KR101548391B1 - 콘택트 렌즈 제품 - Google Patents

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KR101548391B1
KR101548391B1 KR1020107006937A KR20107006937A KR101548391B1 KR 101548391 B1 KR101548391 B1 KR 101548391B1 KR 1020107006937 A KR1020107006937 A KR 1020107006937A KR 20107006937 A KR20107006937 A KR 20107006937A KR 101548391 B1 KR101548391 B1 KR 101548391B1
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존 댈러스 프루트
린 쿡 윈터튼
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노파르티스 아게
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Abstract

본 발명은 초기 삽입 시 편안함을 가질 뿐만 아니라 약 6 시간을 초과하는 동안 착용 시에도 편안한 개량된 콘택트 렌즈 제품에 관한 것이다. 본 발명은 비교적 낮은 분자량의 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 및 점도-향상 친수성 중합체를 포함하는 비교적 점성의 포장 용액 중에, 2종 이상의 삼출가능한 중합체성 윤활제가 혼입되어 있는 하이드로겔 렌즈를 포장 및 보관함으로써 이루어진다. 본 발명은 또한 본 발명의 콘택트 렌즈 제품의 제조 방법을 제공한다.

Description

콘택트 렌즈 제품 {Contact Lens Products}
본 발명은 초기 삽입 시 편안함을 가질 뿐만 아니라 약 6 시간을 초과하는 동안 착용 시에도 편안한 개량된 콘택트 렌즈 제품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 콘택트 렌즈 제품의 제조 방법을 제공한다.
콘택트 렌즈 산업에서 하나의 오랫동안 느껴온 요구는 사용자로 하여금 착용하기 편안한 콘택트 렌즈를 제공하는 것이다. 일반적으로, 콘택트 렌즈 사용자가 가장 많이 불평하는 문제는 초기 불편함(즉, 렌즈 삽입 직후), 눈-건조 상태 및/또는 건조 환경에서의 작업 또는 생활과 관련된 불편함, 및 저녁나절 불편함이다. 이러한 편안함의 문제에 조처하기 위해 몇 가지 접근법이 개발되었다.
예를 들면, 초기 불편함, 환자가 그것에 익숙해지기까지 비교적 긴 적응 시간(1 또는 2 주), 및/또는 부적절한 피팅(렌즈가 빠지고/거나 매우 불편하게 됨)과 같은 문제점의 일부를 완화시키기 위해 소프트 콘택트 렌즈가 개발되었다. 이는 그들의 비교적 부드러운 표면, 뿐만 아니라 유연성으로 인한 것이며, 이는 렌즈가 서로 다른 눈에 대하여 그 형태를 어느 정도 변형할 수 있게 한다.
콘택트 렌즈에 있어서 눈의 편안함을 개선하기 위해 널리 사용되는 접근법의 하나는 예를 들면 착용자의 초기 불편함, 눈-건조 현상으로부터 겪는 불편함, 또는 저녁나절 불편함과 같은 것의 어느 정도까지 약간의 완화를 제공하기 위해, 안구용 윤활제의 점안액을 렌즈를 착용하고 있는 착용자의 눈에 직접 적용하는 것이다. 그러나, 상기 접근법에는 피할 수 없는 단점이 있다. 예를 들면, 점안액은 전형적으로 렌즈 착용자가 이미 불편함을 겪은 후에야 적용되며, 이러한 것이 불편함의 발생을 방지하지는 않는다. 더 나아가서, 사용자는 불편함을 완화시키기 위해 쉽고도 편리하게 점안액에 접근할 필요가 있으며, 따라서 점안액 병을 소지해야 한다. 이것이 렌즈 착용자에게 비용과 불편을 부가한다.
최근, 초기 불편함 및 다른 증상을 어느 정도 완화시키기 위해 렌즈 포장 용액에 계면활성제, 윤활제 또는 다른 첨가제가 첨가된다 (예를 들면 미국 특허 제 5,882,687 호, 5,942,558 호, 6,348,507 호, 6,440,366 호, 6,531,432 호 및 6,699,435 호; 및 PCT 특허 출원 공개 WO9720019 및 WO2006/088758 참조). 그러나, 상기 접근법이 어느 정도 몇 가지 형태를 완화시킬 수는 있지만 모든 형태의 불편함, 특히 저녁나절의 불편함, 눈-건조 증상 및/또는 콘택트 렌즈 유도된 눈-건조 증상을 완화시키지는 못한다.
뿐만 아니라, 일부 불편한 증상을 경감시키기 위해 콘택트 렌즈 제조용 렌즈 조성물에 삼출가능한 윤활제가 혼입된다 (예를 들면 미국 특허 제 6,822,016 호 및 6,367,929 호, 미국 특허 출원 공보 US 2006/0251696 A1 참조). 상기 특허 및 특허 출원에 개시된 방법이 일부의 불편한 증상을 어느 정도 완화시킬 수 있는 있지만, 모든 증상이 제거 및/또는 감소되지는 못한다.
그러므로, 초기 삽입 시 편안함을 가질 뿐만 아니라, 약 6 시간을 초과하는 동안 착용 시에도 편안한 하이드로겔 소프트 콘택트 렌즈에 대한 요구가 존재한다.
본 발명은 하나의 국면에서, 포장 용액 및 그 포장 용액에 잠긴 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포함하는 밀봉되고 멸균된 포장물을 포함하고, 상기 포장 용액은 상기 포장 용액에 25℃에서 약 1.5 센티포아즈 내지 약 20 센티포아즈, 바람직하게는 약 2.0 센티포아즈 내지 약 15 센티포아즈의 점도를 부여하기에 충분한 양의 히드록실-함유 점도-향상 중합체, 2000 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 및 용액에 약 6.0 내지 8.0의 pH를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 완충제를 포함하며, 상기 포장 용액은 약 200 내지 약 450 mOsm/kg의 삼투몰농도를 갖는, 안과 제품을 제공한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 하이드로겔 콘택트 렌즈는 중합체 매트릭스, 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제의 평균 분자량은 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제의 적어도 약 3 배이다.
또 하나의 국면에서, 본 발명은 착용자의 초기 불편함과 저녁나절의 불편함을 완화시킬 수 있는 소프트 콘택트 렌즈의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 a) 하이드로겔 렌즈 조성물을 금형 내에서 경화시켜 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계 (여기에서 상기 렌즈 조성물은 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 비-공유결합으로 혼입되어 콘택트 렌즈의 매트릭스 내에 분포되며, 여기에서 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이함); b) 포장 용액이 담긴 용기 내에 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포장하는 단계 (여기에서 포장 용액은 상기 포장 용액에 25℃에서 약 1.5 센티포아즈 내지 약 20 센티포아즈, 바람직하게는 25℃에서 약 2.0 센티포아즈 내지 약 15 센티포아즈의 점도를 부여하기에 충분한 양의 비이온성 점도-향상 중합체, 및 약 2,000 달톤 미만의 분자량을 갖는 비이온성 중합체성 계면활성제를 포함함); 및 c) 상기 포장물 내 하이드로겔 콘택트 렌즈를 멸균하여 소프트 콘택트 렌즈를 수득하는 단계를 포함한다.
또 다른 국면에서, 본 발명은 1일 일회용 콘택트 렌즈를 제공하며, 상기 콘택트 렌즈는 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하는 중합체성 매트릭스를 포함하고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제의 평균 분자량의 적어도 약 3 배인 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 상기 및 여타 국면은 현재 바람직한 구현예의 이하 기재로부터 분명해질 것이다. 상세한 설명은 본 발명을 단지 예시하는 것이며, 첨부된 청구항 및 그의 동등물에 의해 정의되는 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 당업자에게 명백하듯이, 본 개시의 새로운 개념의 취지 및 범위를 벗어나지 않고 본 발명에 다수의 변화 및 변형이 수행될 수 있다.
달리 정의되지 않는 한, 여기에 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속한 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 같은 의미를 갖는다. 일반적으로, 여기에 사용된 명명법 및 실험실 과정은 당 분야에 공지되어 일반적으로 사용되는 것이다. 이들 과정을 위해, 당 분야 및 다양한 일반 문헌에 제공된 것들과 같은 통상의 방법이 사용된다. 어떤 용어가 단수로 제공될 경우, 본 발명자들은 그 용어의 복수도 고려한다. 여기에 사용된 명명법 및 이하에 기재된 실험실 과정은 당 분야에 공지되어 일반적으로 사용되는 것이다. 본 개시에 걸쳐 사용되는 이하의 용어들은 달리 명시되지 않는 한, 다음의 의미를 갖는 것으로 이해되어야 한다.
"콘택트 렌즈"는 착용자의 눈 위에 또는 그 안에 위치할 수 있는 구조를 의미한다. 콘택트 렌즈는 사용자의 시야를 보정하거나 개선하거나 변화시킬 수 있지만, 반드시 그런 경우여야 할 필요는 없다. 콘택트 렌즈는 당 분야에 공지되었거나 나중에 개발될 임의의 적절한 재료일 수 있고, 소프트 렌즈, 하드 렌즈 또는 하이브리드 렌즈일 수 있다. "실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈"는 실리콘 하이드로겔 물질을 포함하는 콘택트 렌즈를 의미한다.
"하이드로겔"은 충분히 수화될 경우 적어도 10 중량%의 물을 흡수할 수 있는 중합체성 물질을 의미한다. 하이드로겔 물질은 적어도 1종의 친수성 단량체의, 추가 단량체 및/또는 거대단량체/예비중합체의 존재 또는 부재 하의 중합 또는 공중합에 의해, 또는 예비중합체의 가교에 의해 수득될 수 있다.
"실리콘 하이드로겔"은 적어도 1종의 실리콘-함유 비닐계 단량체 또는 적어도 1종의 실리콘-함유 거대단량체 또는 실리콘-함유 예비중합체를 포함하는 중합가능한 조성물의 공중합에 의해 수득된 하이드로겔을 의미한다.
"단량체"는 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합될 수 있는 저분자량 화합물을 의미한다. 낮은 분자량은 전형적으로 700 달톤 미만의 평균 분자량을 의미한다. 본 발명에 따르면, 단량체는 비닐계 단량체 또는 2 개의 티올 기를 포함하는 화합물일 수 있다. 2 개의 티올 기를 갖는 화합물은, 비닐 기를 갖는 단량체와 함께 티올-엔 단계-성장 라디칼 중합에 참여하여 중합체를 형성할 수 있다. 단계-성장 라디칼 중합은, 그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입되는, 공동-소유의 공계류 중인 2006년 12월 13일자 출원된 미국 특허 출원 제 60/869,812 호(발명의 명칭: "Production of Ophthalmic Devices Based on Photo-Induced Step Growth Polymerization")에 기재된 바와 같이 콘택트 렌즈를 제조하는 데 사용될 수 있다.
여기에 사용되는 "비닐계 단량체"는 에틸렌계 불포화 기를 가지며 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합될 수 있는 저분자량 화합물을 의미한다. 저분자량은 전형적으로 700 달톤 미만의 평균 분자량을 의미한다.
"올레핀계 불포화 기" 또는 "에틸렌계 불포화 기"라는 용어는 여기에서 넓은 의미로 사용되며 적어도 하나의 >C=C< 기를 함유하는 임의의 기를 포함하도록 의도된다. 예시적인 에틸렌계 불포화 기는 아크릴로일, 메타크릴로일, 알릴, 비닐, 스티레닐, 또는 여타 C=C 함유 기를 비제한적으로 포함한다.
중합가능한 조성물 또는 물질의 경화 또는 중합에 관련하여 여기에서 사용되는 "화학선에 의해"는, 예를 들면 UV 조사, 이온화된 방사선 (예, 감마선 또는 X-선 조사), 마이크로파 조사 등과 같은 화학선의 조사에 의해 경화(예, 가교 및/또는 중합)가 수행됨을 의미한다. 열 경화 또는 화학선 경화 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
여기에서 사용되는 "유체"라는 용어는 물질이 액체 같이 흐를 수 있음을 의미한다.
"친수성 단량체"는 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합되어 수용성이거나 적어도 10 중량%의 물을 흡수할 수 있는 중합체를 형성할 수 있는 단량체를 의미한다.
여기에서 사용되는 "소수성 단량체"는 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합되어 물에 불용성이고 10 중량% 미만의 물을 흡수할 수 있는 중합체를 형성하는 비닐계 단량체를 의미한다.
"거대단량체"는 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합 및/또는 가교될 수 있는 중간 및 고분자량의 화합물을 의미한다. 중간 및 고분자량은 전형적으로 700 달톤을 초과하는 평균 분자량을 의미한다. 본 발명에 따르면, 거대단량체는, 자유 라디칼 사슬 성장 중합 또는 티올-엔 단계-성장 라디칼 중합에 참여할 수 있는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 기 및/또는 하나 이상의 티올 기를 포함한다. 바람직하게는, 거대단량체는 에틸렌계 불포화 기를 함유하고 화학선에 의해 또는 열에 의해 중합될 수 있다.
"예비중합체"는 가교가능한 기를 함유하며 화학선에 의해 또는 열에 의해 경화(예를 들면, 가교 및/또는 중합)되어, 출발 중합체보다 훨씬 높은 분자량을 갖는 가교 및/또는 중합된 중합체를 수득할 수 있는 출발 중합체를 의미한다. 본 발명에 따르면, 예비중합체는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 기 및/또는 하나 이상의 티올 기를 함유하며, 이는 자유 라디칼 사슬 성장 중합 또는 티올-엔 단계-성장 라디칼 중합에 참여할 수 있다.
"실리콘-함유 예비중합체"는 실리콘을 함유하며, 화학선 방사에 의해 또는 열에 의해 가교되어 출발 중합체보다 훨씬 높은 분자량을 갖는 가교된 중합체를 수득할 수 있는 예비중합체를 의미한다.
"중합체"는 1종 이상의 단량체 또는 거대단량체를 중합시키거나 1종 이상의 예비중합체를 가교시켜 형성된 물질을 의미한다.
a. 여기에 사용된 중합체성 물질(단량체성 또는 거대단량체성 물질 포함)의 "분자량"은 달리 구체적으로 언급되거나 시험 조건이 달리 명시하지 않는 한 수-평균 분자량을 의미한다.
b. 렌즈와 관련하여 "시계 착색"이란 사용자가 렌즈 보관, 소독 또는 세척 용기 내 투명 용액에 렌즈를 쉽게 위치시킬 수 있게 하기 위한 렌즈의 염색 (또는 착색)을 의미한다. 염료 및/또는 안료가 렌즈의 시계 착색에 사용될 수 있음이 당 분야에 공지되어 있다.
"염료"는 용매에 용해성이고 색상을 부여하기 위해 사용되는 물질을 의미한다. 염료는 전형적으로 반투명이며 빛을 흡수하지만 산란시키지는 않는다. 임의의 적합한 생체적합성 염료가 본 발명에 사용될 수 있다.
"안료"는, 그 안에 불용성인 액체에 현탁된 분말화된 물질을 의미한다. 안료는 형광 안료, 인광 안료, 진주광택 안료, 또는 통상적인 안료일 수 있다. 임의의 적합한 안료가 사용될 수 있지만, 그 안료는 내열성, 비-독성 및 수용액에서 불용성인 것이 현재 바람직하다.
"광개시제"는 빛을 이용하여 라디칼 가교/중합 반응을 개시하는 화학약품을 의미한다. 적합한 광개시제는 벤조인 메틸 에테르, 디에톡시아세토페논, 벤조일포스핀 옥시드, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 다로큐어 (Darocure®) 타입, 이르가큐어(Irgacure®) 타입, 바람직하게는 다로큐어® 1173 및 이르가큐어® 2959를 비제한적으로 포함한다.
"열 개시제"는 열 에너지를 이용하여 라디칼 가교/중합 반응을 개시하는 화학약품을 의미한다. 적합한 열 개시제의 예는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로판니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부탄니트릴), 벤조일 퍼옥시드와 같은 과산화물 등을 비제한적으로 포함한다. 바람직하게는, 열 개시제는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN)이다.
여기에서 사용되는 "상호침투 중합체 그물구조 (IPN)"는, 그 중 적어도 1종의 중합체가 다른 것(들)의 존재 하에 합성 및/또는 가교되는 2종 이상의 중합체의 긴밀한 그물구조를 광범위하게 의미한다. IPN을 제조하는 기술은 당업자에게 알려져 있다. 일반적인 과정의 경우, 그 내용이 모두 여기에 참고문헌으로 도입되는 미국 특허 제 4,536,554 호, 4,983,702 호, 5,087,392 호 및 5,656,210 호를 참고하라. 중합은 대략 실온에서 약 145℃ 범위의 온도에서 일반적으로 수행된다.
"화학선 방사의 공간적 제한"은 광선 형태의 에너지 방사가 예를 들면 마스크 또는 스크린 또는 이들의 조합에 의해 공간 제한된 방식으로, 잘 정의된 주변 경계를 갖는 영역 위에 미치는 작용 또는 공정을 의미한다. 예를 들면, UV 방사의 공간적 제한은 미국 특허 제 6,627,124 호(그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입되는)의 도 1-9에 개략적으로 나타낸 바와 같이 UV 비투과성 영역(가려진 영역)에 의해 둘러 싸인 투명 또는 열린 영역(가려지지 않은 영역)을 갖는 마스크 또는 스크린을 사용하여 수행될 수 있다. 상기 가려지지 않은 영역은 가려지지 않은 영역과의 잘 정의된 주변 경계를 갖는다. 수득되는 콘택트 렌즈의 두 반대 표면(앞면 및 뒷면)은 2 개의 성형 표면에 의해 정의되는 한편, 그 연부는 금형 벽에 의해서보다는 화학선 조사의 공간적 제한에 의해 정의된다. 전형적으로, 상기 두 성형 표면 및 공간 제한의 잘 정의된 주변 경계의 투영에 의해 결합된 영역 내 유체 조성물만이 가교되는 한편, 상기 공간 제한의 외부 및 주변 경계의 바로 주위에 있는 어떠한 유체 예비중합체 조성물도 가교되지 않으므로, 콘택트 렌즈의 연부는 매끈하고 화학선 방사의 공간적 제한의 치수 및 기하학의 복제에 있어 정확해야 한다. 가교를 위해 사용되는 에너지는 방사 에너지, 특히 UV 방사, 감마선 방사, 전자 방사 또는 열 방사이고, 상기 방사 에너지는 바람직하게는, 한편으로는 양호하게 제한하게 하고 다른 한편으로는 에너지를 효율적으로 사용하도록 실질적으로 평행인 빔의 형태이다. 이러한 콘택트 렌즈의 제조 방법은 그 전체로서 참고문헌으로 도입되는, 1994년 7월 14일자 출원된 미국 특허 출원 제 08/274,942 호, 2003년 12월 10일자 출원된 10/732,566 호, 2003년 11월 25일자 출원된 10/721,913 호, 및 미국 특허 제 6,627,124 호에 기재되어 있다.
"하이드로겔 렌즈-형성 조성물" 또는 "하이드로겔 렌즈-형성 물질"은, 열에 의해 또는 화학선에 의해 경화(즉, 중합 및/또는 가교)되어 가교/중합된 중합체성 물질을 수득할 수 있는 중합가능한 조성물을 의미한다. 렌즈-형성 물질은 당업자에게 공지되어 있다. 전형적으로 렌즈 형성 물질은 당업자에게 알려진 바와 같이, 예를 들면 단량체, 거대단량체, 예비중합체 또는 이들의 조합과 같은 중합가능한/가교가능한 성분을 포함한다. 렌즈 형성 물질은 또한 개시제 (예, 광개시제 또는 열 개시제), 시계 착색제, UV-차단제, 감광제, 항미생물제(예, Ag-나노입자), 윤활제/습윤제(예, 전술한 것과 같음) 등과 같은 여타 성분을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 포장 용액은 안과적으로 안전하다. 포장 용액에 관련하여 "안과적으로 안전"하다는 용어는 그 용액에 잠긴 콘택트 렌즈가 헹구지 않고 눈에 직접 넣는 데 안전함을, 즉 상기 용액이 콘택트 렌즈에 의해 눈과 날마다 접촉하거나 콘택트 렌즈를 이용하여 안구 표면에 미치는 (즉, 안구 접촉) 경우에 안전하고 충분히 편안함을 의미한다. 안과적으로 안전한 용액은 눈에 적합한 장력(tonicity) 및 pH를 가지며, 국제 ISO 표준 및 U.S. FDA 규정에 따라 비-자극성 및 비-세포독성인 물질 및 그의 양을 포함한다.
"눈에 적합"하다는 용어는 눈에 실질적으로 손상을 주지 않고 사용자에게 실질적인 불편함을 주지 않고 지속된 시간 동안 눈과 긴밀하게 접촉할 수 있는 용액을 의미한다.
"폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감소된 감수성"은 멸균 처리된 후 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염을 함유하는 용액 중 폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감수성이 감소됨을 의미한다 (안정화된 폴리(옥시알킬렌)-함유 중합체성 물질 중 검출가능한 포름산 및 선택적으로 다른 분해 부산물의 양이 어떠한 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염도 갖지 않는 용액에서 검출된 양의 80% 이하, 바람직하게는 65% 이하, 더욱 바람직하게는 50% 이하인 것으로 특징됨). 산화 분해 PEG-함유 중합체성 물질로부터 유래된 포름산 및 여타 부산물을 측정하기 위한 방법은 공동-소유의 공계류 중인 특허 출원(미국 특허 출원 공보 제 2004/0116564 A1 호, 여기에 그 전체로서 도입됨)에 기재되어 있다. 그렇지 않으면, 당업자는 PEG-함유 중합체성 물질의 산화 분해 생성물을 분석하는 방법을 알고 있다.
여기에서 사용되는 "삼출가능한 중합체성 윤활제"는 콘택트 렌즈의 중합체 매트릭스와 공유 결합된 것은 아니지만 대신 그와 회합되거나 그 안에 포접되어 있고 콘택트 렌즈 및/또는 눈의 표면 습윤성을 향상시키거나 콘택트 렌즈 표면의 마찰 특성을 감소시킬 수 있는 친수성 중합체를 의미한다.
본 발명은 일반적으로 렌즈-착용자의 초기 불편함을 완화시키고, 착용자에게 6 시간을 초과하는 지속된 시간 동안 편안함을 제공할 수 있는 하이드로겔 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 본 발명은 비교적 저분자량 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 및 점도-향상 친수성 중합체(예, 폴리비닐알코올 (PVA) 또는 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 (HPMC) 또는 유사한 히드록실-함유 중합체)를 포함하는 비교적 점성의 포장 용액 중에, 2종 이상의 삼출가능한 중합체성 윤활제가 혼입되어 있는 하이드로겔 렌즈를 포장 및 보관함으로써, 현재 사용가능한 콘택트 렌즈와 관련된 대부분의 불편함 문제가 완화될 수 있다는 발견에 부분적으로 기초한다.
어떠한 특정의 이론에 얽매이기를 본 발명자들은 원치 않지만, 저분자량 PEG 및 HPMC (또는 PVA 또는 히드록실 기를 갖는 고분자량 비이온성 친수성 중합체)가 초기 편안함(렌즈 삽입 시) 및 렌즈 착용 후 처음 몇 시간 동안의 편안함에 대하여 상승 작용을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 하이드로겔 렌즈를 비교적 점성인 렌즈 포장 용액에 담그는 것에 의해, HPMC (또는 PVA 또는 히드록실 기를 갖는 고분자량 비이온성 친수성 중합체) 및 저분자량 PEG로 이루어진 것으로 생각되는 점성의 막이 렌즈의 표면 위에 일시적으로 형성될 수 있고, 이것이 특히 초기 불편함을 완화시키기 위한 쿠션으로 기능할 수 있고, 렌즈 포장 용액 내로 방출되는 경향이 있는 삼출가능한 중합체성 윤활제에 대한 장벽으로서, 및 눈의 안구 환경 내로 삼출가능한 중합체성 윤활제의 방출 격발을 제공할 수 있는 삼출가능한 중합체성 윤활제용 일시 저장 용기 둘다로서 기능할 수도 있다. HPMC (또는 PVA 또는 히드록실 기를 갖는 고분자량 비이온성 친수성 중합체)와 함께 저분자량 PEG가 표면 장력 및 렌즈 표면의 점성 막의 마찰을 저하시킬 수 있고, 그럼으로써 착용자의 편안함을 더할 수 있다.
또한, 2종 이상의 중합체성 윤활제의 평균 분자량이 그만큼 상당한 정도로 서로 상이할 경우, 그들의 방출은 상이한 시간 규모에서 일어날 수 있는 것으로 생각된다: 낮은 분자량을 갖는 윤활제가 먼저 방출되고 높은 분자량을 갖는 윤활제가 나중에 방출된다. 두 윤활제 사이에 적어도 약 3 배의 분자량 차이를 가짐으로써, 보다 높은 분자량의 윤활제가 착용 약 6 시간 후 눈 안으로 방출될 것을 보장할 수 있다. 본 발명의 하이드로겔 콘택트 렌즈는 장기간, 예를 들면 약 5년까지 포장 용액에 보관된 후에도 지속된 착용자 편안함을 제공하고, 특히 저녁나절 편안함을 제공할 수 있다.
하나의 국면에서, 본 발명은 포장 용액 및 그 포장 용액에 잠긴 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포함하는 밀봉되고 멸균된 포장물을 포함하고, 상기 포장 용액은 상기 포장 용액에 25℃에서 약 1.5 센티포아즈 내지 약 20 센티포아즈의 점도를 부여하기에 충분한 양의 히드록실-함유 점도-향상 중합체, 2000 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 및 용액에 약 6.0 내지 8.0의 pH를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 완충제를 포함하며, 상기 포장 용액은 약 200 내지 약 450 mOsm/kg의 삼투몰농도를 갖는, 안과 제품을 제공한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 하이드로겔 콘택트 렌즈는 중합체 매트릭스, 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이하다 (즉, 상이한 단량체 단위로 제조되거나, 동일한 단량체 단위로 제조되지만 상이한 백분율을 가짐).
렌즈 포장물 (또는 용기)은 소프트 콘택트 렌즈를 오토클레이빙 및 보관하는 것에 대해 당업자에게 공지되어 있다. 임의의 렌즈 포장물이 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직하게는 렌즈 포장물은 기판 및 커버를 포함하고, 상기 커버가 기판에 탈착가능하게 밀봉되어 있고, 상기 기판은 멸균 포장 용액 및 콘택트 렌즈를 수납하기 위한 공동을 포함하는 블리스터 포장물이다.
렌즈는 사용자에게 제공되기 전에 개별 포장물에 포장되고, 밀봉되고, 멸균된다(예를 들면, 오토클레이브에 의해). 당업자는 렌즈 포장물을 어떻게 밀봉 및 멸균하는지 잘 이해할 것이다.
본 발명에 따르면, 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈는 종래의 하이드로겔 콘택트 렌즈(즉, 비-실리콘 하이드로겔 렌즈) 또는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈일 수 있다.
본 발명의 포장 용액은 안과적으로 적합하고 콘택트 렌즈의 보관을 위해 사용되는 임의의 수성-기재 용액일 수 있다. 본 발명의 포장 용액은 염수 용액, 완충 용액 및 탈이온수일 수 있다.
본 발명의 포장 용액은 히드록실-함유 점도-향상 중합체를 함유한다. 상기 점도-향상 중합체는 바람직하게는 비이온성이다. 용액 점도를 증가시키는 것은 렌즈 위에 막을 제공하며, 이는 콘택트 렌즈의 편안한 착용을 가능하게 할 수 있다. 점도-향상 성분은 또한 삽입 도중 눈 표면 위의 충격을 완화시키도록 작용하고, 또한 눈의 자극을 완화시키도록 기능할 수 있다.
바람직한 점도-향상 중합체는 수용성 셀룰로오스-유래된 중합체, 수용성 폴리비닐알코올 (PVA), 약 2000을 초과하는 (10,000,000 달톤 이하) 분자량을 갖는 고분자량 폴리(에틸렌 옥시드), 적어도 1종의 비닐 락탐과 1종 이상의 히드록실-함유 단량체의 공중합체 등을 비제한적으로 포함한다. 수용성 셀룰로오스-유래된 중합체가 가장 바람직한 점도-향상 중합체이다. 유용한 셀룰로오스-유래된 중합체의 예는 셀룰로오스 에테르를 비제한적으로 포함한다.
예시적인 바람직한 셀룰로오스 에테르는 메틸 셀룰로오스 (MC), 에틸 셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC), 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC), 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 (HPMC), 또는 이들의 혼합물이다. 더욱 바람직하게는, 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC), 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 (HPMC), 및 이들의 혼합물이다. 셀룰로오스 에테르는 포장 용액의 총량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 3 중량%, 더 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 1 중량%의 양으로 조성물에 존재한다.
공중합체를 포함하는 폴리비닐피롤리돈 중합체와 같은 여타의 점도-향상 중합체가 상기 용액에 선택적으로 첨가될 수 있음이 이해된다.
본 발명의 포장 용액은 25℃에서 1.5 센티포아즈 내지 약 20 센티포아즈, 바람직하게는 25℃에서 약 2.0 센티포아즈 내지 약 15 센티포아즈, 더욱 바람직하게는 25℃에서 약 2.0 센티포아즈 내지 약 8 센티포아즈의 점도를 갖는다.
본 발명에 따르면, 포장 용액은 2000 이하, 바람직하게는 1000 이하, 더 더욱 바람직하게는 600 이하, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 500 달톤의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 포장 용액은 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염을, 상기 포장 용액 중 폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감소된 감수성을 갖기에 충분한 양으로 포함한다. 공동-소유의 공계류 중인 특허 출원(미국 특허 출원 공보 제 2004/0116564 A1 호, 여기에 그 전체로서 도입됨)은 옥소-멀티-산 또는 그의 염이 PEG-함유 중합체성 물질의 산화 분해에 대한 감수성을 감소시킬 수 있다고 개시하고 있다.
예시적인 α-옥소-멀티-산 또는 그의 생체적합성 염은 시트르산, 2-케토글루타르산 또는 말산, 또는 이들의 생체적합성 (바람직하게는 안과 적합성) 염을 비제한적으로 포함한다. 더욱 바람직하게는, α-옥소-멀티-산은 시트르산 또는 말산, 또는 이들의 생체 적합성 (바람직하게는 안과 적합성) 염(예를 들면, 나트륨, 칼륨 등)이다.
본 발명의 용액은 바람직하게는 완충제를 함유한다. 상기 완충제는 pH를 원하는 범위로, 예를 들면 약 6 내지 약 8의 생리적으로 허용되는 범위 내에서 바람직하게 유지시킨다. 임의의 공지된, 생리적으로 적합한 완충제가 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 콘택트 렌즈 보호 조성물의 성분으로 적합한 완충제는 당업자에게 알려져 있다. 그 예는 붕산, 예를 들면 붕산 나트륨 같은 붕산염, 시트르산, 예를 들면 시트르산 칼륨 같은 시트르산염, 예를 들면 중탄산 나트륨 같은 중탄산염, TRIS (2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올), 비스-트리스(비스-(2-히드록시에틸)-이미노-트리스-(히드록시메틸)-메탄), 비스-아미노폴리올, 트리에탄올아민, ACES (N-(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), BES (N,N-비스(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), HEPES (4-(2-히드록시에틸)-1-피페라진에탄술폰산), MES (2-(N-모르폴리노)에탄술폰산), MOPS (3-[N-모르폴리노]-프로판술폰산), PIPES (피페라진-N,N'-비스(2-에탄술폰산), TES (N-[트리스(히드록시메틸)메틸]-2-아미노에탄술폰산), 이들의 염, 예를 들면 Na2HPO4, NaH2PO4 및 KH2PO4 또는 이들의 혼합물 같은 인산염 완충액이다. 바람직한 비스아미노폴리올은 1,3-비스(트리스[히드록시메틸]-메틸아미노)프로판(비스-TRIS-프로판)이다. 각각의 완충제의 양은 약 6.0 내지 약 8.0의 조성물 pH를 수득하는 데 효과적인 필요량이다. 전형적으로, 이는 0.001% 내지 2%, 바람직하게는 0.01% 내지 1%; 가장 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 0.30 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따르는 용액은 이들이 누액과 등장성인 방식으로 바람직하게 조제된다. 누액과 등장성인 용액은 그 농도가 0.9% 염화 나트륨 용액(308 mOsm/kg)의 농도에 해당하는 용액인 것으로 일반적으로 이해된다. 필요하다면, 상기 농도로부터의 편차가 충분히 가능하다.
누액과의 등장성, 또는 심지어 다른 바람직한 장력은 장력에 영향을 주는 유기 또는 무기 물질을 가함으로써 조절될 수 있다. 적합한 눈에 허용가능한 장력 물질은 염화 나트륨, 염화 칼륨, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리올, 만니톨, 소르비톨, 자일리톨 및 이들의 혼합물을 비제한적으로 포함한다. 바람직하게는, 상기 용액의 장력의 대부분은 비-할로겐화물 함유 전해질(예, 중탄산 나트륨) 및 비-전해질 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물에 의해 제공된다. 용액의 장력은 전형적으로 약 200 내지 약 450 밀리오스몰(mOsm), 바람직하게는 약 250 내지 350 mOsm의 범위로 조절된다.
본 발명에 따르면, 용액은 뮤신-같은 물질, 안과적으로 유익한 물질 및/또는 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
예시적인 뮤신-같은 물질은 폴리글리콜산 및 폴리락티드 등을 비제한적으로 포함한다. 뮤신-같은 물질은 눈의 건조 증후를 치료하기 위해 눈의 안구 표면에 지속되는 시간 동안 연속적으로 및 서서히 방출될 수 있는 게스트 물질로서 사용될 수 있다. 상기 뮤신-같은 물질은 바람직하게는 유효량으로 존재한다.
예시적인 안과적으로 유익한 물질은 2-피롤리돈-5-카르복실산 (PCA), 아미노산 (예, 타우린, 글리신 등), 알파 히드록실산 (예, 글리콜산, 젖산, 말산, 타르타르산, 만델산 및 시트르산 및 이들의 염 등), 리놀레산 및 감마 리놀레산, 및 비타민(예, B5, A, B6 등)을 비제한적으로 포함한다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 및 양쪽성 계면활성제를 포함하는 실제적으로 눈에 허용되는 임의의 계면활성제일 수 있다. 바람직한 계면활성제의 예는 폴록사머(예, Pluronic® F108, F88, F68, F68LF, F127, F87, F77, P85, P75, P104 및 P84), 폴록사민 (예, Tetronic® 707, 1107 및 1307), 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 (예, Tween® 20, Tween® 80), C12-C18 알칸의 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 에테르 (예, Brij® 35), 폴리옥시에틸렌 스테아레이트 (Myrj® 52), 폴리옥시에틸렌 프로필렌 글리콜 스테아레이트 (Atlas® G 2612), 및 상품명 미라타인(Mirataine®) 및 미라놀(Miranol®) 하의 양쪽성 계면활성제를 비제한적으로 포함한다.
하나의 바람직한 구현예에서, 하이드로겔 콘택트 렌즈는 중합체 매트릭스, 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제, 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하며, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이하다. 더욱 바람직하게는, 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제의 평균 분자량은 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제의 적어도 약 3 배이다.
렌즈는 상이한 분자량을 갖는 2종 이상의 비-가교성 친수성 중합체(즉, 삼출가능한 중합체성 윤활제)를 포함하는 하이드로겔 렌즈-형성 조성물로부터 당업자에게 공지된 임의의 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따르면, 하이드로겔 렌즈-형성 조성물 (또는 중합가능한 유체 조성물)은 60℃ 미만의 온도에서 용액 또는 무용매 액체 또는 용융물일 수 있다.
중합가능한 유체 조성물이 용액일 경우, 이는 적어도 1종의 중합가능한/가교가능한 성분(예, 1종 이상의 단량체, 1종 이상의 거대단량체 및/또는 1종 이상의 예비중합체) 및 모든 다른 바람직한 성분을 당업자에게 공지된 임의의 적합한 용매에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 적합한 용매의 예는 물, 저급 알코올 같은 알코올, 예를 들면 에탄올 또는 메탄올, 또한 디메틸포름아미드 같은 카르복실산 아미드, 디메틸 술폭시드 또는 메틸 에틸 케톤 같은 쌍극자 비양성자성 용매, 예를 들면 아세톤 또는 시클로헥산온 같은 케톤, 예를 들면 톨루엔 같은 탄화수소, 예를 들면 THF, 디메톡시에탄 또는 디옥산 같은 에테르, 및 예를 들면 트리클로로에탄 같은 할로겐화 탄화수소, 및 또한 적합한 용매의 혼합물, 예를 들면 물과 알코올의 혼합물, 예를 들면 물/에탄올 또는 물/메탄올 혼합물이다.
본 발명에 따르면, 중합가능한 유체 조성물은 적어도 2종의 상이한 비-가교성 친수성 중합체 및 적어도 1종의 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체를 포함한다. 이는 용액, 무용매 액체, 또는 용융물일 수 있고, 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 유체 조성물은 적어도 1종의 화학선에 의한 예비중합체의 용액이다. 더욱 바람직하게는, 유체 조성물은 적어도 1종의 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체의 수용액이다. 유체 조성물은 또한 (바람직하게는 그렇지 않지만) 1종 이상의 단량체, 1종 이상의 거대단량체, 및/또는 1종 이상의 가교제를 포함할 수 있는 것으로 이해된다. 그러나, 이들 성분의 양은 매우 작아서, 상기 유체 조성물로부터 제조된 하이드로겔 렌즈는 허용되지 않는 수준의 중합되지 않은 단량체, 거대단량체 및/또는 가교제를 함유하지 않는다. 허용되지 않는 수준의 중합되지 않은 단량체, 거대단량체 및/또는 가교제의 존재는 그들을 제거하기 위해 추출을 필요로 할 수 있다. 유사하게, 유체 조성물은 중합 개시제 (예, 광개시제 또는 열 개시제), 감광제, 저해제, 충전제 등과 같은 다양한 성분을, 그들의 렌즈 중 존재가 렌즈로 하여금 임의의 추출 처리가 되도록 할 필요가 없는 한, 더 포함할 수 있다.
적합한 광개시제의 예는 벤조인 메틸 에테르, 1-히드록시-시클로헥실페닐 케톤, 또는 다로큐어® 또는 이르가큐어® 타입, 예를 들면 다로큐어® 1173 또는 이르가큐어® 2959이다. 광개시제의 양은 광범위한 한계 내에서 선택될 수 있고, 그 양은 0.05 g/g 이하의 예비중합체, 특히 0.003 g/g 이하의 예비중합체가 유익한 것으로 입증되었다. 당업자는 광개시제를 어떻게 선택할지 잘 알 것이다.
앞에서 정의된 예비중합체 및 삼출가능한 윤활제의 용액은 바람직하게는 순수한 용액이며, 이는 바람직하지 않은 성분을 함유하지 않거나 본질적으로 함유하지 않는 용액을 의미하는데, 예를 들면 예비중합체의 제조에 사용된 단량체성, 올리고머성 또는 중합체성 출발 화합물을 함유하지 않고/않거나 예비중합체의 제조 도중 형성된 부산물을 함유하지 않는다.
예비중합체 수용액의 추가 용매는 예를 들면 메탄올, 에탄올 또는 n- 또는 이소-프로판올 같은 알코올, 또는 N,N-디메틸포름아미드 같은 카르복실산 아미드, 또는 디메틸 술폭시드일 수 있다. 수용액은 바람직하게는 추가의 용매를 함유하지 않는다.
예비중합체의 수용액은, 렌즈가 형성된 후 제거될 필요가 있는 공단량체를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
예비중합체의 바람직한 군은 물, 물-유기 용매 혼합물 및 유기 용매에 용해성이고, 약 85℃ 미만의 온도에서 용융가능하며, 안과적으로 적합한 것들이다. 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체가 실질적으로 순수한 형태인 것(예, 예비중합체 형성을 위한 대부분의 반응물을 제거하기 위해 한외여과에 의해 정제된)이 유리할 것이다. 그러므로, 화학선 방사에 의해 가교 후, 의학적 장치, 바람직하게는 안과 장치는 실질적으로, 특히 중합되지 않은 성분의 복잡한 추출과 같은, 후속의 정제를 더 이상 필요로 하지 않을 수 있다. 또한, 가교는 무용매 또는 수용액에서 일어나서 후속의 용매 교환 또는 수화 단계가 필요하지 않을 수 있다.
바람직한 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체의 예는, 미국 특허 제 5,583,163 호 및 6,303,687 호(그 전체로서 참고문헌으로 도입됨)에 기재된 수용성의 가교가능한 폴리(비닐 알코올) 예비 중합체; 미국 특허 출원 공보 제 2004/0082680 호 (그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입됨)에 기재된 수용성의 비닐 기-말단 폴리우레탄 예비중합체; US 5,849,841(그 전체로서 참고문헌으로 도입됨)에 개시된 폴리비닐 알코올, 폴리에틸렌이민 또는 폴리비닐아민의 유도체; 미국 특허 제 6,479,587 호, 및 공동 소유의 계류 중인, 2004년 11월 17일자 출원된 미국 특허 출원 제 10/991,124 호 (그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입됨)에 기재된 수용성의 가교가능한 폴리우레아 예비중합체; 가교가능한 폴리아크릴아미드; EP 655,470 및 US 5,712,356에 개시된 비닐 락탐, MMA 및 공단량체의 가교가능한 통계적 공중합체; EP 712,867 및 US 5,665,840에 개시된 비닐 락탐, 비닐 아세테이트 및 비닐 알코올의 가교가능한 공중합체; EP 932,635 및 US 6,492,478에 개시된 가교가능한 측쇄를 갖는 폴리에테르-폴리에스테르 공중합체; EP 958,315 및 US 6,165,408에 개시된 분지화된 폴리알킬렌 글리콜-우레탄 예비중합체; EP 961,941 및 US 6,221,303에 개시된 폴리알킬렌 글리콜-테트라(메트)아크릴레이트 예비중합체; 및 PCT 특허 출원 WO 2000/31150 및 US 6,472,489에 개시된 가교가능한 폴리알릴아민 글루코노락톤 예비중합체를 비제한적으로 포함한다.
실리콘-함유 예비중합체의 예는 공동 소유의 미국 특허 출원 공보 US 2001-0037001 A1 및 미국 특허 제 6,039,913 호에 기재된 것들이며, 상기 문헌은 그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입된다.
바람직한 구현예에서, 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체는 수용성의 가교가능한 폴리(비닐 알코올)이다.
또 하나의 바람직한 구현예에서, 화학선에 의해 가교가능한 예비중합체는 미국 특허 제 6,479,587 호, 또는 2004년 11월 17일자 출원된, 공동으로 양도된 공계류 중인 미국 특허 출원 제 10/991,124 호(그 전체로서 여기에 참고문헌으로 도입됨)에 기재된 가교가능한 폴리우레아이다.
본 발명에 따르면, 예비중합체가 물에 용해성인 기준은 특히, 상기 예비중합체가 실질적인 수용액에서 대략 3 내지 90 중량%, 바람직하게는 대략 5 내지 60 중량%, 특히 대략 10 내지 60 중량%의 농도로 용해성임을 나타낸다. 각각의 경우에 가능한 한, 90%를 초과하는 예비중합체 농도가 본 발명에 따라 또한 포함된다. 용액 중 예비중합체의 특히 바람직한 농도는 대략 15 내지 대략 50 중량%, 특히 대략 15 내지 대략 40 중량%, 예를 들면 대략 25% 내지 대략 40 중량%이다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에 사용되는 예비중합체는 예를 들면 아세톤 같은 유기 용매를 이용한 침전, 여과 및 세척, 적합한 용매 중 추출, 투석 또는 한외여과와 같은 그 자체 공지된 방식으로 미리 정제되는데, 한외여과가 특히 바람직하다. 정제 공정에 의해, 예비중합체는 염과 같은 반응 생성물, 및 예를 들면 비-중합체성 성분과 같은 출발 물질을 함유하지 않거나, 적어도 실질적으로 함유하지 않는 농축된 수용액 형태의 극히 순수한 형태로 수득될 수 있다.
본 발명에 따르는 방법에 사용된 예비중합체의 바람직한 정제 공정인 한외여과는 그 자체 공지된 방식으로 수행될 수 있다. 한외여과는 예를 들면 2 내지 10회 반복적으로 수행되는 것이 가능하다. 그렇지 않으면, 한외 여과는 선택된 순도가 수득될 때까지 연속적으로 수행될 수도 있다. 선택된 순도는 원리적으로 원하는 만큼 높을 수 있다. 순도를 위한 적합한 척도는 예를 들면 부산물로 수득되는 용해된 염의 농도이며, 이는 공지의 방식으로 간단히 측정될 수 있다.
본 발명에 따르면, 삼출가능한 윤활제는 바람직하게는 전하를 갖지 않는 비-가교성 친수성 중합체(즉, 화학선에 의해 가교가능한 기를 갖지 않는)이다. 임의의 적합한 친수성 중합체가, 렌즈-형성 물질과 상용성인 (즉, 광학적으로 투명한 콘택트 렌즈를 제조할 수 있는) 한 사용될 수 있다. 예시적인 비-가교성 (즉 화학선에 의해 가교가능한 기를 갖지 않는) 친수성 중합체는 폴리비닐 알코올 (PVA), 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리락톤, 비닐 락탐의 단독중합체, 적어도 1종의 비닐 락탐의, 1종 이상의 친수성 비닐계 공단량체의 존재 또는 부재 하의 공중합체, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드의 단독중합체, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드와 1종 이상의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 폴리(에틸렌 옥시드) (PEO), 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리-N-N-디메틸아크릴아미드, 폴리아크릴산, 폴리 2-에틸옥사졸린, 헤파린 다당류, 다당류, 및 이들의 혼합물을 비제한적으로 포함한다.
N-비닐 락탐의 예는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-3-메틸-2-피페리돈, N-비닐-3-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-4-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-4-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-메틸-2-피페리돈, N-비닐-5,5-디메틸-2-피롤리돈, N-비닐-3,3,5-트리메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-메틸-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-3,4,5-트리메틸-3-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-3,5-디메틸-2-피페리돈, N-비닐-4,4-디메틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐, N-비닐-3,5-디메틸-2-카프로락탐, N-비닐-4,6-디메틸-2-카프로락탐 및 N-비닐-3,5,7-트리메틸-2-카프로락탐을 포함한다.
상기 친수성 중합체의 수-평균 분자량 Mn은 바람직하게는 10,000 내지 500,000, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 200,000이다.
폴리비닐피롤리돈 (PVP)의 예는 K-15, K-30, K-60, K-90, K-120 등의 분자량 등급으로 특징되는 중합체들을 비제한적으로 포함한다.
n-비닐피롤리돈과 1종 이상의 비닐계 단량체와의 공중합체의 예는 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체(예, ISP 코포레이션 제품인 코폴리머 845, 코폴리머 937, 코폴리머 958), 비닐피롤리돈/비닐카프로락탐/디메틸-아미노에틸메타크릴레이트 공중합체를 비제한적으로 포함한다.
알킬화된 피롤리돈의 예는 아이에스피 코포레이션의 제품인 가넥스(GANEX®) 알킬화된 피롤리돈류를 비제한적으로 포함한다.
적합한 폴리옥시에틸렌 유도체는 예를 들면 n-알킬페닐폴리옥시에틸렌 에테르, n-알킬 폴리옥시-에틸렌 에테르 (예, TRITON®), 폴리글리콜 에테르 계면활성제 (TERGITOL®), 폴리옥시에틸렌소르비탄 (예, TWEEN®), 폴리옥시에틸화된 글리콜 모노에테르 (예, BRIJ®, 폴리옥시에틸렌 9 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 10 에테르, 폴리옥시에틸렌 10 트리데실 에테르), 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블럭 공중합체이다.
에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블럭 공중합체의 예는 폴록사머 및 폴록사민을 비제한적으로 포함하며, 이는 예를 들면 상품명 플루로닉(PLURONIC®), 플루로닉-R®, 테트로닉(TETRONIC®), 테트로닉-R® 또는 플루라도트(PLURADOT®) 하에 입수가능하다. 폴록사머는 PEO-PPO-PEO(여기에서 "PEO"는 폴리(에틸렌 옥시드)이고 "PPO"는 폴리(프로필렌 옥시드)임)의 구조를 갖는 트리블럭 공중합체이다.
단지 분자량 및 PEO/PPO 비만 상이한 상당한 수의 폴록사머가 알려져 있다; 폴록사머의 예는 101, 105, 108, 122, 123, 124, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 212, 215, 217, 231, 234, 235, 237, 238, 282, 284, 288, 331, 333, 334, 335, 338, 401, 402, 403 및 407이다. 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 블럭의 순서가 역전되어 플루로닉-R® 중합체로 알려진, 구조 PPO-PEO-PPO를 갖는 블럭 공중합체를 생성할 수 있다.
폴록사민은 다양한 분자량 및 PEO/PPO 비로 입수가능한, 구조 (PEO-PPO)2-N-(CH2)2-N-(PPO-PEO)2를 갖는 중합체이다. 역시, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 블럭의 순서가 역전되어 테트로닉-R® 중합체로 알려진 구조 (PPO-PEO)2-N-(CH2)2-N-(PEO-PPO)2를 갖는 블럭 공중합체를 생성할 수 있다.
폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 블럭 공중합체는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 반복 단위의 무작위 혼합을 포함하는 친수성 블럭으로 고안될 수도 있다. 블럭의 친수성 특징을 유지하기 위해, 에틸렌 옥시드가 우세할 것이다. 유사하게, 소수성 블럭도 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드 반복 단위의 혼합물일 수 있다. 상기 블럭 공중합체는 상품명 플루라도트® 하에 입수가능하다.
예를 들면 낮은, 중간 또는 높은 폴리비닐 아세테이트 함량을 갖는 것들과 같은, 모든 종류의 비-가교성 PVA가 사용될 수 있다. 뿐만 아니라, 사용되는 PVA는 또한 작은 분율, 예를 들면 20% 이하, 바람직하게는 16% 이하의 앞에 언급된 것과 같은 공중합체 단위를 포함할 수 있다. 20% 미만, 바람직하게는 16% 미만의 폴리비닐 아세테이트 단위 함량을 갖는 비-반응성 PVA를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 비-가교성 폴리비닐 알코올은 공지되어 있고, 예를 들면 KSE(Kuraray Specialties Europe)의 제품인 브랜드명 모위올(Mowiol®) 또는 고세놀 (Gohsenol, Nippon Gohsei, Japan) 하에 시판된다.
삼출가능한 윤활제를 렌즈 조성물 내에 가하는 것은 수득되는 렌즈의 광학적 투명성에 대하여 유의적으로 역효과를 나타내지 않아야 할 것으로 이해된다. 상기 삼출가능한 윤활제는 상이한 분자량을 갖는 동일 중합체 또는 상이한 분자량을 갖는 상이한 중합체일 수 있다.
또 다른 국면에서, 본 발명은 착용자의 초기 불편함 및 저녁나절 불편함을 완화시킬 수 있는 소프트 콘택트 렌즈를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 a) 하이드로겔 렌즈 조성물을 금형 내에서 경화시켜 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계 (여기에서 상기 렌즈 조성물은 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 비-공유결합으로 혼입되어 콘택트 렌즈의 매트릭스 내에 분포되며, 여기에서 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이함); b) 포장 용액이 담긴 용기 내에 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포장하는 단계 (여기에서 포장 용액은 상기 포장 용액에 25℃에서 약 1.5 센티포아즈 내지 약 20 센티포아즈, 바람직하게는 25℃에서 약 2.0 센티포아즈 내지 약 15 센티포아즈의 점도를 부여하기에 충분한 양의 점도-향상 중합체, 및 약 2,000 달톤 미만의 분자량을 갖는 중합체성 계면활성제를 포함함); 및 c) 상기 포장물 내 하이드로겔 콘택트 렌즈를 멸균하여 소프트 콘택트 렌즈를 수득하는 단계를 포함한다.
포장 용액, 점도-향상 중합체, 포장 용액의 점도, 하이드로겔 렌즈-형성 조성물 (렌즈-형성 물질), 삼출가능한 윤활제, 포장물, 밀봉 및 멸균 등의 전술한 다양한 구현예 및 바람직한 구현예가 본 발명의 상기 국면에 사용될 수 있다.
콘택트 렌즈를 제조하기 위한 렌즈 금형은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 주조 성형 또는 스핀 성형에 사용된다. 예를 들어, 금형(충만 주조 금형, full cast molding)은 일반적으로 적어도 2 개의 금형 구획(또는 부분) 또는 금형 반쪽, 즉 제1 및 제2 금형 반쪽을 포함한다. 제1 금형 반쪽은 제1 성형 (또는 광학) 표면을 정의하고, 제2 금형 반쪽은 제2 금형 (또는 광학) 표면을 정의한다. 상기 제1 및 제2 금형 반쪽은 렌즈 형성 공동이 제1 금형 표면 및 제2 금형 표면 사이에 형성되도록 서로를 수용하게 배열된다. 금형 반쪽의 성형 표면은 금형의 공동-형성 표면이며, 유체 중합가능한 조성물과 직접 접촉된다.
콘택트 렌즈를 주조-성형하기 위한 금형 구획을 제작하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있다. 금형 제작을 위해 당 분야에 공지된 실질적으로 모든 재료가 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 금형을 제조하는 데 사용될 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, PMMA, 예를 들면 티코나 게엠베하 (Frankfurt, Germany 및 Summit, New Jersey)의 제품인 토파스 (Topas®) COC 등급 8007-S10 (에틸렌 및 노르보넨의 투명 무정형 공중합체), 제오넥스 (Zeonex®) 및 제오노르 (Zeonor®)(Zeon Chemicals LP, Louisville, KY) 등의 고리형 올레핀 공중합체 등과 같은 중합체성 물질이 사용될 수 있다. 석영 유리 및 사파이어 같은 UV 광 투과를 허용하는 다른 물질이 사용될 수 있다.
당업자는 열 또는 화학선 중합에 기초하여 금형 내에서 렌즈-형성 조성물로부터 렌즈를 주조 성형하는 방법을 잘 알 것이다.
바람직한 구현예에서, 유체 조성물 중 중합가능한 성분이 예비중합체로 주로 이루어진 경우, 재사용가능한 금형이 사용되며, 상기 유체 조성물은 화학선 방사의 공간적 제한 하에 화학선에 의해 경화되어 착색된 콘택트 렌즈를 형성한다. 바람직한 재사용가능한 금형의 예는 1994년 7월 14일자 출원된 미국 특허 출원 제 08/274,942 호, 2003년 12월 10일자 출원된 10/732,566 호, 2003년 11월 25일자 출원된 10/721,913 호, 및 미국 특허 제 6,627,124 호에 개시된 것들이며, 상기 문헌은 그 전체로서 참고문헌으로 도입된다.
금형을 열어 금형으로부터 성형된 렌즈를 꺼낼 수 있도록 하는 것은 그 자체로서 공지된 방식으로 수행된다.
성형된 콘택트 렌즈가 본 발명에 따라 미리 정제된 예비중합체로부터 무용매 제조될 경우, 상기 성형된 렌즈를 꺼낸 후에, 통상적으로 추출과 같은 정제 단계를 따를 필요가 없다. 이는 사용된 예비중합체가 저분자량의 바람직하지 않은 임의의 성분을 함유하지 않기 때문이고; 따라서, 가교된 제품이 또한 상기 성분을 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않으며, 후속의 추출이 생략될 수 있다. 따라서, 콘택트 렌즈는 통상의 방식으로, 본 발명의 포장 용액 중 수화(전술한 바와 같음)에 의해, 바로-사용가능한 콘택트 렌즈로 직접 변형될 수 있다.
성형된 콘택트 렌즈가 본 발명에 따라 이미 정제된 예비중합체의 수용액으로부터 제조될 경우, 가교된 생성물도 임의의 문제가 되는 불순물을 함유하지 않는다. 그러므로 후속의 추출을 수행하는 것이 필요하지 않다. 가교는 근본적으로 수용액에서 수행되므로, 추가의 수화를 수행하는 것 또한 불필요하다.
콘택트 렌즈를 금형에서 꺼낸 후, 이들을 그 자체 공지된 방식으로 오토클레이빙에 의해 멸균할 수 있다.
또 다른 국면에서, 본 발명은 1일 일회용 콘택트 렌즈를 제공하며, 상기 콘택트 렌즈는 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하는 중합체 매트릭스를 포함하고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제의 평균 분자량의 적어도 3 배이다.
하이드로겔 렌즈-형성 조성물 (렌즈-형성 물질), 삼출가능한 윤활제 등의 전술한 다양한 구현예 및 바람직한 구현예들이 본 발명의 상기 국면에 사용될 수 있다.
앞의 개시는 당업자로 하여금 본 발명을 실시할 수 있게 할 것이다. 독자로 하여금 구체적인 구현예 및 그 장점을 더 잘 이해할 수 있게 하기 위해, 이하의 비제한적인 실시예를 참고할 것을 제시한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 읽혀서는 안된다.
실시예 1
렌즈 조성물
넬필콘 (nelfilcon) A (수용성이며 화학선에 의해 가교가능한, CIBA Vision의 제품인 아크릴화된 폴리(비닐 알코올)), 물, 광개시제 (Irgacure 2959; Ciba Specialty Chemicals), 폴록사머 108 (Pluronic® F38) 및 고세놀(Gohsenol)의 GH-22 및 구리 프탈로시아닌(CuP)으로부터 유체 예비중합체 조성물(수성 조성물)을 제조하였다.
조성물 I. 30.6 중량%의 넬필콘 A, 0.095%의 이르가큐어 2959 (총 거대단량체 고형분의 백분율로 측정된 중량 기준), 0.3 중량%의 폴록사머 108, 0.5%의 모위올 6-98 (비-가교성 PVA; 총 거대단량체 고형분의 백분율로 측정된 중량 기준) 및 1.5%의 고세놀 GH-22 (총 거대단량체 고형분의 백분율로 측정된 중량 기준), 및 97%의 투광도를 조성물에 제공하기 위한 양의 CuP를 함유하도록 조성물 I을 제조하였다.
조성물 II . 30.6 중량%의 넬필콘 A, 0.095%의 이르가큐어 2950, 0.3%의 폴록사머 108, 1.5%의 모위올 6-98 및 0.5%의 모위올 10-98 (총 거대단량체 고형분의 백분율로 측정된 중량 기준), 및 98%의 투광도를 조성물에 제공하기 위한 양의 CuP를 함유하도록 조성물 II을 제조하였다.
렌즈의 제조
위에서 제조된 조성물을 EFD 자동 분배기(4번 막대, 1.2 초)를 이용하여 오목 반쪽 금형 위에 분배하였다. 다음, 상기 오목 금형 반쪽을 상응하는 볼록 금형과 맞추었다. 공기 폐쇄 시스템을 이용하여 금형을 닫았다. 상기 조성물을 2 가지 상이한 자외선(각각 1.8 mW/cm2) 하에 4.9 초의 총 노출 시간 동안 UV 경화시켰다.
각 렌즈를 상응하는 포장 용액이 담긴 통상적인 블리스터 포장물에 포장하고 알루미늄 밀봉 포일로 밀봉하였다. 다음, 각각의 렌즈를 포장물 내에서 오토클레이빙하였다. 오토클레이빙 후, 콘택트 렌즈의 직경 및 E-탄성율을 측정하였다. 대조 조성물 및 조성물 I과 II로부터 제조된 렌즈들 사이에 기계적 성질 (탄성율, 신장율, 응력 및 파열 시 인성) 면에서 유의적인 차이가 확인되지 않았다. 조성물 I 또는 II로부터 제조된 렌즈의 직경이 비-가교성 PVA를 첨가하지 않은 조성물로부터 제조된 렌즈보다 약간 더 컸다.
실시예 2
렌즈 포장 염수
1.0%의 폴리에틸렌 글리콜(PEG400), 0.294%의 시트르산 나트륨 이수화물, 0.3297%의 염화 나트륨, 0.8105%의 인산 수소 이나트륨 이수화물, 0.0034%의 폴록사머 108 및 물을 함유하는 일련의 포장 염수를, HPMC(0.1%, 0.15%, 0.2%, 0.3%, 0.4%)의 농도(w/w)를 변화시키면서 제조하였다. 실시예 1(조성물 I)로부터의 렌즈를 다양한 염수 중에 포장하고 오토클레이빙하였다. 다음, 최종 렌즈 블리스터 (포장물) 내 포장 염수의 점도를 각 시험 염수에 대하여 측정하였다.
Figure 112010020181726-pct00001
실시예 3
렌즈 포장 용액
포장 용액 I. 0.15 중량%의 HPMC, 1.0%의 폴리에틸렌 글리콜 (PEG400), 0.294%의 시트르산 나트륨 이수화물, 0.3297%의 염화 나트륨, 0.8105%의 인산 수소 이나트륨 이수화물, 0.0034%의 폴록사머 108 및 물을 함유하도록 용액 I을 제조하였다.
포장 용액 II . 0.4395%의 염화 나트륨, 1.0806%의 인산 수소 이나트륨 이수화물, 0.0045%의 폴록사머 108 및 물을 함유하도록 용액 II를 제조하였다.
실시예 4
렌즈 제조
실시예 1(조성물 I)과 같이 제조된 렌즈를 실시예 3의 포장 용액 I 내에 포장하였다. 실시예 1(조성물 II)에서와 같이 제조된 렌즈를 실시예 3의 포장 용액 II) 내에 포장하였다. 다음, 렌즈를 오토클레이빙하였다.
실시예 5
렌즈를 PBS에서 간단히 헹구는 대신, 시험 전에 렌즈를 가만히 압지로 흡수시켜 포장 염수를 제거한 것 외에는 문헌[Winterton 등, J of Biomed Mater Res Part B: Appl Biomater 80B: 424-432, 2007]의 과정에 따라 실시예 4의 렌즈로부터 보습제의 방출을 모니터링하였다. HPLC 분석은 2 시간에 이르는 동안 렌즈로부터 PEG-400의 방출을 나타냈다.
실시예 6
실시예 4에서 수득된 렌즈의 임상적 평가는 조성물 II로부터 제조되고 포장 용액 II에 포장된 렌즈에 비하여, 조성물 I로부터 제조되고 포장 용액 I에 포장된 렌즈에 대한 강력한 환자의 선호도를 보였다.
본 발명의 다양한 구현예가 특정 용어, 장치, 및 방법을 이용하여 기재되었으나, 상기 기재는 단지 예시를 위한 것이다. 사용된 단어들은 한정의 말이 아니라 설명의 말이다. 하기 청구항에 기재된 본 발명의 취지 또는 범위를 벗어나지 않고 당업자에 의해 변화 및 변동이 가해질 수 있음이 이해되어야 한다. 뿐만 아니라 다양한 구현예의 국면은 전체적으로 또는 부분적으로 상호교환될 수 있음이 이해되어야 한다. 그러므로, 첨부된 청구항의 취지 및 범위는 거기에 포함된 바람직한 경우의 기재에 국한되어서는 안된다.

Claims (30)

  1. 포장 용액 및 그 포장 용액에 잠긴 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포함하는 밀봉되고 멸균된 포장물을 포함하는 안과 제품이며,
    상기 포장 용액은
    히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된, 0.1 중량% 내지 1 중량%의 히드록실-함유 점도-향상 중합체,
    2000 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜,
    포장 용액 중 폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감수성을 감소시키기 위한, 시트르산, 2-케토글루타르산 및 말산(malic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염, 및
    상기 용액에 6.0 내지 8.0의 pH를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 완충제를 포함하고,
    상기 포장 용액은 25℃에서 2.0 센티포아즈 내지 8 센티포아즈의 점도를 갖고, 200 내지 450 mOsm/kg의 삼투몰농도를 갖는 것인 안과 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 말산인 안과 제품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 시트르산인 안과 제품.
  4. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 콘택트 렌즈가 중합체 매트릭스, 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제가 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이하고, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제가 상기 콘택트 렌즈의 매트릭스 내에 비-공유결합으로 혼입되어 분포되는 것인 안과 제품.
  5. 제4항에 있어서, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 윤활제가 서로 독립적으로 폴리비닐 알코올, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리락톤, 비닐 락탐의 단독중합체, 적어도 1종의 비닐 락탐과 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 아크릴아미드의 단독중합체, 메타크릴아미드의 단독중합체, 아크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 메타크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리-N-N-디메틸아크릴아미드, 폴리 2-에틸옥사졸린, 헤파린 다당류, 다당류, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 비-가교성의 친수성 중합체인 안과 제품.
  6. 제1항에 있어서, 상기 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시프로필메틸 셀룰로오스인 안과 제품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 글리콜이 600 달톤 이하의 분자량을 갖는 것인 안과 제품.
  8. 제1항에 있어서, 상기 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 히드록시프로필셀룰로오스인 안과 제품.
  9. 제1항에 있어서, 상기 포장 용액이 붕산, 인산, TRIS (2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올), 비스-트리스 (비스-(2-히드록시에틸)-이미노-트리스-(히드록시메틸)-메탄), 비스-아미노폴리올, 트리에탄올아민, ACES (N-(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), BES (N,N-비스(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), HEPES (4-(2-히드록시에틸)-1-피페라진에탄술폰산), MES (2-(N-모르폴리노)에탄술폰산), MOPS (3-[N-모르폴리노]-프로판술폰산), PIPES (피페라진-N,N'-비스(2-에탄술폰산), TES (N-[트리스(히드록시메틸)메틸]-2-아미노에탄술폰산), 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 완충제를 함유하는 것인 안과 제품.
  10. 제1항에 있어서, 상기 포장 용액이 폴록사머, 폴록사민, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, C12-C18 알칸의 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 안과적으로 허용되는 계면활성제를 함유하는 것인 안과 제품.
  11. a) 하이드로겔 렌즈-형성 조성물을 금형 내에서 경화시켜 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계;
    b) 포장 용액을 함유하는 용기 내에 하이드로겔 콘택트 렌즈를 포장하는 단계; 및
    c) 포장물 내의 하이드로겔 콘택트 렌즈를 멸균하여 소프트 콘택트 렌즈를 수득하는 단계
    를 포함하는, 소프트 콘택트 렌즈의 제조 방법이며,
    상기 하이드로겔 렌즈-형성 조성물은 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하고,
    상기 제1 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 콘택트 렌즈의 매트릭스 내에 비-공유결합으로 혼입되어 분포되고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제와 분자량 또는 중합체 조성에 있어서 상이하며, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 윤활제는 서로 독립적으로 폴리비닐 알코올, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리락톤, 비닐 락탐의 단독중합체, 적어도 1종의 비닐 락탐과 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 아크릴아미드의 단독중합체, 메타크릴아미드의 단독중합체, 아크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 메타크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리-N-N-디메틸아크릴아미드, 폴리 2-에틸옥사졸린, 헤파린 다당류, 다당류, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 비-가교성의 친수성 중합체이고,
    상기 포장 용액은 25℃에서 2 센티포아즈 내지 8 센티포아즈의 점도를 상기 포장 용액에 부여하기에 충분한 양인 0.1 중량% 내지 1 중량%의 히드록실-함유 점도-향상 중합체, 및 2,000 달톤 미만의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하고,
    상기 히드록실-함유 점도-향상 중합체는 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 비이온성 친수성 중합체이고, 상기 포장 용액이 상기 포장 용액 중 폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감수성을 감소시키기 위한 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염을 포함하고, 상기 α-옥소-멀티-산이 시트르산, 2-케토글루타르산 및 말산으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 말산인 방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 시트르산인 방법.
  15. 제12항에 있어서, 상기 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시프로필메틸 셀룰로오스인 방법.
  16. 제12항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 글리콜이 600 달톤 이하의 분자량을 갖는 것인 방법.
  17. 제12항에 있어서, 상기 하이드로겔 렌즈-형성 조성물이, 물, 물-유기 용매 혼합물 또는 유기 용매에 가용성이거나 85℃ 미만의 온도에서 용융가능하며 하나 이상의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 적어도 1종의 예비중합체를 포함하는 것인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 예비중합체가 수용성 폴리(비닐 알코올) 예비중합체; 수용성 비닐 기-말단 폴리우레탄 예비중합체; 수용성 폴리우레아 예비중합체; 분지화된 폴리알킬렌 글리콜-우레탄 예비중합체; 폴리알킬렌 글리콜-테트라(메트)아크릴레이트 예비중합체; 및 폴리알릴아민 글루코노락톤 예비중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
  19. 제12항에 있어서, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 윤활제가 서로 독립적으로 폴리비닐 알코올, 비닐 락탐의 단독중합체, 또는 적어도 1종의 비닐 락탐과 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체인 방법.
  20. 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제를 포함하는 중합체 매트릭스를 포함하는 1일 일회용 콘택트 렌즈이며,
    상기 제1 및 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 콘택트 렌즈의 매트릭스 내에 비-공유결합으로 혼입되어 분포되고, 상기 제1 및 제2 삼출가능한 윤활제는 서로 독립적으로 폴리비닐 알코올, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리락톤, 비닐 락탐의 단독중합체, 적어도 1종의 비닐 락탐과 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 아크릴아미드의 단독중합체, 메타크릴아미드의 단독중합체, 아크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 메타크릴아미드와 적어도 1종의 친수성 비닐계 단량체의 공중합체, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리-N-N-디메틸아크릴아미드, 폴리 2-에틸옥사졸린, 헤파린 다당류, 다당류, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 비-가교성의 친수성 중합체이고,
    상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제는 렌즈로부터 사용자의 눈 안으로 서서히 삼출되어 사용자가 렌즈를 착용한지 2 내지 4 시간 후에 최대로 삼출되고, 상기 제2 삼출가능한 중합체성 윤활제는 상기 제1 삼출가능한 중합체성 윤활제의 평균 분자량의 적어도 3 배인 평균 분자량을 갖는 것인 1일 일회용 콘택트 렌즈.
  21. 밀봉되고 멸균된 포장물 내의 비교적 점성인 포장 용액에 잠긴 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈를 삽입할 때 렌즈 착용자의 초기 불편함을 완화시키기 위한 비교적 점성인 포장 용액이며,
    상기 비교적 점성인 포장 용액은
    (1) 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된, 0.1 중량% 내지 1 중량%의 비이온성 히드록실-함유 점도-향상 중합체,
    (2) 2000 달톤 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜,
    (3) 상기 비교적 점성인 포장 용액 중 폴리에틸렌 글리콜의 산화 분해에 대한 감수성을 감소시키기 위한, 시트르산, 2-케토글루타르산 및 말산으로 이루어진 군에서 선택된 α-옥소-멀티-산 또는 그의 염, 및
    (4) 상기 용액에 6.0 내지 8.0의 pH를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 완충제
    를 포함하며, 25℃에서 2.0 센티포아즈 내지 8 센티포아즈의 점도를 갖고, 200 내지 450 mOsm/kg의 삼투몰농도를 갖는 것인 비교적 점성인 포장 용액.
  22. 제21항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 말산인 비교적 점성인 포장 용액.
  23. 제21항에 있어서, 상기 α-옥소-멀티-산이 시트르산인 비교적 점성인 포장 용액.
  24. 제22항에 있어서, 상기 비이온성 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시프로필메틸 셀룰로오스인 비교적 점성인 포장 용액.
  25. 제22항에 있어서, 상기 비이온성 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시프로필셀룰로오스인 비교적 점성인 포장 용액.
  26. 제22항에 있어서, 상기 비이온성 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시에틸 셀룰로오스인 비교적 점성인 포장 용액.
  27. 제22항에 있어서, 상기 비이온성 히드록실-함유 점도-향상 중합체가 히드록시메틸셀룰로오스인 비교적 점성인 포장 용액.
  28. 제21항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 글리콜이 600 달톤 이하의 분자량을 갖는 것인 비교적 점성인 포장 용액.
  29. 제28항에 있어서, 붕산, 인산, TRIS (2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올), 비스-트리스 (비스-(2-히드록시에틸)-이미노-트리스-(히드록시메틸)-메탄), 비스-아미노폴리올, 트리에탄올아민, ACES (N-(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), BES (N,N-비스(2-히드록시에틸)-2-아미노에탄술폰산), HEPES (4-(2-히드록시에틸)-1-피페라진에탄술폰산), MES (2-(N-모르폴리노)에탄술폰산), MOPS (3-[N-모르폴리노]-프로판술폰산), PIPES (피페라진-N,N'-비스(2-에탄술폰산), TES (N-[트리스(히드록시메틸)메틸]-2-아미노에탄술폰산), 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 완충제를 함유하는 비교적 점성인 포장 용액.
  30. 제29항에 있어서, 폴록사머, 폴록사민, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, C12-C18 알칸의 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 안과적으로 허용되는 계면활성제를 함유하는 비교적 점성인 포장 용액.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103933614B (zh) 2005-02-14 2016-03-02 庄臣及庄臣视力保护公司 舒适的眼用器件及其制造方法
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US8010889B2 (en) * 2006-10-20 2011-08-30 Oracle International Corporation Techniques for efficient loading of binary XML data
US8490782B2 (en) * 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
WO2011062959A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 Novartis Ag A hydrogen peroxide solution and kit for disinfecting contact lenses
JP4700139B1 (ja) 2009-12-08 2011-06-15 株式会社メニコン コンタクトレンズパッケージの製造方法
US8480227B2 (en) * 2010-07-30 2013-07-09 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces
CA2831659C (en) * 2011-04-01 2016-01-05 Novartis Ag Composition for forming a contact lens
CN102193213B (zh) * 2011-05-19 2013-07-10 东南大学 炫彩色隐形眼镜及其制备方法
US8865685B2 (en) 2011-06-30 2014-10-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Esters for treatment of ocular inflammatory conditions
US9505184B2 (en) 2011-11-15 2016-11-29 Novartis Ag Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
CN103357058B (zh) * 2012-04-01 2015-09-30 比亚迪股份有限公司 一种隐形眼镜护理液及其制备方法
RU2538674C2 (ru) * 2012-09-10 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ОАО "ВНЦ БАВ") Фармацевтическая композиция, обладающая пролонгированной противоаритмической активностью
JP6053478B2 (ja) * 2012-11-29 2016-12-27 株式会社マンダム 頭髪用組成物
US9304230B2 (en) * 2013-03-15 2016-04-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel lens including a removable media insert
WO2014167611A1 (ja) * 2013-04-12 2014-10-16 ロート製薬株式会社 コンタクトレンズ用組成物およびそれを用いたコンタクトレンズパッケージ
JP6654340B2 (ja) * 2013-04-12 2020-02-26 ロート製薬株式会社 コンタクトレンズ用組成物およびそれを用いたコンタクトレンズパッケージ
GB2514792A (en) * 2013-06-04 2014-12-10 Ultra Materia Internat TC-Met-N-BG polymer additive
CN103805069B (zh) * 2014-01-27 2016-03-02 欧普康视科技股份有限公司 一种角膜接触镜抛光液及其制备方法
JP2018511823A (ja) * 2015-03-11 2018-04-26 フロリダ大学 リサーチファウンデーション インコーポレイティッド ジェミニハイドロゲルにおける潤滑のメッシュサイズ制御
TWI541291B (zh) * 2015-06-18 2016-07-11 明基材料股份有限公司 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
EP3329943B1 (en) * 2015-07-27 2020-07-08 JSR Corporation Method for producing medical device and medical device
WO2017093834A1 (en) * 2015-12-03 2017-06-08 Novartis Ag Contact lens packaging solutions
MY170230A (en) 2016-02-22 2019-07-10 Coopervision Int Ltd Silicone hydrogel contact lenses having improved lubricity
US20170276959A1 (en) * 2016-03-22 2017-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens with improved, multiple and integrated effects
CN106967515A (zh) * 2016-04-19 2017-07-21 明基材料股份有限公司 隐形眼镜保养液
ES2678773B1 (es) * 2017-01-16 2019-06-12 Consejo Superior Investigacion Recubrimientos tipo hidrogel en base vinil-lactamas
CN107201277A (zh) * 2017-06-21 2017-09-26 江苏天眼医药科技股份有限公司 一种隐形眼镜护理液
US11061169B2 (en) 2018-11-15 2021-07-13 Alcon Inc. Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein
WO2021156623A1 (en) * 2020-02-07 2021-08-12 Ocutec Limited Optimised contact lens package
WO2024176915A1 (ja) * 2023-02-22 2024-08-29 株式会社クラレ 乾燥ハイドロゲル形成性物品、ハイドロゲル、及び乾燥ハイドロゲル形成性物品の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004054629A1 (en) 2002-12-13 2004-07-01 Novartis Ag Lens care composition and method
US20060073185A1 (en) 2002-12-13 2006-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for contact lenses
US20060251696A1 (en) 2005-05-05 2006-11-09 Winterton Lynn C Ophthalmic devices for sustained delivery of active compounds
WO2007098040A1 (en) 2006-02-17 2007-08-30 Novartis Ag Method for sterilization of hydrogel contact lenses

Family Cites Families (138)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3549747A (en) * 1968-02-20 1970-12-22 Flow Pharma Inc Contact lens wetting solution and method of using same
USB724600I5 (ko) * 1968-04-26
US3639576A (en) * 1968-06-19 1972-02-01 Barnes Hind Pharm Inc Resterilizing contact lens solution
GB1340517A (en) 1969-12-01 1973-12-12 Burton Parsons Chemicals Inc Ophthalmic solution
US4013576A (en) * 1973-11-21 1977-03-22 Wesley-Jessen Inc. Contact lens treating composition
US4287175A (en) * 1978-06-22 1981-09-01 Merck & Co., Inc. Contact lens wetting agents
US4323467A (en) * 1980-11-24 1982-04-06 Syntex (U.S.A.) Inc. Contact lens cleaning, storing and wetting solutions
JPS57186733A (en) * 1981-05-13 1982-11-17 Toyo Contact Lens Co Ltd Agent for use in contact lenses
JPS5870208A (ja) * 1981-10-22 1983-04-26 Toyo Contact Lens Co Ltd コンタクトレンズ用洗浄剤
US4551461A (en) * 1982-06-01 1985-11-05 Sherman Laboratories, Inc. Soft contact lens ambient temperature disinfectant and rinsing solution and method
US4529535A (en) * 1982-06-01 1985-07-16 Sherman Laboratories, Inc. Soft contact lens wetting solution containing preservative system and method
US4626292A (en) 1982-06-01 1986-12-02 Sherman Laboratories, Inc. Soft contact lens wetting and preservation method
US4536554A (en) 1984-02-22 1985-08-20 Barnes-Hind, Inc. Hydrophilic polymers and contact lenses made therefrom
GB8422950D0 (en) * 1984-09-11 1984-10-17 Warne K J Hydrogel
US4808239A (en) * 1984-12-28 1989-02-28 Alcon Laboratories, Inc. Method of cleaning contact lens using compositions containing polyether carboxylic acid surfactant
GB8601967D0 (en) * 1986-01-28 1986-03-05 Coopervision Optics Manufacturing contact lenses
US4786436A (en) * 1986-01-31 1988-11-22 Bausch & Lomb Incorporated Wetting solutions for contact lenses
US4783488A (en) * 1987-01-31 1988-11-08 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens wetting solution
US5322667A (en) * 1987-03-31 1994-06-21 Sherman Pharmaceuticals, Inc. Preservative system for ophthalmic and contact lens solutions and method for cleaning disinfecting and storing contact lenses
US5141665A (en) * 1987-03-31 1992-08-25 Sherman Laboratories, Inc. Cleaning, conditioning, storing and wetting system and method for rigid gas permeable contact lenses and other contact lenses
JPS6452122A (en) 1987-08-24 1989-02-28 Tome Sangyo Kk Cleaner for contact lens
EP0315836A3 (en) 1987-10-30 1990-10-17 HÜLS AMERICA INC. (a Delaware corporation) Polyorganosiloxane based interpenetrating network polymers and methods of making
US5087392A (en) 1988-05-31 1992-02-11 Sola Usa, Inc. Method of mold contact lenses
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
US5089053A (en) * 1989-11-09 1992-02-18 Polymer Technology Corporation Contact lens cleaning material and method
US5157093A (en) * 1990-05-10 1992-10-20 Ciba-Geigy Corporation Hydroxyethyl cellulose derivatives containing pendant (meth)acryloyl units bound through urethane groups and hydrogel contact lenses made therefrom
BR9107284A (pt) * 1990-12-27 1994-09-27 Allergan Inc Processo para desinfetar lentes de contato, e, solução desinfetante de lentes de contato.
AU647880B2 (en) * 1991-02-28 1994-03-31 Ciba-Geigy Ag Contact lenses made from thermoformable material
NZ242358A (en) * 1991-05-10 1994-03-25 Allergan Inc Use of thiol compounds to inhibit deposits on a contact lens
US5260001A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes
WO1994009794A1 (en) 1992-10-28 1994-05-11 Cytrx Corporation Ophthalmic solution and method of use
US5364601A (en) * 1992-12-30 1994-11-15 Bausch & Lomb Incorporated Treating of contact lenses with compositions comprising PVP-H202
JP3381172B2 (ja) * 1993-01-26 2003-02-24 アラーガン、インコーポレイテッド コンタクトレンズ消毒用組成物および方法
WO1995000618A1 (en) 1993-06-18 1995-01-05 Polymer Technology Corporation Contact lens solution containing peo and cationic cellulose
US5401327A (en) * 1993-06-18 1995-03-28 Wilmington Partners L.P. Method of treating contact lenses
EP0703967B1 (en) * 1993-06-18 2000-01-26 Polymer Technology Corporation Composition for cleaning and wetting contact lenses
KR100342089B1 (ko) * 1993-06-18 2002-11-23 폴리머 테크놀로지 코포레이션 콘택트렌즈 세정 및 습윤화용 조성물
US5405878A (en) 1993-06-18 1995-04-11 Wilmington Partners L.P. Contact lens solution containing cationic glycoside
TW272976B (ko) 1993-08-06 1996-03-21 Ciba Geigy Ag
US5382599A (en) * 1993-10-13 1995-01-17 Allergan, Inc. Method of inhibiting protozoan growth in eye care products using a polyvalent cation chelating agent
EP0655470B1 (de) 1993-11-26 1999-05-12 Novartis AG Vernetzbare Copolymere und Hydrogele
US5712356A (en) * 1993-11-26 1998-01-27 Ciba Vision Corporation Cross-linkable copolymers and hydrogels
AU1373195A (en) * 1993-12-21 1995-07-10 Bausch & Lomb Incorporated Method for increasing hydrophilicity of contact lenses
WO1995034327A1 (en) 1994-06-15 1995-12-21 Alcon Laboratories, Inc. Improved method for storing contact lenses
CA2199378A1 (en) * 1994-09-09 1996-03-14 Dorrit Aaslyng Cleaning, disinfecting and preserving contact lenses
EP0712867B1 (de) 1994-11-18 1999-07-14 Novartis AG Polymere Netzwerke aus wasserlöslichen Präpolymeren
US5665840A (en) 1994-11-18 1997-09-09 Novartis Corporation Polymeric networks from water-soluble prepolymers
US5700559A (en) * 1994-12-16 1997-12-23 Advanced Surface Technology Durable hydrophilic surface coatings
TW349967B (en) 1995-02-03 1999-01-11 Novartis Ag Process for producing contact lenses and a cross-linkable polyvinylalcohol used therefor
DE69601924T2 (de) 1995-02-03 1999-09-30 Novartis Ag, Basel Vernetzte polymere enthaltend ester- oder amidgruppen
EP0733918B1 (en) 1995-03-24 2003-07-30 Ocular Research of Boston, Inc. Hydrogel lens pre-coated with lipid layer
US5656210A (en) 1995-03-31 1997-08-12 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Reaction injection molding as a process to prepare contact lenses
US5731087A (en) * 1995-06-07 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious coatings containing polymers with vinyl and carboxylic acid moieties
US5605661A (en) * 1995-08-18 1997-02-25 Alcon Laboratories, Inc. Methods of using liquid enzyme compositions containing mixed polyols
GB9524452D0 (en) 1995-11-30 1996-01-31 Award Plc Contact lens packaging
WO1997028827A1 (fr) * 1996-02-07 1997-08-14 Rohto Pharmaceutical Co., Ltd. Composition ophtalmique possedant une viscosite adaptee
US5800412A (en) * 1996-10-10 1998-09-01 Sts Biopolymers, Inc. Hydrophilic coatings with hydrating agents
IL129393A0 (en) 1996-10-21 2000-02-17 Novartis Ag Crosslinkable polymers
US5882687A (en) * 1997-01-10 1999-03-16 Allergan Compositions and methods for storing contact lenses
US5800807A (en) * 1997-01-29 1998-09-01 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic compositions including glycerin and propylene glycol
EP0867456A1 (de) 1997-02-04 1998-09-30 Novartis AG Ophthalmischer Formkörper
TW425403B (en) 1997-02-04 2001-03-11 Novartis Ag Branched polyurethane (meth)acrylate prepolymers, opthal-mic mouldings derived therefrom and processes for their manufacture
US6221303B1 (en) 1997-02-21 2001-04-24 Novartis Ag Ophthalmic mouldings
ES2217402T3 (es) * 1997-04-03 2004-11-01 Ophtecs Corporation Preparacion en un solo envase para la desinfeccion, neutralizacion y limpieza de lentes de contacto y procedimiento de desinfeccion, neutralizacion y limpieza.
JPH116986A (ja) * 1997-04-25 1999-01-12 Rohto Pharmaceut Co Ltd コンタクトレンズ用液剤
FR2762849B1 (fr) * 1997-05-05 1999-06-18 Essilor Int Solution aqueuse d'entretien des lentilles de contact
GB9711818D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Bausch & Lomb Contact lens packing solutions and methods for improving the comfort of disposable contact lenses
WO1999014253A1 (en) 1997-09-16 1999-03-25 Novartis Ag Crosslinkable polyurea polymers
TW429327B (en) 1997-10-21 2001-04-11 Novartis Ag Single mould alignment
US7654728B2 (en) * 1997-10-24 2010-02-02 Revalesio Corporation System and method for therapeutic application of dissolved oxygen
US20030129083A1 (en) 1997-11-26 2003-07-10 Advanced Medical Optics, Inc. Multi purpose contact lens care compositions including propylene glycol or glycerin
US6367929B1 (en) * 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) * 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) * 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
CN1299387A (zh) * 1998-05-05 2001-06-13 博士伦公司 硅氧烷水凝胶接触镜片的等离子体表面处理
US6348507B1 (en) 1998-05-05 2002-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses
JP3883739B2 (ja) * 1998-05-22 2007-02-21 株式会社メニコン コンタクトレンズ用殺菌液
AU4980199A (en) 1998-07-08 2000-02-01 Sunsoft Corporation Interpenetrating polymer network hydrophilic hydrogels for contact lens
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
AU1180300A (en) * 1998-11-16 2000-06-05 Rohto Pharmaceutical Co., Ltd. Liquid ophthalmic preparations
EP1002807A1 (en) 1998-11-20 2000-05-24 Novartis AG Functionalized resin derived from polyallylamine
US6274133B1 (en) 1998-12-22 2001-08-14 Bausch & Lomb Incorporated Method for treating extended-wear contact lenses in the eyes
US6037328A (en) * 1998-12-22 2000-03-14 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for rewetting and preventing deposits on contact lens
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
US6482799B1 (en) * 1999-05-25 2002-11-19 The Regents Of The University Of California Self-preserving multipurpose ophthalmic solutions incorporating a polypeptide antimicrobial
JP4295939B2 (ja) 1999-09-20 2009-07-15 株式会社メニコン コンタクトレンズ用液剤
EP2202254A1 (en) 1999-10-07 2010-06-30 Johson & Johnson Vision Care Inc. Soft contact lenses
AU1583601A (en) 1999-11-05 2001-06-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of non-plasma treated silicone hydrogel contact lenses
MXPA02005739A (es) * 1999-12-08 2002-09-18 Procter & Gamble Composiciones que incluyen agentes humectantes de alcohol polioxialquilado) bloqueado por eter.
CA2682118A1 (en) 2000-03-24 2001-09-27 Novartis Ag Crosslinkable or polymerizable prepolymers
US20020018732A1 (en) * 2000-04-21 2002-02-14 Hung William M. Preserving compositions containing chitosan and processes for making water soluble O-acetylated chitosan and chitosan
US6428839B1 (en) * 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US20020182315A1 (en) 2000-11-01 2002-12-05 Heiler David J. Surface treatment of non-plasma treated silicone hydrogel contact lenses
CA2428985C (en) 2000-11-08 2011-05-24 Bio-Concept Laboratories Improved ophthalmic and contact lens solutions containing simple saccharides as preservative enhancers
US6634748B1 (en) * 2000-11-15 2003-10-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods of stabilizing silicone hydrogels against hydrolytic degradation
US6531432B2 (en) * 2000-12-07 2003-03-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packaging solutions
US6867172B2 (en) * 2000-12-07 2005-03-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods of inhibiting the adherence of lenses to their packaging
US20020115578A1 (en) * 2000-12-14 2002-08-22 Groemminger Suzanne F. Composition for cleaning and wetting contact lenses
US6805836B2 (en) * 2000-12-15 2004-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of preservative uptake into biomaterials
US6702983B2 (en) * 2001-05-15 2004-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials
US6815074B2 (en) * 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US20030095230A1 (en) * 2001-08-02 2003-05-22 Neely Frank L. Antimicrobial lenses and methods of their use related patent applications
US7879267B2 (en) * 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US6528464B1 (en) * 2001-08-17 2003-03-04 Bausch & Lomb Incorporated Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels
US6617291B1 (en) * 2001-11-08 2003-09-09 Francis X. Smith Ophthalmic and contact lens solutions
US20040028645A1 (en) * 2001-12-13 2004-02-12 Masood Chowhan Artificial tear composition adapted to be used with contact lenses
RU2005102604A (ru) * 2002-07-03 2005-09-10 Перикор Сайенс, Инк. (Us) Композиция гиалуроновой кислоты и способы применения
US6710096B2 (en) 2002-07-22 2004-03-23 Basf Corporation Polyether polyol for foam applications
JP4751067B2 (ja) 2002-08-14 2011-08-17 ノバルティス アーゲー 放射線硬化性プレポリマー
US20080299179A1 (en) * 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US6926965B2 (en) * 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US20040116564A1 (en) * 2002-11-27 2004-06-17 Devlin Brian Gerrard Stabilization of poly(oxyalkylene) containing polymeric materials
US7037469B2 (en) * 2003-03-19 2006-05-02 Bausch & Lomb, Inc. Method and composition for reducing contact lens swelling
US20040115270A1 (en) 2002-12-13 2004-06-17 Dharmendra Jani Absorption and controlled release of polyethers from hydrogel biomaterials
US20040120982A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Zanini Diana Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components
US20040120916A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Advanced Medical Optics, Inc. Contact lens care compositions, methods of use and preparation which protect ocular tissue membrane integrity
US20050006255A1 (en) * 2002-12-23 2005-01-13 Peck James M. Contact lens packages containing additives
US20040119176A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Bausch & Lomb Incorporated Method for manufacturing lenses
US20040137079A1 (en) 2003-01-08 2004-07-15 Cook James N. Contact lens and eye drop rewetter compositions and methods
WO2004091438A2 (en) 2003-04-15 2004-10-28 Fxs Ventures, Llc Improved ophthalmic and contact lens solutions containing peptides as representative enhancers
WO2005011966A1 (en) 2003-07-24 2005-02-10 Provis Limited Methods and apparatus for use in contact lens manufacture and packaging
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20050119141A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Irene Quenville Stability enhancement of solutions containing antimicrobial agents
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
US20050244509A1 (en) * 2004-03-17 2005-11-03 Fu-Pao Tsao Ophthalmic solutions
US7578996B2 (en) * 2004-04-07 2009-08-25 Advanced Medical Optics, Inc. Cetylpyridinium chloride as an antimicrobial agent in ophthalmic compositions
JPWO2006009101A1 (ja) 2004-07-21 2008-05-01 千寿製薬株式会社 コンタクトレンズ用装着液
CN102323629B (zh) * 2004-08-27 2015-08-19 库柏维景国际控股公司 硅水凝胶隐形眼镜
US7247692B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
DE602005018515D1 (de) 2004-10-01 2010-02-04 Menicon Co Ltd Verfahren zur sterilisation verpackter kontaktlinsen mit verpackungslösung
JP4642449B2 (ja) 2004-12-06 2011-03-02 株式会社メニコン コンタクトレンズ用液剤組成物
CN103933614B (zh) * 2005-02-14 2016-03-02 庄臣及庄臣视力保护公司 舒适的眼用器件及其制造方法
JP5116211B2 (ja) 2005-03-03 2013-01-09 ロート製薬株式会社 粘膜適用組成物
JP5352945B2 (ja) * 2005-06-30 2013-11-27 ライオン株式会社 コンタクトレンズ用組成物
RU2292222C1 (ru) * 2005-08-22 2007-01-27 Рудольф Алексеевич Герасимов Глазные капли при использовании контактных линз
BRPI0620238A2 (pt) * 2005-12-20 2011-11-08 Johnson & Johnson Vision Care métodos e sistemas para lixiviar lentes oftálmicas de hidrogel de silicone
JP4723662B2 (ja) 2009-06-29 2011-07-13 成幸 五十嵐 ベランダにおける転落防止および飛降防止手摺り用笠木装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004054629A1 (en) 2002-12-13 2004-07-01 Novartis Ag Lens care composition and method
US20060073185A1 (en) 2002-12-13 2006-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for contact lenses
US20060251696A1 (en) 2005-05-05 2006-11-09 Winterton Lynn C Ophthalmic devices for sustained delivery of active compounds
WO2007098040A1 (en) 2006-02-17 2007-08-30 Novartis Ag Method for sterilization of hydrogel contact lenses

Also Published As

Publication number Publication date
AR099990A2 (es) 2016-08-31
DK2185951T3 (en) 2016-01-04
SG184705A1 (en) 2012-10-30
EP2990837A1 (en) 2016-03-02
SG10201500807PA (en) 2015-04-29
CN104758974A (zh) 2015-07-08
TWI551305B (zh) 2016-10-01
HUE026360T2 (en) 2016-06-28
EP2185951B1 (en) 2015-10-07
PL2185951T3 (pl) 2016-03-31
TW201402157A (zh) 2014-01-16
JP5880614B2 (ja) 2016-03-09
BRPI0816104A2 (pt) 2015-03-03
KR20100055515A (ko) 2010-05-26
JP5520224B2 (ja) 2014-06-11
BRPI0816104B8 (pt) 2021-07-27
US8647658B2 (en) 2014-02-11
RU2486920C2 (ru) 2013-07-10
ZA200908849B (en) 2011-02-23
TW200911306A (en) 2009-03-16
AR068123A1 (es) 2009-11-04
CA2692778C (en) 2016-01-05
JP2010538322A (ja) 2010-12-09
CA2692778A1 (en) 2009-03-12
EP2185951A1 (en) 2010-05-19
AU2008295493B2 (en) 2013-06-06
TWI419719B (zh) 2013-12-21
PT2185951E (pt) 2015-12-18
CN101790694A (zh) 2010-07-28
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