KR101674906B1 - 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자 및 그 제조 방법, 그를 이용한 도포용 조성물, 도포물 및 외용제 - Google Patents

Abstract

입자 직경이 10~500㎛이고, 표면 전면에 걸쳐 광이 조사되었을 때에 난반사될 수 있는 복수의 볼록부를 갖는 대략 구 형상의 수지 입자로서, 수지 입자 1개당 1매 촬영한 사진의 투영도로부터 계측되는, 수지 입자의 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 수가 8개 이상이며, 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 높이의 평균치가 입자 직경의 2~10%인 것을 특징으로 하는 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자.

Description

표면에 볼록부를 갖는 수지 입자 및 그 제조 방법, 그를 이용한 도포용 조성물, 도포물 및 외용제{RESIN PARTICLE HAVING CONVEX PORTIONS ON SURFACE, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND COATING COMPOSITION, COATING MATERIAL, AND PREPARATION FOR EXTERNAL USE, EACH USING SAME}

본 발명은 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자 및 그 제조 방법, 그를 이용한 도포용 조성물, 도포물 및 외용제에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 광확산성, 광택 제거 효과, 촉감이 뛰어난 특성을 갖고, 광택 제거제, 화장품, 광확산 필름, 광확산판, 방현 필름, LED 조명 커버 등에의 첨가제로서 유용한 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자 및 그 제조 방법, 그를 이용한 도포용 조성물, 도포물 및 외용제에 관한 것이다.

일반적인 구 형상의 입자와는 달리, 특수한 형상을 갖는 입자는 광확산성이나 촉감 등에 있어서 특이한 성질을 갖는다. 이에 따라 도료의 광택 제거제, 화장품 등의 분야에 있어서, 특수한 형상에 기인하는 특이한 성질을 갖는 입자의 제공이 기대되고 있다. 또한, 최근에는 특수한 형상을 갖는 입자는 화상 표시 장치의 분야에 있어서, 광확산판, 광확산 필름, 방현 필름과 같은 용도에서도 많이 사용되고 있다.

특수한 형상을 갖는 입자로서는, 라디칼 중합 가능한 불포화 모노머와 중합체로 이루어지는 혼합물을 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 현탁 중합시켜 얻어지는 다공질로 표면이 요철 형상을 한 입자가 알려져 있다(특허문헌 1 참조).

일본 공개특허공보 평10-7704호

그러나, 특허문헌 1에 개시된 입자는 볼록부의 비율(볼록부의 높이나 수)이 충분한 것이라고는 할 수 없고, 구형에 가까운 형상을 하고 있다. 그 때문에, 이 입자는 구 형상의 입자와는 크게 다르다고 할 수 있을 정도의 광확산성 등의 광학 특성을 가지고 있지 않다는 것을 알 수 있었다.

본 발명의 발명자는 입자 표면에 소정의 높이를 갖는 볼록부를 소정 개수 갖는 수지 입자가 광확산성 등의 광학 특성이 매우 우수한 점을 찾아내 본 발명에 이르렀다.

이렇게 본 발명에 따르면, 입자 직경이 10~500㎛이고, 표면 전면에 걸쳐 빛이 조사되었을 때에 난반사될 수 있는 복수의 볼록부를 갖는 대략 구 형상의 수지 입자로서, 수지 입자 1개당 1매 촬영한 사진의 투영도로부터 계측되는, 수지 입자의 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 수가 8개 이상이며, 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 높이의 평균치가 입자 직경의 2~10%인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자가 제공된다.

또한, 본 발명에 따르면, 상기의 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자의 제조 방법으로서, 비닐계 모노머 100중량부 및 비가교 아크릴계 폴리머 1~30중량부를 계면활성제의 존재하에서 현탁 중합하여 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고, 상기 계면활성제가 탄소수 4~40의 직쇄상으로 에스테르기를 포함하고 있어도 되는 비반응성의 인산 화합물인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자의 제조 방법이 제공된다.

본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자는 입자 직경의 2~10%로 입자 직경에 대하여 큰 비율을 차지하는 높이의 볼록부를 입자 표면에 8개 이상 가지므로, 구 형상의 입자와는 크게 다른 광확산성 등의 광학 특성을 구비하고 있다. 이러한 광확산성을 구비한 수지 입자는 도료의 광택 제거제, 화장품으로서, 또한 화상 표시 장치의 광확산판이나 광확산 필름, 방현 필름, LED 조명 커버 등에의 첨가제로서 아주 적합하게 사용할 수 있다.

또한, 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자가 비닐계 모노머 100중량부 및 비가교 아크릴계 폴리머 1~30중량부에 유래하는 중합체 성분을 포함하는 경우, 광확산성과 함께 투명성도 뛰어난 수지 입자를 실현할 수 있다.

또한, 상기의 비닐계 모노머가 아크릴계 모노머 또는 스티렌계 모노머인 경우, 광확산성이나 투명성이 더욱 뛰어난 수지 입자를 얻을 수 있다.

또한, 비가교 아크릴계 폴리머가 이소부틸 메타크릴레이트 중합체 또는 이소부틸 메타크릴레이트와 메타크릴산 메틸의 공중합체인 경우, 광확산성이나 투명성이 더욱 뛰어난 수지 입자를 얻을 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자를 사용한 도포용 조성물은 뛰어난 광확산성을 가지므로, 이 도포용 조성물에 의한 도포물은 광택 제거제로서 아주 적합하게 사용된다.

또한, 본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자를 사용한 외용제는 구 형상의 수지 입자를 사용한 외용제와 비교하여, 많은 화장료나 외용 의약품을 함유할 수 있으므로, 화장료나 외용 의약품의 피부에의 침투량 및 침투 지속 시간의 개선이 기대된다.

또한, 본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자의 제조 방법에 따라, 구 형상의 입자와는 크게 다른 광확산성 등을 갖는, 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자를 제조하는 것이 가능하게 된다. 이 제조 방법에 따라 얻어지는 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자는 도료의 광택 제거제, 화장품으로서, 또한 화상 표시 장치의 광확산판이나 광확산 필름, 방현 필름, LED 조명 커버 등에의 첨가제로서 아주 적합하게 사용할 수 있다.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 3은 본 발명의 실시예 3에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 4는 본 발명의 실시예 4에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 5는 본 발명의 비교예 1에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 6은 본 발명의 비교예 2에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 7은 본 발명의 비교예 3에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 8은 본 발명의 비교예 4에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 9는 본 발명의 비교예 5에 따른 수지 입자의 SEM상이다.
도 10은 본 발명에 따른 수지 입자 표면의 볼록부의 수 및 높이를 측정하는 방법을 설명하는 개략도이다 (개략도는 수지 입자의 투영도를 기초로 스케치한 것이다).

본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자(이하, 단순히 수지 입자라고도 함)는, 입자 직경이 10~500㎛로, 표면 전면에 걸쳐 빛이 조사되었을 때에 난반사될 수 있는 복수의 볼록부를 갖는 대략 구 형상의 수지 입자이다. 수지 입자 1개당 1매 촬영한 사진의 투영도로부터 계측되는, 수지 입자의 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 수가 8개 이상이며, 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 높이의 평균치가 입자 직경의 2~10%이다. 상기의 높이 및 개수의 볼록부를 갖지 않으면, 공지된 표면에 요철을 갖는 구 형상의 수지 입자와 크게 다른 광학 특성을 기대할 수 없기 때문이다. 또한, 수지 입자의 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 수 및 높이의 구체적인 측정 방법에 대해서는, 실시예에서 설명한다.

본 발명에 따른 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자는 종래의 입자, 예를 들면, 표면은 요철 형상이나 전체적인 형상은 구 형상의 입자와 비교하여, 뛰어난 광확산성을 갖고 있다. 이러한 광확산성에 대해서는, 바인더 수지에 본 발명의 수지 입자를 분산시켜 얻어진 광학 필름의 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정함으로써 평가된다. 상세한 것에 대해서는 실시예에서 설명한다.

수지 입자를 구성하는 중합체 성분의 종류는 상기 볼록부를 표면에 갖는 수지 입자를 형성할 수 있기만 하면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 수지 입자는 비닐계 모노머 및 비가교 아크릴계 폴리머에 유래하는 중합체 성분을 포함하고 있어도 된다.

비닐계 모노머로서는 예를 들면, 아크릴산 메틸, 메타크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 메타크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 메타크릴산 부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 스테아릴, 메타크릴산 스테아릴 등의 (메타) 아크릴산 에스테르 유도체 등, 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 클로로스티렌 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용하여도 되고, 혹은 2종 이상을 병용하여도 된다.

비닐계 모노머로서는 비가교 아크릴계 폴리머에 사용되고 있는 모노머 이외의 모노머를 사용하는 것이 바람직하다.

비닐계 모노머에는 가교성 비닐계 모노머가 사용되어도 된다. 가교성 비닐계 모노머로서는 중합성의 이중 결합을 2개 이상 갖는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 디비닐벤젠, 디비닐나프탈렌 및 그것들의 유도체 등의 방향족 디비닐 화합물, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 등의 디에틸렌성 카본산 에스테르, N, N-디비닐아닐린, 디비닐에테르, 디비닐설페이트 등의 디비닐 화합물 및 비닐기를 3개 이상 갖는 화합물 등을 단독으로 또는 복수를 혼합하여 사용할 수 있다.

가교성 비닐계 모노머의 사용량은 모노머 혼합물 100중량부에 대하여, 3~20중량부가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 5~10중량부이다. 가교성 비닐계 모노머의 사용량이 3중량부 미만이면, 용제에 용해되어버려 도료물로서의 역할을 할 수 없는 경우가 있다. 한편, 20중량부를 넘으면, 수지 입자의 표면에 볼록부가 형성되지 않는 경우가 있다.

비가교 아크릴계 폴리머로서는 이소부틸 메타크릴레이트 중합체 혹은 이소부틸 메타크릴레이트와 메타크릴산 메틸의 공중합체가 바람직하다.

비가교 아크릴계 폴리머의 사용량은 비닐계 모노머 100중량부에 대하여 1~30중량부인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 5~20중량부이다. 1중량부 미만이면, 상분리가 일어나지 않고, 볼록부가 형성되지 않는 경우가 있다. 한편, 30중량부를 넘으면, 비가교 아크릴계 폴리머가 모노머에 용해되지 않는 경우가 있다.

수지 입자를 얻기 위한 중합성 조성물을 중합하는 방법으로서는 공지된 중합 방법, 예를 들면, 현탁 중합법, 유화 중합법, 분산 중합법 등을 이용할 수 있다. 이하, 현탁 중합법에 따른 수지 입자의 제조 방법의 일례에 대하여 설명하나, 본 발명은 이 제조 방법에만 한정되는 것은 아니다.

모노머 상용 혼화물과 수상을 각각 별도의 용기에서 소정 배합으로 조정한다. 비닐계 모노머에 비가교 아크릴 폴리머를 용해하고, 임의의 비반응성 계면활성제를 더하여, 믹서, 호모지나이저를 이용하여 혼합·분산시킨다. 그 후, 임의의 가교성 비닐계 모노머 및 중합 개시제를 더하여 모노머 상용 혼화물로 한다.

또한 한편으로, 수성 매체에 분산 안정제, 수계 매체용 계면활성제를 소정의 비율로 더하여 혼합 교반함으로써 수상을 얻는다. 또한, 수성 매체로서는 물, 또는 물과 수용성 용매(예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 등의 저급 알코올)와의 혼합물을 들 수 있다. 폐액 처리의 관점에서는, 물이 바람직하다. 여기서, 모노머 상용 혼화물 100중량부에 대하여, 수상을 100~1000중량부로 하는 것이 바람직하다. 이 때에 이용되는 혼합 교반 수단으로서 일반적인 믹서, 호모지나이저를 이용할 수 있다. 전체적으로 균일하게 되도록 혼합 교반한다.

상기의 순서로 조정된 수상에, 모노머 상용 혼화물을 주입하고, 호모지나이저 등으로 혼합 교반하여 현탁액(수상/모노머상/수상 에멀젼)을 얻는다. 이 때, 교반 수단으로서 호모지나이저를 이용함으로써, 교반 시간, 회전 수 등의 교반 조건을 변화시켜 모노머상의 입자 사이즈를 결정할 수 있다.

상기에 따라 얻어진 현탁액을 오토클레이브 등의 가온 장치에 도입하고, 교반하면서 가온하여 모노머상의 중합을 행한다. 이와 같이 하여 얻어진 중합물을 여과하여, 여과물을 수세한 후 건조하여, 수지 입자를 얻을 수 있다. 또한, 수세 전에 분산 안정제를 제거하는 것도 가능하다.

중합 개시제에는 유용성 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 유용성 중합 개시제로서는 예를 들면, 과산화벤조일, 과산화라우로일, 오르소클로로 과산화벤조일, 오르소메톡시 과산화벤조일, 3,5,5-트리메틸헥사노일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디-t-부틸 퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴, 아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조계 화합물을 들 수 있다.

분산 안정제로서는 폴리머의 현탁 중합에 일반적으로 사용되는 것이면, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알코올 등의 수용성 고분자, 제3인산 칼슘, 수산화 마그네슘, 피로인산 마그네슘, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카 등의 난수용성 무기염을 사용할 수 있다. 분산 안정제는 모노머 상용 혼화물 100중량부에 대하여 0.1~20.0중량부의 비율로 수성 매체에 배합되는 것이 바람직하다.

계면활성제로서는 탄소수 4~40의 직쇄상으로 비반응성의 인산 화합물을 사용한다. 이 인산 화합물은 에스테르기를 포함하고 있어도 된다. 계면활성제는 라우릴 인산과 같은 탄소수가 6 이상의 것이 바람직하다. 계면활성제의 사용량은 비닐계 모노머 100중량부에 대하여 0.01~10중량부가 바람직하다.

현탁 중합시, 목적으로 하는 수지 입자 이외의 새로운 미립자의 발생을 억제하는 목적으로, 수용성의 중합 금지제가 사용되어도 된다. 수용성 중합 금지제로서는 아질산 염류, 아황산 염류, 히드로퀴논류, 아스코르빈산류 등을 들 수 있다. 중합 금지제의 사용량은 수성 매체 100중량부에 대하여 0.01~0.1중량부가 바람직하다.

중합 온도는 30~100℃로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 40~80℃이다. 그리고, 이 중합 온도를 유지하는 시간으로서는 0.1~20시간이 바람직하다. 이 중합체 입자를 수성 매체로부터 흡인 여과, 원심 탈수, 원심 분리, 가압 탈수 등의 방법에 의해 함수 케이크를 수세하고 건조하는 공정을 거쳐, 목적으로 하는 수지 입자를 얻을 수 있다.

본 발명의 수지 입자는 바인더 수지에 분산하여, 투명한 기재 수지 상에 성형 등을 함으로써, 백라이트식 액정 디스플레이 패널의 광확산 필름이나 도광판 등의 광확산성 수지 성형체로서 사용할 수 있다. 투명한 기재 수지로서는 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리스티렌, 메틸 메타크릴레이트-스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 노르보넨계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소 중합체 등이 적합하게 사용된다.

또한, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 광확산성 수지 성형체의 성형 가공이나 사용 상태에 따라, 통상 사용되는 것 같은 각종 배합제를 사용하여도 된다. 예를 들면, 빛의 투과성이나 확산성 등을 필요로 하지 않는 용도로 사용하는 경우에는 안료 등을 더하여도 된다.

본 발명의 수지 입자를 사용하여 광확산 필름을 형성하는 경우에는, 광확산 성능과 빛의 투과 성능의 관계로부터, 바인더 수지에 대한 수지 입자의 함유량은 10~500중량%가 바람직하다. 수지 입자의 함유량이 10중량% 미만의 경우이면, 충분한 광확산 성능을 갖지 않는 경우가 있다. 한편, 500중량%를 넘으면, 그 이상 광확산성을 향상시키지 못하고, 반대로 광투과 성능을 저하시키거나, 필름에 균일하게 도장하는 것이 곤란해지거나, 필름으로부터 수지 입자가 탈락하기 쉬워지는 경우가 있다.

또한, 본 발명의 수지 입자를 사용하여 도광판을 형성하는 경우에는 바인더 수지에 대한 수지 입자의 함유량은 0.05~0.5중량%가 바람직하다. 수지 입자의 함유량이 0.05중량% 미만의 경우이면, 광투과성이 지나치게 높아져 도광판에 요구되는 광확산성을 구비할 수 없는 경우가 있다. 한편, 0.5중량%를 넘으면, 광확산성이 지나치게 높아져 도광 거리가 짧아지는 경우가 있다.

광확산판이나 도광판은 코터 등에 의한 도포법 외에, 기재 수지와 수지 입자를 1축압출기, 2축압출기 등의 일반적인 수지 혼련 수단을 이용하여 혼련하고, 상기 혼련 후의 수지 조성물을 T다이나 롤 유닛을 통해 판 형상으로 성형함으로써, 또는, 사출 성형기나 프레스 성형기 등을 이용하여 성형함으로써 얻을 수도 있다.

본 발명에 따른 수지 입자를 사용하여 얻어진 광확산 필름의 헤이즈값은 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상, 더욱 바람직하게는 95% 이상이다. 또한, 헤이즈값은 닛폰덴쇼쿠 공업사 제조의　NDH-2000을 사용하여 JISK7136에 준거한 측정법, 또는 닛폰덴쇼쿠 공업사 제조의　NDH-1001DP를 사용하여 JISK7105에 준거한 측정법 등에 의해 측정할 수 있다. 또한, 전광선 투과율이 70% 이상인 것이 바람직하고, 75% 이상인 것이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 수지 입자를 사용하여 얻어지는 도료(도포용 조성물)는 광확산성 도료나 광택 제거 도료로서 아주 적합하게 사용할 수 있다. 광확산성 도료나 광택 제거 도료에는 원하는 효과를 얻기 위해, 평균 입자 직경 10~50㎛의 수지 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 수지 입자의 사용량은 바인더 수지 및 수지 입자의 합계에 대하여, 광확산성 도료의 경우는 5~70중량%가, 광택 제거 도료의 경우는 10~30중량%가 바람직하다.

또한, 도료에는 원하는 점도를 부여하기 위한 용매(예를 들면, 물이나 톨루엔, 초산 부틸, 메틸 에틸 케톤, 이소프로필 알코올 등의 유기 용매)가 포함되어 있다. 용매는 통상, 수지 입자 100중량부에 대하여 100~1000중량부 포함되어 있다. 또한, 도포용 조성물을 기재상에 도포·건조시킴으로써, 도포물이 얻어진다. 기재는 특별히 한정되지 않는다. 도포물의 두께는 원하는 성질에 따라 적절히 설정할 수 있다. 후막의 도포물을 얻고 싶은 경우에는, 덧칠도 가능하다.

또한, 본 발명의 수지 입자는 외용제의 원료로서도 사용할 수 있다. 외용제에 있어서의 수지 입자의 함유량은 외용제의 종류에 따라 적절히 설정할 수 있으나, 0.1~50중량%가 바람직하고, 0.2~30중량%가 더욱 바람직하다.

외용제 전량에 대한 수지 입자의 함유량이 0.1중량%를 하회하면, 수지 입자의 함유에 의한 명확한 효과가 인정되지 않는 경우가 있다. 또한, 수지 입자의 함유량이 50중량%를 상회하면, 함유량의 증가에 알맞은 현저한 효과가 인정되지 않는 경우가 있으므로, 생산 비용상 바람직하지 않다.

외용제로서는 예를 들면 화장료, 외용 의약품 등을 들 수 있다.

화장료로서는 상기 수지 입자의 함유에 의해, 상기 효과를 나타내는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 프리쉐이브 로션, 보디 로션, 화장수, 크림, 유액, 보디 샴푸, 제한제 등의 액계의 것이나, 비누, 스크럽 세안료 등의 세정용 화장품, 팩류, 면도용 크림, 분류, 파운데이션, 립스틱, 립크림, 볼연지, 눈썹과 눈 화장품, 매니큐어 화장품, 세발용 화장품, 염모료, 이발료, 방향성 화장품, 치약, 욕용제, 자외선 차단제 제품, 선탠 제품, 보디 파우더, 베이비 파우더 등의 보디용의 것을 들 수 있다.

외용 의약품으로서는 피부에 적용하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 의약용 크림, 연고, 의약용 유제, 의약용 로션 등을 들 수 있다.

또한, 이러한 외용제에는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 일반적으로 사용되고 있는 첨가물을 목적에 따라 배합할 수 있다. 그러한 첨가제로서는 예를 들면 물, 저급 알코올, 유지 및 왁스류, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 스테롤, 지방산 에스테르, 금속 비누, 보습제, 계면활성제, 고분자 화합물, 색재 원료, 향료, 방부·살균제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 실리콘계 입자, 폴리스티렌 입자 등의 그 외의 수지 입자, 특수 배합 첨가물 등을 들 수 있다.

(실시예)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다.

먼저, 평균 입자 직경의 측정 방법, 평균 분자량의 측정 방법, 수지 입자 표면의 관찰 방법, 수지 입자의 볼록부의 개수, 높이 및 길이의 측정 방법, 광확산 필름의 평가 방법에 대하여 설명한다.

(평균 입자 직경의 측정 방법)

수지 입자 0.1g과 비이온계 계면활성제(카오사 제조: 레오돌 TW-L120) 0.3%수용액 10㎖를 시험관에 투입한다. 이것을 터치 믹서(야마토카가쿠사 제조: TOUCHMIXER　MT-31) 및 초음파 세정기(ULTRASONIC　CLEANER　VS-150)를 이용하여 예비 분산시킨다. 이것을 본체에 구비된 ISOTONII(베크만 쿨터사 제조: 측정용 전해액)를 채운 비커 안에, 천천히 교반하면서 스포이트로 적하하여, 본체 화면의 농도계의 시도를 10% 전후로 맞춘다. 다음으로, 쿨터 멀티사이저 III(베크만 쿨터사 제조: 측정 장치) 본체에 애퍼추어를 세트하여, Current, Gain, Polarity를 애퍼추어 사이즈에 맞춘 소정의 조건으로 측정을 행한다. 측정 중은 기포가 들어가지 않을 정도로 비커 내를 천천히 교반해 두고, 수지 입자를 10만개 측정한 시점에 측정을 종료한다. 체적 가중의 평균 직경(체적% 모드의 산술 평균 직경: 체적 메디안 직경)을 수지 입자의 평균 입자 직경으로서 산출한다. 사용하는 애퍼추어의 세공경 사이즈는 280㎛인 것을 사용한다.

(평균 분자량의 측정 방법)

평균 분자량(Mw)의 측정 방법은 겔 여과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 행해진다. 또한, 평균 분자량은 폴리스티렌(PS) 환산 중량 평균 분자량을 의미한다. 구체적으로는 이하와 같이 하여 측정한다.

시료 50㎎를 테트라히드로푸란(THF) 10밀리리터에 용해시켜, 비수계 0.45㎛의 크로마토디스크로 여과한 다음 크로마토그래프를 이용하여 측정한다. 크로마토그래프의 조건은 하기와 같다.

액체 크로마토그래프: 도소사 제조, 상품명 「겔 여과 크로마토그래프　HLC-8020」

컬럼: 도소사 제조, 상품명 「TSKgel　GMH-XL-L」Ø7.8㎜×30㎝×2개

컬럼 온도: 40℃

캐리어 가스: 테트라히드로푸란(THF)

캐리어 가스 유량: 1밀리리터/분

주입·펌프 온도: 35℃

검출: RI

주입량: 100 마이크로 리터

검량선용 표준 폴리스티렌: 쇼와덴코사 제조, 상품명 「shodex」중량 평균 분자량: 1030000으로 도소사 제조, 중량 평균 분자량: 5480000, 3840000, 355000, 102000, 37900, 9100, 2630, 870

(입자 표면의 볼록부의 관찰 방법)

주사형 전자현미경(니혼덴시사 제조: JSM-6360LV)을 이용하여, 배율 500~5000배로 임의의 수지 입자를 관찰하여, 수지 입자 표면의 요철의 유무를 관찰한다.

(입자 표면의 볼록부의 수, 볼록부의 높이 및 길이의 측정 방법)

먼저, 1개의 수지 입자당 1매 촬영한 SEM상을 기초로 투영도를 작성한다.

다음으로, 투영도로부터 수지 입자 외주의 볼록부를 인정한다. 구체적으로는, 인접하는 볼록부(라고 인정되는 개소)의 사이의 움푹 패인 개소를 볼록부의 기점으로 인정한다. 다음으로, 인접하는 기점과 기점의 사이를 직선으로 잇는다. 기점 간을 직선으로 잇는 작업이 종료되면, 도 10의 스케치에 나타내는 것과 같은 이미지가 된다.

도 10의 숫자를 붙인 부분(기점 간을 잇는 직선의 상방에 있는 곡선 부분)을 볼록부로 인정한다. 상기에 따라 인정된 볼록부의 개수(도 10에서는 (1)~(9)의 9개)를 「볼록부의 개수」로 한다. 「볼록부의 길이」는 기점 간을 잇는 직선의 길이의(각 직선의) 평균치로 한다. 「볼록부의 높이」는 각 볼록부(곡선상)로부터, 기점 간을 잇는 직선상에 도달하는 수직선의 길이의 최대치의(각 볼록부의) 평균치로 한다. 이것을 임의의 10개의 수지 입자에 대하여 측정하여, 각각의 평균치를 볼록부의 수, 볼록부의 높이 및 볼록부의 길이로 한다.

(광확산 필름의 평가 방법)

광확산 필름은 전광선 투과율 및 헤이즈에 의해 평가한다. 전광선 투과율은 JISK7361에 의해 측정된다. 또한, 헤이즈는 JISK7136에 의해 측정된다. 또한, 측정에는 닛폰덴쇼쿠 공업사 제조의 NHD-2000을 사용한다.

실시예 및 비교예에서 이용하는 비가교 아크릴계 폴리머 1~3을 제조한다.

(비가교 아크릴계 폴리머 1의 제조)

내용적 5L의 오토클레이브에 물 1000g, 현탁 안정제로서의 제3인산 칼슘 40g, 계면활성제로서의 라우릴 황산나트륨 0.1g을 준비 수상으로 하였다. 메타크릴산 이소부틸 500g, 중합 개시제로서의 아조비스발레로니트릴 1.0g, 분자량 조정제로서의 노말 도데실 메르캅탄 1.0g을 모노머상으로서, 조금 전의 수상에 첨가하여 혼합액으로 하였다. 혼합액을 고속 교반기(도쿠슈키카 공업사 제조: TK호모믹서)에 의해 고속으로 교반을 행함으로써, 혼합액 중에 미소 액적이 형성되었다. 미소 액적을 포함하는 혼합액을 50℃에서 5시간 가열 교반을 행한 바, 혼합액 중에 입자가 형성되었다. 상기 혼합액에 염산을 더하여 현탁 안정제를 분해한 후, 물에 의해 세정을 행하였다. 세정 후, 원심 탈수를 행함으로써 입자가 얻어졌다. 얻어진 고체 입자를 60℃에서 10시간 진공 건조를 행하였다. 평균 입자 직경 50㎛, 평균 분자량 30만의 입자를 얻었다. 이것을 비가교 아크릴계 폴리머 1로 한다.

(비가교 아크릴계 폴리머 2의 제조)

내용적 5L의 오토클레이브에 물 1000g, 현탁 안정제로서의 제3인산 칼슘 40g, 계면활성제로서의 라우릴 황산나트륨 0.1g을 준비 수상으로 하였다. 메타크릴산 이소부틸 500g, 중합 개시제로서의 아조비스발레로니트릴 1.0g, 분자량 조정제로서의 노말 도데실 메르캅탄 0.5g을 모노머상으로서, 조금 전의 수상에 첨가하여 혼합액으로 하였다. 혼합액을 고속 교반기(도쿠슈키카 공업사 제조: TK호모믹서)에 의해 고속으로 교반을 행함으로써, 혼합액 중에 미소 액적이 형성되었다. 미소 액적을 포함하는 혼합액을 50℃에서 5시간 가열 교반을 행한 바, 혼합액 중에 입자가 형성되었다. 상기 혼합액에 염산을 더하여 현탁 안정제를 분해한 후, 물에 의해 세정을 행하였다. 세정 후, 원심 탈수를 행함으로써 입자가 얻어졌다. 얻어진 고체 입자를 60℃에서 10시간 진공 건조를 행하였다. 평균 입자 직경 50㎛, 평균 분자량 60만의 입자를 얻었다. 이것을 비가교 아크릴계 폴리머 2로 한다.

(비가교 아크릴계 폴리머 3의 제조)

내용적 5L의 오토클레이브에 물 1000g, 현탁 안정제로서의 제3인산 칼슘 40g, 계면활성제로서의 라우릴 황산나트륨 0.1g을 준비 수상으로 하였다. 메타크릴산 이소부틸 425g, 메타크릴산 메틸 75g, 중합 개시제로서의 아조비스발레로니트릴 1.0g, 분자량 조정제로서의 노말 도데실 메르캅탄 0.5g을 모노머상으로서, 조금 전의 수상에 첨가하여 혼합액으로 하였다. 혼합액을 고속 교반기(도쿠슈키카 공업사 제조: TK호모믹서)에 의해 고속으로 교반을 행함으로써, 혼합액 중에 미소 액적이 형성되었다. 미소 액적을 포함하는 혼합액을 50℃에서 5시간 가열 교반을 행한 바, 혼합액 중에 입자가 형성되었다. 상기 혼합액에 염산을 더하여 현탁 안정제를 분해한 후, 물에 의해 세정을 행하였다. 세정 후, 원심 탈수를 행함으로써 입자가 얻어졌다. 얻어진 고체 입자를 60℃에서 10시간 진공 건조를 행하였다. 평균 입자 직경 50㎛, 평균 분자량 60만의 입자를 얻었다. 이것을 비가교 아크릴계 폴리머 3으로 한다.

(실시예 1)

(a-1) 수지 입자의 제조

내용적 5L의 오토클레이브에 물 1000g, 현탁 안정제로서의 제3인산 칼슘 40g을 준비 수상으로 하였다. 25g의 비가교 아크릴계 폴리머 2를 메타크릴산 메틸 450g에 용해시키고, 거기에 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(미쓰비시 레이온사 제조: 라이트 에스테르 EG) 50g, 중합 개시제로서의 아조비스발레로니트릴 1.0g, 라우릴 인산 0.4g을 더하여 고속 교반기에서 교반하여, 이것을 모노머상으로 하였다. 조금 전의 수상에 모노머상을 첨가하여 혼합액으로 하였다. 혼합액을 고속 교반기(도쿠슈키카 공업사 제조: TK호모믹서)에 의해 고속으로 교반을 행함으로써, 혼합액 중에 미소 액적이 형성되었다. 미소 액적을 포함하는 혼합액을 50℃에서 5시간 가열 교반을 행한 바, 혼합액 중에 입자가 형성되었다. 상기 혼합액에 염산을 더하여 현탁 안정제를 분해한 후, 물에 의해 세정을 행하였다. 세정 후, 원심 탈수를 행함으로써 입자가 얻어졌다. 얻어진 고체 입자를 60℃에서 10시간 진공 건조를 행하였다.

(b-1) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 1과 같이, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 9개, 높이는 1.5㎛, 길이는 6.4㎛였다.

(실시예 2)

(a-2) 수지 입자의 제조

라우릴 인산을 0.25g로 한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-2) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 2와 같이, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 10개, 높이는 1.8㎛, 길이는 6.2㎛였다.

(실시예 3)

(a-3) 수지 입자의 제조

라우릴 인산을 0.5g로 한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-3) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 3과 같이, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 12개, 높이는 1.4㎛, 길이는 5.3㎛였다.

(실시예 4)

(a-4) 수지 입자의 제조

비가교 아크릴계 폴리머 2 대신에 비가교 아크릴계 폴리머 1을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-4) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 4와 같이, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 9개, 높이는 1.9㎛, 길이는 6.9㎛였다.

(실시예 5)

(a-5) 수지 입자의 제조

메타크릴산 메틸 대신에 스티렌을, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 대신에 디비닐벤젠을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-5) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 70㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 9개, 높이는 1.5㎛, 길이는 6.4㎛였다.

(실시예 6)

(a-6) 수지 입자의 제조

메타크릴산 메틸 대신에 스티렌을, 비가교 아크릴계 폴리머 2 대신에 비가교 아크릴계 폴리머 3을, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 대신에 디비닐벤젠을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-6) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 70㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 표면에 큰 혹 형상의 볼록부를 다수 갖는(구형과는 동떨어진 형상을 한) 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 행한 바, 볼록부의 수는 9개, 높이는 1.6㎛, 길이는 6.2㎛였다.

(비교예 1)

(a-7) 수지 입자의 제조

라우릴 인산 대신에, 에틸렌옥사이드 변성 인산 아크릴레이트(닛폰카야쿠사 제조: KAYAMER　PM-21)를 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-7) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 5와 같이, 표면이 여러 군데 패여 있으나, 매끄럽게 구형에 가까운 형상을 한 입자였다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 시도하였으나, 볼록부로 인정되는 것은 없었다.

(비교예 2)

(a-8) 수지 입자의 제조

수상으로서 추가로 라우릴 황산나트륨 0.12g을 더하고, 또한 모노머상으로서 라우릴 인산을 더하지 않았던 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-8) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 6과 같이, 표면에 거품 형상의 미세한 볼록부가 다수 형성되어 있었다. 볼록부의 하나 하나가 작으므로, 입자는 구형에 가까운 형상이었다. 투영도에 의한 볼록부의 수의 측정을 시도하였으나, 볼록부가 다수 있어서, 정확히 셀 수 없었다. 또한, 볼록부의 높이가 입자 직경의 2%를 넘는 것은 없었다.

(비교예 3)

(a-9) 수지 입자의 제조

수상으로서 추가로 라우릴 황산나트륨 0.12g을 더하고, 또한 모노머상으로서 비가교 아크릴계 폴리머 및 라우릴 인산을 더하지 않았던 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-9) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 7과 같이, 표면에 작고 얕게 패인 곳이 다수 보여지나, 구 형상의 입자라고 할 수 있는 것이었다. 또한, 유화물이 조금 부착되어 있었다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 시도하였으나, 볼록부로 인정되는 것은 없었다.

(비교예 4)

(a-10) 수지 입자의 제조

메타크릴산 메틸의 양을 350g로 하고, 비가교 아크릴계 폴리머 2 대신에 비가교 아크릴계 폴리머 1을 사용하고, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트의 양을 150g로 한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-10) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 8과 같이, 표면에 여러 군데 작은 패인 곳이 보여지나, 구 형상의 입자라고 할 수 있는 것이었다. 또한, 작은 유화물이 조금 부착되어 있었다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 시도하였으나, 볼록부로 인정되는 것은 없었다.

(비교예 5)

(a-11) 수지 입자의 제조

메타크릴산 메틸 대신에 메타크릴산 이소부틸을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조작으로 수지 입자를 얻었다.

(b-11) 수지 입자의 상태

얻어진 수지 입자의 평균 입자 직경은 40㎛였다. 주사형 전자현미경(SEM)으로 수지 입자를 관찰한 바, 도 9와 같이, 골프공과 같이 표면에 다수의 작고 얕게 패인 곳이 보여지나, 구 형상의 입자라고 할 수 있는 것이었다. 또한, 유화물이 조금 부착되어 있었다. 투영도에 의한 볼록부의 수, 높이 및 길이의 측정을 시도하였으나, 볼록부로 인정되는 것은 없었다.

실시예 1~6 및 비교예 1~5의 결과에 대하여, 표 1에 정리하여 나타낸다.

MMA: 메타크릴산 메틸

St: 스티렌

IBMA: 메타크릴산 이소부틸

폴리머 1: 비가교 아크릴계 폴리머 1

폴리머 2: 비가교 아크릴계 폴리머 2

폴리머 3: 비가교 아크릴계 폴리머 3

비교예 1~3은 탄소수 4~40의 직쇄상으로 비반응성의 인산 화합물을 사용하지 않았던 점이 원인이라 생각된다.

비교예 4는 아크릴계 모노머의 비율이 적었던 점이 원인이라 생각된다.

비교예 5는 메타크릴산 메틸 대신에 메타크릴산 이소부틸을 사용한 점이 원인이라 생각된다.

실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 3에서 얻어진 수지 입자를 사용하여, 광학 필름을 작성하였다.

(실시예 7)

실시예 1에서 얻어진 수지 입자 280중량부에, 아크릴계 바인더(미쓰비시 레이온사 제조: 다이아날 LR-102) 140중량부를 혼합하고, 용제로서 톨루엔과 메틸 에틸 케톤을 1:1로 혼합한 용액을 260중량부 첨가하였다. 이것을 원심 교반기에 의해 3분간 교반을 행하여 3시간 방치하였다. 그 후, 경화제(아사히 가세이 케미칼즈사 제조: 듀라네이트 TKA-100) 30중량부를 첨가하여, 다시 원심 교반기에 의해 3분간 교반을 행하였다. 교반하여 얻어진 용액을, PET 필름 상에 200㎛의 코터를 이용하여 도포하였다. 도포 후의 필름을 70℃로 유지된 건조기에서 1시간 건조를 행하여, 광학 필름을 얻었다.

이 광학 필름의 광학 특성 평가를 행하기 위해 헤이즈 미터(닛폰덴쇼쿠사 제조)를 사용하여, 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하였다.

헤이즈는 95.8%이며, 전광선 투과율은 78.3%였다.

(실시예 8)

실시예 1에서 얻어진 수지 입자 대신에 실시예 2에서 얻어진 수지 입자를 사용한 점을 제외하고, 실시예 7과 동일한 조작으로 광학 필름을 얻었다. 얻어진 광학 필름의 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하였다.

헤이즈는 96.3%이며, 전광선 투과율은 78.1%였다.

(비교예 6)

실시예 1에서 얻어진 수지 입자 대신에 비교예 1에서 얻어진 수지 입자를 사용한 점을 제외하고, 실시예 7과 동일한 조작으로 광학 필름을 얻었다. 얻어진 광학 필름의 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하였다.

헤이즈는 92.3%이며, 전광선 투과율은 80.1%였다.

(비교예 7)

실시예 1에서 얻어진 수지 입자 대신에 비교예 3에서 얻어진 수지 입자를 사용한 점을 제외하고, 실시예 7과 동일한 조작으로 광학 필름을 얻었다. 얻어진 광학 필름의 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하였다.

헤이즈는 91.1%이며, 전광선 투과율은 81.1%였다.

실시예 7~8 및 비교예 6~7의 결과에 대하여, 표 2에 정리하여 나타낸다.

실시예 7, 실시예 8, 비교예 6 및 비교예 7의 결과로부터, 표면에 소정의 개수 및 높이의 볼록부가 형성된 수지 입자를 사용한 광학 필름 쪽이, 광확산성이 뛰어나다는 점을 알았다.

(외용제의 제작)

본 발명의 실시예 1에서 얻어진 수지 입자를 사용하여 외용제(파우더 파운데이션)를 이하와 같이 제작하였다. 이것을 실시예 9로서 나타낸다.

(실시예 9)

파우더 파운데이션의 제조

(성분 및 배합량)

실시예 1에서 얻어진 수지 입자　10.0중량부

적색 산화철　3.0중량부

황색 산화철　2.5중량부

흑색 산화철　0.5중량부

산화 티탄　10.0중량부

마이카　20.0중량부

탈크　44.0중량부

유동 파라핀　5.0중량부

미리스틴산 옥틸 도데실　2.5중량부

바셀린　2.5중량부

방부제 적당량

향료 적당량

(제조 방법)

수지 입자, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 산화 티탄, 마이카, 탈크를 헨셀 믹서로 혼합하고, 이것에 유동 파라핀, 미리스틴산 옥틸 도데실, 바셀린 및 방부제를 혼합 용해한 것을 더하여 균일하게 혼합하였다. 추가로, 향료를 더하여 혼합한 후, 분쇄하여 체에 통과시켰다. 통과시킨 것을, 금 접시에 압축 성형함으로써, 파우더 파운데이션을 얻었다.

Claims (12)

1. 입자 직경이 10~500㎛로, 표면 전면에 걸쳐 빛이 조사되었을 때에 난반사될 수 있는 복수의 볼록부를 갖는 구 형상의 수지 입자이며, 수지 입자 1개당 1매 촬영한 사진의 투영도로부터 계측되는, 수지 입자의 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 수가 8개 이상이며, 외주에 존재하는 복수의 볼록부의 높이의 평균치가 입자 직경의 2~10%이고,
   상기 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자가 비닐계 모노머 100중량부 및 비가교 아크릴계 폴리머 1~30중량부에 유래하는 중합체 성분을 포함하며,
   상기 비가교 아크릴계 폴리머가 이소부틸 메타크릴레이트 중합체 또는 이소부틸 메타크릴레이트와 메타크릴산 메틸의 공중합체인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자.
2. 삭제
3. 제 1 항에 있어서,
   상기 비닐계 모노머가 아크릴계 모노머 또는 스티렌계 모노머인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자.
4. 삭제
5. 제 1 항의 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자와 바인더 수지와 용매를 포함하는 도포용 조성물.
6. 제 1 항의 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자와 바인더 수지를 포함하는 도포물.
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 도포물이 95% 이상의 헤이즈값과 75% 이상의 전광선 투과율을 갖는 도포물.
8. 제 1 항의 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자를 포함하는 외용제.
9. 제 8 항에 있어서,
   상기 외용제가 화장료 또는 외용 의약품인 외용제.
10. 제 1 항의 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자의 제조 방법으로서, 비닐계 모노머 100중량부 및 비가교 아크릴계 폴리머 1~30중량부를 계면활성제의 존재하에서 현탁 중합하여 수지 입자를 얻는 공정을 포함하고, 상기 계면활성제가 탄소수 4~40의 직쇄상으로 에스테르기를 포함하고 있어도 되는 비반응성의 인산 화합물인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자의 제조 방법.
11. 제 1 항에 있어서,
    입자 직경이 10~70㎛이고, 볼록부의 수가 8개 이상 12개 이하인 표면에 볼록부를 갖는 수지 입자.
12. 제 7 항에 있어서,
    상기 도포물이 95% 이상 96.3% 이하의 헤이즈값과 75% 이상 78.3% 이하의 전광선 투과율을 갖는 도포물.

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