JP5697318B2 - アゾール系抗真菌剤を含む毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、アゾール系抗真菌剤を含む、製剤安定性および使用感に優れた医薬品、医薬部外品または化粧品である毛髪化粧料に関するものである。

アゾール系抗真菌剤であるミコナゾール硝酸塩は、水またはジエチルエーテルに極めて溶けにくく、溶解性が悪い。そこで、溶解性を改善する様々な工夫が研究されてきた（特許文献１、２）。そして現在では、ふけ防止効果および安全性が極めて高く、シャンプーとしても使用できるふけ防止剤（特許文献３）も知られている。しかし、満足なふけ防止効果が得られていない場合もあった。

特開２００７−２７７２２７号公報 特許第４２５５９６５号公報 特許第３６４５２８７号公報

本発明者らは、一部、満足なふけ防止効果が得られていない消費者のニーズにこたえるべく、アゾール系抗真菌剤、中でも、既に安全性も確認され、シャンプーとしての使用実績もあるミコナゾール硝酸塩を、シャンプーの後に使用するリンス等の毛髪化粧料に配合することで、高いふけ防止効果を得られるのではないかと考え、毛髪化粧料の開発を行った。ミコナゾール硝酸塩は元来、難溶性であることが知られているが、今回我々はカチオン界面活性剤を含む基剤においては、極めて溶解性が悪く、また、溶解させた後に乳化したとしても経時的に、特に低温時において結晶が析出し、製剤安定性が悪いという問題があることに気付いた。また、結晶が析出していない場合も基剤の組み合わせによって抗真菌活性が低いこともある。
そこで、本発明は、結晶析出の抑制、優れた製剤安定性、高い抗真菌活性、毛髪化粧料としての優れた使用感、以上の１つ以上の課題を解決する医薬品、医薬部外品、化粧品である毛髪化粧料を提供しようとするものである。

本発明者らは、製剤安定性を有するアゾール系抗真菌剤を配合した毛髪化粧料に付き鋭意検討した結果、クエン酸ナトリウムを配合することにより、カチオン界面活性剤を含むアゾール系抗真菌剤の結晶析出を抑制し、優れた製剤安定性および使用感を有することを見出し、本発明を完成させた。
具体的には、クエン酸ナトリウムを配合し、シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油または炭化水素油等を含有し、毛髪の櫛どおりや手触り、毛髪化粧料のなめらかさ等をより追究した、優れた製剤安定性および使用感を有する、アゾール系抗真菌剤を含有する毛髪化粧料として、本発明を完成させた。

すなわち本発明は、
（１）（Ａ）アゾール系抗真菌剤および（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有するｐＨが３．０〜５．５である毛髪化粧料である。
具体的には、本発明は、
（２）（Ｃ）ｐＨ調整剤を含有する（１）に記載の毛髪化粧料である。
また、本発明は、
（３）（Ｃ）成分がクエン酸ナトリウムである（１）または（２）に記載の毛髪化粧料、（４）（Ａ）成分が、ミコナゾールまたはその塩である（１）〜（３）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料、
（５）（Ｄ）高級アルコールおよび／または（Ｅ）炭素数３〜８のアルカンジオールをさらに含有する（１）〜（４）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料、
（６）（Ｅ）成分が、プロピレングリコールである（１）〜（５）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料、
（７）（Ｆ）シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油および炭化水素油より選ばれる１種または２種以上のコンディショニング成分をさらに含む（１）〜（６）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料、
（８）（Ａ）成分の配合量が０．１質量％〜２．０質量％、（Ｂ）成分の配合量が０．１質量％〜２０．０質量％、（Ｃ）成分の配合量が毛髪化粧料のｐＨが３．０〜５．５に調整される量、（Ｄ）成分の配合量が１．０質量％〜２０．０質量％、（Ｅ）成分の配合量が０．１質量％〜２０．０質量％、および（Ｆ）成分の配合量が０質量％〜３０．０質量％である（１）〜（７）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料、
（９）毛髪化粧料が、リンス、コンディショナー、トリートメント、リンスインシャンプーのいずれかである（１）〜（８）のいずれか一つに記載の毛髪化粧料である。

本発明の毛髪化粧料は、アゾール系抗真菌剤を溶解することができる。また、優れた製剤安定性が確保され、経時的な結晶析出が抑制される。さらに、優れた使用感が保たれる。
また、毛髪化粧料として優れた製剤安定性が発揮され、優れた抗真菌作用、ふけ防止効果が発揮される。
本発明により、アゾール系抗真菌剤およびカチオン界面活性剤等を含有する、製剤安定性の優れた毛髪化粧料が提供される。さらに、シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油および炭化水素油等のコンディショニング成分を配合した、コンディショニング効果に優れ、製剤安定性の優れた組成物が提供される。また、アゾール系抗真菌剤の中でも、ミコナゾール硝酸塩を含む毛髪化粧料が提供される。
本発明の毛髪化粧料は、少なくとも以上の効果の１つ以上を発揮する。

本発明における毛髪化粧料とは、リンスに限定されるものでなく、コンディショナー、トリートメント、パック、マスク、リンスインシャンプー等としても適用される。
毛髪化粧料の使用目的としては、毛髪の帯電防止、ごわつきの抑制、ツヤを出す、櫛どおりや手触りをなめらかにする、シャンプー等による洗浄後に開いたキューティクルを元に戻す、髪に残留してコーティングする等が挙げられる。

本発明での成分（Ａ）のアゾール系抗真菌剤としては、たとえばミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、ケトコナゾール、クロコナゾール、ネチコナゾール、イソコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ナノコナゾール、ルリコナゾールおよびそれらの塩などが挙げられる。前記塩としては、硝酸塩、塩酸塩等が挙げられ、好ましくは硝酸塩である。本発明ではこれらのアゾール系抗真菌剤の２種以上を毛髪化粧料中に含ませることもできる。これらのうちでも、好ましいのはミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾールおよびそれらの塩であり、さらに好ましいのはミコナゾールまたはその塩であり、配合のしやすさなどの点から、とりわけ好ましいのはミコナゾール硝酸塩である。上記アゾール系抗真菌剤はいずれも市販品として入手可能である。

本発明の毛髪化粧料への（Ａ）成分の配合量は、特に限定されないが、毛髪化粧料の質量に基づいて、通常０．１質量％〜２．０質量％であり、また抗真菌剤が具体的にミコナゾール硝酸塩の場合には、毛髪化粧料の質量に基づいて、０．１質量％〜１．０質量％が好ましく、０．２質量％〜０．８質量％がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料で用いる（Ｂ）カチオン界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の脂肪酸アミドアミン塩、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジメチルステアリルアミン、トリラウリルアミン等のアルキルアミン塩等が挙げられ、毛髪化粧料として使用できるカチオン界面活性剤であれば特に限定されない。その他、カチオン界面活性剤として、医薬部外品原料規格２００６（２００６年２月、薬事日報社）に収載されているもののうち、毛髪化粧料に通常使用されるカチオン界面活性剤も適宜用いることができる。本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を含ませることもできる。これらのなかでも、アルキルトリメチルアンモニウム塩、脂肪酸アミドアミン塩が好ましく、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウムが好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。

カチオン界面活性剤は、毛髪化粧料全量に対する界面活性剤成分の質量％として、通常、０．１質量％〜２０．０質量％程度、好ましくは０．５質量％〜７．０質量％である。

本発明の毛髪化粧料で用いる（Ｃ）ｐＨ調整剤は、クエン酸ナトリウムが好ましい。
本発明の毛髪化粧料への成分（Ｃ）の配合量は、特に限定されないが、毛髪化粧料のｐＨが３．０〜５．５に調整される量が好ましく、ｐＨが４．０〜５．０に調整される量がより好ましい。ｐＨ調整剤がクエン酸ナトリウムの場合の配合量としては、特に限定されないが、毛髪化粧料の質量に基づいて、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．１質量％〜０．５質量％がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料で用いる（Ｄ）高級アルコールとしては、ドデカノール（＝ラウリルアルコール）、トリデカノール、テトラデカノール（＝ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（＝セチルアルコール、セタノール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（＝ステアリルアルコール）、イソオクタデカノール（＝イソステアリルアルコール）、ノナデカノール、イコサノール（＝アラキルアルコール）、ヘンイコサノール、ドコサノール（＝ベヘニルアルコール）、トリコサノール、テトラコサノール（＝カルナービルアルコール）、ペンタコサノール、ヘキサコサノール（＝セリルアルコール）、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等が挙げられ、毛髪化粧料として使用できる高級アルコールであれば特に限定されない。
本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を含ませることもできる。本発明の毛髪化粧料では製剤の安定性及び製剤の毛髪への塗布のしやすさなどの点からステアリルアルコールが好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。
本発明の毛髪化粧料への（Ｄ）成分の配合量は、特に限定されないが、毛髪化粧料の質量に基づいて、通常１．０質量％〜２０．０質量％であり、２．０質量％〜１０．０質量％がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料で用いる（Ｅ）炭素数３〜８のアルカンジオールとしては、具体的には、ブタンジオール、プロパンジオール（１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール）、ペンタンジオール、ヘキサンジオールまたはオクタンジオール等が挙げられ、毛髪化粧料として使用できる炭素数３〜８のアルカンジオールであれば特に限定されない。本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を含ませることもできる。このなかでも、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）が好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。
本発明の毛髪化粧料への（Ｅ）成分の配合量は、特に限定されないが、毛髪化粧料の質量に基づいて、通常０．１質量％〜２０．０質量％であり、炭素数３〜８のアルカンジオールが具体的にプロピレングリコールの場合には、その配合量は、毛髪化粧料の質量に基づいて、１．０質量％〜２０．０質量％が好ましく、５．０質量％〜１０．０質量％がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料は、前述の成分に加えてさらに、必要に応じて（Ｆ）シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油または炭化水素油を含むことができる。
これらのシリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油または炭化水素油は、毛髪化粧料として使用できれば特に限定されないが、有効成分の効能の発現のしやすさ、使用感、毛髪化粧料の材質および組成との相性等に応じて選択使用され、１種または２種以上を併せて使用することができる。本発明の毛髪化粧料への（Ｆ）成分の合計配合量は、毛髪化粧料の質量に基づいて、０質量％〜３０．０質量％が好ましく、０質量％〜１０．０質量％がより好ましく、０質量％〜８．０質量％がさらに好ましい。

本発明の毛髪化粧料で用いるシリコーンまたはシリコーン誘導体としては、例えばメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルアミノプロピルシロキサン、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン、シリコーンゴム、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を別々の成分として、または１種または２種以上を重合体として含ませることもできる。このなかでも、メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン重合体が好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。

本発明の毛髪化粧料で用いるエステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、リシノール酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸
ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（１）、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸２−ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、イソパルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸２−オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸２−オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリ２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル、酢酸ポリオキシエチレン（３）モノオキシプロピレンセチルエーテル、酢酸ポリオキシエチレン（３）モノオキシプロピレンイソセチルエーテル等が挙げられる。本発明の毛髪化粧料では、これらの２種以上を含ませることもできる。このなかでも、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（１）、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピルが好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。

本発明の毛髪化粧料で用いる炭化水素油としては、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワレン、プリスタン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を含ませることもできる。これらは全て市販品として入手可能である。

本発明の毛髪化粧料は、さらに、保湿剤、カチオン性ポリマーを含むことができる。
本発明の毛髪化粧料で用いる保湿剤としては、具体的には、トリメチルグリシン、塩化Ｎ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]加水分解コムギたん白液、濃グリセリン、ソルビット、キシリトール、ヒアルロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられ、毛髪化粧料として使用できれば特に限定されない。本発明の毛髪化粧料ではこれらの２種以上を含ませることもできる。このなかでは、トリメチルグリシン、塩化Ｎ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]加水分解コムギたん白液が好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。
本発明の毛髪化粧料への保湿剤の配合量は、特に限定されないが、その配合量は、毛髪化粧料の質量に基づいて、０．１質量％〜３０．０質量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料で用いるカチオン性ポリマーとしては、低窒素ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩
化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化メタクリルプロピルトリメチルアンモニウム・メチルアクリレート共重合体、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（
トリメチルアンモニオ）プロピル］グアーガム、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等が挙げられる。その他、医薬部外品原料規格２００６に収載されているもののうち、毛髪化粧料に通常使用されるカチオン性ポリマーとして、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７等を必要に応じて含むことができる。本発明ではこれらの２種以上を毛髪化粧料中に含ませることもできる。このなかでも、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシ
エチルセルロース、カチオン化セルロースが好ましい。これらは全て市販品として入手可能である。

本発明の毛髪化粧料は、毛髪化粧料の質量に基づいて、アゾール系抗真菌剤の配合量が０．１質量％〜２．０質量％、ｐＨ調整剤の配合量が毛髪化粧料のｐＨが３．０〜５．５に調整される量、カチオン界面活性剤の配合量が０．１質量％〜２０．０質量％、高級アルコールの配合量が１．０質量％〜２０．０質量％、炭素数３〜８のアルカンジオールの配合量が０．１質量％〜２０．０質量％であることが好ましい。より好ましくは、ミコナゾール硝酸塩の配合量が０．１質量％〜１．０質量％、クエン酸ナトリウムの配合量が毛髪化粧料のｐＨが３．０〜５．５に調整される量、カチオン界面活性剤の配合量が０．５質量％〜７．０質量％、高級アルコールの配合量が２．０質量％〜１０．０質量％、プロピレングリコールの配合量が５．０質量％〜１０．０質量％で用いることができる。さらに、保湿剤を配合させる場合は、保湿剤の配合量が０．１質量％〜３０．０質量％が好ましい。
上記の中でも、使用感の点でクエン酸ナトリウムの配合量が毛髪化粧料のｐＨが４．０〜５．０になる様に配合したものがより好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、アゾール系抗真菌剤以外の他のふけ防止効果を有する有効成分として、例えば、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、イオウ等を配合することができ、さらに通常の毛髪化粧料に用いられる成分として、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等、色素、顔料等の着色剤、メチルセルロース、ポリエチレングリコール等の粘度調整剤、ジステアリン酸グリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等のパール光沢付与剤、モノステアリン酸グリセリン等のノニオン界面活性剤、塩化ナトリウム等の塩類、植物エキス類、防腐剤、ビタミン剤、香料、紫外線吸収剤、抗酸化剤、湿潤剤、キレート剤、水等を適宜配合できる。

本発明の毛髪化粧料の製造方法は、例えば、イオン交換水に水溶性成分を加熱撹拌して混合し、これに同様に加熱撹拌して混合した油性成分を加え、乳化した後に、４０℃〜５０℃でｐＨ調整剤、例えばクエン酸ナトリウムを添加して製剤を得る方法が挙げられる。尚、本発明の毛髪化粧料に用いるアゾール系抗真菌剤は、通常使用されている公知の溶解補助剤を用い、水相に混合する。これらの方法は特に限定されるものではない。

以下に、本発明の毛髪化粧料の試験例および実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
前記製法により、表１の実施例１〜４および比較例１〜３の毛髪化粧料を製造した。
＜試験例１＞
＜他の結晶析出抑制方法との比較＞
表１の毛髪化粧料を前記製法により製造した直後の結晶析出を観察し、溶解性の有無を確認した。結晶析出について、第１法としては０℃で２ヶ月保存したときの結晶析出の有
無を検体からミニスパチュラで３箇所、それぞれ約０．０５ｇ採取し、スライドグラスに塗布し、カバーガラスで圧着して、顕微鏡下４００倍で視野全部を観察した。また、第２法としては−２０℃凍結、２５℃２時間解凍を１サイクルとして４サイクル行った後の結晶析出を同じく顕微鏡下４００倍で観察した。尚、結晶析出の評価方法としては、結晶が確認されないものを「−」として、結晶析出量の増加または結晶の大きさに伴い、ごく小さな結晶がある、または結晶数が１〜２個を「±」、観察視野内の大きさの結晶がある、または結晶数が１０個までを「＋」、観察視野より大きい結晶がある、または結晶数が１０個より多いものを「＋＋」と段階を付けて判定した。

表１の結果から、クエン酸ナトリウムを配合していない比較例１、乳酸ナトリウムを配合した比較例２、トリエタノールアミンを配合した比較例３では十分な結晶析出の抑制効果が確認されなかった。クエン酸ナトリウムを配合した実施例１〜４では、十分な結晶析
出の抑制効果が確認された。また、優れた使用感を達成していた。
尚、表１に記載の実施例１〜４および比較例１〜３の各成分の配合量は、表中に記載の規格による各成分を配合した量である。

Claims (7)

1. （Ａ）０．２質量％〜０．８質量％のミコナゾール硝酸塩および（Ｂ）カチオン界面活性剤および（Ｃ）クエン酸ナトリウムを含有するｐＨが３．０〜５．５である、結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
2. （Ｄ）高級アルコールおよび／または（Ｅ）炭素数３〜８のアルカンジオールをさらに含有する請求項１に記載の結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
3. （Ｅ）成分が、プロピレングリコールである請求項１または２に記載の結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
4. （Ｆ）シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油および炭化水素油より選ばれる１種または２種以上のコンディショニング成分をさらに含む請求項１〜３のいずれか一項記載の結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
5. （Ａ）ミコナゾール硝酸塩の配合量が０．２質量％〜０．８質量％、（Ｂ）カチオン界面活性剤の配合量が０．５質量％〜７．０質量％、（Ｃ）クエン酸ナトリウムの配合量が毛髪化粧料のｐＨが３．０〜５．５に調整される量、（Ｄ）高級アルコールの配合量が２．０質量％〜１０．０質量％、（Ｅ）プロピレングリコールの配合量が５．０質量％〜１０．０質量％、および（Ｆ）シリコーンまたはシリコーン誘導体、エステル油および炭化水素油より選ばれる１種または２種以上のコンディショニング成分の配合量が０．１質量％〜３０．０質量％である、結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
6. 水溶性成分と油性成分を乳化した後に、４０〜５０℃でクエン酸ナトリウムを添加することにより製造される請求項１〜５のいずれか一項記載の結晶析出が抑制された毛髪化粧料。
7. 毛髪化粧料が、リンス、コンディショナー、トリートメント、リンスインシャンプーのいずれかである請求項１〜６のいずれか一項記載の結晶析出が抑制された毛髪化粧料。