KR101629678B1 - 점착제 조성물, 점착 필름 및 표면 보호 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 또한 내부식성을 가지며, 오염성이 낮은 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로서, 폴리에테르 화합물과 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 포함한다. 상기 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물이 알칼리 금속염은 아니다.

Description

점착제 조성물, 점착 필름 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE FILM AND SURFACE-PROTECTIVE ADHESIVE FILM}
본 발명은 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용하여 수지 필름의 적어도 한쪽 면에 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성한 점착 필름, 및 표면 보호 필름을 제공한다. 본 발명에 따른 점착 필름 및 표면 보호 필름은 특히 우수한 대전 방지 성능을 갖고 있다. 이 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름은 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 필름이 구성 부재로서 사용되어 있는 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름의 표면을 보호할 목적으로 사용할 수 있다.
종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름을 제조하는 공정에서는, 광학 필름의 표면에 표면 보호 필름이 일시적으로 첩착(貼着)된다. 광학 필름을 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서, 광학 필름으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 제거된다. 광학 필름의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에만 사용되기 때문에, 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.
광학 필름을 제조하는 공정에서 사용되는 표면 보호 필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에, 점착제층이 형성되어 있다. 또한, 광학 필름에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 위에 첩합되어 있다.
또한, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름은, 표면 보호 필름을 첩합한 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사가 행해진다. 그 때문에, 표면 보호 필름에 필요한 성능은 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이다.
또한, 근래에는, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름으로부터 표면 보호 필름을 박리할 때 정전기의 발생을 방지하는, 우수한 대전 방지 성능이 필요로 되고 있다. 점착제층을 피착체가 박리할 때에, 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리시의 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로를 고장나게 할 가능성이 있기 때문이다.
또한, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름을 금속성의 피착체, 예를 들면, 베젤 등에 첩합해도 부식이 발생하지 않는, 내부식성을 갖는 점착제 조성물이 요구되고 있다.
또한, 피착체인 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 필름으로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는, 피착체를 오염시키지 않는 것, 이른바 점착제 잔여물이 발생되지 않는 것이 요구되고 있다.
이와 같이, 근래에는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, (1) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, (2) 내부식성을 갖는 것, (3) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것 등이, 표면 보호 필름을 사용하는 데 있어서의 사용 용이성의 면에서 요구되고 있다.
그러나, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능인, 이들 (1)∼(3)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수는 있어도, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(3)의 요구 성능 전부를 동시에 만족시키는 것은 매우 곤란하다.
예를 들면, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지 성능을 부여시키기 위한 방법으로서 기재 필름에 대전 방지제를 반죽하여 넣는 방법 등이 개시되어 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 1).
또한, 근래에는, 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 직접 점착제층에 함유시키는 것이 제안되어 있다.
또한, 종래의 대전 방지제로서 알칼리 금속염을 사용한 것은, 예를 들면, 특허문헌 2에는, (메타)아크릴계 폴리머에 이온성 물질로서 과염소산의 알칼리 금속염, 과염소산의 알칼리토류 금속염, 유기 붕소 착체의 알칼리 금속염, 및 유기 붕소 착체의 알칼리토류 금속염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종을 사용하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 알칼리 금속염으로 이루어지는 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물은 금속 부식성을 갖기 때문에, 피착체가 금속인 경우에는 부식이 발생한다. 이 때문에, 우수한 대전 방지 성능과 동시에, 내부식성을 갖는 점착제 조성물이 필요로 되고 있다.
또한, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해서 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 3).
특허문헌 3에서는, 알킬기의 탄소수 2∼12 정도의 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수 4∼12 정도의 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 포함할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는, 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％가 바람직하다고 되어 있다. 특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물은, 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시적 변화가 작고, 또한, 곡면에 대한 접착력도 우수한 효과를 나타내고, 또한, 점착제의 발포나 박리를 발생시키지 않는다고 되어 있다.
일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워진다. 즉, 실수로 첩합했을 때에 박리가 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 잔여 점착제의 발생 방지에는 필요하다.
또한, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다. 탄소수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리시킨 아크릴계의 점착제층에서는, 첩합한 후에 장기간이 경과하면, 점착제가 피착체측에 이착되고, 또한 피착체에 대한 접착력이 경시적으로 상승한다. 이 문제를 해결하기 위해, 탄소수 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하여, 이것을 가교제로 가교시킨 점착제(감압 접착제)가 알려져 있다(특허문헌 4).
또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교시킨 점착제 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들 점착제는 표면 장력이 낮아서, 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸이 발생하는 등의 박리 현상이 발생된다.
일본 공개특허공보 평11-070629호 일본 공개특허공보 2006-199873호 일본 공개특허공보 평8-199130호 일본 공개특허공보 소63-225677호
종래의 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물은, 우수한 대전 방지 성능이 요구되는 용도에서는, 함유시키는 대전 방지제로서 알칼리 금속염이 사용되어 왔다. 그러나, 알칼리 금속염을 사용하면, 피착체가 금속인 경우에는 부식이 발생한다. 또한, 종래의 표면 보호 필름은 피착체에 대한 오염성을 갖고 있기 때문에, 표면 보호 필름에 사용되는 점착제층에 요구되는 요구 성능을 만족시킬 수 없었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 또한 내부식성을 가지며, 오염성이 낮은 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공하는 것이다.
본 발명에 있어서의 점착제 조성물은 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 포함함으로써, 내부식성을 갖고, 우수한 대전 방지 성능을 얻는 것을 기술 사상으로 하고 있다. 또한 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 함유함으로써, 점착제 잔여물이 적고, 오염성이 낮은 점착제 조성물이 얻어진다. 이러한 점착제 조성물을 사용함으로써, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 또한, 내부식성을 가지며, 오염성이 낮은 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로서, 폴리에테르 화합물과 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물이 알칼리 금속염이 아닌 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르 화합물이 에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르 화합물이 상기 (메타)아크릴계 폴리머와 공중합하는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 1.0 이하인 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머가 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성된 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면에 형성시킨 표면 보호 필름으로서, 피착체로부터 박리하여, 피착체에 오염 이행이 없는 표면 보호 필름을 제공한다.
상기 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 오염 방지 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 또한 피착체에 대한 내부식성을 가지며, 오염성이 낮은 점착제 조성물, 그것을 사용하여 이루어지는 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로서, 폴리에테르 화합물과 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 포함한다.
알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는, 직쇄, 분기상, 고리상 중 어느 것이어도 된다. 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머는, (메타)아크릴계 폴리머에 대한 중량비가 50∼100％인 것이 바람직하다.
(메타)아크릴계 폴리머는, 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머로는, 8-히드록시 옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
(메타)아크릴계 폴리머는, 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 포함할 수 있다. 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, (메타)아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레인산, 푸말산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한 (메타)아크릴계 폴리머는, 상기 이외의 공중합성 비닐 모노머를 포함할 수 있다. 다른 공중합성 비닐 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향족기 함유 (메타)아크릴산에스테르류 외에, 스티렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 초산비닐, 염화비닐 등의 각종 비닐 모노머를 들 수 있다.
다만, 카르복실기를 함유하는 모노머 등의, 산성을 나타내는 모노머(이하, 산성 모노머라고 부른다)는, 과도하게 첨가되면 그 산에 의해 부식성이 커질 우려가 있다. 이 때문에, (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 1.0 이하인 것이 바람직하다.
여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이고, 산성 성분을 갖고 있는 폴리머 1g을 중화하는데 필요로 하는, 수산화칼륨의 ㎎수로 나타낸다.
본 발명의 점착제 조성물은 폴리에테르 화합물을 포함한다. 폴리에테르 화합물로는, 폴리알킬렌옥사이드기를 갖는 화합물이고, 폴리알킬렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올이나 이들 유도체를 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜 및 폴리알킬렌옥사이드기가 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.
폴리알킬렌글리콜의 유도체로는, 폴리옥시알킬렌모노알킬에테르나 폴리옥시알킬렌디알킬에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌모노알케닐에테르나 폴리옥시알킬렌디알케닐에테르 등의 폴리옥시알킬렌알케닐에테르, 폴리옥시알킬렌모노아릴에테르나 폴리옥시알킬렌디아릴에테르 등의 폴리옥시알킬렌아릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌글리콜모노지방산에스테르나 폴리옥시알킬렌글리콜디지방산에스테르 등의 폴리옥시알킬렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리에테르 변성 실록산 화합물 등을 들 수 있다.
여기서, 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 알킬에테르로는, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 저급 알킬에테르, 라우릴에테르나 스테아릴에테르 등의 고급 알킬에테르를 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 알케닐에테르로는, 비닐에테르, 알릴에테르, 올레일에테르 등을 들 수 있다. 또한, 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 지방산에스테르로는, 초산에스테르나 스테아린산에스테르 등의 포화 지방산에스테르, (메타)아크릴산에스테르나 올레인산에스테르 등의 불포화 지방산에스테르를 들 수 있다.
폴리에테르 변성 실록산 화합물로는, 디메틸실록산-메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산-메틸(폴리옥시에틸렌)실록산-메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산-메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.
폴리에테르 화합물이, 에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하고, 폴리에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
폴리에테르 화합물이, 중합성 관능기를 갖는 경우, (메타)아크릴계 폴리머와 공중합시킬 수도 있다. 중합성 관능기로는, (메타)아크릴기, 비닐기, 알릴기 등의 비닐성 관능기가 바람직하다. 중합성 관능기를 갖는 폴리에테르 화합물로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜모노알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜디알릴에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜모노비닐에테르, 폴리알킬렌글리콜디비닐에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜비닐에테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 대전 방지 성능을 부여하기 위해, 대전 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 대전 방지제는, 상온(예를 들면 30℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물이다. 이러한 대전 방지제는, 알칼리 금속염에 비하면 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.
융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 30℃ 이상인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나, 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다. 이온성 화합물의 융점은 30∼80℃가 바람직하다. 양이온이 가져도 되는 치환기로는, 알킬기, 아릴기 등을 들 수 있다. 상기 이온성 화합물은 알칼리 금속염은 아니기 때문에, 종래의 알칼리 금속염이 금속 부식성을 갖는다는 문제를 해결할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 (메타)아크릴계 폴리머는, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 1종 또는 2종 이상을 주성분으로 하고, 필요에 따라서 다른 모노머를 첨가하여, 중합시킴으로써 합성할 수 있다. (메타)아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법을 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 점착제층을 형성할 때에, 점착제 폴리머를 가교하는 것이 바람직하다. 가교 반응을 시키기 위한 방법으로는, 점착제 조성물이 기지의 가교제를 포함해도 되고, 자외선(UV) 등 광가교에 의해 가교시켜도 된다. 가교제로는, 2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 에폭시 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 아크릴레이트 화합물, 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.
또한 그 외 성분으로서, 실란 커플링제, 산화 방지제, 계면 활성제, 가교 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 촉진제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항값은 5.0×10＋10Ω／□ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 박리 대전압은 ±0∼1㎸인 것이 바람직하다. 또한 본 발명에서는, 「±0∼1㎸」란, 0∼－1㎸ 및 0∼＋1㎸, 즉, －1∼＋1㎸를 의미한다. 표면 저항값이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져 나가게 하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항값을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율을 높게 함으로써, 저속도로 박리할 때에 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 오염 방지성이나 고온 고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.
본 발명의 점착 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성된 점착 필름이다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면에 형성된 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 또한 피착체에 대한 내부식성을 가지며, 오염성이 낮기 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름을 피착체에 첩합하고, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에, 피착체로부터 박리해도, 피착체에 오염 이행이 없다. 이 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.
점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 오염 방지 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.
박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.
편광판용의 표면 보호 필름 등의 광학용 표면 보호 필름의 경우는, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
＜점착제 조성물의 제조＞
［실시예 1］
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 3.5중량부와 함께 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜, 아크릴 공중합체 용액을 얻었다. 아크릴 공중합체의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.
이 아크릴 공중합체 용액에 대해서, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염 1.5중량부, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 디옥틸 주석 디라우레이트 0.1중량부, 폴리에틸렌글리콜(분자량 400) 1.0중량부를 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.
［실시예 2∼4 및 비교예 1∼3］
모노머 및 첨가제의 조성을 각각, 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 점착제 조성물과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3의 점착제 조성물을 얻었다.
여기서, (A) 아크릴 모노머, (B) 수산기 모노머, (B＇) 산성 모노머, (C) 폴리에테르 화합물 중 공중합성의 것(실시예 4)은, 모노머로서 아크릴 공중합체 용액의 중합 전에 반응 장치에 첨가하고, (C) 폴리에테르 화합물 중 비중합성의 것(실시예 1∼3), (D) 이소시아네이트(NCO) 가교제, (E) 가교 촉진제, (F) 대전 방지제는, 첨가제로서 중합 후의 아크릴 공중합체 용액에 첨가하였다.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L-45는 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다. 표 2의 이소시아네이트(NCO) 가교제의 화합물명에 관하여, HDI, IPDI, TMP는, 각각 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리메틸올프로판을 의미한다.
Figure 112013001781487-pat00001
Figure 112013001781487-pat00002
＜표면 보호 필름의 제조＞
실시예 1의 점착제 조성물을, 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 상에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 오염 방지 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 오염 방지 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 오염 방지 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.
［실시예 2∼4 및 비교예 1∼3］
실시예 1의 점착제 조성물을 대신하여, 각각 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3의 점착제 조성물을 사용하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.
＜시험 방법 및 평가＞
실시예 1∼4 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 알루미늄박 위에 첩합한 후, 60℃, 90％RH의 고온 고습의 분위기하에서 48시간 방치한 후, 부식성의 측정 시료로 하였다.
또한 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합하여, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압의 측정 시료로 하였다.
＜산가의 측정 방법＞
아크릴 공중합체의 산가는, 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2：1로 혼합한 것)에 용해시키고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)를 사용하여, 0. 1 상기 전위차 적정 장치를 사용하여 농도가 약 0.1㏖/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 실시하고, 시료를 중화시키기 위해서 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고, 이하의 식으로부터 산가를 구하였다.
산가=(B×f×5.611)/S
B=적정에 사용한 0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)
f=0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터
S=시료의 고형분의 질량(g)
＜점착력의 측정＞
상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합한 것)를, 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여, 인장 속도 30m/min로 박리하여 측정한 박리 강도(N/25㎜)를 점착력으로 하였다.
＜박리 대전압의 측정 방법＞
상기에서 얻어진 측정 시료를, 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때에 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을, 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압(㎸)으로 하였다.
＜부식성의 평가 방법＞
시료를 알루미늄박 위에 첩합한 후, 60℃×90％RH의 고온 고습 조건하에 48hr 방치하였다. 그 후, 시료를 알루미늄박으로부터 박리하여 알루미늄박 표면을 육안으로 확인하고, 아래와 같은 기준으로 평가하였다.
○：알루미늄박 표면에 변색이 확인되지 않았다.
△：알루미늄박 표면에 일부 변색이 확인되었다.
×：알루미늄박 표면에 변색이 확인되었다.
＜오염성의 평가 방법＞
상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를, 볼펜으로(하중 500g, 3 왕복) 덧쓴 후, 70℃×24hr 방치하였다. 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하고, 편광판에 오염 이행이 없는 것을 확인하여, 아래와 같은 기준으로 평가하였다.
○：편광판에 오염 이행이 없었다.
△：볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라, 적어도 일부에 오염 이행이 확인되었다.
×：볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라, 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인되었다.
Figure 112013001781487-pat00003
시험 및 평가의 결과를, 표 3에 나타낸다.
융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 대전 방지제로 한 실시예 1∼4에서는, 대전 방지 성능이 우수하고, 또한 피착체에 대한 내부식성을 가지며, 오염성도 낮은 것으로 되었다.
대전 방지제로 과염소산리튬염을 사용한 비교예 1에서는, 부식성이 크고, 오염성도 약간 높은 것으로 되었다.
대전 방지제로 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬염을 사용하여, 점착제의 아크릴계 폴리머의 산가가 높은 비교예 2에서는, 박리 대전압이 높아 대전 방지 성능이 떨어지고, 오염성이 높고, 부식성도 약간 큰 것으로 되었다.
대전 방지제로 트리플루오로메탄술폰산리튬염을 사용한 비교예 3에서는, 부식성이 약간 크고, 오염성이 약간 높은 것으로 되었다.
이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는, (1) 우수한 대전 방지 성능, (2) 내부식성, (3) 점착제 잔여물의 발생 방지를 동시에 만족시킬 수 없었다.

Claims (19)

  1. 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 (메타)아크릴계 폴리머의 전 중량에 대하여 50중량% 이상 함유하는 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머가 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 1.0 이하이고, 폴리에테르 화합물과, 융점이 30℃ 이상이고 온도가 30℃에서 고체이며 또한 알칼리 금속염이 아닌 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물을 포함하고, 상기 양이온이 4급 피리디늄 카티온, 4급 이미다졸륨 카티온 및 4급 암모늄 카티온으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종이고,
    상기 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 100중량부에 대해서, 각각 상기 히드록실기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 3.5∼5.0중량부, 상기 폴리에테르 화합물을 0.4∼5.0중량부, 상기 이온성 화합물을 1.5∼2.0중량부 함유하는 점착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에테르 화합물이 에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물이고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머와 공중합하지 않는 폴리알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜 유도체인 점착제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에테르 화합물이 중합성 관능기를 갖고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머와 공중합하는 폴리에테르 화합물이며, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜모노알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜디알릴에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜모노비닐에테르, 폴리알킬렌글리콜디비닐에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1종인 점착제 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항의 점착제 조성물이 가교한 점착제층의 겔분율이 95∼100％이며, 상기 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성되어 있는 점착 필름.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제 1 항의 점착제 조성물이 가교한 점착제층이 수지 필름의 한쪽 면에 형성되어 있는 표면 보호 필름으로서, 피착체로부터 박리하여, 피착체에 오염 이행이 없는 표면 보호 필름.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 1 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성한 표면 보호 필름으로서, 상기 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합하여, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 30m/min의 인장 속도로 180°박리하여 측정한 상기 점착제층의 박리 대전압이 ±0∼1㎸인 표면 보호 필름.
  18. 제 17 항에 있어서,
    편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.
  19. 삭제
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