KR101793759B1 - 폴리에테르 알코올의 제조 방법 - Google Patents

폴리에테르 알코올의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 가지고 분자량(Mn)이 600　g/mol 이하인 1종 이상의 화합물(a)과 알킬렌 산화물(b)을 촉매(c)를 사용하여 반응시킴으로써 폴리에테르 알코올(d1)을 제조하는 방법으로서, 상기 반응을 하이드록시가가 100∼800　mg KOH/g이고 작용가가 1.5∼8인 폴리에테르 알코올(d)의 존재 하에 수행하는 것인 제조 방법.

Description

폴리에테르 알코올의 제조 방법{PROCESS FOR PREPARING POLYETHER ALCOHOLS}
본 발명은 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 갖는 화합물로 알킬렌 산화물을 첨가함으로써 폴리에테르 알코올을 제조하는 방법에 관한 것이다.
반응성 수소 원자를 갖는 화합물(이하, 출발물질 화합물이라고도 함)로의 알킬렌 산화물의 첨가에 의한 폴리에테르 알코올의 제조는 오래 전부터 알려져 있다. 첨가는 통상적으로 촉매를 사용하여 수행된다.
경질 폴리우레탄 폼의 제조에 사용되는 폴리에테르 알코올은 일반적으로 작용가가 2∼8의 범위이고 하이드록시가가 250∼800　mgKOH/g의 범위이다. 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖는 화합물로는 일반적으로 2개 이상의 반응성 수소 원자를 갖는 알코올 및/또는 아민이 사용된다. 이들은 다작용성 알코올, 예컨대 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 솔비톨 또는 수크로스, 또는 아민, 예컨대 에틸렌디아민(EDA), 톨루엔디아민(TDA) 또는 디페닐메탄디아민(MDA) 또는 폴리머 MDA(p-MDA)일 수 있다. 특히 고체 출발물질의 경우, 공정 시작 시에는 계량 투입 속도가 느릴 수 밖에 없는데, 그 이유는 알킬렌 산화물이 반응 혼합물 중에서 난용성이기 때문이다. 그 결과 높은 반응기 내부 압력으로 인해 알킬렌 산화물이 축적되는 것이 명백하다. 다량의 알킬렌 산화물 축적은 위험한 상태에 해당하는데, 그 이유는 폭주 반응이 반응기 설계 압력을 초과할 수 있기 때문이다. 게다가, 높은 점도는 열 제거를 불량하게 한다. 이로 인해 사이클 시간이 길어진다. 또한, 불량한 열 제거는 국부적 과열(열점: hot spot)을 발생시킬 수 있고, 이것은 생성물 품질에 불리한 영향을 준다. 높은 점도는 펌프 및 외부 열 교환기를 빠른 속도로 마모시킨다.
WO 99/47581은, 촉매로서 이미다졸을 이용하는, 당과 공개시제를 사용하여 폴리에테르 알코올을 제조하는 방법을 기재한다. 출발물질 혼합물은 또한 폴리에테르 알코올을 포함할 수 있다. 알킬렌 산화물은 느린 속도로 반응으로 계량 투입되어 낮은 공간 시간 수율을 제공한다.
본 발명의 목적은 선행 기술의 단점을 피하면서 개선된 공간 시간 수율로 폴리에테르 알코올을 제조할 수 있게 하는 방법을 개발하는 것이다. 이 방법은 간단해야 하고 또한 촉매로서의 아민의 사용을 허용해야 한다.
본 발명자들은, 놀랍게도, 출발물질 혼합물이 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 가지고 분자량(Mn)이 600　g/mol 이하, 바람직하게는 400　g/mol 이하인 화합물 1종 이상과, 하이드록시가가 100∼800　mg KOH/g이고 작용가가 1.5∼8인 폴리에테르 알코올 1종 이상을 포함하고, 교반 에너지 투입량이 바람직하게는 0.15　kW/m3∼5　kW/m3 범위일 경우 상기 목적이 달성된다는 것을 발견하였다. 여기서 출발물질 혼합물이라고 하는 것은 출발물질 화합물과 촉매의 혼합물을 말한다.
따라서, 본 발명은, 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 가지고 분자량(Mn)이 600　g/mol 이하, 바람직하게는 400　g/mol 이하인 화합물(a)과 알킬렌 산화물(b)을 촉매(c)를 사용하여 반응시킴으로써 폴리에테르 알코올(d1)을 제조하는 방법으로서, 상기 반응을 하이드록시가가 100∼800　mg KOH/g이고 작용가가 1.5∼8인 폴리에테르 알코올(d)의 존재 하에 수행하는 것인 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 본 발명의 방법에 의해 얻은 폴리에테르 알코올과 폴리우레탄의 제조에 상기 폴리에테르 알코올을 사용하는 방법을 추가로 제공한다.
폴리에테르 알코올(d)의 사용량은 화합물 (a) 및 (d)의 합계를 기준으로 바람직하게는 1∼70 중량%, 더 바람직하게는 10∼40 중량%, 더욱 더 바람직하게는 15∼30 중량%이다.
본 발명의 방법의 특히 바람직한 실시형태에서, 상기 폴리에테르 알코올(d)은 상기 폴리에테르 알코올(d1)의 제조에서와 동일한 양으로 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 갖는 동일한 화합물(a)과 동일한 알킬렌 산화물(b)을 사용하여 제조한다.
성분 (a)는, 바람직하게는, 2개 이상의 하이드록시 기, 바람직하게는 3개 이상의 하이드록시 기를 갖는 알코올, 또는 1개 이상의 아미노 기를 갖는 아민을 포함한다. 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 당 화합물, 예를 들어 글루코스, 솔비톨, 만니톨 및 수크로스, 다가 페놀, 레졸, 예를 들어 페놀과 포름알데하이드의 올리고머 축합생성물, 및 페놀과 포름알데하이드와 디알칸올아민의 마니히(Mannich) 축합생성물, 및 멜라민 및 열거된 알코올 중 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 성분 (a)는 실온에서 고체인 1종 이상의 하이드록시 함유 화합물을 포함한다. 일 실시형태에서, 마니히 축합생성물이 가능하다. 또 다른 실시형태에서, 당 알코올이 관련된다. 이들은 바람직하게는 글루코스, 솔비톨, 만니톨 및 수크로스를 포함하는 군에서, 더 바람직하게는 솔비톨 및 수크로스를 포함하는 군에서 선택된다. 또 다른 실시형태에서, 수크로스가 관련된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시형태에서, 성분 (a)는 실온에서 고체인 1종 이상의 알코올과 실온에서 액체인 1종 이상의 알코올의 혼합물을 포함한다. 실온에서 고체인 알코올은 바람직하게는 당 알코올, 더 특히 상기에 기재된 당 알코올, 특히 수크로스를 포함한다. 실온에서 액체인 알코올은 바람직하게는 에틸렌 글리콜 및 이것의 고급 동족체, 프로필렌 글리콜 및 이것의 고급 동족체 및 글리세롤, 특히 글리세롤을 포함한다. 성분 (a)는 또한 물을 포함할 수 있다. 물이 사용될 경우, 그 양은 더 구체적으로 성분 (a)의 중량을 기준으로 10 중량% 이하이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시형태는 성분 (a)로서 아민을 사용하는 것을 포함한다. 지방족 아민이 관련될 수 있다. 방향족 아민이 바람직하다. 1개 이상의 아미노 기, 바람직하게는 2개 이상의 아미노 기를 갖는 아민을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 더 특히, 방향족 아민은 톨루엔디아민(TDA) 또는 디페닐메탄디아민(MDA) 또는 폴리머 MDA(p-MDA)를 포함하는 군에서 선택된다. TDA의 경우, 더 특히 2,3- 및 3,4-이성체(이웃자리 TDA로도 알려짐)가 사용된다.
알킬렌 산화물(b)은 바람직하게는 프로필렌 산화물, 에틸렌 산화물, 부틸렌 산화물, 이소부틸렌 산화물, 스티렌 산화물 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 프로필렌 산화물, 에틸렌 산화물 또는 프로필렌 산화물과 에틸렌 산화물의 혼합물이 알킬렌 산화물(b)로서 사용된다. 프로필렌 산화물을 알킬렌 산화물(b)로서 사용하는 것이 특히 바람직하다.
사용되는 촉매는 통상적으로 염기성 화합물이다. 이 촉매는 통상적으로 상업적 규모의 공정에서의 알칼리 금속의 수산화물, 더 특히 수산화칼륨이다. 이들 촉매는 폴리에테르 알코올의 추가적인 가공을 방해하기 때문에, 통상적으로, 산을 사용한 중화, 이에 이어 형성된 염의 제거에 의해, 이들 촉매를 폴리에테르 알코올로부터 제거해야 한다. 이러한 추가적인 조작은 공간 시간 수율의 감소와 생성물 손실을 초래한다.
이러한 단점들은 생성물 중에 남아있을 수 있는 촉매를 사용함으로써 경감할 수 있다. 따라서, 아민을 촉매로서 사용하는 것이 공지되어 있다. 아민은 알칼리 촉매보다 촉매 활성이 더 작기 때문에, 아민은, 바람직하게는 경질 폴리우레탄 폼의 제조에 사용되는 바와 같이, 짧은 폴리에테르 쇄를 갖는 폴리에테르 알코올의 제조를 위해 사용되는 것이 바람직하다. 이러한 유형의 폴리올은, 예를 들어 RO 108246 및 RO85851 또는 EP0318784에 기재되어 있다.
알칼리 금속 수산화물과 아민 촉매의 조합을 이용하는 것도 가능하다. 이것은 특히 하이드록시가가 작은 폴리올의 제조를 위한 선택사항이다. 얻어진 생성물은 알칼리 금속 수산화물을 촉매로 한 폴리올과 유사하게 후처리할 수 있다. 대안으로, 이 생성물을 단지 산을 이용한 중화 단계를 수행함으로써 후처리할 수도 있다. 이 경우, 예를 들어 락트산, 아세트산 또는 2-에틸헥산산과 같은 카복실산을 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 촉매(c)로서 아민을 사용하는 것이 바람직하다. 아민은 1차, 2차 또는 3차 아민일 수 있다. 아민은 또한 지방족 또는 방향족 아민일 수 있다. 지방족 아민 중에서, 3차 아민이 특히 바람직하다. 아미노 알코올이 또한 아민으로서 간주된다. 본 발명의 방법의 일 실시형태에서, 아민은 고리 내에 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 질소 원자를 갖는 방향족 복소환 화합물을 포함할 수 있다.
아민은 바람직하게는 트리알킬아민, 더 특히 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 디메틸알킬아민, 더 특히 디메틸에탄올아민, 디메틸사이클로헥실아민, 디메틸에틸아민, 디메틸부틸아민, 방향족 아민, 더 특히 디메틸아닐린, 디메틸아미노피리딘, 디메틸벤질아민, 피리딘, 이미다졸(더 특히 이미다졸, N-메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, 4-메틸이미다졸, 5-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2,4-디메틸이미다졸, 1-하이드록시프로필이미다졸, 2,4,5-트리메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, N-페닐이미다졸, 2-페닐이미다졸, 4-페닐이미다졸), 구아니딘, 알킬화 구아니딘(더 특히 1,1,3,3-테트라메틸구아니딘), 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데스-5-엔, 아미딘(더 특히 1,5-디아조비사이클로[4.3.0]논-5-엔, 1,5-디아자비사이클로[5.4.0]운데스-7-엔)을 포함하는 군에서 선택된다.
아민계 촉매를 단독으로 또는 임의의 비율로 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 디메틸에탄올아민이 촉매(c)이다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 이미다졸이 촉매(c)이다.
아민은 바람직하게는 전체 뱃치를 기준으로 0.1∼1.0 질량%의 양으로 사용된다. 이 양은 지방족 아민이 사용될 경우 특히 바람직하다.
복소환 화합물, 더 특히 이미다졸은 바람직하게는 전체 뱃치를 기준으로 0.01∼0.5 질량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 또 다른 실시형태는, 촉매(c)로서, 상기에 기재된 바와 같이, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 또는 알콕시화물을 사용하는 것을 포함한다. 촉매는 수산화칼륨, 수산화세슘 또는 칼륨 tert-부톡시드를 포함하는 군에서 선택되는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 방법을 수행하기 위해, 출발물질 혼합물의 성분들을 서로 혼합한다. 그 후, 초기에 반응기 내의 기체상을 비활성 기체, 더 특히 질소로 교환하는 것이 바람직하다. 그 후, 알킬렌 산화물을 계량 투입한다.
알킬렌 산화물의 첨가 반응은 바람직하게는 90∼150℃의 온도 및 0.1∼6　bar의 압력에서 수행된다. 알킬렌 산화물의 계량 투입에 이어, 일반적으로 알킬렌 산화물의 반응을 완결하기 위한 후반응 단계가 수행된다.
45　kg/h/m3∼160　kg/h/m3, 더 바람직하게는 50　kg/h/m3∼140　kg/h/m3, 특히 75　kg/h/m3∼120　kg/h/m3의 평균 계량 투입 속도가 되도록, 필요한 알킬렌 산화물의 양의 40 중량%, 더 바람직하게는 30 중량%, 특히 25 중량%를 먼저 계량 투입하는 것이 바람직하다. 언급된 부피는 반응기 용적에 대한 것이다. 반응기 용적에 임의의 외부 냉각 회로가 포함된다.
반응기 용적을 기준으로 한 평균 계량 투입 속도는 첨가된 알킬렌 산화물 양을 이 알킬렌 산화물 양에 필요한 계량 투입 시간과 반응기 용적으로 나눔으로써 산정된다.
본 발명의 방법은 0.15　kW/m3∼4.5　kW/m3, 바람직하게는 0.25　kW/m3∼2.8　kW/m3, 더 바람직하게는 0.3　kW/m3∼2.0　kW/m3의 교반 에너지 투입량으로 수행되는 것이 유익하다.
알킬렌 산화물의 계량 투입이 종료된 후, 이에 이어 일반적으로 후반응 단계가 수행되며, 이 단계에서 알킬렌 산화물의 반응이 완결된다. 이 단계 후에, 일반적으로, 예를 들어 휘발물을 제거하기 위한 증류(바람직하게는 감압 하에 수행됨)에 의한 반응 생성물의 후처리가 수행된다. 증류 중에, 전에 또는 후에 비활성 기체 또는 증기로 스트리핑하는 것도 가능하다. 스트리핑은 60∼150℃의 온도 범위와 15∼1,013　mbar의 압력 범위에서 수행된다. 비활성 기체 또는 증기를 1∼1,900　kg/h/m3로 도입한다. 상기에 기재된 부피는 반응기 용적을 기준으로 한 것이다.
알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 또는 알콕시화물이 사용될 경우, 알킬렌 산화물의 첨가 반응 후의 반응 혼합물을 증류에 의해 탈수시키고, 산 중화에 의해 후처리하고 형성된 염을 제거한다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 폴리에테르 알코올을 폴리이소시아네이트와 반응시켜 경질 폴리우레탄 폼을 형성할 수 있다.
이를 위해 사용되는 출발물질은 더 구체적으로 다음에 기재된 것들일 수 있다:
고려되는 유기 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 방향족 다작용성 이소시아네이트이다.
구체적인 예로는 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트(TDI) 및 상응하는 이성체 혼합물, 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 상응하는 이성체 혼합물, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트와 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물 및 경질 폴리우레탄 폼의 제조에 있어서 특히 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물 및 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트(미정제 MDI)가 있다.
본 발명의 폴리에테르 알코올은 일반적으로 이소시아네이트 기에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖는 다른 화합물과의 혼합물로 사용된다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에테르 알코올(di)과 함께 사용하기에 유용한, 2개 이상의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 화합물로는 특히 100∼1,200　mgKOH/g 범위의 OH 가를 갖는 폴리에스테르 알코올 및/또는 폴리에테르 알코올을 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에테르 알코올과 함께 사용되는 폴리에스테르 알코올은 일반적으로 2∼16개의 탄소 원자, 바람직하게는 2∼6개의 탄소 원자를 갖는 다작용성 알코올, 바람직하게는 디올과, 2∼12개 탄소 원자를 갖는 다작용성 카복실산, 예를 들어 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카복실산, 말레산, 푸마르산 및 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 및 이성체 나프탈렌디카복실산의 축합 반응에 의해 제조된다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에테르 알코올(di)과 함께 사용되는 폴리에테르 알코올은 일반적으로 작용가가 2∼8, 더 특히 3∼8이다.
공지된 방법에 의해, 예를 들어 촉매 존재 하에 알킬렌 산화물의 음이온 중합에 의해 제조된 폴리에테르 알코올을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
2개 이상의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 화합물은 또한 경우에 따라 사용되는 사슬 연장제 및 가교결합제를 포함한다. 경질 폴리우레탄 필름은 사슬 연장제 및/또는 가교결합제를 사용하거나 사용하지 않고서 제조될 수 있다. 이작용성 사슬 연장제, 삼작용성 및 더 고작용성의 가교결합제 또는 경우에 따라 이들의 혼합물의 첨가는 기계적 특성을 조절하는 데 유익한 것으로 입증될 수 있다. 사용되는 사슬 연장제 및/또는 가교결합제는 바람직하게는 알칸올아민이고, 더 특히 분자량이 400 이하, 바람직하게는 60∼300의 범위인 디올 및/또는 트리올이다.
사슬 연장제, 가교결합제 또는 이들의 혼합물은 폴리올 성분을 기준으로 1∼20 중량%, 바람직하게는 2∼5 중량%의 양으로 사용되는 것이 유익하다.
폴리우레탄 폼은 일반적으로 발포제 존재 하에 제조된다. 사용되는 발포제는 바람직하게는 물일 수 있으며, 물은 이산화탄소를 제거함으로써 이소시아네이트 기와 반응한다. 소위 물리적 발포제가 물에 더하여 또는 물 대신에 사용될 수도 있다. 물리적 발포제는 일반적으로, 공급물 성분에 대해 비활성이고 우레탄 반응 조건 하에 증발하는, 실온에서 액체인 화합물을 포함한다. 이들 화합물의 비점은 바람직하게는 50℃ 이하이다. 물리적 발포제는 또한 실온에서 기체 상태이고 압력 하에 공급물 성분에 도입되고/되거나 그 중에 용해되는 화합물들, 예를 들어 이산화탄소, 저비점 알칸 및 플루오로알칸을 포함한다.
물리적 발포제는 일반적으로 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 알칸 및/또는 사이클로알칸, 디알킬 에테르, 에스테르, 케톤, 아세탈, 1∼8개의 탄소 원자를 갖는 플루오로알칸 및 알킬 사슬 내에 1∼3개의 탄소 원자를 갖는 테트라알킬실란, 더 특히 테트라메틸실란을 포함하는 군에서 선택된다.
폴리우레탄의 제조는, 필요에 따라, 촉매, 난연제 및 통상적인 보조제 및/또는 첨가제 존재 하에 수행될 수 있다.
사용되는 출발 화합물에 관한 더 구체적인 사항은, 예를 들어 문헌[Kunststoffhandbuch, volume 7 "Polyurethane", edited by Guenter Oertel, Carl-Hanser-Verlag Munich, 3판, 1993]에서 참조할 수 있다.
후술하는 실시예를 통해 본 발명을 예시한다.
실시예 1 - 폴리에테롤 1
300　ml의 압력 반응기에 글리세롤 21.15　g, 수크로스 58.68　g 및 디메틸에탄올아민 1.76　g을 투입하였다. 교반기를 가동시키고(0.1　kW/m3), 반응기를 반복해서 비활성화하고 105℃로 가열하였다. 그 후, 프로필렌 산화물의 계량 투입을 0.8　ml/분의 속도로 개시하였다. 계량 투입된 프로필렌 산화물의 양이 35　g에 달하기 전에 반응기 압력은 6.4　bar를 초과하였고, 안전성의 이유로 가동을 중단해야 했다. 원하는 생성물을 단리할 수 없었다. 목적 생성물은 하이드록시가가 500　mgKOH/g인 폴리에테르 알코올이었다.
실시예 2 - 폴리에테롤 2
실시예 1에 기재된 반응기에 글리세롤 18.02　g, 하이드록시가가 500　mgKOH/g이고 작용가가 4.95인 폴리올 31.2 g, 수크로스 50.2　g 및 디메틸에탄올아민 1.52　g을 투입하였다. 교반기를 가동시키고(0.1　kW/m3), 반응기를 반복해서 비활성화하고 105℃로 가열하였다. 그 후, 프로필렌 산화물의 계량 투입을 0.8　ml/분의 속도로 개시하였다. 계량 투입된 프로필렌 산화물의 양이 35　g에 달하기 전에 반응기 압력은 6.4　bar를 초과하였고, 안전성의 이유로 가동을 중단해야 했다. 원하는 생성물을 단리할 수 없었다. 목적 생성물은 하이드록시가가 500　mgKOH/g인 폴리에테르 알코올이었다.
실시예 3 - 폴리에테롤 3
실시예 1에 기재된 반응기에 글리세롤 18.13　g, 하이드록시가가 500　mgKOH/g이고 작용가가 5.95인 폴리올 31.1 g, 수크로스 50.2　g 및 디메틸에탄올아민 1.50　g을 투입하였다. 교반기를 가동시키고(0.5　kW/m3), 반응기를 반복해서 비활성화하고 105℃로 가열하였다. 그 후, 프로필렌 산화물의 계량 투입을 0.8　ml/분의 속도로 개시하였다. 처음에 35 g의 프로필렌 산화물을 공급하는 동안(계량 투입 시간: 53분), 최대 압력은 5 bar였다. 총 126.5 g의 프로필렌 산화물을 도입하였다(총 계량 투입 시간: 190분). 반응기 용적을 기준으로 한 평균 계량 투입 속도는 133　kg/h/m3였다. 112℃에서 3 시간 동안의 후반응을 수행하였다. 여전히 존재하는 프로필렌 산화물을 질소 스트림 중에서 스트리핑하였다. 생성물(220　g)은 다음과 같은 파라미터를 가졌다:
하이드록시가 507 mg KOH/g
25℃에서의 점도 17,123 mPas
수함량 0.009%
pH 10.3
달리 언급하지 않는다면 폴리올 점도는 전단 속도 50 l/s로 스핀들 CC 25 DIN(스핀들 직경: 12.5 mm, 측정 실린더 내경: 13.56 mm)을 사용하는 Rheotec RC　20 회전식 점도계로 25℃에서 측정하였다.

Claims (17)

  1. 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 가지고 분자량(Mn)이 600　g/mol 이하인 1종 이상의 화합물(a)과 알킬렌 산화물(b)을 촉매(c)를 사용하여 반응시킴으로써 폴리에테르 알코올(d1)을 제조하는 방법으로서, 상기 반응을 하이드록시가가 100∼800　mg KOH/g이고 작용가가 1.5∼8인 폴리에테르 알코올(d)의 존재 하에 수행하고,
    상기 화합물 (a)가 글리세롤과 수크로스의 혼합물을 포함하고,
    상기 알킬렌 산화물(b)이 프로필렌 산화물, 에틸렌 산화물, 부틸렌 산화물, 이소부틸렌 산화물, 스티렌 산화물 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하고,
    상기 촉매(c)가 아민을 포함하고,
    교반 에너지 투입량이 0.15　kW/m3∼5　kW/m3의 범위인 것인 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 알코올(d)이 화합물 (a)와 (d)의 합계를 기준으로 1∼70 중량%의 양으로 사용되는 것인 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 알킬렌 산화물을 반응기 용적을 기준으로 한 평균 계량 투입 속도 45　kg/h/m3∼160　kg/h/m3로 계량 투입하는 것인 제조 방법.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 알코올(d)을, 상기 폴리에테르 알코올(d1)의 제조에 있어서와 동일한 양으로, 알킬렌 산화물에 대해 반응성인 수소 원자를 3개 이상 가지는 동일한 화합물(a)과 동일한 알킬렌 산화물(b)을 사용하여, 제조하는 것인 제조 방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 트리알킬아민, 디메틸알킬아민, 방향족 아민, 피리딘, 이미다졸, 구아니딘, 알킬화 구아니딘, 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데스-5-엔 및 아미딘을 포함하는 군에서 선택되는 아민인 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 디메틸에탄올아민인 제조 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 이미다졸인 제조 방법.
  15. 삭제
  16. 제1항 내지 제3항, 제5항 및 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따라 얻을 수 있는 폴리에테르 알코올.
  17. 제16항에 따른 폴리에테르 알코올을 사용하여 폴리우레탄을 제조하는 방법.
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