KR101832028B1

KR101832028B1 - 발열체 및 이것을 구비한 온열구

Info

Publication number: KR101832028B1
Application number: KR1020147017638A
Authority: KR
Inventors: 다케시 오카
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2011-12-21
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2018-02-23
Also published as: HK1199809A1; CN104010600B; EP2796118A1; JP2013146555A; US20140373828A1; JP5296257B2; TWI550079B; MY172328A; TW201336979A; SG10201506236PA; RU2014129781A; RU2627152C2; SG11201402659PA; TWI500753B; EP2796118A4; KR20140105790A; EP2796118B1; CN104010600A; WO2013094745A1; US9534810B2

Abstract

발열체 (10) 는, 피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열층 (11) 과, 흡수 시트 (102) 로 형성되는 보수층 (12) 이 적층되어 이루어지고, 흡수제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.3 ∼ 20 질량부이고, 발열층 (11) 에 있어서, 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 가 0.8 ∼ 13 이고, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량이 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 이다.

Description

발열체 및 이것을 구비한 온열구{HEATING ELEMENT AND HEATING IMPLEMENT}

본 발명은 발열체 및 이것을 구비한 온열구에 관한 것이다.

철분 등의 피산화성 금속, 탄소 성분 및 물을 함유하여 구성되어 있고, 피산화성 금속의 산화 반응에 의해 발열하는 발열 조성물로서, 예를 들어, 특허문헌 1, 2 에 기재된 것이 알려져 있다.

특허문헌 1 에는, 잉크상 내지 크림상의 발열 조성물이 기재되어 있다. 이 발열 조성물에 의하면, 발열체 제조시의 분진의 발생을 방지하고, 또 발열 조성물의 발열 반응을 억제하여, 제조시의 발열 반응에 의한 로스, 발열 조성물의 품질 저하나 응고를 방지하는 것이 가능해진다고 되어 있다.

특허문헌 2 에는, 발열 조성물의 고형 성분의 입경과 잉여수를 적정한 범위로 함으로써, 성형성, 형상 유지성을 갖고, 성형 후 바로 공기와 접하여 발열 반응을 개시할 수 있는 발열 특성을 갖는 발열 조성물 및 그것을 사용한 발열체가 기재되어 있다.

일본 공개특허공보 평9-75388호 일본 공개특허공보 2004-208978호

본 발명에 의하면,

피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열층과,

흡수 시트로 형성되는 보수층이 적층되어 이루어지고,

상기 흡수제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.3 ∼ 20 질량부이고,

상기 발열층에 있어서, 상기 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 가 0.8 ∼ 13 이고,

상기 보수층에 함유되는 물의 함유량이 상기 보수층의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 인 발열체 및 이것을 구비한 온열구가 제공된다.

상기 서술한 목적 및 그 밖의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 서술하는 바람직한 실시형태, 및 그것에 부수되는 이하의 도면에 의해 더욱 명백해진다.
도 1 은, 실시형태에 관련된 발열체를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 2 는, 실시형태에 관련된 발열체의 변형예를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 3 은, 실시형태에 관련된 발열체를 제조하는 방법을 설명하는 도면이다.
도 4 는, 실시형태에 관련된 온열구를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 5 는, 실시예의 평가 결과를 나타내는 도면이다.
도 6 은, 비교예의 평가 결과를 나타내는 도면이다.

발열체의 제조시, 발열 조성물이 어떠한 이유로 1 개의 개체에 다량으로 충전되거나, 특정한 지점에 다량으로 편재되거나 하는 경우, 그 개체나 그 지점에 있어서 발열이 비정상적으로 가속되어, 이상 발열을 일으킨다는 트러블이 있었다.

본 발명자는, 발열체의 제조시, 발열 조성물이 어떠한 이유로 1 개의 개체에 다량으로 충전되거나, 특정한 지점에 다량으로 편재되거나 하는 경우에도, 보수층과 발열층의 적층 구조에 있어서, 보수층에 특정량의 물이 함유됨으로써 열용량이 많아져 이상 발열이 방지되고, 양호한 발열 특성이 안정적으로 얻어지는 발열체를 제공할 수 있는 것을 지견하였다.

또한, 종래 제조시의 제조 조건이나 원료 성분의 편차 등에서 기인하여, 이상 발열을 일으키는 제품이 발생할 가능성이 있다는 과제에 대해서는 전혀 검토되어 있지 않다.

본 실시형태의 발열체는,

피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열층과,

흡수 시트로 형성되는 보수층이 적층되어 이루어지고,

상기 보수층에 함유되는 물의 함유량이 상기 보수층의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 이다.

이와 같은 발열체에 의하면, 발열체의 제조시, 발열 조성물이 어떠한 이유로 1 개의 개체에 다량으로 충전되거나, 특정한 지점에 다량으로 편재되거나 하는 경우에도, 보수층과 발열층의 적층 구조에 있어서, 보수층에 특정량의 물이 함유됨으로써 열용량이 많아져 양호한 발열 특성이 안정적으로 얻어진다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 도면을 사용하여 설명한다. 또한, 모든 도면에 있어서, 동일한 구성 요소에는 동일한 부호를 교부하고, 적절히 설명을 생략한다.

도 1 은, 실시형태에 관련된 발열체 (10) 를 모식적으로 나타낸 단면도이다. 발열체 (10) 는, 발열층 (11) 과 보수층 (12) 이 적층되어 이루어진다. 발열층 (11) 은, 피산화성 금속 (도 1 중 (A)), 흡수제 (도 1 중 (B)), 및 물을 함유한다. 보수층 (12) 은 흡수 시트 (102) 로 형성된 것이다.

발열체 (10) 는, 피산화성 금속의 산화 반응에 의해 발열하여 충분한 온열 효과를 부여하는 것으로서, JIS 규격 S4100 에 준거한 측정에 있어서, 발열 온도 38 ∼ 70 ℃ 의 성능을 가질 수 있다. 발열체 (10) 는, 수증기의 발생을 수반하는 증기 발열구여도 되고, 수증기의 발생을 실질적으로 수반하지 않고 발열하는, 이른바 일회용 회로 (懷爐) 여도 된다.

피산화성 금속은 산화 반응열을 발하는 금속으로서, 예를 들어, 철, 알루미늄, 아연, 망간, 마그네슘 및 칼슘에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 분말이나 섬유를 들 수 있다. 그 중에서도 취급성, 안전성, 제조 비용, 보존성 및 안정성의 점에서 철분이 바람직하다. 철분으로는, 예를 들어, 환원 철분 및 애토마이즈 철분에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

피산화성 금속이 분말인 경우, 산화 반응이 효율적으로 실시된다는 관점에서 그 평균 입경이 10 ∼ 200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 평균 입경이 20 ∼ 150 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 또한, 피산화성 금속의 입경은, 분체의 형태에 있어서의 최대 길이를 말하고, 체에 의한 분급, 동적 광 산란법, 레이저 회절법 등에 의해 측정된다.

동일한 관점에서, 피산화성 금속의 평균 입경은 10 ㎛ 이상, 나아가서는 20 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 평균 입경은 200 ㎛ 이하, 그 중에서도 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

피산화성 금속의 함유량은, 평량으로 나타내어 100 ∼ 3000 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 또한 200 ∼ 1500 g/㎡ 인 것이 바람직하다. 이로써, 발열체 (10) 의 발열 온도를 원하는 온도로 상승시킬 수 있다. 여기서, 발열체 (10) 중의 철분의 함유량은, JIS P8128 에 준하는 회분 시험이나, 열중량 측정기로 구할 수 있다. 그 밖에 외부 자장을 인가하면 자화가 발생하는 성질을 이용하여 진동 시료형 자화 측정 시험 등에 의해 정량할 수 있다.

동일한 관점에서, 피산화성 금속의 함유량은, 평량으로 나타내어 100 g/㎡ 이상이 바람직하고, 200 g/㎡ 이상인 것이 바람직하다. 또, 3,000 g/㎡ 이하, 그 중에서도 1500 g/㎡ 이하인 것이 바람직하다.

흡수제는 보수능을 갖는 것으로서, 예를 들어, 탄소 성분, 섬유 재료, 흡수성 폴리머 및 흡수성의 분체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

탄소 성분으로는, 보수능, 산소 공급능 및 촉매능을 갖는 것으로서, 예를 들어, 활성탄, 아세틸렌 블랙 및 흑연에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있지만, 습윤시 산소를 흡착하기 쉬운 점이나, 발열층의 수분을 일정하게 유지할 수 있는 관점이나, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을 용이하게 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 하는 관점에서 활성탄이 바람직하게 사용된다. 보다 바람직하게는, 야자 각탄, 나무 분탄 및 피트탄에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미세한 분말상물 또는 소립상물이 사용된다. 그 중에서도, 발열층 (11) 의 수분을 일정하게 유지함으로써, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지하기 때문에 나무 분탄이 바람직하다.

탄소 성분은, 피산화성 금속과 균일하게 혼합되는 관점뿐만 아니라, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지하는 관점에서, 평균 입경이 10 ∼ 200 ㎛ 인 것을 사용하는 것이 바람직하고, 평균 입경이 12 ∼ 100 ㎛ 인 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 탄소 성분의 평균 입경은, 분체의 형태에 있어서의 최대 길이를 말하고, 동적 광 산란법, 레이저 회절법 등에 의해 측정된다. 탄소 성분은 분체상의 형태인 것을 사용하는 것이 바람직하지만, 분체상 이외의 형태의 것을 사용할 수도 있으며, 예를 들어, 섬유상의 형태의 것을 사용할 수도 있다.

동일한 관점에서, 탄소 성분은, 평균 입경이 10 ㎛ 이상, 그 중에서도 12 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 탄소 성분은, 평균 입경이 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

섬유 재료로는, 친수성 섬유, 그 중에서도 셀룰로오스 섬유를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 셀룰로오스 섬유로는, 화학 섬유 (합성 섬유) 나 천연 섬유를 사용할 수 있다.

흡수성 폴리머로는, 자중의 20 배 이상의 액체를 흡수·유지할 수 있는 가교 구조를 갖는 친수성의 폴리머를 들 수 있다.

흡수성의 분체로는, 버미큘라이트, 톱밥, 실리카 겔 및 펄프 분말에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

흡수제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.3 ∼ 20 질량부이고, 1 ∼ 15 질량부가 보다 바람직하고, 3 ∼ 13 질량부가 더욱 바람직하다. 이렇게 함으로써, 얻어지는 발열체 (10) 중에 산화 반응을 지속시키기 위해 필요한 수분을 축적할 수 있다. 또, 발열체 (10) 에 대한 산소 공급이 충분히 얻어져 발열 효율이 높은 발열체가 얻어진다. 또, 얻어지는 발열량에 대한 발열체 (10) 의 열용량을 작게 억제할 수 있기 때문에, 발열 온도 상승이 커져 원하는 온도 상승이 얻어진다. 또한, 흡수제의 함유량은, 평량으로 나타내어 4 ∼ 290 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 또한 7 ∼ 160 g/㎡ 인 것이 바람직하다.

또한, 흡수제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 3 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 흡수제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 13 질량부 이하인 것이 바람직하다.

또, 흡수제의 함유량은, 평량으로 나타내어 4 g/㎡ 이상, 나아가서는 7 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 또 290 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 160 g/㎡ 이하인 것이 바람직하다.

흡수제 중, 탄소 성분의 함유량이 흡수제의 전체 질량에 대해 90 질량％ 이상인 것이 발열층 (11) 중의 수분을 제어하는 점에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 98 질량％ 이상이고, 흡수제가 탄소 성분뿐인 것이 보다 더욱 바람직하다.

또한, 흡수제 중, 흡수성 폴리머의 함유량은, 흡수제 전체량에 대해 10 질량％ 이하, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하, 발열층 (11) 중에 흡수성 폴리머를 함유하지 않는 것이 얻어지는 발열량에 대한 발열체의 열용량을 작게 억제할 수 있기 때문에, 발열 온도 상승이 커져 원하는 온도 상승 이 얻어지는 점에서 보다 바람직하다.

발열층 (11) 에 있어서, 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 가 0.8 ∼ 13 이고, 1 ∼ 12 인 것이 바람직하고, 1.5 ∼ 10 인 것이 보다 바람직하다. 이렇게 함으로써, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지할 수 있어 보다 바람직하다. 또한, 발열체 (10) 의 통기성이 충분히 확보되기 때문에, 산소 공급이 충분히 얻어져 발열 효율이 높은 발열체가 얻어진다. 또, 얻어지는 발열량에 대한 발열체의 열용량을 작게 억제할 수 있기 때문에, 발열 온도 상승이 커져 원하는 온도 상승이 얻어진다.

또한, 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 는 1 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.5 이상인 것이 바람직하다. 또, 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 는 12 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 발열체 (10) 는, 발열층 (11) 과 보수층 (12) 이 적층되어 이루어지고, 보수층 (12) 은 흡수 시트 (102) 로 형성되어 있다.

보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량은 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 이지만, 12 ∼ 40 질량％ 인 것이 바람직하고, 13 ∼ 30 질량％ 인 것이 발열체의 제조시, 발열 조성물이 1 개의 발열체에 어떠한 이유로 다량으로 충전되거나, 특정한 지점에 다량으로 편재되거나 하는 경우에도, 이상 발열이 방지되어 양호한 발열 특성이 안정적으로 얻어지는 점에서 보다 바람직하다. 또한, 최대 흡수량은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.

동일한 관점에서, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량은 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 12 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 13 질량％ 이상인 것이 바람직하다.

또, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량은 40 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 30 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

보수층 (12) 은, 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수 유지할 수 있는 흡수성이 있으면 되고, 통기성의 유무를 불문하지만, 통기성을 갖는 것이 바람직하다.

최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수한 상태에서의 보수층 (12) 의 통기도는 500 초/100 ㎖ 이하가 바람직하고, 1 ∼ 300 초/100 ㎖ 가 보다 바람직하다. 이와 같은 통기도로 함으로써, 발열체 (10) 의 통기성이 충분히 확보되기 때문에, 산소 공급이 충분히 얻어져 발열 효율이 높은 발열체가 얻어지고, 피산화성 금속의 산화 반응이 양호해지는 데다가, 다량의 수증기를 발생시키는 것을 가능하게 할 수 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서, 통기도는 JIS P8117 에 의해 측정되는 값으로서, 일정한 압력하에서 100 ㎖ 의 공기가 6.45 ㎠ 의 면적을 통과하는 시간으로 정의된다. 통기도는, 오켄식 통기도계 혹은 그것에 준한 측정기로 측정할 수 있다. 그 중에서도 300 초/100 ㎖ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 과도한 온도 상승을 방지하는 관점에서는 1 초/100 ㎖ 이상인 것이 바람직하다.

보수층 (12) 은, 성분 (a) 섬유 재료를 함유하는 시트, 예를 들어, 1 층의 섬유 시트로 구성되어 있어도 되고, 2 층 이상이 적층되어 있어도 된다. 섬유 시트로는, 구체적으로는, 후술하는 섬유 재료로 제조되는 종이, 부직포, 또는 종이와 부직포가 적층된 것 등을 들 수 있다. 성분 (a) 섬유 재료를 함유하는 시트로는, 구체적으로는, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리에틸렌 시트, 폴리프로필렌 시트 등 흡수성이 없는 소재에 섬유 재료를 적층 또는 라미네이트한 종이, 부직포 등의 시트재여도 되고, 펄프 섬유나 레이온 섬유 등의 섬유 재료에 추가로 다른 섬유 재료를 적층 또는 혼합한 초지, 부직포 등의 시트재여도 된다. 보수층 (12) 에 성분 (a) 섬유 재료를 함유하는 시트를 사용함으로써, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 하는 것을 용이하게 할 수 있어 바람직하다.

보수층 (12) 은, 추가로 성분 (b) 흡수성 폴리머를 함유하고 있어도 된다. 도 1 중에서는, 성분 (a) 섬유 재료 및 성분 (b) 흡수성 폴리머를 함유하는 것을 보수층 (12) 으로 한 예가 나타나 있다. 보수층 (12) 에 성분 (b) 를 함유하는 경우, 보수층 (12) 의 형태는, (ⅰ) 성분 (a) 및 성분 (b) 가 균일하게 혼합된 상태에서 1 장 시트로 한 것, (ⅱ) 성분 (a) 를 함유하는 동일하거나 또는 상이한 시트 사이에 성분 (b) 가 배치된 것 (ⅲ) 성분 (b) 를 산포하여 시트상으로 한 것을 예시할 수 있다. 그 중에서도 발열층 (11) 의 함수량의 컨트롤을 용이하게 실시할 수 있기 때문에 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 하는 것을 용이하게 할 수 있어 바람직한 것은 (ⅱ) 의 형태의 것이다. 또한, (ⅱ) 의 형태의 보수층 (12) 은, 예를 들어, 성분 (a) 를 함유하는 시트 상에 성분 (b) 흡수성 폴리머를 균일하게 산포하고, 그 위로부터 200 g/㎡ 의 양의 물을 분무한 후, 다시 그 위에 성분 (a) 를 함유하는 동일하거나 또는 상이한 시트를 적층하고, 100 ± 0.5 ℃, 5 ㎏/㎠ 의 압력으로 프레스 건조시켜 함수율이 5 질량％ 이하가 될 때까지 건조시켜 제조하는 것이 가능하다.

성분 (a) 섬유 재료로는, 친수성 섬유 및 소수성 섬유 중 어느 것도 사용할 수 있지만, 친수성 섬유를 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 셀룰로오스 섬유를 사용하는 것이 보수층 (12) 으로의 수분 이동을 촉진시키고, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 하는 것을 용이하게 할 수 있어 보다 바람직하다. 셀룰로오스 섬유로는, 화학 섬유 (합성 섬유) 나 천연 섬유를 사용할 수 있다.

셀룰로오스 섬유 중 화학 섬유로는, 예를 들어 레이온이나 아세테이트를 사용할 수 있다. 한편, 셀룰로오스 섬유 중 천연 섬유로는, 예를 들어, 각종 식물 섬유, 목재 펄프 섬유, 비목재 펄프 섬유, 목면 섬유, 삼 섬유, 밀짚 섬유, 헴프 섬유, 주트 섬유, 카폭 섬유, 야자 섬유, 등심초 섬유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 이들 셀룰로오스 섬유 중, 목재 펄프 섬유를 사용하는 것이 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 하는 것을 용이하게 할 수 있어 바람직하다.

각종 섬유 재료는 그 섬유 길이가 0.5 ∼ 6 ㎜ 인 것이 바람직하고, 또한 0.8 ∼ 4 ㎜ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도 섬유 재료는 섬유 길이가 0.5 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.8 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또, 섬유 재료는 섬유 길이가 6 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 4 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

보수층 (12) 에는, 친수성 섬유에 추가하여, 필요에 따라 소수성 섬유, 그 중에서도 열융착성 섬유를 배합해도 된다. 열융착성 섬유의 배합량은 보수층 (12) 에 있어서의 섬유의 전체량에 대해 0.1 ∼ 10 질량％ 가 바람직하고, 또한 0.5 ∼ 5 질량％ 인 것이 바람직하다.

동일한 관점에서, 열융착성 섬유의 배합량은, 보수층 (12) 에 있어서의 섬유의 전체량에 대해 0.1 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.5 질량％ 이상이 바람직하다. 또, 열융착성 섬유의 배합량은, 보수층 (12) 에 있어서의 섬유의 전체량에 대해 10 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 5 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

성분 (b) 흡수성 폴리머로서 상기 서술한 섬유 재료와 동일하게, 자중의 20 배 이상의 액체를 흡수·유지할 수 있는 가교 구조를 갖는 친수성의 폴리머를 사용함으로써, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지할 수 있어 바람직하다. 성분 (b) 의 형상으로는, 구상, 괴상, 포도송이상, 섬유상에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 성분 (b) 의 입경은 1 ∼ 1000 ㎛ 인 것이 바람직하고, 또한 10 ∼ 500 ㎛ 인 것이 바람직하다. 또한, 흡수성 폴리머 입자의 입경은 동적 광 산란법, 레이저 회절법 등에 의해 측정된다.

성분 (b) 의 입경은 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 성분 (b) 의 입경은 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 500 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

성분 (b) 의 구체예로는, 예를 들어, 전분, 가교 카르복실메틸화셀룰로오스, 아크릴산 또는 아크릴산알칼리 금속염의 중합체 또는 공중합체 등, 폴리아크릴산 및 그 염 그리고 폴리아크릴산염 그래프트 중합체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴산 또는 아크릴산알칼리 금속염의 중합체 또는 공중합체 등, 폴리아크릴산 및 그 염 그리고 폴리아크릴산염 그래프트 중합체를 사용하는 것이, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 양호하게 유지할 수 있어 바람직하다.

보수층 (12) 에서 차지하는 성분 (b) 의 비율은, 건조 상태에서 10 ∼ 70 질량％ 인 것이 바람직하고, 또한 20 ∼ 65 질량％ 인 것이 보수층 (12) 으로의 조속한 수분 이동을 촉진시키고, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 양호하게 유지할 수 있어 바람직하다.

동일한 관점에서, 보수층 (12) 에서 차지하는 성분 (b) 의 비율은, 건조 상태에서 10 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 20 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 70 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 65 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

보수층 (12) 은, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 용이하게 조정할 수 있는 점에서, 건조 상태에서 그 평량이 20 ∼ 200 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 또한 35 ∼ 150 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 140 g/㎡ 이다. 보수층 (12) 에 함유되는 성분 (b) 의 평량은, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지할 수 있는 점에서, 건조 상태에서 5 ∼ 150 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 또한 10 ∼ 100 g/㎡ 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 90 g/㎡ 이다.

보수층 (12) 은, 건조 상태에서 그 평량이 20 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 35 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 50 g/㎡ 이상인 것이 바람직하다. 또, 보수층 (12) 은, 건조 상태에서 그 평량이 200 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 150 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 140 g/㎡ 이하인 것이 바람직하다.

보수층 (12) 에 함유되는 성분 (b) 의 평량은, 건조 상태에서 그 평량이 5 g/㎡ 이상, 나아가서는 10 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 30 g/㎡ 이상인 것이 바람직하다. 또, 보수층 (12) 은, 건조 상태에서 그 평량이 150 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 100 g/㎡ 이하, 그 중에서도 90 g/㎡ 이하인 것이 바람직하다.

보수층 (12) 은, 도 1 에 나타내는 바와 같이 발열층 (11) 이 보수층 (12) 의 편면에 형성된 것이어도 되고, 발열층 (11) 이 보수층 (12) 의 양면에 형성된 것이어도 된다. 또, 도 2 에서 나타내는 바와 같이, 보수층 (12) 이 제 1 흡수 시트 (102a) 와 제 2 흡수 시트 (102b) 로 형성되어 있어도 된다. 이 경우, 발열체 (10) 는, 제 1 흡수 시트 (102a) 와 제 2 흡수 시트 (102b) 사이에 발열층 (11) 이 협지된 구조, 소위 샌드위치 구조를 취할 수 있다. 제 1 흡수 시트 (102a) 와 제 2 흡수 시트 (102b) 는 동일한 재료로 이루어지는 것이어도 되고, 상이한 재료로 이루어지는 것이어도 된다. 예를 들어, 제 1 흡수 시트 (102a) 를 2 층 이상의 섬유 시트를 적층한 것이나, 성분 (a) 섬유 재료 및 성분 (b) 흡수성 폴리머를 함유하는 것으로 하고, 제 2 흡수 시트 (102b) 를 1 층의 섬유 시트로 형성하면, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 제어하는 것이 보다 용이해지고, 또한 피산화성 금속의 산화 반응이 양호해지기 때문에 바람직하다. 이 경우, 제 2 흡수 시트 (102b) 는, 발열층 (11) 의 적어도 일부를 덮는 것이면 되지만, 발열층 (11) 의 전체면을 덮는 것이 바람직하다.

또, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량이 10 ∼ 45 질량％ 가 되는 상태에서, 제 1 흡수 시트 (102a) 및 제 2 흡수 시트 (102b) 는 모두 통기도가 500 초/100 ㎖ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 하한값은 예를 들어 1 초/100 ㎖ 이다.

발열체 (10) 는, 추가로 반응 촉진제를 함유할 수 있다. 반응 촉진제는, 피산화성 금속의 산화 반응을 지속시킬 목적으로 사용된다. 또, 반응 촉진제를 사용함으로써, 산화 반응에 수반하여 피산화성 금속에 형성되는 산화 피막을 파괴하여, 산화 반응을 촉진시킬 수 있다. 반응 촉진제에는, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속의 황산염 및 염화물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 그 중에서도 도전성, 화학적 안정성, 생산 비용이 우수한 점에서 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘, 제1염화철, 제2염화철 등의 각종 염화물 및 황산나트륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.

발열체 (10) 중의 반응 촉진제의 함유량은, 충분한 발열량이 장시간 지속되는 점에서 피산화성 금속 100 질량부에 대해 2 ∼ 15 질량부로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 13 질량부이다.

동일한 관점에서, 발열체 (10) 중의 반응 촉진제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 2 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 3 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 발열체 (10) 중의 반응 촉진제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 15 질량부 이하, 나아가서는 13 질량부 이하인 것이 바람직하다.

발열체 (10) 는, 추가로 증점제를 함유할 수 있다. 증점제에는 주로 수분을 흡수하여 조도를 증대시키거나, 틱소트로피성을 부여하는 물질을 사용할 수 있고, 알긴산소다 등의 알긴산염, 아라비아 고무, 트래거캔스검 고무, 로커스트빈검, 구아검, 아라비아검, 카리기난, 한천, 잔탄검 등의 다당류계 증점제 ; 덱스트린, α 화 전분, 가공용 전분 등의 전분계 증점제 ; 카르복시메틸셀룰로오스, 아세트산에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스 또는 하이드록시프로필셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체계 증점제 ; 스테아르산염 등의 금속 비누계 증점제 ; 벤토나이트 등의 광물계 증점제 등에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 그 중에서도 양호한 도공 성능이나 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 유지할 수 있는 점에서 다당류계 증점제가 바람직하고, 또한 분자량 100 만 이상 5000 만 이하의 다당류계 증점제가 바람직하고, 특히 분자량 200 만 이상 4000 만 이하의 다당류계 증점제가 바람직하고, 추가하여 양호한 도공 성능이나 내염성을 갖는 관점에서 잔탄검이 바람직하다.

발열체 (10) 중의 증점제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.05 ∼ 5 질량부인 것이 바람직하고, 또한 0.1 ∼ 4 질량부인 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 피산화성 금속이나 흡수제 등의 고형분을 안정적으로 분산시킬 수 있다. 또, 틱소트로피성을 부여하고, 도공 성능을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 보수층 (12) 에 함유되는 물의 함유량을, 보수층 (12) 의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 로 용이하게 유지할 수 있어 바람직하다.

동일한 관점에서, 증점제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.05 질량부 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 증점제의 함유량은, 피산화성 금속 100 질량부에 대해 5 질량부 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 4 질량부 이하인 것이 바람직하다.

발열체 (10) 에는, 필요에 따라 계면 활성제, 약제, 응집제, 착색제, 지력 증강제, 증점제, pH 컨트롤제, 벌크제 등을 함유할 수도 있다.

계속해서, 발열체 (10) 의 제조 방법의 일례에 대해 설명한다. 발열체 (10) 는, 예를 들어, 피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열 분체 수분산물을 흡수 시트 (102) (도 2 의 발열체 (10) 를 형성하는 경우에는, 흡수 시트 (102a)) 에 도포하여 제조할 수 있다. 발열 분체 수분산물은, 전술한 성분을 모두 한 번에 혼합함으로써 조제되어도 되지만, 미리 증점제를 물에 용해시킨 것에 반응 촉진제를 용해시켜 수용액을 준비하고, 다음으로 피산화성 금속과 흡수제를 미리 혼합한 것을 수용액과 혼합해도 된다.

반응 촉진제는, 발열 분체 수분산물 중의 다른 성분과 동시에 혼합해도 되지만, 발열 분체 수분산물을 도공한 후에 별도 물 등에 용해시킨 반응 촉진제를 침투, 분무 또는 적하 등에 의해 첨가해도 되고, 반응 촉진제의 분말을 산포해도 된다.

흡수 시트 (102) (도 2 의 발열체 (10) 를 형성하는 경우에는, 흡수 시트 (102a)) 의 적어도 일방의 면에 상기 서술한 발열 분체 수분산물이 도포되면, 흡수 시트 (102) 에 발열 분체 수분산물 중의 물의 적어도 일부가 흡수되고, 흡수 시트 (102) (도 2 의 발열체 (10) 를 형성하는 경우에는, 흡수 시트 (102a)) 상에 발열층 (11) 이 형성된다. 즉, 발열층 (11) 은, 흡수 시트 (102) (도 2 의 발열체 (10) 를 형성하는 경우에는, 흡수 시트 (102a, 102b)) 에 흡수되지 않은 잔여의 성분으로 구성된다. 발열층 (11) 은, 보수층 (12) 상에 존재하고 있어도 되고, 도 1 에서 나타내는 바와 같이 발열층 (11) 의 하부가 보수층 (12) 에 적어도 일부 매몰되어 있어도 된다. 또, 발열층 (11) 은, 보수층 (12) 의 일방의 면에 형성되어도 되고, 양면에 형성되어 있어도 된다. 도 1 에는, 보수층 (12) 의 편면에 발열층 (11) 이 형성되어 있는 예를 나타낸다.

도 3 은, 이 제조 방법을 보다 구체적으로 설명하는 도면이다. 먼저, 도공조 (301) 에 피산화성 금속, 흡수제, 물을 함유하는 발열 분체 수분산물 (302) 을 준비한다. 발열 분체 수분산물 (302) 은, 교반기 (303) 에 의해 교반하여, 피산화성 금속 및 흡수제 등, 물에 불용인 성분을 보다 균일하게 분산시켜도 된다. 발열 분체 수분산물 (302) 은, 전술한 성분을 모두 한 번에 혼합함으로써 조제되어도 되지만, 미리 증점제를 물에 용해시킨 것에 반응 촉진제를 용해시켜 수용액을 준비하고, 다음으로 피산화성 금속과 흡수제를 프레 혼합한 것을 수용액과 혼합해도 된다.

이어서, 펌프 (304) 에 의해 발열 분체 수분산물 (302) 을 다이 헤드 (305) 까지 퍼올린다. 퍼올린 발열 분체 수분산물 (302) 은, 다이 헤드 (305) 를 사용하여, 가압하며 압출하면서 흡수 시트 (102) 에 도공한다. 이 때, 발열 분체 수분산물 (302) 의 도공 평량은 160 ∼ 4,800 g/㎡ 가 바람직하고, 320 ∼ 2,200 g/㎡ 로 하는 것이 보다 바람직하다.

또한, 도 3 에서는, 다이 코팅에 의한 도공을 예시하였지만, 도공 방법은 이것에 한정되지 않고, 예를 들어, 롤 도포, 스크린 인쇄, 롤 그라비아, 나이프 코딩, 커튼 코터 등등을 사용할 수도 있다.

발열 분체 수분산물 (302) 의 도공 후, 발열체 (10) 의 발열층 (11) 이 형성되어 있지 않은 면으로부터 흡인을 실시해도 된다. 이렇게 함으로써, 보수층 (12) 과 발열층 (11) 의 일체성을 증가시킬 수 있어 보다 바람직하다. 이 때, 흡인하는 경우의 흡인력은 100 ∼ 10,000 ㎩ 인 것이 바람직하고, 또한 500 ∼ 5,000 ㎩ 로 하는 것이 바람직하다. 흡인력은, 석션 컨베이어 내의 박스에 마노스타 게이지를 장착하여 측정할 수 있다.

이상의 조작에 의해, 발열층 (11) 과 보수층 (12) 을 구비하는 연속 장척물이 얻어지므로, 이것을 임의의 크기로 재단함으로써 발열체 (10) 가 형성된다.

또한, 상기 서술한 방법에 있어서는, 제조 과정에서의 피산화성 금속의 산화를 억제하기 위해, 필요에 따라 비산화성 분위기로 유지하는 수단을 사용해도 된다.

도 4 는, 도 2 에서 나타내는 발열체 (10) 를 구비한 온열구의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다. 도시하는 바와 같이, 이 온열구 (100) 는, 제 1 흡수 시트 (102a) 와 제 2 흡수 시트 (102b) 사이에 발열층 (11) 이 협지된 샌드위치 구조를 갖는 발열체 (10) 와, 적어도 일부에 통기성을 갖고, 발열체 (10) 를 수용하는 주머니체 (20) 를 구비한다.

보다 구체적으로는, 이 온열구 (100) 는, 발열층 (11) 과 보수층 (12) 을 갖는 발열체 (10) 를, 적어도 일부에 통기성을 갖는 주머니체 (20) 에 넣어 주머니체 (20) 의 주위가 접합되어 밀봉된 구조를 채용한다. 온열구 (100) 에서는, 발열층 (11) 이 보수층 (12) 사이에 협지되어 있기 때문에, 주머니체 (20) 에 발열층 (11) 이 부착되는 것을 방지할 수 있다.

주머니체 (20) 는, 바람직하게는 제 1 주머니체 시트 (20a) 와 제 2 주머니체 시트 (20b) 로 구성된다.

제 1 주머니체 시트 (20a) 와 제 2 주머니체 시트 (20b) 는, 발열체 (10) 의 둘레 가장자리로부터 바깥쪽으로 연장되는 연장역을 각각 갖고, 각 연장역에 있어서 접합되어 있는 것이 바람직하다. 이 접합은 둘레 가장자리에 있어서 연속된 기밀한 접합인 것이 바람직하다. 제 1 주머니체 시트 (20a) 와 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 접합에 의해 형성된 주머니체 (20) 는, 그 내부에 발열체 (10) 를 수용하기 위한 공간을 갖고 있다. 이 공간 내에 발열체 (10) 가 수용되어 있다. 발열체 (10) 는, 주머니체 (20) 에 대해 고정된 상태여도 되고, 고정되어 있지 않은 상태여도 된다.

제 1 주머니체 시트 (20a) 는, 그 일부 또는 전부가 통기성을 갖고 있다. 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기도 (JIS P8117) 는 1,000 ∼ 50,000 초/100 ㎖ 가 바람직하고, 2,000 ∼ 35,000 초/100 ㎖ 가 보다 바람직하고, 5,000 ∼ 20,000 초/100 ㎖ 가 더욱 바람직하다.

이와 같은 통기도를 갖는 제 1 주머니체 시트 (20a) 로는, 예를 들어 투습성은 갖지만 투수성을 갖지 않는 합성 수지제의 다공성 시트를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 폴리에틸렌에 탄산칼슘 등을 함유시키고 연신한 필름을 사용할 수 있다. 이러한 다공성 시트를 사용하는 경우에는, 다공성 시트의 외면에 니들 펀치 부직포, 에어스루 부직포 및 스펀 본드 부직포에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 부직포를 비롯한 각종 섬유 시트를 라미네이트하여, 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 질감을 높여도 된다. 제 1 주머니체 시트 (20a) 는, 그 일부 또는 전부가 통기성을 갖는 통기성 시트여도 되고, 통기성을 갖지 않는 비통기성 시트여도 되지만, 제 2 주머니체 시트 (20b) 보다 통기성이 높은 시트 (즉 통기도가 낮은 시트) 인 것이 바람직하다.

또한, 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기도 (JIS P8117) 는 50,000 초/100 ㎖ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 35,000 초/100 ㎖ 이하, 그 중에서도 20,000 초/100 ㎖ 이하인 것이 바람직하다. 또, 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기도 (JIS P8117) 는 1,000 초/100 ㎖ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 2,000 초/100 ㎖ 이상, 그 중에서도 5,000 초/100 ㎖ 이상인 것이 바람직하다.

제 2 주머니체 시트 (20b) 는, 그 일부 또는 전부가 통기성을 갖는 통기성 시트여도 되고, 통기성을 갖지 않는 비통기성 시트여도 되지만, 제 1 주머니체 시트 (20a) 보다 통기성이 낮은 시트 (즉 통기도가 높은 시트) 인 것이 바람직하다.

제 2 주머니체 시트 (20b) 를 비통기성 시트로 하는 경우, 1 층 또는 다층의 합성 수지제의 필름이나, 그 1 층 또는 다층의 합성 수지제의 필름의 외면에 니들 펀치 부직포, 에어스루 부직포 및 스펀 본드 부직포에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 부직포를 비롯한 각종 섬유 시트를 라미네이트하여, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 질감을 높여도 된다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 2 층 필름, 폴리에틸렌 필름과 부직포로 이루어지는 라미네이트 필름, 폴리에틸렌 필름과 펄프 시트로 이루어지는 라미네이트 필름 등이 사용되지만, 폴리에틸렌 필름과 펄프 시트로 이루어지는 라미네이트 필름이 가장 바람직하다.

제 2 주머니체 시트 (20b) 가 통기성 시트인 경우에는, 제 1 주머니체 시트 (20a) 와 동일한 것을 사용해도 되고, 상이한 것을 사용해도 된다. 상이한 것을 사용하는 경우, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기성은, 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기성보다 낮은 것을 조건으로 하여, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기도는 5,000 ∼ 150,000 초/100 ㎖ 가 바람직하고, 8,000 ∼ 100,000 초/100 ㎖ 가 보다 바람직하다.

제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기도 (JIS P8117) 는 150,000 초/100 ㎖ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 100,000 초/100 ㎖ 이하인 것이 바람직하다. 또, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기도 (JIS P8117) 는 5,000 초/100 ㎖ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 8000 초/100 ㎖ 이상인 것이 바람직하다.

그 중에서도 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기도를 5,000 ∼ 20,000 초/100 ㎖ 로 하고, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기도를 15,000 ∼ 80,000 초/100 ㎖ 로 하면 특히 바람직하다. 이와 같은 통기도로 함으로써, 피산화성 금속의 산화 반응이 양호해지는 데다가, 제 1 주머니체 시트 (20a) 측으로부터 다량의 수증기를 발생시키는 것을 가능하게 할 수 있다.

제 1 흡수 시트 (102a) 가 제 1 주머니체 시트측 (20a), 제 2 흡수 시트 (102b) 가 제 2 주머니체 시트측 (20b) 이 되도록 각각 넣어, 둘레 가장자리부를 밀폐 시일하면, 피산화성 금속의 산화 반응이 양호해지는 데다가, 제 1 주머니체 시트 (20a) 측으로부터 다량의 수증기를 발생시키는 것을 가능하게 할 수 있기 때문에 바람직하다.

또한, 보수층 (12) 이 발열층 (11) 의 편면에만 형성되어 있는 경우, 예를 들어, 제 1 흡수 시트 (102a) 만 사용하고 제 2 흡수 시트 (102b) 를 사용하지 않는 경우, 발열층이 제 2 주머니체 시트 (20b) 에 직접 접촉할 가능성이 있기 때문에, 제 2 주머니체 시트 (20b) 의 통기성이 발열층의 부착에 의해 변화할 가능성을 회피하기 위해, 제 2 주머니체 시트 (20b) 를 비통기성 시트로 하는 것이 바람직하다.

주머니체 (20) 에 수용되어 있는 발열체 (10) 는 1 장이어도 되고, 복수 장을 적층시킨 다층 상태에서 수용해도 된다.

주머니체 (20) 는, 전술한 바와 같이, 그 질감을 높이기 위해 각종 섬유 시트를 라미네이트해도 되지만, 추가로 통기성을 갖는 외장체 (도시 생략) 에 수용됨으로써, 그 질감이나 사용성을 높여도 된다. 외장체는, 바람직하게는 제 1 외장 시트와 제 2 외장 시트로 구성되고, 제 1 외장 시트에 의해 주머니체 (20) 의 일방의 면을 덮고, 제 2 외장 시트에 의해 주머니체 (20) 의 타방의 면을 덮어, 주머니체 (20) 의 둘레 가장자리로부터 바깥쪽으로 연장되는 연장역에 있어서, 제 1 외장 시트와 제 2 외장 시트가 접합되고, 바람직하게는 밀폐 접합됨으로써 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이로써, 외장체의 내부에는, 주머니체 (20) 를 수용하기 위한 공간이 형성되고, 이 공간 내에 주머니체 (20) 로 포위된 발열체 (10) 를 수용할 수 있다. 주머니체 (20) 는, 외장체에 대해 고정된 상태여도 되고, 비고정 상태여도 된다.

외장체 시트, 즉 제 1 외장 시트 및 제 2 외장 시트의 통기성은, 제 1 주머니체 시트 (20a) 의 통기성보다 높은 것을 조건으로 하여, 3000 초/100 ㎖ 이하가 바람직하고, 1 ∼ 100 초/100 ㎖ 가 보다 바람직하다. 이와 같은 통기도로 함으로써, 피산화성 금속의 산화 반응이 양호해지는 데다가, 다량의 수증기를 발생시키는 것을 가능하게 할 수 있다.

외장체를 구성하는 제 1, 제 2 외장 시트는, 통기성을 갖고 있으면, 예를 들어, 부직포를 비롯한 각종 섬유 시트 등, 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 니들 펀치 부직포, 에어스루 부직포, 스펀 본드 부직포에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

온열구 (100) 는, 주머니체 (20) 가 통기성을 갖고, 외장체도 통기성을 가짐으로써, 피산화성 금속의 산화 반응과 함께 수증기의 발생이 가능한 증기 온열구로 할 수 있다.

온열구 (100) 는, 외장체의 외면, 예를 들어, 외장체를 구성하는 제 1 외장 시트 또는 제 2 외장 시트의 표면에 점착제가 도공되어 형성된 점착층 (도시 생략) 을 갖고 있어도 된다. 점착층은, 온열구 (100) 를 인체의 피부나 의류 등에 장착하기 위해 사용된다. 점착층을 구성하는 점착제로는, 핫멜트 점착제를 비롯한 당해 기술 분야에 있어서, 지금까지 이용되어 온 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.

온열구 (100) 는, 사용 직전까지 산소 배리어성을 갖는 포장 주머니 (도시 생략) 내에 밀봉 수용되는 것이 바람직하다.

온열구 (100) 는, 인체에 직접 적용되거나, 또는 의류에 장착되어 인체의 가온에 바람직하게 사용된다. 인체에 있어서의 적용 부위로는, 예를 들어, 어깨, 목, 눈, 눈의 주위, 허리, 팔꿈치, 무릎, 대퇴, 하퇴, 배, 하복부, 손, 발바닥 등을 들 수 있다. 또, 인체 외에, 각종 물품에 적용되어 그 가온이나 보온 등에도 바람직하게 사용된다. 또, 온열구 (100) 가 수증기를 발생시키는 타입의 온열구인 경우에는, 가온과 함께 수증기를 적용할 수도 있다.

또한, 상기 발열체 (10) 는, 도 4 에 나타내는 것 이외의 다른 구성의 온열구나, 다른 용도에 사용할 수도 있다.

이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태에 대해 서술하였지만, 이들은 본 발명의 예시로, 상기 이외의 여러 가지 구성을 채용할 수도 있다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 추가로 이하의 조성물, 제조 방법, 혹은 용도를 개시한다.

<1> 피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열층과, 흡수 시트로 형성되는 보수층이 적층되어 이루어지고, 상기 흡수제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.3 ∼ 20 질량부이고, 상기 발열층에 있어서, 상기 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 가 0.8 ∼ 13 이고, 상기 보수층에 함유되는 물의 함유량이 상기 보수층의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 인 발열체.

<2> 상기 흡수제는 탄소 성분을 함유하고, 상기 탄소 성분의 함유량이 상기 흡수제의 질량에 대해 90 질량％ 이상인 <1> 에 기재된 발열체.

<3> 상기 흡수제가 탄소 성분을 함유하고, 상기 탄소 성분의 평균 입경이 10 ∼ 200 ㎛ 인 <1> 또는 <2> 에 기재된 발열체.

<4> 상기 발열층이 추가로 증점제를 함유하는 <1> 내지 <3> 중 어느 한 항에 기재된 발열체.

<5> 상기 보수층의 통기도가 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수한 상태에서 500 초/100 ㎖ 이하인 <1> 내지 <4> 중 어느 한 항에 기재된 발열체.

<6> 상기 보수층은, 제 1 흡수 시트와 제 2 흡수 시트로 형성되어 있고,

상기 발열층이 상기 제 1 흡수 시트와 상기 제 2 흡수 시트 사이에 협지되어 있는 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 한 항에 기재된 발열체.

<7> <1> 내지 <6> 중 어느 한 항에 기재된 발열체와, 적어도 일부에 통기성을 갖고, 상기 발열체를 수용하는 주머니체를 구비하는 온열구.

<8> 피산화성 금속의 산화와 함께 수증기를 발생시키는 것인 <7> 에 기재된 온열구.

<9> 상기 발열층이 증점제를 함유하고, 증점제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.05 ∼ 5 질량부인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<10> 상기 발열층이 증점제를 함유하고, 상기 증점제가 분자량 100 만 이상 5000 만 이하의 다당류계 증점제를 함유하는 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 에 기재된 발열체.

<11> 피산화성 금속의 평균 입경이 10 ∼ 200 ㎛ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 또는 <10> 에 기재된 발열체.

<12> 피산화성 금속의 함유량이 100 ∼ 3000 g/㎡ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <11> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<13> 흡수제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 3 ∼ 13 질량부인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <12> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<14> 탄소 성분의 평균 입경이 12 ∼ 100 ㎛ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <13> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<15> 흡수제의 함유량이 4 ∼ 290 g/㎡ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <14> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<16> 탄소 성분의 함유량이 흡수제의 질량에 대해 98 질량％ 이상인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <15> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<17> 흡수제 중, 흡수성 폴리머의 함유량은 10 질량％ 이하인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <16> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<18> 발열층에 있어서 질량비 (물/흡수제) 가 1.5 ∼ 10 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <17> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<19> 보수층에 함유되는 물의 함유량이 보수층의 최대 흡수량의 13 ∼ 30 질량％ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <18> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<20> 보수층의 통기도가 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수한 상태에서 1 ∼ 300 초/100 ㎖ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <19> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<21> 보수층이 섬유 재료를 함유하고, 그 섬유 길이가 0.5 ∼ 6 ㎜ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <20> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<22> 보수층은 열융착성 섬유가 배합되어 있고, 열융착성 섬유의 배합량은 보수층에 있어서의 섬유의 전체량에 대해 0.1 ∼ 10 질량％ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <21> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<23> 보수층이 흡수성 폴리머를 함유하고, 흡수성 폴리머의 입경이 1 ∼ 1000 ㎛ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <22> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<24> 보수층에서 차지하는 흡수성 폴리머의 비율은 건조 상태에서 10 ∼ 70 질량％ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <23> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<25> 보수층은 건조 상태에서 그 평량이 20 ∼ 200 g/㎡ 인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <24> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<26> 발열체는 추가로 반응 촉진제를 함유하고, 그 반응 촉진제의 함유량은 피산화성 금속 100 질량부에 대해 2 ∼ 15 질량부인 <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <25> 중 어느 하나에 기재된 발열체.

<27> <1> 내지 <6> 중 어느 하나, 혹은 <9> 내지 <26> 중 어느 하나에 기재된 발열체와,

이 발열체를 수용하는 주머니체를 구비하고,

주머니체가 제 1 주머니체 시트와 제 2 주머니체 시트로 구성되고, 제 1 주머니체 시트의 통기도가 1000 ∼ 50000 초/100 ㎖ 이고, 제 2 주머니체 시트의 통기도가 제 1 주머니체 시트의 통기도와 동일하거나 또는 상이하고, 상이한 경우에는 제 1 주머니체 시트의 통기성보다 낮은 것을 조건으로 하여 5000 ∼ 150000 초/100 ㎖ 인 온열구.

<28> 주머니체가 추가로 통기성을 갖는 외장체에 수용되어 있는 <27> 에 기재된 온열구.

<29> 외장체가 제 1 외장 시트와 제 2 외장 시트로 구성되고, 그 통기성은 제 1 주머니체 시트의 통기성보다 높은 것을 조건으로 하여 3000 초/100 ㎖ 이하인 <28> 에 기재된 온열구.

<30> 외장체의 외면에 점착층을 갖고 있는 <28> 또는 <29> 에 기재된 온열구.

실시예

실시예 1 ∼ 3, 비교예 3

도 4 에서 나타내는 구조의 온열구를 이하와 같이 제조하였다.

[발열 분체 수분산물의 조제]

표 1 에서 나타내는 조성비로, 피산화성 금속, 흡수제, 물, 반응 촉진제 및 증점제를 준비하고, 다음의 순서로 조정하였다. 증점제를 물에 용해시키고, 이어서 반응 촉진제를 용해시켜 수용액을 준비하였다. 한편으로 피산화성 금속, 흡수제를 프레 혼합한 분체를 준비하고, 수용액에 프레 혼합 분체를 넣고, 디스크 터빈형 교반 날개로 150 rpm, 10 분간 교반하여 슬러리상의 발열 분체 수분산물을 얻었다.

또한, 피산화성 금속, 흡수제, 물, 반응 촉진제 및 증점제의 종류, 제품명 및 제조원은 이하와 같다.

피산화성 금속 : 철분 (철분 RKH, DOWA IP CREATION (주) 제조) 평균 입경 45 ㎛

흡수제 : 활성탄 (카르보라핀, 니혼 엔바이로 케미컬즈 (주) 제조) 평균 입경 40 ㎛

물 : 수돗물

반응 촉진제 : 염화나트륨 (일본 약국방 염화나트륨, 오오츠카 화학 (주) 제조)

증점제 : 잔탄검 (에코검 BT, DSP 고쿄 푸드 & 케미컬 (주) 제조) 분자량 2,000,000

[발열체의 조제]

제 1 흡수 시트로서, 목재 펄프제의 종이 (평량 20 g/㎡, 이노카미 주식회사 제조) 와 흡수성 폴리머 (구상, 평균 입자경 300 ㎛, 아쿠아릭 CA, 주식회사 닛폰 촉매 제조, 평량 30 g/㎡) 와 목재 펄프제의 종이 (평량 30 g/㎡, 이노카미 주식회사 제조) 를 적층하여 일체화한 폴리머 시트 (최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수한 상태에서의 통기도 2 초/100 ㎖) 를 사용하고, 제 2 흡수 시트로서, 목재 펄프제의 종이 (평량 50 g/㎡, 이노카미 주식회사 제조) 를 사용하였다. 제 1 흡수 시트로서 사용하는 폴리머 시트를 준비하고, 전술한 바와 같이 조제한 발열 분체 수분산물을 25 ㎠ (5 ㎝ × 5 ㎝) 의 제 1 흡수 시트의 표면에 두께 대략 3 ㎜ 로 각각 도공하고, 제 2 흡수 시트 25 ㎠ (5 ㎝ × 5 ㎝) 로 도공면을 피복하고, 표 1 에서 나타내는 바와 같이 발열 조성물의 함유량이 상이한 발열체 Ⅰ 및 발열체 Ⅱ 를 각각 제조하였다.

[온열구의 조제]

통기성을 갖는 주머니체 (6.5 ㎝ × 6.5 ㎝ : 제 1 주머니체 시트의 통기도 5,000 초/100 ㎖, 제 2 주머니체 시트의 통기도 20,000 초/100 ㎖) 에 실시예 1 ∼ 3, 비교예 3 의 발열체를, 제 1 흡수 시트가 제 1 주머니체 시트측, 제 2 흡수 시트가 제 2 주머니체 시트측이 되도록 각각 넣어, 둘레 가장자리부를 밀폐 시일하였다. 또한 에어스루 부직포 (통기도 1 초/100 ㎖, 30 g/㎡) 로 제조한 외장 주머니 (7.5 ㎝ × 7.5 ㎝) 에 있어서, 편면 주변부에 점착제를 폭 1 ㎝ × 길이 4 ㎝, 100 g/㎡ 로 도공하여 박리지를 씌운 것을 준비하고, 그 외장 주머니 중에 발열체를 주머니체에 수용된 것을 넣어, 둘레 가장자리부를 밀폐 시일한 것을 온열구로 하였다. 온열구는, 후술하는 평가를 실시할 때까지, 산소 차단 주머니에 넣었다. 또한, 표 1 중, 발열체 Ⅰ 로부터 얻어진 온열구를 온열구 Ⅰ 로 하고, 발열체 Ⅱ 로부터 얻어진 온열구를 온열구 Ⅱ 로서 나타냈다. 또한, 일련의 작업은 질소 기류하에서 실시하였다.

비교예 1, 2

발열체로서, 이하에 나타내는 바와 같이 조제한 발열 분체를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 ∼ 3 과 동일하게 하여 온열구를 제조하였다.

[발열 분체의 조제]

표 1 에서 나타내는 조성비로, 피산화성 금속, 흡수제, 물, 및 반응 촉진제를 혼합하여 발열 조성물을 조제하였다. 구체적으로는, 철분과 활성탄을 프레 혼합한 것에 식염수를 첨가하고 10 분간 교반하여 발열 조성물을 조제하였다. 또한, 일련의 작업은 질소 기류하에서 실시하였다.

비교예 4

발열체로서, 이하에 나타내는 바와 같이 조제한 초지 발열체를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 ∼ 3 과 동일하게 하여 온열구를 제조하였다.

[초지 발열체의 조제]

피산화성 금속 : 철분 (도와 철분 광업 (주) 제조, 상품명「RKH」), 83 질량％

목질 펄프 : 펄프 섬유 (NBKP, 제조자 : 플레처 챌린지 캐나다, 상품명「Mackenzi」, CSF 200 ㎖), 8 질량％

흡수제 : 활성탄 (평균 입경 40 ㎛, 카르보라핀, 니혼 엔바이로 케미컬즈 (주) 제조), 9 질량％

상기 원료 조성물 100 질량부에 대해, 응집제 : 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 (다이이치 공업 약품 (주) 제조, 상품명「세로겐 WS-C」) 0.2 중량부, 및 폴리아미드에피클로로하이드린 수지 (니혼 PMC (주) 제조, 상품명「WS552」) 0.3 질량부

물 : 공업용수, 고형분 농도 0.3 질량％ 가 될 때까지 첨가

<초지 조건>

상기 원료 조성물을 사용하여, 경사형 단망 초지기에 의해 초지하여 습윤 상태의 성형 시트를 제조하였다.

<건조 조건>

펠트로 협지하여 가압 탈수하고, 그대로 120 ℃ 의 가열 롤 사이에 통과시키고, 함수율이 5 질량％ 이하가 될 때까지 건조시켰다. 그리고, 평량 450 g/㎡, 두께 0.25 ㎜ 의 초조 시트 (발열 중간 시트) 를 얻었다.

<전해액 첨가 조건>

건조시킨 초조 시트 (발열 중간 시트) 에 하기 전해액을 도포함으로써 그 전해액을 발열 중간 시트 100 질량부에 대해 42 질량부 첨가하여 초지 발열체를 얻었다.

<전해액>

전해질 : 정제염 (NaCl)

물 : 공업용수

전해액 농도 : 5 질량％

[평가]

실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 4 의 발열체 및 이것을 구비한 온열구에 대해 이하와 같이 평가하였다. 평가 결과는 표 1 에 나타냈다.

1. 수분량 측정

실시예 1 ∼ 3 및 비교예 3 의 발열체에 대한 발열층의 수분율 및 수분량, 보수층의 수분량, 보수층의 최대 흡수량은, 이하와 같이 측정하였다.

<1> 발열층의 수분율 (R_H2O) 및 수분량 (W₁₁)

보수층 상에 형성된 발열층을 2 g 채취하여, 수분계 (케트 수분계 FD-240, (주) 케트 과학 연구소 제조) 를 사용하여, 120 ℃, 15 분 가열 건조시켰을 때, 방출된 수분량을 측정하여, 발열층의 수분율 R_H2O 를 측정하였다. 발열층의 수분량은 하기 식 (2) 에 의해 산출하였다.

·발열층의 수분율 (R_H2O) ＝ 방출된 수분량/검체량 (2 g)…(식 1)

·발열층의 수분량 (W₁₁)

＝ 발열 조성물의 함유량 × 발열 조성물의 고형분율 (물을 제외한 조성비의 합계값/조성비의 합계값) × 측정한 수분율 R_H2O/(1 － 측정한 수분율 R_H2O)…(식 2)

<2> 보수층의 수분량 (W₁₂)

보수층의 수분량은 하기 식 (3) 에 의해 산출하였다.

·보수층의 수분량 (W₁₂)

＝ 발열 조성물의 함유량 × 발열 조성물의 수분율 (물의 조성비/조성비의 합계값) － (<1> 발열층의 수분량)…(식 3)

<3> 보수층의 최대 흡수량 (W_max)

보수층의 최대 흡수량 (W_max) 은 하기와 같이, JIS L1906 에 기재된 측정 방법으로 측정하였다.

발열 분체 수분산물을 도공하기 전의 제 1 흡수 시트 (목재 펄프제의 종이 (평량 20 g/㎡, 이노카미 주식회사 제조)/흡수성 폴리머 (아쿠아릭 CA, 주식회사 닛폰 촉매 제조, 평량 30 g/㎡)/목재 펄프제의 종이 (평량 30 g/㎡, 이노카미 주식회사 제조), 두께 0.5 ㎜) 및 제 2 흡수 시트 (목재 펄프제의 종이 (평량 50 g/㎡)) 를 25 ㎠ 의 사이즈로 컷한 질량 (W₀) 을 측정한 후, 5 질량％ 염화나트륨 수용액에 5 분간 침지하였다. 핀셋으로 꺼내어 1 분간 공기 중에 매달고 방치하여 다 흡수하지 못한 수분을 방울져 떨어지게 한 후, 질량 (W₁) 을 측정하고, 하기의 식으로부터 최대 흡수량 (W_max) 을 산출하였다.

W_max ＝ W₁ － W₀

그 결과, 실시예에 있어서의 보수층 (제 1 흡수 시트 ＋ 제 2 흡수 시트) 의 최대 흡수량 (W_max) 은 2.62 g/25 ㎠ 였다.

2. 발열 측정

JIS S4100 에 준거한 측정기를 사용하여, 온열구의 제 1 주머니체 시트측을 측정면에 첩부 (貼付) 하여, 발열 측정을 실시하였다. 구체적으로는, 최고 온도 (℃) 에 대해 평가하였다.

실시예 1 ∼ 3 의 발열체는, 발열 조성물의 함유량의 변화에 의존하지 않고, 최고 온도는 거의 일정하게 유지되어 양호한 발열 특성이 얻어졌지만, 비교예 1 ∼ 4 의 발열체에 대해서는, 발열 조성물의 함유량의 증가 (Ⅰ (3 g) ⇒ Ⅱ (4 g)) 에 수반하여 이상 발열 (최고 온도의 상승) 이 보였다.

실시예 1 ∼ 3 의 발열체에 있어서는, 발열 조성물의 함유량, 그 중에서도 피산화성 금속량의 변화에 의존하지 않고, 과도한 발열이 잘 일어나지 않으므로, 제조 안정성이 우수한 발열체라고 할 수 있다.

이에 반해, 비교예 1 ∼ 4 의 발열체에 대해서는, 발열 조성물의 함유량의 증가에 수반하여 과도한 온도 상승이 보이고, 제조 안정성이 양호하지 않았다.

도 5 에는, 실시예 1 ∼ 3 의 온열구에 대해, 발열체 중의 발열 조성물의 함유량과 최고 온도 (℃) 의 관계를 나타낸다. 도 6 에는, 비교예 1, 2, 4 의 온열구에 대해, 발열체 중의 발열 조성물의 함유량과 최고 온도 (℃) 의 관계를 나타낸다. 도 6 의 (a) 가 비교예 1, 2 의 온열구의 평가 결과이고, 도 6 의 (b) 가 비교예 4 의 온열구의 평가 결과이다. 실시예 1 ∼ 3 의 온열구에서는, 발열체 중의 발열 조성물의 함유량이 변화해도, 최고 온도에 큰 변화가 보이지 않지만, 비교예 1, 2, 4 의 온열구에서는, 발열체 중의 발열 조성물의 함유량이 증가함에 따라 최고 온도가 상승하였다.

Claims

피산화성 금속, 흡수제 및 물을 함유하는 발열층과,
흡수 시트로 형성되는 보수층이 적층되어 이루어지고,
상기 흡수제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.3 ∼ 20 질량부이고,
상기 발열층에 있어서, 상기 흡수제의 함유량에 대한 물의 함유량의 질량비 (물/흡수제) 가 0.8 ∼ 13 이고,
상기 보수층에 함유되는 물의 함유량이 상기 보수층의 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 인 발열체.
제 1 항에 있어서,
상기 흡수제는, 탄소 성분, 섬유 재료, 흡수성 폴리머 및 흡수성 분체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 발열체.
제 1 항에 있어서,
상기 흡수제는 탄소 성분을 함유하고, 상기 탄소 성분의 함유량이 상기 흡수제의 질량에 대해 90 질량％ 이상인 발열체.
제 1 항에 있어서,
상기 흡수제가 탄소 성분을 함유하고, 상기 탄소 성분의 평균 입경이 10 ∼ 200 ㎛ 인 발열체.
제 1 항에 있어서,
상기 발열층이 추가로 증점제를 함유하는 발열체.
제 1 항에 있어서,
상기 보수층이 섬유 재료를 함유하는 것인 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보수층이 자중의 20 배 이상의 액체를 흡수·유지할 수 있는 흡수성 폴리머를 함유하는 것인 발열체.
제 7 항에 있어서,
상기 보수층에서 차지하는 흡수성 폴리머의 비율이 건조 상태에서 10 ∼ 70 질량％ 인 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보수층은 건조 상태에서의 평량이 20 ∼ 200 g/㎡ 인 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보수층의 통기도가 최대 흡수량의 10 ∼ 45 질량％ 의 물을 흡수한 상태에서 500 초/100 ㎖ 이하인 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보수층은, 제 1 흡수 시트와 제 2 흡수 시트로 형성되어 있고,
상기 발열층이 상기 제 1 흡수 시트와 상기 제 2 흡수 시트 사이에 협지되어 있는 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 발열층이 증점제를 함유하고,
증점제의 함유량이 피산화성 금속 100 질량부에 대해 0.05 ∼ 5 질량부인 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 발열층이 증점제를 함유하고,
상기 증점제가 분자량 100 만 이상 5000 만 이하의 다당류계 증점제를 함유하는 발열체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 발열체와,
적어도 일부에 통기성을 갖고, 상기 발열체를 수용하는 주머니체를 구비하는 온열구.
제 14 항에 있어서,
상기 주머니체가 제 1 주머니체 시트와 제 2 주머니체 시트로 구성되고, 제 1 주머니체 시트의 통기도가 1000 ∼ 50000 초/100 ㎖ 인 온열구.
제 15 항에 있어서,
상기 제 2 주머니체 시트의 통기도가 상기 제 1 주머니체 시트보다 통기성이 낮은 것을 조건으로 하여 5000 ∼ 150000 초/100 ㎖ 인 온열구.
제 14 항에 있어서,
피산화성 금속의 산화와 함께 수증기를 발생시키는 것인 온열구.