CN107216825B - 粘合剂组合物、粘合膜及表面保护膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粘合剂组合物、粘合膜及表面保护膜。本发明提供一种粘合剂组合物、使用其的粘合膜和表面保护膜,所述粘合剂组合物和使用其的粘合膜和表面保护膜具有优异的抗静电性能,并且具有耐腐蚀性,污染性低。含有以烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物,其含有聚醚化合物和熔点在30℃以上的离子性化合物。上述熔点在30℃以上的离子性化合物不是碱金属盐。
Description
本申请是申请日为2013年02月07日、申请号为201310049137.1、发明名称为“粘合剂组合物、粘合膜及表面保护膜”的申请的分案申请。
技术领域
本发明提供一种具有抗静电性能的粘合剂组合物,以及使用该粘合剂组合物,在树脂膜的至少一个面上形成具有抗静电性能的粘合剂层的粘合膜,以及表面保护膜。根据本发明的粘合膜和表面保护膜具有特别优异的抗静电性能。因此,本发明的表面保护膜能够用于保护以容易产生静电的塑料膜作为组成部件使用的偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜表面的目的。
背景技术
一直以来,在构成液晶显示器的偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜的制造工序中,在光学膜的表面暂时贴合表面保护膜。在将光学膜组装入液晶显示器时,将表面保护膜从光学膜剥离而除去。为了保护光学膜表面的表面保护膜仅在制造工序中使用,因此,也被称为工序膜。
在制造光学膜的工序中使用的表面保护膜,在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的一面上形成粘合剂层。此外,直至贴合于光学膜之前,将为了保护该粘合剂层的被剥离处理的剥离膜贴合于粘合剂层的上面。
而且,由于偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜,在贴合有表面保护膜的状态下,进行伴有液晶显示板的显示能力、色度、对比度、杂质混入等的光学评价的产品检验,因此,对于表面保护膜必要的性能是,在粘合剂层中不附着气泡或杂质。
而且,近年来,需要在将表面保护膜从偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜剥离时防止产生静电的优异的抗静电性能。这是因为从被粘物剥离粘合剂层时,伴随着所产生的静电产生的剥离时的带电有可能使液晶显示器的电气控制电路发生故障。
而且,要求即使将偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜贴合于金属性的被粘物例如聚光圈(ベゼル)等上也不发生腐蚀的、具有耐腐蚀性的粘合剂组合物。
而且,要求在从作为被粘物的偏光板、相位差板、防反射膜等的光学膜剥离表面保护膜时,不污染被粘物,即不产生粘合剂残留。
这样,近年来,从适合于使用表面保护膜的容易使用的观点出发,作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能,要求:(1)具有优异的抗静电性能;(2)具有耐腐蚀性;(3)防止粘合剂残留的发生等。
然而,虽然能够满足作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能的这些(1)~(3)的分别单独的要求性能,但是非常难以同时满足在表面保护膜的粘合剂层中所要求的(1)~(3)的所有要求性能。
例如,关于具有优异的抗静电性能,作为赋予表面保护膜抗静电性能的方法,显示有向基材膜捏合入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂,例如公开了(a)具有季铵盐、吡啶嗡盐、伯至叔氨基等的阳离子基的各种阳离子抗静电剂;(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等的阴离子基的阴离子抗静电剂;(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂、(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂;(e)将如上所述的抗静电剂高分子量化得到的高分子型抗静电剂等(专利文献1)。
并且,近年来,不只提出将这样的抗静电剂包含在基材膜里、或涂布于基材膜表面,还提出直接地使粘合剂层含有这样的抗静电剂。
并且,作为以往的抗静电剂使用碱金属盐,例如,专利文献2中公开有作为(甲基)丙烯酸类聚合物中的离子物质,使用选自高氯酸的碱金属盐、高氯酸的碱土金属盐、有机硼络合物的碱金属盐和有机硼络合物的碱土金属盐中的1种。但是,含有由碱金属盐形成的抗静电剂的粘合剂组合物,由于具有金属腐蚀性,因此,在被粘物为金属的情况下,发生腐蚀。因此,需要在具有优异的抗静电性能的同时具有耐腐蚀性的粘合剂组合物。
并且,关于防止粘合剂残留的产生,例如提出了对于丙烯酸类树脂100重量份以0.0001~10重量份向丙烯酸类树脂中混合异氰酸酯类化合物的硬化剂和特定的硅酸盐低聚物而得到的粘合剂组合物(专利文献3)。
专利文献3中,以烷基的碳原子数为约2~12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子数为约4~12的甲基丙烯酸烷基酯等为主要单体成分,例如,能够包含含有羧基的单体等的、含有其它官能团的单体成分。一般地,优选含有50重量%以上的上述主要单体,并且,希望含有官能团的单体成分的含量为0.001~50重量%,优选0.001~25重量%,更优选0.01~25重量%。由于专利文献3中记载的粘合剂组合物即使在高温下或者高温高湿下,凝聚力和粘合力的经时变化也是小的,并且,对曲面的粘合力中也显示出色的效果,此外,不发生粘合剂的起泡或剥离。
一般地,如果将粘合剂层制成柔性性状,则粘合剂残留变得容易发生。即,容易变得错误地贴合时剥离困难、重新贴合困难。因此,需要将具有羧基等的官能团的单体交联于主剂上,将粘合剂层制成一定的硬度,防止粘合剂残留的发生。
此外,关于防止粘合剂残留的发生,已知有以下提案。以具有碳原子数为7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚化合物的共聚物作为主要成分,用交联剂对其进行交联处理得到丙烯酸类粘合剂层,用该粘合剂层贴合后经过长时间,则粘合剂向被粘物一侧的转移以及对于被粘物的粘合力经时上升。为了解决该问题,已知如下粘合剂(压敏粘合剂):所述粘合剂通过使用具有碳原子数为8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物、用交联剂对其交联处理而得到(专利文献4)。
还提出如下粘合剂等:所述粘合剂通过在上述同样的共聚物中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物、用交联剂对其交联处理而得到。但是,当将这些粘合剂用于表面张力低、表面光滑的塑料板等的表面保护中时,有由于加工时或保存时的加热产生浮起等的剥离现象。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:日本专利特开平11-070629号公报;
专利文献2:日本专利特开2006-199873号公报;
专利文献3:日本专利特开平8-199130号公报;
专利文献4:日本专利特开昭63-225677号公报。
发明内容
以往的具有抗静电性能的粘合剂组合物,在要求优异的抗静电性能的用途中,作为使其含有的抗静电剂使用碱金属盐。但是,如果使用碱金属盐,则在被粘物是金属的情况下发生腐蚀。此外,以往的表面保护膜由于具有对于被粘物的污染性,因此不能够满足在表面保护膜中使用的粘合剂层所要求的要求性能。
本发明借鉴了上述情况。本发明的课题是提供一种粘合剂组合物、使用其的粘合膜和表面保护膜,所述粘合剂组合物具有优异的抗静电性能,并且具有耐腐蚀性,污染性低。
本发明粘合剂组合物将含有熔点在30℃以上的离子性化合物,具有耐腐蚀性,得到优异的抗静电性能作为技术思想。此外,由于含有具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体,能够得到粘合剂残留少,污染性低的粘合剂组合物。通过使用这样的粘合剂组合物,能够提供具有优异的抗静电性能,并且具有耐腐蚀性,污染性低的粘合剂组合物,使用其的粘合膜和表面保护膜。
为了解决前述课题,本发明提供了一种粘合剂组合物,其为含有以烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有聚醚化合物和熔点在30℃以上的离子性化合物。
优选前述熔点在30℃以上的离子性化合物不是碱金属盐。
优选前述聚醚化合物为含有氧化乙烯基的化合物。
优选前述聚醚化合物与前述(甲基)丙烯酸类聚合物共聚。
优选前述(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值在1.0以下。
优选前述(甲基)丙烯酸类聚合物含有具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体。
此外,本发明提供粘合膜,其由前述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一面或两面上形成。
此外,本发明提供表面保护膜,其由前述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一面上形成,其中,所述表面保护膜从被粘物剥离时,没有向被粘物的污染转移。
前述表面保护膜,优选作为偏光板的表面保护膜的用途使用。此外,优选,在前述树脂膜的与前述粘合剂层形成侧相反的面上进行抗静电和防污染处理。
依据本发明,能够提供具有优异的抗静电性能、并且具有对于被粘物的耐腐蚀性、污染性低的粘合剂组合物以及使用其而形成的粘合膜和表面保护膜。
具体实施方式
下面,基于优选的实施方案说明本发明。
本发明的粘合剂组合物为含有以烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有聚醚化合物和熔点在30℃以上的离子性化合物。
作为烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链、支链、环状的任何一种。烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的重量比优选为50~100%。
(甲基)丙烯酸类聚合物优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体。作为具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体,可以举出:(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类;N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等的含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。
(甲基)丙烯酸类聚合物可以含有具有羧基的可共聚单体。作为含有羧基的可共聚单体,可以举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等。
此外,(甲基)丙烯酸类聚合物也可以含有上述以外的共聚乙烯基单体。作为其它的共聚乙烯基单体,可以举出:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯类,以及苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯化乙烯等各种乙烯基单体。
但是,如果过分添加含有羧基的单体等的显示酸性的单体(以下称为酸性单体),则由于这些酸,恐怕腐蚀性会变大。因此,(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值优选在1.0以下。
本文,“酸值”为表示酸含量的指标之一,其用中和1g具有酸性成分的聚合物所需要的氢氧化钾的mg数表示。
本发明的粘合剂组合物含有聚醚化合物。作为聚醚化合物可举出,为具有聚氧化亚烷基(ポリアルキレンオキサイド基)的化合物的聚亚烷基二醇等的聚醚型多元醇以及其衍生物。作为聚亚烷基二醇以及聚氧化亚烷基所具有的亚烷基,可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等,这是非限定的。聚亚烷基二醇也可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的2种以上的聚亚烷基二醇的共聚物。作为聚亚烷基二醇的共聚物,可举出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,该共聚物可为嵌段共聚物、无规共聚物。
作为聚亚烷基二醇的衍生物可举出,聚氧化烯单烷基醚、聚氧化烯二烷基醚等的聚氧化烯烷基醚,聚氧化烯单链烯基醚、聚氧化烯二链烯基醚等的聚氧化烯链烯基醚,聚氧化烯单芳基醚、聚氧化烯二芳基醚等的聚氧化烯芳基醚,聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯二醇单脂肪酸酯、聚氧化烯二醇二脂肪酸酯等的聚氧化烯二醇脂肪酸酯,聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚醚改性的硅氧烷化合物等。
在此处,作为聚亚烷基二醇衍生物中的烷基醚,可举出甲基醚、乙基醚等的低级烷基醚,十二烷基醚、十八烷基醚等的高级烷基醚。作为聚亚烷基二醇衍生物中的链烯基醚,可举出乙烯基醚、烯丙基醚、油基醚等。此外,作为聚亚烷基二醇衍生物中的脂肪酸酯,可举出醋酸酯、硬脂酸酯等的饱和脂肪酸酯、(甲基)丙烯酸酯、油酸酯等的不饱和脂肪酸酯。
作为聚醚改性的硅氧烷化合物,可举出二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷·甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
聚醚化合物优选是含有氧化乙烯基的化合物,优选是含有聚氧化乙烯基的化合物。
聚醚化合物具有聚合性官能团的情况下,可以和(甲基)丙烯酸类聚合物共聚。作为聚合性官能团,优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等的乙烯基性官能团。作为具有聚合性官能团的聚醚化合物,可举出聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单烯丙基醚、聚亚烷基二醇二烯丙基醚、烷氧基聚亚烷基二醇烯丙基醚、聚亚烷基二醇单乙烯基醚、聚亚烷基二醇二乙烯基醚、烷氧基聚亚烷基二醇乙烯基醚等。
为了赋予本发明的粘合剂组合物抗静电性能,优选其含有抗静电剂。抗静电剂优选在常温(例如30℃)下是固体,更具体地,是熔点在30℃以上的离子性化合物。这样的抗静电剂,由于比碱金属盐熔点低,而且,由于具有长链的烷基,推定其与丙烯酸类共聚物具有高的亲和性。
作为熔点在30℃以上的离子性化合物,为具有阳离子和阴离子的离子性化合物,可以举出以下化合物:阳离子为吡啶嗡阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、铵基阳离子等的含氮鎓阳离子、或磷鎓阳离子、硫鎓阳离子等,阴离子为六氟化磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、烷基苯磺酸根(RC6H4SO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)等的无机或有机阴离子的化合物。通过选择烷基的链长或取代基的位置、个数等,能够得到熔点在30℃以上的物质。阳离子优选季含氮鎓阳离子,可以举出:1-烷基吡啶嗡(2~6位的碳原子有取代基也可以,无取代也可以)等的季吡啶嗡阳离子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子有取代基也可以,无取代也可以)等的季咪唑鎓阳离子、四烷基铵基等的季铵阳离子等。离子性化合物的熔点优选为30~80℃。作为阳离子可以有的取代基,可以举出烷基、芳基等。前述离子性化合物由于不是碱金属盐,因此可以解决现有技术的碱金属盐具有金属腐蚀性的问题。
本发明的粘合剂组合物中使用的主剂(甲基)丙烯酸类聚合物可以通过以1种或2种以上的烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分,根据需要添加其它单体,使其聚合而合成。(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别地限定,可以使用溶液聚合、乳液聚合等合适的聚合方法。
本发明的粘合剂组合物优选在形成粘合剂层时交联粘合剂聚合物。作为使其进行交联反应的方法,粘合剂组合物可以含有已知的交联剂,也可以通过紫外线(UV)等的光交联使其交联。作为交联剂,可以举出:2官能团或3官能团以上的异氰酸酯化合物,2官能团或3官能团以上的环氧化合物,2官能团或3官能团以上的丙烯酸酯化合物,金属螯合物化合物等。
此外,作为其它成分,可以适当地混合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、交联促进剂、增塑剂、填充剂、硬化促进剂、硬化抑制剂、加工助剂、抗老化剂等的公知添加剂。可以单独或2种以上组合使用这些添加剂。
使前述粘合剂组合物交联得到的粘合剂层的表面电阻率优选在5.0×10+10Ω/□以下。此外,该粘合剂层的剥离带电压优选为±0~1kV。此外,在本发明中,所述“±0~1kV”意思是0~-1kV和0~+1kV,即,-1~+1kV。由于表面电阻率大时放掉剥离时由于带电产生的静电的性能差,因此,通过使得表面电阻率足够小,能够降低伴随从被粘物剥离粘合剂层时产生的静电生成的剥离带电压,抑制对被粘物的电气控制电路等的影响。
使本发明的粘合剂组合物交联得到的粘合剂层(交联后的粘合剂)的凝胶分数优选为95~100%。这样,由于凝胶分数高,能够使低速剥离时的粘合力没有变得过大,降低从共聚物的未聚合单体或寡聚物的溶出,改善防污染性、高温·高湿中的耐久性,抑制被粘物的污染。
本发明的粘合膜是使本发明的粘合剂组合物交联得到的粘合剂层在树脂膜的一面或两面上形成的粘合膜。此外,本发明的表面保护膜是使本发明的粘合剂组合物交联得到的粘合剂层在树脂膜的一面上形成的表面保护膜。本发明的粘合剂组合物由于具有优异的抗静电性能,并且具有对于被粘物的耐腐蚀性,污染性低,因此,将本发明的表面保护膜贴合于被粘物上,即使用圆珠笔经由粘合剂层在表面保护膜上描绘后,从被粘物上剥离,也没有向被粘物的转移污染。因此,本发明的表面保护膜能够作为偏光板的表面保护膜的用途适当地使用。
作为粘合剂层的基材膜、保护粘合面的剥离膜(隔片)可以使用聚酯膜等的树脂膜等。
在基材膜中,在树脂膜的与粘合剂层形成侧相反的面上,能够实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等的防污染处理;通过抗静电剂的涂布或捏合等的抗静电处理。
在剥离膜中,在粘合剂层的与粘合面粘合侧的面上,实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等的脱模处理。
在偏光板用表面保护膜等的光学用表面保护膜的情况中,基材膜和粘合剂层优选具有足够的透明性。
[实施例]
下面,通过实施例具体说明本发明。
<粘合剂组合物的制备>
[实施例1]
向配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气,将反应装置内的空气用氮气置换。然后,向反应装置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸2-羟基乙酯3.5重量份和溶剂(乙酸乙酯)100重量份。然后,经过2小时滴入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份,于65℃使其反应8小时,得到丙烯酸类共聚物溶液。采用丙烯酸类共聚物的一部分作为下述酸值的测定样品使用。
对于该丙烯酸类共聚物溶液,添加1-辛基吡啶嗡六氟化磷酸盐1.5重量份、コロネートHX(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体)1.5重量份、二月桂酸二辛基锡0.1重量份、聚乙二醇(分子量400)1.0重量份,搅拌混合,得到实施例1的粘合剂组合物。
[实施例2~4和比较例1~3]
单体和添加剂的组成每一个按照表1所记载的那样设定,除此以外,按照与上述实施例1的粘合剂组合物同样地,得到实施例2~4和比较例1~3的粘合剂组合物。
此处,(A)丙烯酸类单体、(B)羟基单体、(B’)酸性单体、(C)聚醚化合物之中共聚性的物质(实施例4),作为单体,在丙烯酸类共聚物溶液的聚合前加入反应装置中,(C)聚醚化合物之中非聚合性的物质(实施例1~3)、(D)异氰酸酯(NCO)交联剂、(E)交联促进剂、(F)抗静电剂,作为添加剂加入到聚合后的丙烯酸类共聚物溶液中。
表1中,各成分的混合比例用括号圈起,表示以(A)组的总和为100重量份所要求的重量份的数值。并且,表2中显示表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称。此外,コロネート(注册商标)HX和同样的HL和同样的L-45是日本ポリウレタン工业株式会社的商品名,タケネート(注册商标)D-140N是三井化学株式会社的商品名。关于表2的异氰酸酯(NCO)交联剂的化合物名称,HDI、IPDI、TMP的意思分别是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三羟甲基丙烷。
表1
表2
<表面保护膜的制备>
将实施例1的粘合剂组合物涂布于由硅酮树脂涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的剥离膜上后,通过于90℃的干燥除去溶剂,得到粘合剂层的厚度为25μm的粘合片。然后,将粘合片转移至一面上经抗静电和防污染处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的经抗静电和防污染处理面的反面,得到具有“经抗静电和防污染处理的PET膜/粘合剂层/剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜)”的层压结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2~4和比较例1~3]
分别使用实施例2~4和比较例1~3的粘合剂组合物代替实施例1的粘合剂组合物,除此之外,与上述实施例1的表面保护膜同样,得到实施例2~4和比较例1~3的表面保护膜。
<试验方法和评价>
将实施例1~4和比较例1~3中的表面保护膜于23℃、50%RH的气氛下老化7天后,剥离剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜),将暴露出粘合剂层的物质贴合于铝箔上后,于60℃、90%RH的高温高湿气氛下放置48小时,然后将其作为腐蚀性的测定样品。
进而,经由粘合剂层将该暴露出粘合剂层的表面保护膜贴合于粘贴在液晶盒上的偏光板的表面,放置1天后,经50℃、5个大气压、20分钟的高压釜处理,于室温进一步放置12小时,将经以上得到的物质作为粘合力、剥离带电压的测试样品。
<酸值的测定方法>
丙烯酸类共聚物的酸值,将样品溶解于溶剂(二乙醚和乙醇以体积比2:1混合的物质)中,使用电位差自动滴定装置(京都电子工业制,AT-610),使用0.1上述电位差滴定装置,用浓度为约0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定,测定为了中和样品所需的氢氧化钾乙醇溶液的量。然后,通过下式求得酸值。
酸值=(B×f×5.611)/S
B=滴定中使用的0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)
f=0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的因子
S=样品的固体成分的质量(g)
<粘合力的测定>
以下述剥离强度作为粘合力:使用拉力试验机以拉伸速度为30m/min向180°方向剥离通过上述得到的测试样品(在偏光板表面贴合25mm宽的表面保护膜的物质)测定的剥离强度(N/25mm)。
<剥离带电压的测定方法>
以30m/min的拉伸速度180°剥离如上所述得到的测试样品时,使用高精度静电传感器SK-035、SK-200(株式会社キーエンス制造)测定偏光板带电产生的电压(带电压),以测定值的最大值作为剥离带电压(kV)。
<腐蚀性的评价方法>
将样品贴合于铝箔上后,在60℃×90%RH的高温高湿条件下放置48小时。然后,从铝箔剥离样品,目视确认铝箔表面,以下述基准评价。
○:未确认铝箔表面变色。
△:确认铝箔表面的一部分变色。
×:确认铝箔表面变色。
<污染性的评价方法>
用圆珠笔(负荷500g,往复3次)在通过上述得到的测试样品的表面保护膜上描绘后,70℃×24小时放置。从偏光板剥离表面保护膜,观察偏光板表面,确认没有向偏光板转移污染,用下述基准评价。
○:没有向偏光板转移污染。
△:沿着圆珠笔描绘的轨迹确认向至少一部分转移污染。
×:沿着圆珠笔描绘的轨迹确认转移污染,从粘合剂表面也有粘合剂脱离。
表3
表3中显示试验和评价的结果。
以熔点在30℃以上的离子性化合物作为抗静电剂的实施例1~4中,形成了抗静电性能优异,并且具有对于被粘物的耐腐蚀性、污染性也低的物质。
在抗静电剂中使用高氯酸锂的比较例1中,形成了腐蚀性大、污染性也稍高的物质。
在抗静电剂中使用双(三氟甲磺酰)亚胺锂、粘合剂的丙烯酸类聚合物的酸值高的比较例2中,形成了剥离带电压高、抗静电性能差、污染性高、腐蚀性也稍大的物质。
在抗静电剂中使用三氟甲磺酸锂的比较例3中,形成了腐蚀性稍大、污染性也稍高的物质。
因此,比较例1~3的表面保护膜不能够同时满足(1)优异的抗静电性能,(2)耐腐蚀性,(3)防止粘合剂残留的发生。
Claims (6)
1.一种粘合剂组合物,其是含有(甲基)丙烯酸类聚合物、抗静电剂和交联剂的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物是仅由合计100重量份的一种以上的烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体和合计3.5~5.0重量份的一种以上的具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体共聚而成的共聚物,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值为0,
相对于所述合计100重量份的一种以上的烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体,所述粘合剂组合物还含有0.4~5.0重量份的聚醚化合物,并且所述聚醚化合物是选自于由聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、烷氧基聚乙二醇烯丙基醚、聚乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚和烷氧基聚乙二醇乙烯基醚所组成的组中的一种,
相对于所述合计100重量份的一种以上的烷基的碳原子数为C1~C14的(甲基)丙烯酸酯单体,所述抗静电剂含有1.5~2.5重量份的熔点在30℃以上的离子性化合物,并且所述熔点在30℃以上的离子性化合物是选自于由1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、1-壬基吡啶鎓六氟化磷酸盐和2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟化磷酸盐所组成的组中的一种,
所述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层的凝胶分数为95~100%。
2.一种粘合膜,其中,其在树脂膜的一面或两面上形成有由权利要求1所述的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层。
3.一种表面保护膜,其中,其是由权利要求1所述的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在树脂膜的一面上形成的表面保护膜,并且,所述表面保护膜从被粘物剥离时,没有向被粘物的污染转移。
4.根据权利要求3所述的表面保护膜,其中,其作为偏光板的表面保护膜的用途使用。
5.根据权利要求3所述的表面保护膜,其中,其在所述树脂膜的与所述粘合剂层形成侧相反的面上进行抗静电和防污染处理。
6.根据权利要求4所述的表面保护膜,其中,其在所述树脂膜的与所述粘合剂层形成侧相反的面上进行抗静电和防污染处理。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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