KR101676067B1

KR101676067B1 - 수중유형 유화물

Info

Publication number: KR101676067B1
Application number: KR1020120063567A
Authority: KR
Inventors: 히로시 가와고에; 츠구노리 호리이
Original assignee: 가부시키가이샤 미르본
Priority date: 2011-07-07
Filing date: 2012-06-14
Publication date: 2016-11-14
Also published as: JP2013018708A; KR20130006290A; JP5873264B2

Abstract

본 발명은, 점도가 1000 mPa·s 이상이어도, 저온 환경 하에 둠에 따른 유상 분리가 억제되는 수중유형 유화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 점도가 1000 mPa·s 이상이고, 이하의 (A), (B), (C)가 필수 성분으로 배합된 수중유형 유화물을 제공한다.
(A) 양이온화 셀룰로오스,
(B) 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상, 및
(C) 탄소수 5 이하의 알코올.

Description

수중유형 유화물{OIL-IN-WATER TYPE EMULSION}

본 발명은, 수중유형 유화물에 관한 것이다.

종래부터, 유화물을 조제하는 경우에, 계면활성제의 배합량을 낮게 억제하고, 수용성 고분자를 유화제로서 배합시키는 것이 검토되고 있다.

예컨대, 특허문헌 1(일본 특허 공개 평성 제07-089823호 공보)에 기재된 유화 조성물에서는, 양이온화 셀룰로오스와 히알루론산 혹은 그의 염을 배합시키는 것이 제안되어 있다. 이 특허문헌 1에 기재된 발명에서는, 특히, 유화 조성물의 점도가 낮은 유액에 있어서, 유화력이나 안정성을 향상시키는 것을 과제로 하고 있다.

또한, 특허문헌 2(일본 특허 공개 평성 제09-301824호 공보)에 기재된 발명에서는, 계면활성제를 사용하지 않는 경우에도, 유화 안정성을 양호하게 하는 것을 과제로 하고 있고, 양이온화 셀룰로오스와 히알루론산나트륨으로 이루어진 폴리이온 복합체를 함유하는 수상과 유상이, 유중수형(W/O형)으로 유화되어 이루어지는 W/O형 유화 조성물을 제안하고 있다.

[특허문헌 1] 일본 특허 공개 평성 제07-89823호 공보 [특허문헌 2] 일본 특허 공개 평성 제09-301824호 공보

상기 특허문헌 1에서는, 특히 유화 조성물의 점도가 낮은 유액에 있어서 유화력이나 안정성이 문제가 되는 것에 착안하여 점도가 150 cps, 180 cps, 200 cps인 실시예나, 점도가 810 cps, 840 cps인 비교예 등과 같이, 유화 조성물의 점도가 1000 cps(=1000 mPa·s) 미만인 낮은 점도에 대해서만 검토하고 있다. 이것에 따르면, 유화 조성물의 점도가 높은 경우에는, 유화는, 특별히 문제시할 필요가 없다는 것이 시사되어 있다.

그런데, 수중유형 유화물에 관해서 발명자들이 검토 연구한 결과, 점도가 높은 경우라도, 안정된 유화물을 얻을 수 없는 경우가 있는 것이 새롭게 발견되었다. 즉, 양이온화 셀룰로오스와 히알루론산 혹은 그의 염을 배합시켜 점도가 1000 mPa·s 이상인 높은 점도의 유화물의 조제를 실제로 시도하였다. 그러나, 저온 환경 하에서 수상과 유상이 분리되어 버려 안정된 유화물을 얻을 수 없는 것이 확인되었다(예컨대, 후술하는 비교예 1 참조).

또한, 상기 특허문헌 2에 기재된 유화 조성물에서는, W/O형 유화 조성물만이 제안되어 있으며, 외상(外相)이 수상이고 유적(油滴)이 수상 중에 분산된 상태의 O/W형 유화 조성물을 개시하는 것은 아니다. 즉, 본 발명이 문제로 하고 있는 높은 점도에서의 수중유형 유화물은 확인되고 있지 않다.

본 발명은, 전술한 점을 감안하여 이루어진 것으로, 본 발명의 과제는, 점도가 1000 mPa·s 이상이더라도, 저온 환경 하에서의 유상 분리가 억제되는 수중유형 유화물을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 히알루론산 또는 아세틸화 히알루론산과 양이온화 셀룰로오스가 배합된 점도 1000 mPa·s 이상의 수중유형 유화물을 얻기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 소정의 알코올의 배합에 의해 저온 환경 하에서 상온으로 복귀했을 때의 유상의 분리가 억제되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 또한, 본 발명에 따르면, 소정의 알코올의 배합에 의해 고온 환경 하에서의 점도 저하가 억제되는 것도 본 발명자들은 발견하였다.

즉, 본 발명에 따른 수중유형 유화물은, 점도가 1000 mPa·s 이상인 수중유형 유화물로서, (A) 양이온화 셀룰로오스, (B) 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상, 및 (C) 탄소수 5 이하의 알코올이 배합되어 있다.

「본 발명에 따른 수중유형 유화물의 점도」란, 수중유형 유화물의 조제 직후에, B형 점도계(가부시키가이샤 토키멕 제조)를 이용하여 25℃에서 12 rpm의 조건 하에서 측정한 경우에 있어서, 측정 개시 후 60초 후의 값을 말한다(이하, 동일함). 또한, M2 로터, M3 로터 등의 사용하는 로터는, 측정되는 점도에 따라 적절하게 선택된다.

본 발명에 따른 수중유형 유화물은, 예컨대, 모발 처리제로서 사용된다.

본 발명에 따른 수중유형 유화물은, 계면활성제의 배합량이 10 질량% 미만인 것이 좋고, 계면활성제의 배합량이 5.0 질량% 미만인 것이 바람직하며, 계면활성제가 배합되어 있지 않은 것이 보다 바람직하다. 피부의 상황 등에 따라 개인차가 있지만, 계면활성제는 피부에 자극을 부여하는 경우가 있기 때문에, 계면활성제의 배합량은 10 질량% 미만으로 하거나, 계면활성제를 배합하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 수중유형 유화물은, [(B) 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염의 총 배합량]/[(A) 양이온화 셀룰로오스의 배합량]으로 산출되는 비 (B)/(A)가, 0.04 이상 0.32 이하인 것이 적합하다.

본 발명의 수중유형 유화물은, 점도가 1000 mPa·s 이상이지만, 저온 환경 하에서도 유상 분리가 억제된다.

본 발명의 수중유형 유화물은, 양이온화 셀룰로오스와, 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상, 및 탄소수 5 이하의 알코올이 배합되어 있고, 점도가 1000 mPa·s 이상이다(본 발명의 수중유형 유화물에 있어서의 물의 배합량은, 전형적으로는 70 질량% 이상임).

상기 배합된 양이온화 셀룰로오스와, 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상은, 수상에 포함되게 된다. 이 수상에 유상이 분산된 유화물이, 본 발명의 수중유형 유화물이다.

(1) 조성 등

(A) 성분: 양이온화 셀룰로오스

양이온화 셀룰로오스로는, 예컨대, 히드록시에틸셀룰로오스에 염화글리시딜트리메틸암모늄을 부가하여 얻어지는 4급 암모늄염의 중합체인 염화 O-[2-히드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필]히드록시에틸셀룰로오스를 들 수 있다. 이 양이온화 셀룰로오스는 시판되고 있으며, 예컨대, 다우·케미컬 니혼샤에서 제조한 「UCARE Polymer JR-30M」, 도호카가쿠 고교샤에서 제조한 「카티날 HC-200」, 도호카가쿠 고교샤에서 제조한 「카티날 LC-200」을 들 수 있다.

양이온화 셀룰로오스는, 2 질량% 수용액으로 했을 때의 점도가 10000 mPa·s 이상 40000 mPa·s 이하인 것을 선정하면 좋고, 20000 mPa·s 이상 40000 mPa·s 이하인 것을 선정하는 것이 바람직하다. 이 점도가 높아질수록, 본 발명의 수중유형 유화물의 점도도 높아지는 경향이 있다. 또한, 양이온화 셀룰로오스의 2 질량% 수용액의 점도에 대해서는, B형 점도계를 이용하여 25℃, M4 로터, 12 rpm의 조건으로 측정 개시로부터 60초 후의 값을 채용한다.

양이온화 셀룰로오스의 양이온화도(양이온화 셀룰로오스에 있어서의 질소 함유 질량의 백분율)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.3% 이상 2.0% 이하가 좋고, 1.5% 이상 2.0% 이하가 바람직하다.

(A) 성분의 수중유형 유화물에 있어서의 배합량의 하한은, 0.20 질량%가 바람직하고, 0.25 질량%가 보다 바람직하다. 또한, 그 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 수중유형 유화물을 고가로 하지 않기 때문에, 0.55 질량%가 바람직하다.

(B) 성분: 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상

염의 형태를 취할 때의 (B) 성분으로는, 예컨대, 히알루론산나트륨, 아세틸화 히알루론산나트륨 등을 들 수 있다.

히알루론산을 선정하는 경우, 예컨대, 그 1 질량% 수용액의 점도가 15000 mPa·s 이상 30000 mPa·s 이하인 것이 좋고, 19000 mPa·s 이상 26000 mPa·s 이하인 것이어도 좋다. 히알루론산을 선정하는 경우와 같이, 히알루론산의 염을 선정하는 경우도, 1 질량% 수용액의 점도가 15000 mPa·s 이상 30000 mPa·s 이하인 것이 좋으며, 19000 mPa·s 이상 26000 mPa·s 이하인 것이어도 좋다. 또한, 이들 1 질량% 수용액의 점도에 대해서는, B형 점도계를 이용하여 25℃, M4 로터, 12 rpm의 조건으로 측정 개시로부터 60초 후의 값을 채용한다.

(B) 성분의 수중유형 유화물에 있어서의 배합량의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 0.02 질량%가 바람직하고, 0.03 질량%가 보다 바람직하며, 0.05 질량%가 더욱 바람직하다. (B) 성분의 수중유형 유화물에 있어서의 배합량의 상한값에 대해서도, 특별히 한정되지 않지만, 수중유형 유화물을 고가로 하지 않기 때문에, 0.20 질량%가 바람직하고, 0.15 질량%가 보다 바람직하다.

(A) 성분의 배합량에 대한 (B) 성분의 배합량의 비([(B) 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염의 총 배합량]/[(A) 양이온화 셀룰로오스의 배합량]에 의해 산출되는 비 (B)/(A))의 하한값은, 0.04가 바람직하고, 0.10이 보다 바람직하다. 또한, 그 상한값으로는, 0.32가 바람직하고, 0.30이 보다 바람직하다. 비 (B)/(A)가 0.04 이상 0.32 이하이면, 수중유형 유화물의 제조가 용이하다.

(C) 성분: 탄소수 5 이하의 알코올

본 발명의 수중유형 유화물에 있어서는, (C) 성분의 배합에 의해 저온 환경 하에서의 유상의 분리가 억제되는 데다가, 45℃ 정도의 고온 환경 하에서의 점도 저하가 억제된다.

(C) 성분은, 탄소수 5 이하의 알코올이라면 특별히 한정되지 않지만, 1가 알코올, 2가 알코올 및 3가 알코올에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 바람직하고, 2가 알코올 및/또는 3가 알코올이 보다 바람직하다.

이 (C) 성분으로는, 예컨대, 에탄올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 및 1,3-프로판디올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이어도 좋다. 그 중에서도, 저온에서의 시간 경과에 따른 안정성이 우수하다는 점에서 글리세린, 1,3-프로판디올이 바람직하다.

수중유형 유화물에 있어서의 (C) 성분의 배합량의 하한값은, 3.0 질량%가 바람직하고, 5.0 질량%가 보다 바람직하다. 그 상한값은, 15 질량%가 바람직하고, 10 질량%가 보다 바람직하다.

(D) 성분: 유상 성분

(D) 성분은, 물과의 상용성이 없거나 또는 물과의 상용성이 낮은 것으로서, 본 발명의 수중유형 유화물의 수상 중에 분산시키는 것이다. (D) 성분으로는, 예컨대, 25℃에서 액체 또는 고체인 유지, 에스테르유, 고급 알코올, 왁스, 탄화수소, 고급 지방산, 실리콘을 들 수 있다((D) 성분의 구체예는, 가부시키가이샤 야쿠지닛뽀샤에서 발행되고 있는 「일본 화장품 원료집 2007」 등에 기재되어 있음). (D) 성분은, 1종 또는 2종 이상이 배합되면 좋다.

(D) 성분인 유지로는, 예컨대, 아몬드유, 아보카도유, 올리브유, 시어버터, 시어버터오일, 수소 첨가 올리브유, 스테아릴에스테르류, 달맞이꽃유, 시계꽃씨오일, 동백유, 바바수유, 땅콩유, 마카다미아넛유, 야채유, 로즈힙오일을 들 수 있다.

(D) 성분인 에스테르유로는, 예컨대, 옥탄산세틸, 이소노난산이소노닐, 세바신산디에틸, 라우르산헥실, 올레산에틸, 미리스트산미리스틸, 스테아르산부틸, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세틸, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디(카프릴·카프르산)프로필렌글리콜, 테트라2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 디메틸옥탄산2-옥틸도데실, 젖산미리스틸, 시트르산트리옥틸도데실, 말산디이소스테아릴, 호박산디2-에틸헥실, 스테아르산콜레스테릴을 들 수 있다.

(D) 성분인 고급 알코올로는, 예컨대, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 아라킬알코올, 베헤닐알코올, 올레일알코올, 헥실데카놀, 옥틸도데카놀, 이소세틸알코올, 도데실헥사데카놀, 이소스테아릴알코올, 테트라데실옥타데카놀을 들 수 있다.

(D) 성분인 왁스로는, 예컨대, 수소 첨가 올리브유 라우릴에스테르류, 수소 첨가 올리브유 미리스틸에스테르류, 수소 첨가 올리브유 세틸에스테르류, 밀랍, 목랍, 호호바오일, 칸데릴라왁스, 카나우바왁스를 들 수 있다.

(D) 성분인 탄화수소로는, 예컨대, 디옥틸시클로헥산, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알렌을 들 수 있다.

(D) 성분인 고급 지방산으로는, 예컨대, 이소스테아르산, 올레산, 스테아르산, 팔미트산, 베헨산, 미리스트산, 라놀린 지방산, 리놀레산을 들 수 있다.

(D) 성분인 실리콘으로는, 예컨대, 디메틸실리콘(메틸폴리실록산, 고중합 메틸폴리실록산 등), 메틸페닐실리콘, 환형 디메틸실리콘(옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등), 아미노 변성 실리콘(아미노에틸아미노프로필실록산·디메틸실록산 공중합체, 아미노에틸아미노프로필메틸실록산·디메틸실록산 공중합체 등), 폴리에테르 변성 실리콘, 장쇄 알킬 변성 실리콘, 실라놀 변성 실리콘을 들 수 있다.

(D) 성분의 수중유형 유화물에 있어서의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 0.5 질량% 이상 15 질량% 이하이다.

(E) 성분: 임의 성분

본 발명의 수중유형 유화물에는, 계면활성제, 방부제, 향료 등의 공지된 모발 처리제 원료가 더 배합되어 있어도 좋다.

본 발명의 수중유형 유화물은, 이 유화물을 제조할 때의 계면활성제가 저배합량 또는 계면활성제를 배합하지 않는 것으로서, 계면활성제의 배합은 임의가 된다. 본 발명의 수중유형 유화물에 계면활성제를 배합하는 경우에는, 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 음이온 계면활성제 및 양성(兩性) 계면활성제의 1종 또는 2종 이상을 임의로 배합한다.

수중유형 유화물에 계면활성제(비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 음이온 계면활성제 및 양성 계면활성제의 1종 또는 2종 이상)를 배합하는 경우, 그 배합량은, 사용자에게 부여하는 피부 자극을 억제하기 위해 10 질량% 미만이 바람직하고, 5.0 질량% 미만이 보다 바람직하며, 1.0 질량% 미만이 더욱 바람직하고, 0.5 질량% 미만이 특히 바람직하다. 또한, 사용자에게 부여하는 피부 자극을 억제하기 위해서는, 계면활성제를 배합하지 않는 것이 최적이다.

상기 비이온 계면활성제로는, 예컨대, 자당 지방산 에스테르(라우르산 수크로오스 등), 폴리옥시에틸렌소르비트 테트라 지방산 에스테르(테트라올레산폴리옥시에틸렌소르비트(60E.O.) 등), 폴리옥시에틸렌알킬에테르(폴리옥시에틸렌라우릴에테르(25E.O.) 등), 글리세린 지방산 에스테르(디이소시아인산글리세린 등), 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 알킬글루코시드, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르를 들 수 있다. 비이온 계면활성제는, 일반적으로 계면활성제 중에서도 피부에 저자극이므로, 계면활성제를 배합하는 경우에는, 비이온 계면활성제를 선택하는 것이 바람직하다.

상기 양이온 계면활성제로는, 예컨대, 장쇄 알킬트리메틸암모늄염, 디장쇄 알킬디메틸암모늄염, 트리장쇄 알킬모노메틸암모늄염, 벤잘코늄형 4급 암모늄염, 모노알킬에테르형 4급 암모늄염을 들 수 있다.

상기 음이온 계면활성제로는, 예컨대, 지방산염, 알킬에테르카르복실산염, 지방산아미드에테르카르복실산염, 지방산아미드에테르카르복실산, 아실젖산염, 알칸술폰산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산메틸에스테르염, 아실이세티온산염, 알킬글리시딜에테르술폰산염, 알킬술포호박산염, 알킬술포아세트산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염, 알킬에테르황산염, 알킬아릴에테르황산염, 지방산알칸올아미드황산염, 지방산모노글리세리드황산염, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 알킬아릴에테르인산염, 지방산아미드에테르인산염을 들 수 있다.

상기 양성 계면활성제로는, 예컨대, 알킬글리신염, 카르복시메틸글리신염, N-아실아미노에틸-N-2-히드록시에틸글리신염, 알킬폴리아미노폴리카르복시글리신염, 알킬아미노프로피온산염, 알킬이미노디프로피온산염, N-아실아미노에틸-N-2-히드록시에틸프로피온산염, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 알킬디히드록시에틸아미노아세트산베타인, N-알킬-N,N-디메틸암모늄-N-프로필술폰산염, N-알킬-N,N-디메틸암모늄-N-(2-히드록시프로필)술폰산염, N-지방산아미드프로필-N,N-디메틸암모늄-N-(2-히드록시프로필)술폰산염을 들 수 있다.

(2) 점도

본 발명의 수중유형 유화물의 점도는, 1000 mPa·s 이상이다. 또한, 본 발명의 수중유형 유화물을 모발 처리제로서 사용하는 경우의 핸들링성을 고려하면, 이 수중유형 유화물의 점도는, 1500 mPa·s 이상 30000 mPa·s 이하가 좋고, 2000 mPa·s 이상 20000 mPa·s 이하가 바람직하며, 2500 mPa·s 이상 10000 mPa·s 이하가 보다 바람직하다.

점도의 조정 방법은, 예컨대, 배합되는 (A) 성분 또는 (B) 성분의 평균 분자량을 올리거나(2 질량% 수용액의 점도가 높은 (A) 성분을 선정, 또는 1 질량% 수용액의 점도가 높은 (B) 성분을 선정함), 또는 (A) 성분 및 (B) 성분의 배합량을 많게 함으로써 점도를 높일 수 있다. (A) 성분 또는 (B) 성분의 평균 분자량을 내리거나(2 질량% 수용액의 점도가 낮은 (A) 성분을 선정, 또는 1 질량% 수용액의 점도가 낮은 (B) 성분을 선정함), 또는 (A) 성분 및 (B) 성분의 배합량을 적게 함으로써 점도를 낮출 수 있다.

(3) pH

수중유형 유화물의 pH는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 4.0 이상 9.0 이하이며, 모발 처리제 용도로서 범용적인 것은 5.0 이상 8.0 이하이다.

(4) 용도

수중유형 유화물의 용도는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 모발 처리제 등의 화장품으로 사용할 수 있고, 계면활성제를 소량 배합 또는 배합하지 않고 씻어내지 않는 트리트먼트로서 사용하여도 좋다.

실시예

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.

(제조예)

(A) 성분의 수용액을 조제하고, (B) 성분 이외의 원료를 (A) 성분 수용액에 더 배합하였다(고형 원료에 대해서는 가온 용융시켜 배합하였음). 그 (B) 성분 이외의 원료의 배합에 따라, 호모 믹서를 이용하여 교반 조건 3000 rpm으로 각 성분을 균일하게 분산시켰다. 다음에, (B) 성분의 0.33 질량% 수용액을 배합하고, 호모 믹서를 이용하여 더 교반함으로써 수중유형 유화물을 얻었다. 여기서, 호모 믹서에 의한 교반 조건은, 5000 rpm으로 5분간으로 하였다. 이상의 제조 절차에 따라 pH가 5.0∼6.0인 실시예의 수중유형 유화물 등을 제조하였다.

(평가 기준)

유화물을 조제할 수 있었는지 여부의 평가(유화물 조제)는, 조제 후 수시간이 경과한 후, 육안으로 확인하여 이하와 같이 평가하였다.

○: 유화물로서 확인되었다.

×: 분리(투명층과 불투명층의 존재가 명확한 상태, 이하 동일함)가 확인되었다.

(시간 경과에 따른 시험)

조제한 유화물 등을 수용한 마개로 밀봉된 유리관을, 하기 표 1∼4, 6에 기재된 각 온도 조건에 있어서의 항온조 내에 방치하였다. 외관의 시간 경과에 따른 변화는 육안으로 확인하여 이하와 같이 평가하였다.

◎: 분리, 오일의 부유 및 석출물이 확인되지 않았다.

○: 분리는 확인되지 않았지만, 약간 오일 부유 또는 석출물이 확인되었다.

△: 분리는 확인되지 않았지만, 오일 부유 또는 석출물이 확인되었다.

×: 분리가 확인되었다.

이하, 구체적인 배합 성분이나 비율을 바꾸면서 검토한 실시예 1-28 및 비교예 1-8을, 표 1-6에 나타낸다. 표 1-6 내의 수치는, 각 성분의 배합량(질량%)을 나타내고 있다. 표 1-6의 수중유형 유화물은 물을 첨가하여 전체가 100 질량%가 되도록 조정한 것이다. 또한, 각 표에 있어서, 나머지가 물인 기재는 생략하고 있다.

이하의 표 1에서는, 실시예 1-7 및 비교예 1에 대해서, 시간 경과에 따른 시험 전의 초기 점도와, 조제 후에 -10℃의 항온조 내에서 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관에 대해서, 방치 일수마다(7일간, 18일간, 24일간) 관찰한 결과를 나타낸다.

이하의 표 2에서는, 실시예 8-15에 대해서, 시간 경과에 따른 시험 전의 초기 점도와, 조제 후에 -10℃의 항온조 내에서 방치시킨 후 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 방치 일수마다(7일간, 18일간, 24일간) 나타낸다. 또한, 동 조건 하에서, 조제 후에 45℃의 항온조 내에서 1개월 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 나타낸다.

이하의 표 3에서는, 실시예 16-19에 대해서, 시간 경과에 따른 시험 전의 초기 점도와, 조제 후에 -10℃의 항온조 내에서 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 방치 일수마다(7일간, 14일간, 21일간) 나타낸다. 또한, 동 조건 하에서의 조제 후에 -2℃의 항온조 내에서 1개월 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 나타낸다. 또한, 동 조건 하에서의 조제 후에 45℃의 항온조 내에서 1개월 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 나타낸다.

이하의 표 4에서는, 실시예 20-23에 대해서, 시간 경과에 따른 시험 전의 초기 점도와, 조제 후에 -2℃의 항온조 내에서 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 방치 일수마다(1개월 간, 2개월 간, 3개월 간) 나타낸다. 또한, 동 조건 하에서의 조제 후에 45℃의 항온조 내에서 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 외관과 점도를 방치 일수마다(1개월 간, 2개월 간, 3개월 간) 나타낸다.

이하의 표 5에서는, 실시예 24-28 및 비교예 2-8의 일부에 대해서 초기 점도를 나타낸다.

표 1의 비교예 1에 나타낸 바와 같이, (A) 성분으로서의 양이온화 셀룰로오스와, (B) 성분으로서의 히알루론산나트륨을 배합하고, (C) 성분으로서의 알코올을 배합하지 않은 경우에는, 1000 mPa·s 이상의 높은 점도(2310 mPa·s)였음에도 불구하고, -10℃의 항온조 내에서 7일간 방치한 시점에서 분리가 확인되고 있으며, 안정된 유화물을 얻을 수 없는 것이 확인되었다. 이것에 대하여, (C) 성분으로서의 알코올을 배합한 경우에는, 실시예 1-19에 나타낸 바와 같이, -10℃ 정도의 저온 하에서도 적어도 7일 정도는 분리되지 않고(오일 부유 또는 석출물이 확인되는 정도임) 안정되었던 것이 확인되었다.

표 2에서는, 유상에 있어서의 성분을 바꾼 경우를 비교하고 있지만, 모발 처리제 등의 화장품 분야에서 사용되는 유상 성분이라면, 특별히 종류에 상관없이, 저온 하에서도 고온 하에서도, 수중유형 유화물이 안정되었던 것이 확인되었다.

표 3에서는, B/A의 값이 상이한 2개의 예에 대해서, 계면활성제의 유무의 영향을 검토하였지만, 어느 쪽 실시예 16-19에 대해서도 수중유형 유화물을 안정시킬 수 있었다. 특히, 실시예 16, 19에서는 계면활성제를 배합하지 않더라도 안정성이 높은 것이 확인되었다.

표 4에서는, 배합되는 계면활성제의 종류에 상관없이 실시예 20-23 중 어느 것에 대해서도 수중유형 유화물을 안정시킬 수 있는 것이 확인되었다.

표 5에 나타낸 바와 같이, 비교예 2는, 점도가 1000 mPa·s를 훨씬 초과하는 5260 mPa·s임에도 불구하고, 유화물이 되지 않았다. 즉, 점도를 단순히 높이는 것만으로는 유화물을 얻는 것조차 불가능하다. 또한, 표 1에 나타낸 바와 같이, B/A의 값이 0.04 이상 0.32 이하의 범위인 실시예 24-28에 대해서는, 유화물 조제의 평가가 「○」이기 때문에, B/A의 값이 0.04 이상 0.32 이하이면 유화물 조제에 적합하다는 것이 확인되었다.

상기 실시예 16과 비교예 1에 관해서, 이하의 표 6에서는, 시간 경과에 따른 시험 전의 초기 점도와, 조제 후에 45℃의 항온조 내에서 방치시킨 후에 상온 복귀시켰을 때의 점도를 방치 일수마다(1개월 간, 2개월 간, 3개월 간) 나타낸다.

표 6에 나타낸 바와 같이, (C) 성분을 배합한 실시예 16의 점도 유지율은, 비교예 1에 비하여 각별히 높다. 즉, (C) 성분의 배합에 의해 고온 환경 하에서의 점도 저하가 억제된 것이 나타나 있다.

Claims

점도가 1000 mPa·s 이상인 수중유형 유화물로서,
(A) 양이온화 셀룰로오스,
(B) 히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상, 및
(C) 탄소수 5 이하의 알코올
이 배합되고,
[(B)히알루론산, 히알루론산의 염, 아세틸화 히알루론산 및 아세틸화 히알루론산의 염의 총 배합량]/[(A) 양이온화 셀룰로오스의 배합량]으로 산출되는 비 (B)/(A)가 0.1 이상 0.32 이하이고,
계면활성제의 배합량이 1.0 질량% 미만이거나, 또는 계면활성제가 배합되어 있지 않은 수중유형 유화물.
제1항에 있어서, 계면활성제의 배합량이 0.5 질량% 미만이거나, 또는 계면활성제가 배합되어 있지 않은 수중유형 유화물.
제1항 또는 제2항에 있어서, (C) 탄소수 5 이하의 알코올의 배합량이 5.0 질량% 이상인 수중유형 유화물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 모발 처리제로서 사용되는 수중유형 유화물.
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