JP2005320263A - 水中油型乳化皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】 肌へののびが良く、べたつかず、さっぱりさに優れ、なじませるときに肌に吸い付くような指ざわり（フィット感）で、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に優れる水中油型乳化皮膚化粧料を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤と、（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーと、（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油とを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
【選択図】 なし

Description

本発明は、使用性及び安定性に優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、肌へののびが軽く、べたつかず、さっぱりとし、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に優れ、かつ経時安定性に優れた水中水型乳化皮膚化粧料に関する。

水中油型乳化皮膚化粧料を調製する場合、経時安定性を考慮すれば、ＨＬＢは１０以上の界面活性剤を用いて各種油剤を乳化するのが一般的である。

しかしながら、化粧料として考えた場合、前記のような方法によって調製された乳化化粧料は、安定性には優れるものの、皮膚に塗布した場合、のびや肌やへのなじみが悪く、べたついて、浸透感に劣るものであり、使用性に満足できるものではなかった。

近年、べたつきを低減し、さっぱりさを得るために、水中油型の非連続相となる油相に極性油を用いる場合が多くみられる。そして、極性油を用いて安定な水中油型の乳化化粧料を得るために、乳化剤として、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（ＰＯＥ６０）（ＨＬＢ＝１４）、ＰＯＥベヘニルエーテル（ＰＯＥ３０）（ＨＬＢ＝１５）、ＰＯＥグリセリルモノステアレート（ＰＯＥ４０）（ＨＬＢ＝１７）などのＨＬＢ１０以上の界面活性剤が用いられている。

しかしながら、これらＨＬＢの高い界面活性剤を乳化剤として用いた場合には、経時安定性には優れるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に劣るものであった。

一方、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーは、化粧料用増粘剤として使用されている。例えば、特許文献１には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドと架橋性単量体とを共重合して得られる共重合体を、化粧料に水溶性増粘剤として配合すると満足できる使用性を発揮できることを見出している。この共重合体は均一重合系においてラジカル重合して得られるポリマーゲル（重合体のゲル）であり、ポリマーゲルを製造した後にこれを機械的に粉砕して、増粘剤粉末として皮膚外用剤組成物に配合する技術である。

本出願人は、この増粘剤をさらに改良したものとして、均一重合系により得られる合成高分子ではなく、一般に逆相乳化重合法と称される重合法により、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の重合を行い、得られる高分子ミクロゲルを増粘剤として利用している（特許文献２）。このミクロゲルは逆相マイクロエマルション重合法で製造された合成高分子電解質の微粒子であり、このミクロゲルからなる増粘剤は、水、エタノールあるいは水−エタノール混合溶液中で膨潤し、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できる。

また、特許文献３や特許文献４には、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーからなる増粘剤（商品名セピゲル３０５）を使用したＤＨＡ配合の皮膚着色用外用剤組成物が記載されている。

なお、本発明の組成物に関しては記載すべき先行技術文献は特にはない。
特開２００１−１１４６４１号公報 特開２００４−４３７８５号公報 特開平６−５６６３０号公報 特開平６−１９９６４４号公報

本発明は、ＨＬＢの高い界面活性剤を乳化剤として用いた場合には、経時安定性には優れるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に劣るという課題に鑑みて、鋭意研究がなされた発明である。
その結果、本発明者は、ＨＬＢの高い（Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤に、あえて、ＨＬＢの低い（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤とを組み合わせるという、驚くべき着想に至り、さらに（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーと、（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油とを含有させると、経時安定性に優れながら、肌へののびが良く、べたつかず、さっぱりさに優れ、なじませるときに肌に吸い付くような指ざわり（フィット感）で、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に優れた水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。

すなわち、本発明は、（Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤と、（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーと、（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油とを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

また、本発明は、（Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤の含有量が０．５〜５．０質量％、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤の含有量が０．１〜１．０質量％、（Ｃ）ＡＭＰＳのホモポリマーまたはコポリマーの含有量が０．１〜２．０質量％、（Ｄ）ＩＯＢ値０．２〜０．６のエステル油の含有量が質量％１．０〜１５．０質量％である上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、（Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテルを用いたもの、あるいはモノステアリン酸ポリエチレングリコール（５）グリセリルとイソステアリン酸ＰＯＥ（６０）グリセリルとを組み合わせたものである上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

また、本発明は、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤が、トリステアリン酸ソルビタンである上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーが、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチルからなる群から選ばれたコモノマーからなるコポリマーの１種または２種以上である上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

また、本発明は、（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油が、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．５２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト（ＩＯＢ＝０．３５）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）からなる群から選ばれた一種または二種以上である上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、経時安定性に優れながら、肌へののびが良く、べたつかず、さっぱりさに優れ、なじませるときに肌に吸い付くような指ざわり（フィット感）で、有効成分が肌に浸透していく感じ（浸透感）に優れている。経時安定性と使用感に極めて優れた基剤からなる皮膚化粧料である。

また、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、希望する配合量の任意の塩型薬剤を配合でき、これらの塩型薬剤を配合しても粘度低下を起こすこともない。

以下、本発明を詳述する。

（Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤（乳化剤）
例えば以下のものが例示される。ただし、これらに限定されるものではない。

モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ９，５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１０．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。

モノステアリン酸ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。

モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ１０．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１１．０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。

モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１３．０）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット（ＨＬＢ１１．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（ＨＬＢ１２．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。

ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ１３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ１５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ９．５）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。

ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。

ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。

ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル
（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。

ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）（１）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）（４）セチルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１２．０）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。

モノラウリン酸ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）（１０）（ＨＬＢ１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ１８．０）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ１６．５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ９．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。

イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ１３．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。

（Ａ）成分は、１種または２種以上を用いることができる。特に、安定性の面からは、ＨＬＢ９．０〜１０．０の界面活性剤を使用する場合には、ＨＬＢ１５．０以上のものとの併用することが好ましい。

また、使用感（肌へのなじみ）の点から、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）を用いたもの、あるいはモノステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ９．０）とイソステアリン酸ＰＯＥ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）の２種類を組み合わせたものが最も好ましい。

（Ａ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．５〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．７〜３．０重量％である。０．５質量％未満では、系の安定性に乏しく、一方、５．０質量％を越えて配合しても、効果を増強するものではなく、かえってべたつきを生じる場合がある。

（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤（乳化剤）
例えば以下のものが例示される。ただし、これらに限定されるものではない。

ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ４．０）、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ４．０）、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、モノオレイン酸グリセリル（ＨＬＢ２．５）、トリステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ２．５）、ペンタステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、モノステアリンソルビタン（ＨＬＢ４．７）、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ２．１）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ５．０）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．５）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．３）、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ３．０）、ＰＯＥ（３）ヒマシ油（ＨＬＢ３．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ４．０）、モノステアリン酸エチレングリコール（ＨＬＢ３．５）、ステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ４．５）等が挙げられる。

（Ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。使用感（肌へのなじみ）の点から、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ２．１）が最も好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜０．７質量％である。０．１質量％未満では、本発明の浸透感の効果が発現せず、一方、１．０質量％を越えて配合すると、系の安定性が悪くなる場合がある。

（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマー（安定化剤）
本願発明において、（Ｃ）成分は安定化剤ではあるが増粘剤としても機能するものである。

特に好ましいものは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＰＭＳと略する場合がある）のホモポリマー、コポリマーが、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチルからなる群から選ばれたコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＰＭＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体の中から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。

これらは市販品を使用できる。例えば、
ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
セピゲル ３０５（ＳＥＰＩＣ社製）
ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ（ＳＥＰＩＣ社製）
ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＰＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
である。

また、（Ｃ）成分には、本出願人により開発された、特許文献１に記載されている増粘剤や、特許文献２に記載されているミクロゲルからなる増粘剤を使用出来る。特許文献２記載のミクロゲルからなる増粘剤は不均一重合系で重合される。得られる合成高分子は微細な高分子ゲル、すなわちミクロゲルとなり、化粧料に配合する際に新たに粉砕して粉末状態にする必要がなく、優れた増粘効果と優れた使用感を発揮し、さらに化粧料の外観上も好ましい。

特許文献１に開示されている均一重合系による合成高分子は、ミクロゲルではなく、合成高分子を重合後、化粧料に配合するためは粉末状態に粉砕しなければならない。また、合成高分子のゲルが目立ち、外観上問題を生じる場合がある。

特許文献２に記載されているミクロゲルは該特許に記載の逆相乳化重合法により製造される。すなわち、有機溶媒若しくは油分を分散媒とし水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して製造される。重合されたミクロゲルは洗浄、乾燥されるが、粉砕する必要はない。

例えば、下記合成例に従って得られるミクロゲルが挙げられる。

合成例１
ジメチルアクリルアミド（興人製）を40gと2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸（Sigma製）9gを250gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n-ヘキサン250gとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）8.2gおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）16.4gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。

（Ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（Ｃ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．１〜３．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜２．０質量％である。０．１質量％未満では、系の安定性に乏しく、一方、２．０質量％を越えて配合すると、安定性における効果の増強は見られるが、使用感の面において、べたつき、硬くなり、化粧料として不具合を生じるようになる場合があるからである。

なお、増粘剤として、本願発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ｃ）成分以外の他の増粘剤、例えば、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体などを配合することもできる

（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油（感触向上剤）
（Ｄ）成分は、有機概念図におけるＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油の１種または２種以上である。有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は"Pharmaceutical Bulletin", vol.2, 2, pp.163-173（1954）、「化学の領域」vol.11, 10, pp.719-725（1957）、「フレグランスジャーナル」, vol.50, pp.79-82（1981）等で説明されている。すなわち、すべての有機化合物の根源をメタン（ＣＨ₄）とし、他の化合物はすべてメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環等にそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値、無機性値を求め、この値を有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、1984）等にも示されている。有機概念図におけるＩＯＢ値とは、有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。

（Ｄ）成分のエステル油は、さっぱりしてべたつかないという点から、該ＩＯＢが０．２〜０．６であることが必要である。ＩＯＢが０．２未満のエステル油では、敏感な肌に対して刺激を生じる場合があり、また、使用感の面でもさっぱりせず、べたつく感触を生じる場合がある。一方、ＩＯＢが０．６を超えるものでは、水に溶解しやすくなり、油分としての機能を発揮しなくなる。

（Ｄ）成分の具体例としては、例えば以下のものが例示される。ただし、これらに限定されるものではない。
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．５２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト（ＩＯＢ＝０．３５）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）。

（Ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（Ｄ）成分の配合量は、使用性の点から、化粧料全量に対して、１．０〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは３．０〜１２．０質量％である。１．０質量％未満では、本発明の効果であるべたつかず、浸透感のある感触を十分に感じることができない場合がある。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、上記油相成分に水相成分が配合され、常法によりホモジナイザー等で攪拌混合して製造される。水相成分は、水若しくは水を主成分とする水相に、各種水溶性成分を含むものである。水相成分が、水中油型乳化組成物全量に対して、５０．０〜９０．０質量％配合された場合、本発明の効果はさらに効果的に発揮され、水中油型乳化組成物を得ることができる。
水相成分が５０．０質量％未満であると、重さを感じ、べたつきを生じる場合がある。一方、９０．０質量％を超えると、さっぱりしているが、しっとりせず、本発明の効果であるしっとりとしながらもさっぱりとした使用感が得られ難くなる。

（Ｅ）塩型薬剤
本発明ではさらに（Ｅ）塩型薬剤を配合してもよい。（Ｅ）成分は、塩を形成可能な水溶性の薬剤を意味する。水溶性薬剤であれば特に制限がなく希望する薬剤を配合することができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩などが好ましいものとして挙げられる。これら例示に限定されるものでない。

Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣと言われ、強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレートなどのＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。

トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−４−（ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸の塩あるいはトラネキサム酸誘導体の塩の形で好適に用いられる。

アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではアルコキシサリチル酸およびその誘導体（エステルなど）の各塩の形で好適に用いられる。

上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。

（Ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができ、その配合量は任意である。製品設計において希望する塩型薬剤の配合量を水相成分の配合量と調整しながら適宜決定する。例えば、水相成分全量に対して、０．１〜１０．０質量％程度配合される。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、内油相中の（Ｃ）成分の増粘作用により乳化組成物を安定化させているため、希望する配合量の（Ｅ）成分を安定に配合できるという利点を有する。さらに、（Ｅ）成分による粘度低下を起こすことがなく、安定した水中油型乳化組成物が得られる。

本発明の水中油型乳化組成物においては、上記成分のほかに、通常乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
このような成分としては、例えば紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、シリコーン油、多価アルコール、水溶性高分子、高級アルコール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。

紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。

また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン処理；金属石鹸処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等のフッ素処理、デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も、剤型に応じて適宜配合できる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。

脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量２０万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール，グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール，エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。

水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。

高級アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。

その他、エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤；クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩；ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ₆塩酸塩、ビタミンＢ₆トリパルミテート、ビタミンＢ₆ジオクタノエート、ビタミンＢ₂およびその誘導体、ビタミンＢ₁₂、ビタミンＢ₁₅およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品や、スキンクリーム等やクリーム状の製品がある。これらの製品は、前記した必須成分及び化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。

本発明を以下に実施例を挙げてさらに詳述する。本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。

［実施例１〜１４および比較例１〜２１］
下記表１〜５に示す処方で、水中油型乳化組成物であるスキンクリームを下記方法により製造した。なお、表１に示したように、各表中の成分（５）〜（８）はＡ成分、（９）〜（１０）はＢ成分、（１７）はＣ成分、（１）〜（２）はＤ成分である。

（製法）
（１）〜（１２）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１３）〜（２２）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。次いで、７０℃を保持した水相に、７０℃の油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化を終了したら、４０℃以下まで急冷し、目的の水中油型の乳化スキンクリームを得た。

得られたクリーム（試料）について、下記試験方法により、安定性および使用性（のび、べたつき、さっぱりさ、浸透感）を評価した。

［安定性試験］
試料を５０℃、１ヶ月間放置後の外観を、目視にて観察し、下記評価基準により判定した。
（評価基準）
○： 分離が全くみられなかった
△： 分離がほとんどみられなかった
×： 液相（油相または水相）の分離が生じた

［使用性（のび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎： １０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○： ７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△： ３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×： ０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。

［使用性（べたつき）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎： １０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○： ７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△： ３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×： ０〜２名が、べたつきがなく、しっとりした判定した。

［使用性（さっぱりさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱりさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎： １０名全員が、さっぱりさがあると判定した。
○： ７〜９名が、さっぱりさがあると判定した。
△： ３〜６名が、さっぱりさがあると判定した。
×： ０〜２名が、さっぱりさがあると判定した。

［使用性（浸透感：有効成分が肌に浸透していく感じ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、浸透感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎： １０名全員が、浸透感があると判定した。
○： ７〜９名が、浸透感があると判定した。
△： ３〜６名が、浸透感があると判定した。
×： ０〜２名が、浸透感があと判定した。

（＊１）商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ−５（日本エマルジョン（株）社製）
（＊２）商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１６０（日本エマルジョン（株）社製）
（＊３）商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ−２０（日光ケミカルズ（株）社製）
（＊４）商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−４０（日光ケミカルズ（株）社製）
（＊５）商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−３０（日光ケミカルズ（株）社製）
（＊６）商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＯ−３（日光ケミカルズ（株）社製）
（＊７）商品名：ＰＲＩＳＯＲＩＮ ３７５８（ユニケマ社製）
（＊８）商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＭＭ（日光ケミカルズ（株）社製）
（＊９）商品名：ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
（備考欄）比較例である表３及び表４には備考として、本発明の必須成分（Ａ〜Ｄ）の有無を記載した。なお、「他のＣ」とは、Ｃ成分とは異なるその他の増粘剤を配合したという意味である。

＜考察＞
表１〜４の結果から、本発明である実施例１〜１４の水中油型スキンクリームは、優れた安定性と使用性を有していることがわかる。
また、Ｄ成分に欠ける比較例１，３，７，８，１０，１４から、Ｄ成分がないと、さっぱりさ、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に乏しいことが分かる。また、Ｂ成分がなくても、同様なことが比較例２および９より理解できる。また、Ｃ成分がないと、安定性に乏しかったり、べたつきを生じ、かつのびも悪かったりする現象がみられることが比較例４，５，６，１１，１２，１３より分かる。

以下に本発明のその他の実施例を示す。

実施例１５ スキンクリーム
（配合成分） 質量％
（１）流動パラフィン ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６．０
（３）イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３） ６．０
（４）ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１５．５） ２．０
（５）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ４．９） ０．５
（６）セチルアルコール ２．５
（７）バチルアルコール ２．５
（８）香料 ０．１
（９）イオン交換水 残 余
（１０）１，３−ブチレングリコール ３．０
（１１）アスコルビン酸グルコシド ２．０
（１２）パラベン ０．１５
（１３）エタノール ３．０
（１４）水酸化ナトリウム ０．４
（１５）ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体 ０．５
（商品名：ARISTFLEX AVC，ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
（１６）クエン酸 ０．０９
（１７）クエン酸ナトリウム ０．０１
＜製法＞
（１）〜（８）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１７）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
＜製品の性状＞
得られたスキンクリームについて、実施例１〜１４と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：べたつき、のびおよびさっぱりさ、浸透感とも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。

実施例１７ Ｏ／Ｗ乳化型ファンデーション
（配合成分） 質量％
（１）液状ラノリン ２．０
（２）水添ポリイソブテン ４．０
（商品名：ＰＲＩＳＯＲＩＮ ３７５８，ユニケマ社）
（３）イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２） １０．０
（４）ステアリルアルコール ０．５
（５）自己乳化型モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ３．０） ０．１
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−Ｃ，日光ケミカルズ（株）社製）
（６）モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５） ２．０
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−４０，日光ケミカルズ（株）社製）
（７）香料 ０．１
（８）イオン交換水 残 余
（９）ジプロピレングリコール ２．５
（１０）エタノール １．０
（１１）パラベン ０．１
（１２）タルク ３．０
（１３）二酸化チタン ５．０
（１４）ベンガラ ０．５
（１５）黄酸化鉄 １．４
（１６）黒酸化鉄 ０．１
（１７）アクリル酸ヒドロキシエチル／ＡＭＰＳ共重合体（有効分37.5%）
０．５（０．１９）
（商品名：ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ，ＳＥＰＩＣ社製）
＜製法＞
（１）〜（７）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（８）〜（１７）を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを得た。
（製品の性状）
得られたＯ／Ｗ乳化型ファンデーションについて、実施例１〜１４と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：べたつき、のびおよびさっぱりさ、浸透感とも◎）、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。

実施例１８ Ｏ／Ｗ乳化型サンスクリーン
（配合成分） 質量％
（１）パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
（２）ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル ２．０
（３）4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０
（４）テトラ（オクタン酸／パラメトキシケイ皮酸）ペンタエリスリット ３．０
（５）ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２） ５．０
（６）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ） ３．０
（７）ワセリン ０．５
（８）イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５） １．２
（商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１４０，日本エマルジョン（株）社製）
（９）トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ２．１） ０．２５
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−３０，日光ケミカルズ（株）社製）
（１０）イオン交換水 残 余
（１１）ジプロピレングリコール ６．０
（１２）エタノール ３．０
（１３）アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体（有効分40%） １．０（０．４）
（商品名：セピゲル ３０５，ＳＥＰＩＣ社製）
（１４）香料 ０．１
＜製法＞
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１４）を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のＯ／Ｗ乳化型サンスクリーンを得た。
（製品の性状）
得られたＯ／Ｗ乳化型サンスクリーンについて、実施例１〜１０と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：べたつき、のびおよびさっぱりさ、浸透感とも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。

実施例１９ スキンクリーム
（配合成分） 質量％
（１）水添ポリイソブテン ２．０
（商品名：ＰＲＩＳＯＲＩＮ ３７５８，ユニケマ社製）
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６．０
（３）イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３） ６．０
（４）ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０） ３．０
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ−３０，日光ケミカルズ（株）社製）
（５）セチルアルコール ２．５
（６）バチルアルコール ２．５
（７）香料 ０．１
（８）イオン交換水 残 余
（９）１，３−ブチレングリコール ３．０
（１０）アルブチン ５．０
（１１）アスコルビン酸燐酸エステルマグネシウム １．０
（１２）パラベン ０．１５
（１３）エタノール ３．０
（１４）水酸化ナトリウム ０．４
（１５）ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体 ０．５
（商品名：ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＰＧ，ＳＥＰＩＣ社製）
（１６）クエン酸 ０．０９
（１７）クエン酸ナトリウム ０．０１
＜製法＞
（１）〜（７）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（８）〜（１７）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（製品の性状）
得られたスキンクリームについて、実施例１〜１４と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：べたつき、のびおよびさっぱりさ、浸透感とも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。

実施例２０ スキンクリーム
（配合成分） 質量％
（１）流動パラフィン ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６．０
（３）イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３） ６．０
（４）モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９） ３．０
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０，日光ケミカルズ（株）社製）
（５）トリオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．０） ０．３
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−３０Ｒ，日光ケミカルズ（株）社製）
（６）セチルアルコール ２．５
（７）バチルアルコール ２．５
（８）香料 ０．１
（９）１，３−ブチレングリコール ３．０
（１０）イオン交換水 残 余
（１１）トリメチルグリシン １．０
（１２）４−メトキシサリチル酸カリウム ２．０
（１３）フェノキシエタノール ０．１５
（１４）水酸化ナトリウム ０．４
（１５）ＡＭＰＳホモポリマー ０．５
（商品名：Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ，ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
（１６）クエン酸 ０．０９
（１７）クエン酸ナトリウム ０．０１
＜製法＞
（１）〜（８）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１７）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
＜製品の性状＞
得られたスキンクリームについて、実施例１〜１４と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：べたつき、のびおよびさっぱりさ、浸透感とも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。

本発明によれば、水中油型の乳化剤として、ＨＬＢ９〜１８及びＨＬＢ２〜５の非イオン性界面活性剤を用い、感触向上剤として、ＩＯＢ値０．２〜０．６のエステル油を用い、安定化剤としてＡＭＰＳのホモポリマーまたはコポリマーを所定量用いることにより、安定性と使用性に極めて優れた水中油型乳化組成物が得られ、この組成物は水中油型乳化皮膚化粧料として利用される。

安定性については、５０℃保存下による経時安定性や遠心分離によっても、油浮きなどの分離がなく、経時安定性に極めて優れている。また、使用性については、特に、べたつかず、のびが軽く、さっぱりしているが、塗布した皮膚はしっとりするという使用感に極めて優れた特性を有するものである。
さらに、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、希望する配合量の任意の塩型薬剤を配合でき、さらには乳化組成物の粘度低下を起こすこともない。

Claims (6)

1. （Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤と、（Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーと、（Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油とを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
2. （Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤の含有量が０．５〜５．０質量％、（Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤の含有量が０．１〜１．０質量％、（Ｃ）ＡＭＰＳのホモポリマーまたはコポリマーの含有量が０．１〜２．０質量％、（Ｄ）ＩＯＢ値０．２〜０．６のエステル油の含有量が１．０〜１５．０質量％である請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
3. （Ａ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテルを用いたもの、あるいはモノステアリン酸ポリエチレングリコール（５）グリセリルとイソステアリン酸ＰＯＥ（６０）グリセリルとを組み合わせたものである請求項１または２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
4. （Ｂ）ＨＬＢ２〜５の非イオン界面活性剤が、トリステアリン酸ソルビタンである請求項１〜３記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
5. （Ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーが、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチルからなる群から選ばれたコモノマーからなるコポリマーの１種または２種以上である請求項１〜４記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
6. （Ｄ）ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油が、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．５２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト（ＩＯＢ＝０．３５）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）からなる群から選ばれた一種または二種以上である請求項１〜５記載の水中油型乳化皮膚化粧料。