필연적으로 비교적 다량의 유분을 함유하고 있기 때문에 피부에 도포했을 때에 유분이 과하다는 것을 느낀다고 한다는 사용성의 문제를 갖고 있다.

유중수형 유화물의 과다 유분을 개선하기 위해서 휘발성 유분을 배합하는 것이 행해지고 있지만, 휘발성 유분으로서 휘발성 실리콘유를 주체로 한 유화물에서는 겉도는 느낌이나 뻑뻑한 느낌이 강해져 도포 후에는 적당히 촉촉한 느낌이 손상되는 경우가 있었다. 한편, 비휘발성 실리콘유를 포함하는 유중수형 유화물에 휘발성 탄화수소 유분을 배합하면 겉도는 느낌이나 뻑뻑한 느낌은 개선되지만, 유화물의 경시 안정성이 저하된다는 문제가 있었다.

특허문헌 1에는 비휘발성 실리콘 화합물과 상기 실리콘과 비융화성의 비휘발성 탄화수소 유분을 함유하는 내이동성 화장품 조성물이 기재되어 있다. 이 화장료는 비휘발성 탄화수소 유분이 가용이고, 비휘발성 실리콘 화합물이 가용 진분산 가능한 휘발성 탄화수소 유분(용매)을 함유하고 있으며, 상기 비휘발성 탄화수소 유분의 용해 파라미터를 특정함으로써 내이동성을 향상시킨 것이다.

특허문헌 2에는 섬유, 실리콘 계면활성제, 및 클레이를 배합한 유중수형 유화 조성물이 기재되어 있고, 고온(예를 들면, 45℃)에 있어서도 양호한 안정성을 갖는다고 되어 있다.

또한, 특허문헌 3에는 특수한 표면 소수화 처리를 실시한 산화 아연 분말, 휘발성 실리콘, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 및 물을 함유하는 유중수형 유화 자외선 차단 화장료가 기재되어 있다. 이 유중수형 유화 화장료는 유기 변성 점토 광물을 더 함유해도 되고, 비휘발성 실리콘 등의 유분을 증가시키지 않고 상기 분말을 안정적으로 배합한 유화물이 얻어졌다고 되어 있다.

그렇지만, 특허문헌 1~3을 포함하는 종래 기술에 있어서는 유중수형 유화물에 휘발성 탄화수소 유분을 배합했을 때에 유화물의 안정성이 손상된다는 과제는 전혀 인식되어 있지 않고, 따라서 이러한 과제를 해결하는 방책에 대해서 개시도, 시사도 되어 있지 않다. 또한, 실리콘 유분을 배합했을 경우에는 피부 친화성이 악화된다는 문제도 생기고 있었다.

일본 특허 공개 2001-199846호 공보 일본 특허 공개 2001-131421호 공보 일본 특허 공개 2005-232068호 공보

따라서 본 발명에 있어서의 과제는 휘발성 탄화수소 유분을 첨가했을 경우라도 유화 안정성을 확보할 수 있고, 또한 유분이 과하지 않다는 우수한 사용성을 갖고, 그리고 피부 친화성이 양호한 유중수형 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의연구를 거듭한 결과, 소정 범위의 HLB를 갖는 지방산 에스테르, 비이온성 계면활성제, 및 유기 변성 점토 광물을 조합시켜서 배합함으로써 유분의 10질량% 또는 20질량% 이상을 휘발성 탄화수소유가 차지할 경우라도 안정적이고 사용성이 우수하며, 피부 친화성이 좋은 화장료가 얻어지는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(A) 20~30질량%의 유분,

(B) HLB=5~10의 지방산 에스테르,

(C) HLB=1~4의 비이온성 계면활성제,

(D) 유기 변성 점토 광물, 및

(E) 물을 함유하고,

상기 (A)유분의 10질량% 이상을 휘발성 탄화수소유가 차지하고, 실리콘유를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 화장료를 제공한다.

(발명의 효과)

본 발명에 의한 피부 화장료는 휘발성 탄화수소 유분을 함유하고 있기 때문에 유분이 과하지 않고, 겉도는 느낌이나 뻑뻑한 느낌도 없으며, 사용성이 우수함과 아울러 피부 친화성이 양호하고, 도포 후에는 피부에 촉촉한 감촉을 부여할 수 있다. 또한, 유화물의 경시 안정성에도 우수하다.

본 발명의 유화 화장료는 유분(성분A)을 필수 성분으로서 함유한다. 본 발명에서 사용되는 유분은 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 액상 유분이면 특별히 한정되지 않고, 천연 또는 합성 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르유 등에서 적당히 선택해서 사용된다. 단, 피부 친화성을 좋게 한다는 관점에서 본 발명의 유화 화장료는 실리콘유를 포함하지 않는다.

본 발명의 화장료에 있어서 유분의 배합량은 20~30질량%이다. 또한, 본 발명은 유분의 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 유분의 20질량% 이상을 휘발성 탄화수소 유분이 차지하는 것을 특징으로 한다. 휘발성 유분을 상기 소정량 이상 배합함으로써 본 발명의 화장료는 피부 친화성이 양호한 것이 된다.

본 발명의 화장료에 배합되는 휘발성 탄화수소 유분은 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 상온에서의 휘발성을 갖는 탄화수소유이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소첨가 폴리이소부텐 등을 들 수 있다.

본 발명의 유화 화장료는 HLB=5~10의 지방산 에스테르(성분B)를 함유하고 있다. 본 발명에서 사용되는 지방산 에스테르(HLB =5~10)는 화장료 등에 통상 사용되는 것으로부터 적당히 선택되는 1종 또는 2종 이상이면 좋다.

구체예로서는 이하의 것을 들 수 있다.

모노스테아르산 헥사글리세릴(HLB 9.0), 모노올레산 헥사글리세릴(HLB 9.0), 디스테아르산 데카글리세릴(HLB 9.5), 디이소스테아르산 데카글리세린(HLB 10.0) 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르류. 모노스테아르산 폴리옥시에틸렌(이하, POE라고 약칭)(5)글리세릴(HLB 9.5), 모노올레산 POE(5)글리세릴(HLB 9.5) 등의 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르류. 모노스테아르산 POE(6)소르비탄(HLB 9.5), 모노올레산 POE(6)소르비탄(HLB 10.0) 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르류. 디이소스테아르산 PEG-8(HLB 6.0), 디이소스테아르산 PEG-12(HLB 8.0), 이소스테아르산 PEG-8(HLB 10.0), 디올레산 PEG-8(HLB 6.0) 등의 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르류. 트리이소스테아르산 PEG-10글리세릴(HLB 5.0), 이소스테아르산 PEG-8글리세릴(HLB 10.0), 이소스테아르산 PEG-10글리세릴(HLB 10.0) 등의 이소스테아르산 폴리옥시에틸렌글리세릴류.

본 발명의 화장료에 있어서의 HLB=5~10의 지방산 에스테르(성분B)의 배합량은 0.01~2질량%, 바람직하게는 0.01~1질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 제제의 경시 안정성이 악화되고, 2질량%를 초과해서 배합하면 유화성이 악화되어 제제가 유중수형 유화물이 얻어지지 않게 된다.

본 발명의 유화 화장료는 HLB=1~4의 비이온성 계면활성제(성분C)를 함유한다. 본 발명에서 사용되는 비이온성 계면활성제(HLB =1~4)는 화장료 등에 통상 사용되는 것으로부터 적당히 선택되는 1종 또는 2종 이상이면 좋다.

예를 들면, 탄화수소계 계면활성제로서 디이소스테아르산 글리세릴(HLB 3.0), 트리이소스테아르산 PEG-4소르비탄(HLB 3.0), POE(2)스테아릴에테르(HLB 4.0), 자기유화형 모노스테아르산 프로필렌글리콜(HLB 4.0), 미리스트산 글리세릴(HLB 3.5), 모노스테아르산 글리세릴(HLB 4.0), 자기유화형 모노스테아르산 글리세릴(HLB 4.0), 모노이소스테아르산 글리세릴(HLB 4.0), 모노올레산 글리세릴(HLB 2.5), 트리스테아르산 헥사글리세릴(HLB 2.5), 펜타스테아르산 데카글리세릴(HLB 3.5), 펜타이소스테아르산 데카글리세릴(HLB 3.5), 펜타올레산 데카글리세릴(HLB 3.5), 트리스테아르산 소르비탄(HLB 2.1), 헥사스테아르산 POE(6)소르비트(HLB 3.0), POE(3)피마자유(HLB 3.0), 모노스테아르산 PEG(2)(HLB 4.0), 모노스테아르산 에틸렌글리콜(HLB 3.5) 등을 들 수 있다.

실리콘계 계면활성제로서는 PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘(HLB 3.8), 라우릴PEG-9폴리디메틸실록시디메티콘(HLB 2.8) 등을 들 수 있다. 예를 들면, 상기 특허문헌 3에 있어서 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산으로서 기재되어 있는 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체(표시 명칭: PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘)는 실리콘 KF-6028(신에츠카가쿠사제)로서 시판되고 있고, 이들 시판품을 사용해도 좋다.

본 발명의 화장료에 있어서 HLB=1~4의 비이온성 계면활성제의 배합량은 0.1~5질량%, 바람직하게는 0.1~3질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 우수한 유화 안정성이 얻어지기 어렵고, 5질량%를 초과해서 배합하면 지용성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명의 유화 화장료에 배합되는 유기 변성 점토 광물(성분D)은 유화 조제로서 사용되는 것이며, 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수규산 알루미늄의 일종이고, 일반적으로 하기 식:

(X,Y)_2-3(Si,Al)₄O₁₀(OH)₂Z1/₃·nH₂O

(단, X=Al, Fe(Ⅲ), Mn(Ⅲ), Cr(Ⅲ); Y=Mg, Fe(Ⅱ), Ni, Zn, Li; Z=K, Na, Ca)로 나타내어지는 점토 광물을 제 4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 변성한 것을 사용하는 것이 바람직하다.

구체적으로는 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 천연 또는 합성 (이 경우, 식 중의 (OH)기가 불소로 치환된 것) 몬모릴로나이트군(시판품에서는 비검, 쿠니피아, 라포나이트 등이 있음) 및 나트륨실리식마이카나 나트륨 또는 리튬테니올라이트의 명칭으로 알려진 합성 운모[시판품에서는 다이모나이트: 토피 고교(주) 등이 있음] 등의 점토 광물을 제 4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리해서 얻어진다.

여기에서 사용되는 제 4급 암모늄염형 양이온 계면활성제는 하기 일반식으로 나타내어지는 것이다.

(식 중, R¹은 탄소수 10~22의 알킬기 또는 벤질기, R²는 메틸기 또는 탄소수 10~22의 알킬기, R³ 및 R⁴는 탄소수 1~3의 알킬기 또는 히드록시알킬기, X는 할로겐 원자 또는 메틸설페이트 잔기를 나타낸다)

이러한 제 4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로서는, 예를 들면 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 세틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸에틸암모늄클로라이드, 알킬디메틸에틸암모늄클로라이드, 베헤닐디메틸에틸암모늄클로라이드, 미리스틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 세틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 스테아릴디에틸메틸암모늄클로라이드, 알킬디에틸메틸암모늄클로라이드, 베헤닐디에틸메틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸미리스틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸세틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드, 벤질디메틸베헤닐암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸세틸암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸스테아릴암모늄클로라이드, 디베헤닐디히드록시에틸암모늄클로라이드, 및 상당하는 브로마이드 등, 또한 디팔미틸프로필에틸암모늄메틸설페이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서는 이들 중 1종 또는 2종 이상이 임의로 선택된다.

유기 변성 점토 광물의 대표적인 것으로서는 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄마그네슘 등을 들 수 있다. 시판품으로서는 벤톤27(벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트: 엘레멘티스 스페셜티스사제), 및 벤톤38(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리 헥토라이트: 엘레멘티스 스페셜티스사제)을 들 수 있다.

본 발명의 화장료에 있어서 유기 변성 점토 광물(성분D)의 배합량은 1~20질량%, 바람직하게는 1~10질량%이다. 배합량이 1질량% 미만이면 우수한 유화 안정성 및 양호한 점도가 얻어지기 어렵고, 20질량%를 초과해서 배합하면 사용감이 가루처럼 들뜨게 되는 경향이 있다.

본 발명의 유화 화장료는 상기 성분A~D 및 물(성분E)을 필수 성분으로서 함유하지만, 그것들에 추가해서 피부 화장료에 통상 배합될 수 있는 다른 성분을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 구체적으로는 분말, 유용성 자외선흡수제, 수용성 자외선흡수제, 금속 이온 봉쇄제, 중화제, pH 조정제, 산화 방지제, 항균제, 각종 약제, 각종 추출액 등을 들 수 있다.

본 발명의 피부 화장료는 휘발성 탄화수소를 배합함으로써 과다한 유분을 제거하여 피부 친화성이 양호하고 촉촉한 감촉을 부여할 수 있다. 또한, 소정의 HLB를 갖는 계면활성제(성분B 및 C)를 조합시켜서 배합함으로써 유화 안정성이 우수하다. 따라서, 종래부터 유중수형 유화물이 사용되고 있는 용도의 피부 화장료로서 적합하게 사용할 수 있다.

실시예

이하에 구체예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다. 또한, 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 언급하지 않는 한 질량%를 나타낸다.

본 발명의 유중수형 유화 조성물(실시예) 및 비교예의 조성물을 조제하고, 이하의 각 항목에 대해서 평가했다.

1.유화 입자 안정성

유화물을 동결시켜, 육안 관찰에 의해 평가했다.

○: 유화 입자가 균일하게 분산되어 있었다.

×: 입자 합일이 보였다.

2.외관 안정성

조제한 유화물을 실온에서 4주간 방치한 후의 외관으로 평가했다.

○: 분리가 관찰되었다.

×: 분리가 보이지 않고 안정되어 있었다.

3.피부 친화성

조제한 각 시료를 여성 전문가 패널(N=7)에게 사용하게 하여 피부 친화성을 평가했다.

○: 6명 이상이 피부 친화성이 좋다고 평가했다.

△: 4명~5명이 피부 친화성이 좋다고 평가했다.

×: 피부 친화성이 좋다고 평가한 것이 3명 이하.

하기 표 1~4에 게시한 조성의 각 시료를 조제하고, 상기 각 항목에 대해서 평가했다. 평가 결과를 각 표에 합쳐서 나타낸다.

비교예 1의 실리콘 유분(디메티콘)을 휘발성 탄화수소유(이소헥사데칸 및 이소도데칸)으로 치환한 실시예 1은 비교예 1에서 생기고 있던 피부 친화성의 악화가 해소되고, 양호한 피부 친화성이 얻어지게 되었다.

HLB=5~10의 지방산 에스테르(성분B) 또는 HLB=1~4의 비이온성 계면활성제(성분C) 중 어느 하나를 뺀 비교예 2 및 3에서는 안정된 유화물이 얻어지지 않아 사용성을 평가할 수 없었다. 이것에 대하여, 성분B 또는 성분C를 다양하게 치환해서 HLB값을 소정 범위 내에서 변화시켰을 경우(실시예 2~9), 또는 그것들의 배합량을 변화시켰을 경우(실시예 10~15)에서도 안정된 유중수형 유화물을 조제할 수 있고, 피부 친화성이 양호한 화장료가 얻어지는 것을 알 수 있었다.

(처방 예1)

스킨 크림

배합 성분 배합량 (질량%）

(1) 이소도데칸 5

(2) 이소헥사데칸 4

(3) 미네랄 오일 5

(4) 에틸헥산산 세틸 10

(5) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2

(6) 디이소스테아르산 PEG-8(HLB=6) 0.5

(7) 디이소스테아르산 디글리세릴(HLB=3) 1.3

(8) 글리세린 13

(9) 1,3-부틸렌글리콜 2

(10) 페녹시에탄올 0.5

(11) 물 잔여

제조 방법: (1)~(7)을 실온에서 균일하게 혼합 용해했다(유상). 한편, (8)~(11)을 실온에서 균일하게 혼합 용해했다(수상). 유상을 수상에 첨가, 호모믹서로 유화하여 목적의 스킨 크림을 얻었다.

(처방 예2)

스킨 케어 크림

배합 성분 배합량 (질량%)

(1) 이소도데칸 5

(2) 이소헥사데칸 10

(3) 바셀린 2.5

(4) 미네랄 오일 5

(5) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2

(6) 디올레산 PEG-8(HLB=6) 0.5

(7) PEG9-폴리디메틸실록시에틸디메티콘(HLB=3.8) 1.3

(8) 글리세린 13

(9) 1,3-부틸렌글리콜 2

(10) 트라넥삼산 2

(11) 비타민E 아세테이트 0.5

(12) 4메톡시살리실산 칼륨 1

(13) 페녹시에탄올 0.5

(14) 물 잔여

제조 방법: (1)~(7)을 50℃로 가열해서 균일하게 혼합 용해했다(유상). 한편, (8)~(14)를 실온에서 균일하게 혼합 용해했다(수상). 유상을 수상에 첨가, 호모믹서로 유화하여 목적의 스킨 케어 크림을 얻었다.

(처방 예3)

선 케어 크림

배합 성분 배합량 (질량%)

(1) 이소도데칸 8

(2) 이소헥사데칸 9

(3) 옥틸메톡시신나메이트 6

(4) 옥토크릴렌 5

(5) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2

(6) 디이소스테아르산 PEG-8(HLB=6) 0.5

(7) 트리이소스테아르산 PEG4-소르비탄(HLB=3) 1.3

(8) 글리세린 13

(9) 1,3-부틸렌글리콜 2

(10) 페녹시에탄올 0.5

(11) 물 잔여

제조 방법: (1)~(7)을 실온에서 균일하게 혼합 용해했다(유상). 한편, (8)~(11)을 실온에서 균일하게 혼합 용해했다(수상). 유상을 수상에 첨가, 호모믹서로 유화하여 목적의 선 케어 크림을 얻었다.

Claims

(A) 20~30질량%의 유분,
(B) HLB=5~10의 지방산 에스테르,
(C) HLB=1~4의 비이온성 계면활성제,
(D) 제 4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리해서 얻어지는 유기 변성 점토 광물, 및
(E) 물을 함유하고,
상기 (A)유분의 10질량% 이상을 휘발성 탄화수소유가 차지하고,
상기 휘발성 탄화수소유는 이소도데칸, 및 이소헥사데칸에서 선택되는 1종 또는 2종의 혼합물이고,
실리콘유를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 (A)유분의 20질량% 이상을 휘발성 탄화수소유가 차지하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (D)유기 변성 점토 광물은 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 및 염화디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄마그네슘에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B)HLB=5~10의 지방산 에스테르의 배합량이 0.01~2질량%인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C)HLB=1~4의 비이온성 계면활성제의 배합량이 0.1~5질량%인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (D)유기 변성 점토 광물의 배합량이 1~20질량%인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 스킨케어 화장료.