TWI627248B - Adhesive composition, adhesive film and surface protective film - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種黏著劑組成物、使用其的黏著薄膜和表面保護膜,上述黏著劑組成物和使用其的黏著薄膜和表面保護膜具有優異的抗靜電性能,並且具有耐腐蝕性,污染性低。
含有以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的黏著劑組成物,其含有聚醚化合物和熔點30℃以上的離子性化合物。上述熔點30℃以上的離子性化合物非為鹼金屬鹽。
Description
本發明係提供一種具有抗靜電性能的黏著劑組成物,以及使用該黏著劑組成物,在樹脂膜的至少一個面上形成具有抗靜電性能的黏著劑層的黏著薄膜,以及表面保護膜。本發明的黏著薄膜和表面保護膜具有特別優異的抗靜電性能。因此,本發明的表面保護膜能夠用於保護以容易產生靜電的塑膠膜作為組成部件使用的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜表面的目的。
一直以來,在構成液晶顯示器的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜的製造步驟中,在光學膜的表面暫時貼合表面保護膜。在將光學膜組裝入液晶顯示器時,將表面保護膜從光學膜剝離而除去。為了保護光學膜表面的表面保護膜僅在製造步驟中使用,因此,也被稱為步驟膜。
在製造光學膜的步驟中使用的表面保護膜,在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的一面上形成黏著劑層。此外,直至貼合於光學膜之前,將為了保護該黏著劑層的被剝離處理的剝離膜貼合於黏著劑層的上面。
而且,由於偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜,在貼合有表面保護膜的狀態下,進行伴有液晶顯示板的顯示能力、色度、對比度、雜質混入等的光學評價的產品檢驗,因此,對於表面保護膜必要的性能是,在黏著劑層中不附著氣泡或雜質。
而且,近年來,需要在將表面保護膜從偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜剝離時防止產生靜電的優異的抗靜電性能。這是因為從被黏物剝離黏著劑層時,伴隨著所產生的靜電產生的剝離時的帶電有可能使液晶顯示器的電氣控制電路發生故障。
而且,要求即使將偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜貼合於金屬性的被黏物例如聚光圈等上也不發生腐蝕的、具有耐腐蝕性的黏著劑組成物。
而且,要求在從作為被黏物的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜剝離表面保護膜時,不污染被黏物,即不產生黏著劑殘留。
這樣,近年來,從適合於使用表面保護膜的容易使用的觀點出發,作為對於構成表面保護膜的黏著劑層的要求性能,要求:(1)具有優異的抗靜電性能;(2)具有耐腐蝕性;(3)防止黏著劑殘留的發生等。
然而,雖然能夠滿足作為對於構成表面保護膜的黏著劑層的要求性能的這些(1)~(3)的分別單獨的要求性能,但是非常難以同時滿足在表面保護膜的黏著劑層中所要求的(1)~(3)的所有要求性能。
例如,關於具有優異的抗靜電性能,作為賦予表面保護膜抗靜電性能的方法,顯示有向基材膜捏合入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑,例如公開了(a)具有4級銨鹽、吡啶嗡鹽、1~3級胺基等的陽離子
基的各種陽離子抗靜電劑;(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑;(c)胺基酸類、胺基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑、(d)胺基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑;(e)將如上所述的抗靜電劑高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻1)。
並且,近年來,不只提出將這樣的抗靜電劑包含在基材膜裡、或塗佈於基材膜表面,還提出直接地使黏著劑層含有這樣的抗靜電劑。
並且,作為以往的抗靜電劑使用鹼金屬鹽,例如,專利文獻2中公開有作為(甲基)丙烯酸類聚合物中的離子物質,使用選自高氯酸的鹼金屬鹽、高氯酸的鹼土金屬鹽、有機硼絡合物的鹼金屬鹽和有機硼絡合物的鹼土金屬鹽中的1種。但是,含有由鹼金屬鹽形成的抗靜電劑的黏著劑組成物,由於具有金屬腐蝕性,因此,在被黏物為金屬的情況下,發生腐蝕。因此,需要在具有優異的抗靜電性能的同時具有耐腐蝕性的黏著劑組成物。
並且,關於防止黏著劑殘留的產生,例如提出了對於丙烯酸類樹脂100重量份以0.0001~10重量份向丙烯酸類樹脂中混合異氰酸酯類化合物的硬化劑和特定的矽酸鹽低聚物而得到的黏著劑組成物(專利文獻3)。
專利文獻3中,以烷基的碳原子數為約2~12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子數為約4~12的甲基丙烯酸烷基酯等為主要單體成分,例如,能夠包含含有羧基的單體等的、含有其它官能基的單體成分。一般地,較佳為含有50重量%以上的上述主要單體,並且,希望含有官
能基的單體成分的含量為0.001~50重量%,較佳為0.001~25重量%,更佳為0.01~25重量%。由於專利文獻3中記載的黏著劑組成物即使在高溫下或者高溫高濕下,凝聚力和黏著力的經時變化也是小的,並且,對曲面的黏著力中也顯示出色的效果,此外,不發生黏著劑的起泡或剝離。
一般地,如果將黏著劑層製成柔性性狀,則黏著劑殘留變得容易發生。即,容易變得錯誤地貼合時剝離困難、重新貼合困難。因此,需要將具有羧基等的官能基的單體交聯於主劑上,將黏著劑層製成一定的硬度,防止黏著劑殘留的發生。
此外,關於防止黏著劑殘留的發生,已知有以下提案。以具有碳原子數為7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚化合物的共聚物作為主要成分,用交聯劑對其進行交聯處理得到丙烯酸類黏著劑層,用該黏著劑層貼合後經過長時間,則黏著劑向被黏物一側的轉移以及對於被黏物的黏著力經時上升。為了解決該問題,已知如下黏著劑(感壓黏著劑):上述黏著劑通過使用具有碳原子數為8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物、用交聯劑對其交聯處理而得到(專利文獻4)。
還提出如下黏著劑等:上述黏著劑通過在上述同樣的共聚物中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物、用交聯劑對其交聯處理而得到。但是,當將這些黏著劑用於表面張力低、表面光滑的塑膠板等的表面保護中時,有由於加工時或保存時的加熱產生浮起等的剝離現象。
[專利文獻1]日本專利特開平11-070629號公報
[專利文獻2]日本專利特開2006-199873號公報
[專利文獻3]日本專利特開平8-199130號公報
[專利文獻4]日本專利特開昭63-225677號公報
以往的具有抗靜電性能的黏著劑組成物,在要求優異的抗靜電性能的用途中,作為使其含有的抗靜電劑使用鹼金屬鹽。但是,如果使用鹼金屬鹽,則在被黏物是金屬的情況下發生腐蝕。此外,以往的表面保護膜由於具有對於被黏物的污染性,因此不能夠滿足在表面保護膜中使用的黏著劑層所要求的要求性能。
本發明借鑒了上述情況。本發明的課題是提供一種黏著劑組成物、使用其的黏著薄膜和表面保護膜,上述黏著劑組成物具有優異的抗靜電性能,並且具有耐腐蝕性,污染性低。
本發明黏著劑組成物將含有熔點在30℃以上的離子性化合物,具有耐腐蝕性,得到優異的抗靜電性能作為技術思想。此外,由於含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體,能夠得到黏著劑殘留少,污染性低的黏著劑組成物。通過使用這樣的黏著劑組成物,能夠提供具有優異的
抗靜電性能,並且具有耐腐蝕性,污染性低的黏著劑組成物,使用其的黏著薄膜和表面保護膜。
為了解決上述課題,本發明提供了一種黏著劑組成物,係含有以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的黏著劑組成物,其中含有聚醚化合物和熔點30℃以上的離子性化合物。
較佳的是上述熔點30℃以上的離子性化合物非為鹼金屬鹽。
較佳的是上述聚醚化合物為含有氧化乙烯基的化合物。
較佳的是上述聚醚化合物係與上述(甲基)丙烯酸類聚合物共聚。
較佳的是上述(甲基)丙烯酸類聚合物的酸價為1.0以下。
較佳的是上述(甲基)丙烯酸類聚合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。
此外,本發明提供黏著薄膜,係在樹脂膜的一面或兩面上形成使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層。
此外,本發明提供表面保護膜,係在樹脂膜的一面上形成使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層,其中,上述表面保護膜從被黏物剝離時,沒有向被黏物的污染轉移。
上述表面保護膜,較佳的係作為偏光板的表面保護膜的用途使用。此外,較佳的係在上述樹脂膜的與上述黏著劑層形成側相反的面上進行抗靜電和防污染處理。
依據本發明,能夠提供具有優異的抗靜電性能、並且具有對於被黏物的耐腐蝕性、污染性低的黏著劑組成物以及使用其而形成的黏著薄膜和表面保護膜。
下面,基於較佳實施形態說明本發明。
本發明的黏著劑組成物為含有以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的黏著劑組成物,上述黏著劑組成物含有聚醚化合物和熔點在30℃以上的離子性化合物。
作為烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以為直鏈、支鏈、環狀的任何一種。烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體相對於(甲基)丙烯酸類聚合物的重量比較佳為50~100%。
(甲基)丙烯酸類聚合物較佳為含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。作為具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類;N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含有羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。
(甲基)丙烯酸類聚合物可以含有具有羧基的可共聚單體。作為含有羧基的可共聚單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等。
此外,(甲基)丙烯酸類聚合物也可以含有上述以外的共聚乙烯基單體。作為其它的共聚乙烯基單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯類,以及苯乙烯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯化乙烯等各種乙烯基單體。
但是,如果過分添加含有羧基的單體等的顯示酸性的單體(以下稱為酸性單體),則由於這些酸,恐怕腐蝕性會變大。因此,(甲基)丙烯酸類聚合物的酸價較佳為1.0以下。
本文,“酸價”為表示酸含量的指標之一,其用中和1g具有酸性成分的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數表示。
本發明的黏著劑組成物含有聚醚化合物。作為聚醚化合物可舉出,為具有聚氧化伸烷基的化合物的聚伸烷基二醇等的聚醚型多元醇
以及其衍生物。作為聚伸烷基二醇以及聚氧化伸烷基所具有的伸烷基,可舉出伸乙基、伸丙基、伸丁基等,這是非限定的。聚伸烷基二醇也可為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的2種以上的聚伸烷基二醇的共聚物。作為聚伸烷基二醇的共聚物,可舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,該共聚物可為嵌段共聚物、無規共聚物。
作為聚伸烷基二醇的衍生物可舉出,聚氧化烯單烷基醚、聚氧化烯二烷基醚等的聚氧化烯烷基醚,聚氧化烯單鏈烯基醚、聚氧化烯二鏈烯基醚等的聚氧化烯鏈烯基醚,聚氧化烯單芳基醚、聚氧化烯二芳基醚等的聚氧化烯芳基醚,聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯二醇單脂肪酸酯、聚氧化烯二醇二脂肪酸酯等的聚氧化烯二醇脂肪酸酯,聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚醚改性的矽氧烷化合物等。
在此處,作為聚伸烷基二醇衍生物中的烷基醚,可舉出甲基醚、乙基醚等的低級烷基醚,十二烷基醚、十八烷基醚等的高級烷基醚。作為聚伸烷基二醇衍生物中的鏈烯基醚,可舉出乙烯基醚、烯丙基醚、油基醚等。此外,作為聚伸烷基二醇衍生物中的脂肪酸酯,可舉出醋酸酯、硬脂酸酯等的飽和脂肪酸酯、(甲基)丙烯酸酯、油酸酯等的不飽和脂肪酸酯。
作為聚醚改性的矽氧烷化合物,可舉出二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧化乙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧化乙烯)矽氧烷‧甲基(聚氧化丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧化丙烯)矽氧烷共聚物等。
聚醚化合物較佳為含有氧化乙烯基的化合物,更佳為含有聚氧化
乙烯基的化合物。
聚醚化合物具有聚合性官能基的情況下,可以和(甲基)丙烯酸類聚合物共聚。作為聚合性官能基,較佳的是(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等的乙烯基性官能基。作為具有聚合性官能基的聚醚化合物,可舉出聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇單烯丙基醚、聚伸烷基二醇二烯丙基醚、烷氧基聚伸烷基二醇烯丙基醚、聚伸烷基二醇單乙烯基醚、聚伸烷基二醇二乙烯基醚、烷氧基聚伸烷基二醇乙烯基醚等。
為了賦予本發明的黏著劑組成物抗靜電性能,較佳的是其含有抗靜電劑。抗靜電劑較佳為在常溫(例如30℃)下是固體,更具體地,是熔點在30℃以上的離子性化合物。這樣的抗靜電劑,由於比鹼金屬鹽熔點低,而且,由於具有長鏈的烷基,推定其與丙烯酸類共聚物具有高的親和性。
作為熔點在30℃以上的離子性化合物,為具有陽離子和陰離子的離子性化合物,可以舉出以下化合物:陽離子為吡啶嗡陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨基陽離子等的含氮鎓陽離子、或磷鎓陽離子、硫鎓陽離子等,陰離子為六氟化磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、烷基苯磺酸根(RC6H4SO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)等的無機或有機陰離子的化合物。通過選擇烷基的鏈長或取代基的位置、個數等,能夠得到熔點在30℃以上
的物質。陽離子較佳的是4級含氮鎓陽離子,可以舉出:1-烷基吡啶嗡(2~6位的碳原子有取代基也可以,無取代也可以)等的4級吡啶嗡陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子有取代基也可以,無取代也可以)等的4級咪唑鎓陽離子、四烷基銨基等的4級銨陽離子等。離子性化合物的熔點較佳為30~80℃。作為陽離子可以有的取代基,可以舉出烷基、芳基等。上述離子性化合物由於不是鹼金屬鹽,因此可以解決現有技術的鹼金屬鹽具有金屬腐蝕性的問題。
本發明的黏著劑組成物中使用的主劑(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過以1種或2種以上的烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要成分,根據需要添加其它單體,使其聚合而合成。(甲基)丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別地限定,可以使用溶液聚合、乳液聚合等合適的聚合方法。
本發明的黏著劑組成物較佳的是在形成黏著劑層時交聯黏著劑聚合物。作為使其進行交聯反應的方法,黏著劑組成物可以含有已知的交聯劑,也可以通過紫外線(UV)等的光交聯使其交聯。作為交聯劑,可以舉出:2官能基或3官能基以上的異氰酸酯化合物,2官能基或3官能基以上的環氧化合物,2官能基或3官能基以上的丙烯酸酯化合物,金屬螯合物化合物等。
此外,作為其它成分,可以適當地混合矽烷偶聯劑、抗氧化劑、表面活性劑、交聯促進劑、增塑劑、填充劑、硬化促進劑、硬化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等的公知添加劑。可以單獨或2種以上組合使用這些添加劑。
使上述黏著劑組成物交聯得到的黏著劑層的表面電阻率較佳為5.0×10+10Ω/□以下。此外,該黏著劑層的剝離帶電壓較佳為±0~1kV。此外,在本發明中,上述“±0~1kV”意思是0~-1kV和0~+1kV,即,-1~+1kV。由於表面電阻率大時放掉剝離時由於帶電產生的靜電的性能差,因此,通過使得表面電阻率足夠小,能夠降低伴隨從被黏物剝離黏著劑層時產生的靜電生成的剝離帶電壓,抑制對被黏物的電氣控制電路等的影響。
使本發明的黏著劑組成物交聯得到的黏著劑層(交聯後的黏著劑)的凝膠分率較佳為95~100%。這樣,由於凝膠分率高,能夠使低速剝離時的黏著力沒有變得過大,降低從共聚物的未聚合單體或寡聚物的溶出,改善防污染性、高溫.高濕中的耐久性,抑制被黏物的污染。
本發明的黏著薄膜是使本發明的黏著劑組成物交聯得到的黏著劑層在樹脂膜的一面或兩面上形成的黏著薄膜。此外,本發明的表面保護膜是使本發明的黏著劑組成物交聯得到的黏著劑層在樹脂膜的一面上形成的表面保護膜。本發明的黏著劑組成物由於具有優異的抗靜電性能,並且具有對於被黏物的耐腐蝕性,污染性低,因此,將本發明的表面保護膜貼合於被黏物上,即使用原子筆經由黏著劑層在表面保護膜上描繪後,從被黏物上剝離,也沒有向被黏物的轉移污染。因此,本發明的表面保護膜能夠作為偏光板的表面保護膜的用途適當地使用。
作為黏著劑層的基材膜、保護黏著面的剝離膜(隔片)可以使用聚酯
膜等的樹脂膜等。
在基材膜中,在樹脂膜的與黏著劑層形成側相反的面上,能夠實施通過矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等的防污染處理;通過抗靜電劑的塗佈或捏合等的抗靜電處理。
在剝離膜中,在黏著劑層的與黏著面黏著側的面上,實施通過矽酮類、氟類的脫模劑等的脫模處理。
在偏光板用表面保護膜等的光學用表面保護膜的情況中,基材膜和黏著劑層較佳的是具有足夠的透明性。
下面,通過實施例具體說明本發明。
向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣,將反應裝置內的空氣用氮氣置換。然後,向反應裝置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸2-羥基乙酯3.5重量份和溶劑(乙酸乙酯)100重量份。然後,經過2小時滴入作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈0.1重量份,於65℃使其反應8小時,得到丙烯酸類共聚物溶液。採用丙烯酸類共聚物的一部分作為下述酸價的測定樣品使用。
對於該丙烯酸類共聚物溶液,添加1-辛基吡啶嗡六氟化磷酸鹽1.5重量份、CORONATEHX(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體)1.5重量份、二月桂酸二辛基锡0.1重量份、聚乙二醇(分子量400)1.0重量份,攪拌混合,得到實施例1的黏著劑組成物。
單體和添加劑的組成每一個按照表1所記載的那樣設定,除此以外,按照與上述實施例1的黏著劑組成物同樣地,得到實施例2~4和比較例1~3的黏著劑組成物。
此處,(A)丙烯酸類單體、(B)羥基單體、(B’)酸性單體、(C)聚醚化合物之中共聚性的物質(實施例4),作為單體,在丙烯酸類共聚物溶液的聚合前加入反應裝置中,(C)聚醚化合物之中非聚合性的物質(實施例1~3)、(D)異氰酸酯(NCO)交聯劑、(E)交聯促進劑、(F)抗靜電劑,作為添加劑加入到聚合後的丙烯酸類共聚物溶液中。
表1中,各成分的混合比例用括弧圈起,表示以(A)組的總和為100重量份所要求的重量份的數值。並且,表2中顯示表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱。此外,CORONATE(註冊商標)HX和同樣的HL和同樣的L-45是日本聚胺基甲酸酯(股)的商品名,TAMENATE(註冊商標)D-140N是三井化学(股)的商品名。關於表2的異氰酸酯(NCO)交聯劑的化合物名稱,HDI、IPDI、TMP的意思分別是六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三羥甲基丙烷。
將實施例1的黏著劑組成物塗佈於由矽酮樹脂塗層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的剝離膜上後,通過於90℃的乾燥除去溶劑,得到黏著劑層的厚度為25μm的黏著片。然後,將黏著片轉移至一面上經抗靜電和防污染處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的經抗靜電和防污染處理面的反面,得到具有“經抗靜電和防污染處理的PET膜/黏著劑層/剝離膜(矽酮樹脂塗層的PET膜)”的層壓結構的實施例1的表面保護膜。
分別使用實施例2~4和比較例1~3的黏著劑組成物代替實施例1
的黏著劑組成物,除此之外,與上述實施例1的表面保護膜同樣,得到實施例2~4和比較例1~3的表面保護膜。
將實施例1~4和比較例1~3中的表面保護膜於23℃、50%RH的氣氛下老化7天後,剝離剝離膜(矽酮樹脂塗層的PET膜),將暴露出黏著劑層的物質貼合於鋁箔上後,於60℃、90%RH的高溫高濕氣氛下放置48小時,然後將其作為腐蝕性的測定樣品。
進而,經由黏著劑層將該暴露出黏著劑層的表面保護膜貼合於黏貼在液晶盒上的偏光板的表面,放置1天後,經50℃、5個大氣壓、20分鐘的高壓釜處理,於室溫進一步放置12小時,將經以上得到的物質作為黏著力、剝離帶電壓的測試樣品。
丙烯酸類共聚物的酸價,將樣品溶解於溶劑(二乙醚和乙醇以體積比2:1混合的物質)中,使用電位差自動滴定裝置(京都電子工業製,AT-610),使用0.1上述電位差滴定裝置,用濃度為約0.1mol/l的氫氧化鉀乙醇溶液進行電位差滴定,測定為了中和樣品所需的氫氧化鉀乙醇溶液的量。然後,通過下式求得酸價。
酸價=(B×f×5.611)/S
B=滴定中使用的0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml)
f=0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的因數
S=樣品的固體成分的品質(g)
以下述剝離強度作為黏著力:使用拉力試驗機以拉伸速度為30m/min向180°方向剝離通過上述得到的測試樣品(在偏光板表面貼合25mm寬的表面保護膜的物質)測定的剝離強度(N/25mm)。
以30m/min的拉伸速度180°剝離如上上述得到的測試樣品時,使用高精度靜電傳感器SK-035、SK-200((股)KEYENCE製造)測定偏光板帶電產生的電壓(帶電壓),以測定值的最大值作為剝離帶電壓(kV)。
將樣品貼合於鋁箔上後,在60℃×90%RH的高溫高濕條件下放置48小時。然後,從鋁箔剝離樣品,目視確認鋁箔表面,以下述基準評價。
○:未確認鋁箔表面變色。
△:確認鋁箔表面的一部分變色。
×:確認鋁箔表面變色。
用原子筆(負荷500g,往復3次)在通過上述得到的測試樣品的表面保護膜上描繪後,70℃×24小時放置。從偏光板剝離表面保護膜,觀察偏光板表面,確認沒有向偏光板轉移污染,用下述基準評價。
○:沒有向偏光板轉移污染。
△:沿著原子筆描繪的軌跡確認向至少一部分轉移污染。
×:沿著原子筆描繪的軌跡確認轉移污染,從黏著劑表面也有黏著
劑脫離。
表3中顯示試驗和評價的結果。
以熔點在30℃以上的離子性化合物作為抗靜電劑的實施例1~4中,形成了抗靜電性能優異,並且具有對於被黏物的耐腐蝕性、污染性也低的物質。
在抗靜電劑中使用高氯酸鋰的比較例1中,形成了腐蝕性大、污染性也稍高的物質。
在抗靜電劑中使用雙(三氟甲磺醯)亞胺鋰、黏著劑的丙烯酸類聚合物的酸價高的比較例2中,形成了剝離帶電壓高、抗靜電性能差、污染性高、腐蝕性也稍大的物質。
在抗靜電劑中使用三氟甲磺酸鋰的比較例3中,形成了腐蝕性稍大、污染性也稍高的物質。
因此,比較例1~3的表面保護膜不能夠同時滿足(1)優異的抗靜電性能,(2)耐腐蝕性,(3)防止黏著劑殘留的發生。
Claims (6)
- 一種黏著劑組成物,係含有相對於(甲基)丙烯酸類聚合物的總重量依50重量%以上之比例含有烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體,且與具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體於不含具羧基之(甲基)丙烯酸類單體之下進行共聚合的(甲基)丙烯酸類聚合物的黏著劑組成物,其中,上述(甲基)丙烯酸類聚合物的酸價為1.0以下,上述(甲基)丙烯酸類聚合物係使含有氧化乙烯基之共聚合性聚醚化合物進行共聚合而成,上述黏著劑組成物係含有熔點30℃以上且80℃以下、且在30℃下是固體的離子性化合物,上述離子性化合物不為鹼金屬鹽。
- 一種黏著薄膜,係在樹脂膜的一面或兩面上形成使申請專利範圍第1項之黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層。
- 一種表面保護膜,係在樹脂膜的一面上形成使申請專利範圍第1項之黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層,其中,上述表面保護膜從被黏物剝離時,沒有向被黏物的污染轉移。
- 如申請專利範圍第3項之表面保護膜,其係作為偏光板的表面保護膜的用途使用。
- 如申請專利範圍第3項之表面保護膜,其係在上述樹脂膜的與上述黏著劑層形成側相反的面上進行抗靜電和防污染處理。
- 如申請專利範圍第4項之表面保護膜,其係在上述樹脂膜的與上述黏著劑層形成側相反的面上進行抗靜電和防污染處理。
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