KR101530726B1 - 클로로프렌 고무 조성물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

기계 특성이나 압축 영구 변형, 신장 피로성을 손상시키지 않고, 내열성을 더욱 향상시킨 가황 고무가 얻어지는 클로로프렌 고무 조성물 그리고, 이 가황 고무를 사용한 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무를 제공한다.
크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 클로로프렌 고무 100 질량부와, 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm 이며 또한 JIS-K 6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖/100 g 인 카본 블랙 15 ∼ 200 질량부를 함유하는 클로로프렌 고무 조성물.

Description

클로로프렌 고무 조성물 및 그 용도{CHLOROPRENE RUBBER COMPOSITION AND USE THEREOF}
본 발명은 특정 카본 블랙을 함유시킨 클로로프렌 고무 조성물에 관한 것이다. 나아가서는, 이 클로로프렌 고무 조성물을 가황하여 얻어지는 가황 고무, 이 가황 고무를 사용한 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무에 관한 것이다.
클로로프렌 고무는 기계 특성, 내후성, 난연성 등이 우수하고, 공업용 고무 부품용 재료로서 널리 사용되고 있다. 이와 같은 공업용 고무 부품에 대한 요구 성능은 현저하게 높아지고 있고, 기계 특성, 내후성, 난연성과 같은 상기 특성을 유지하면서, 내오존성이나 내열성이 더욱 우수한 것이 요구되고 있다.
클로로프렌 고무의 내오존성을 향상시키는 수단으로는 에피클로르히드린계 중합체 고무와 가황제를 배합시키는 기술 (예를 들어, 특허문헌 1 참조) 이나, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무와 노화 방지제를 배합한 고무 조성물 (예를 들어, 특허문헌 2 및 3 참조) 등이 알려져 있다.
클로로프렌 고무의 내열성을 향상시키기 위한 수단으로는 클로로프렌 고무에 특정 지방산의 알루미늄염을 배합시키는 기술 (예를 들어, 특허문헌 4 참조), 클로로프렌 고무에 특정 카본 블랙과 아연 분말과 특정 가소제를 배합시키는 기술 (예를 들어, 특허문헌 5 참조) 등이 알려져 있다.
일본 공개특허공보 2004-123887호 평성 9 년 특허 공개 공보 제291178호 평성 2 년 특허 공개 공보 제189342호 일본 공개특허공보 2005-281629호 일본 공개특허공보 2005-060581호
특허문헌 1 ∼ 3 에 기재된 수단에서의 클로로프렌 고무는 내오존성의 향상이 도모되지만, 기계 특성이나 압축 영구 변형, 내열성과의 밸런스가 불충분하였다. 또, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무를 함유한 클로로프렌 고무 조성물에서는 가황제로서 황이 사용되고 있기 때문에, 내열성이 부족하다는 문제가 발생하였다. 특허문헌 4, 5 에 기재된 수단에서의 클로로프렌 고무는 내열성의 향상이 보이지만, 보다 가혹한 환경하에서 사용하는 것을 목적으로 하여, 더 나은 내열성이 요구되었다.
그래서, 본 발명은 기계 특성이나 압축 영구 변형, 신장 피로성을 손상시키지 않고, 내열성을 더욱 향상시킨 가황 고무가 얻어지는 클로로프렌 고무 조성물을 제공하는 것, 및, 이 가황 고무를 사용한 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 고무형물이란, 가황용 금형 내에 클로로프렌 고무 조성물, 혹은, 클로로프렌 고무 조성물과 금속이나 섬유 등을 조합시켜 충전하고, 가압 가열하여 필요한 형상으로 성형하고, 가황하여 얻어지는 것을 말한다.
즉, 본 발명은 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 클로로프렌 고무 100 질량부와, 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm 이며 또한 JIS-K6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖/100 g 인 카본 블랙 15 ∼ 200 질량부를 함유하는 클로로프렌 고무 조성물이다.
또, 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해, 추가로 이미다졸 화합물 0.1 ∼ 3 질량부를 함유시킨 것이 바람직하고, 이미다졸 화합물로는 2-메르캅토벤조이미다졸, 및 1-벤질-2-에틸이미다졸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
클로로프렌 고무 조성물은 가황시킴으로써 가황 고무로 할 수 있다.
또, 가황 고무는 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무로서 이용할 수 있다.
본 발명에 의해, 기계 특성이나 압축 영구 변형, 신장 피로성을 손상시키지 않고, 내열성을 더욱 향상시킨 가황 고무가 얻어지는 클로로프렌 고무 조성물이 제공된다. 얻어진 가황 고무는 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무로서 이용할 수 있다.
본 발명의 클로로프렌 고무는 클로로프렌의 단독 중합체 또는, 클로로프렌과, 클로로프렌과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체이다. 클로로프렌과 공중합 가능한 단량체로는 예를 들어, 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 이소프렌, 부타디엔, 아크릴산 혹은 메타크릴산, 또는 이들 에스테르류 등이 있고, 본 발명의 목적을 만족하는 범위에서 사용할 수 있다.
이들 중에서도, 단량체로는 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 이소프렌, 또는, 메타크릴산이 바람직하게 사용된다.
클로로프렌 고무를 얻기 위한 중합 방법에는 특별히 제한은 없고, 통상적인 중합 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어, 클로로프렌 단량체를 클로로프렌의 중합에 일반적으로 사용되는 중합 개시제의 존재하에서, 통상적으로 사용되는 방법에 의해 유화 중합하여 얻을 수 있다.
중합 개시제로는 클로로프렌의 유화 중합에 일반적으로 사용되는 공지된 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산나트륨, 과산화수소, t-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물류가 사용된다.
유화 중합을 실시하는 경우의 유화제는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 클로로프렌의 유화 중합에 사용되는 유화제, 예를 들어 탄소수가 6 ∼ 22 인 포화 또는 불포화의 지방산의 알칼리 금속염, 로진산 또는 불균화 로진산의 알칼리 금속염, β-나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 알칼리 금속염 등이 사용된다. 유화제로는 로진산 또는 불균화 로진산의 알칼리 금속염이 바람직하게 사용된다.
중합 온도 및 클로로프렌의 최종 전화율은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 중합 온도는 0 ∼ 50℃ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 50 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, 클로로프렌의 최종 전화율은 50 ∼ 95 질량% 의 범위에 들어가도록 실시하는 것이 바람직하고, 55 ∼ 85 질량% 가 보다 바람직하다. 최종 전화율을 조정하기 위해서는, 원하는 전화율이 되었을 때에 중합 반응을 정지시키는 중합 금지제를 첨가하여 중합을 정지시키면 된다.
중합 금지제로는 통상적으로 사용되는 중합 금지제를 사용할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 티오디페닐아민, 4-tert-부틸카테콜, 2,2-메틸렌비스-4-메틸-6-tert-부틸페놀 등을 들 수 있다.
유화 중합 반응에서의 미반응의 클로로프렌은 예를 들어, 스팀 스트리핑법에 의해 제거되고, 그 후, 용액의 pH 를 조정하여, 통상적인 방법의 동결 응고, 수세, 열풍 건조 등의 공정을 거쳐 클로로프렌 고무가 얻어진다.
클로로프렌 고무의 변성 타입은 분자량 조절제의 종류에 따라 메르캅탄 변성 타입, 크산토겐 변성 타입, 황 변성 타입으로 분류된다.
본 발명에서는 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 변성 타입의 클로로프렌 고무를 사용한다.
크산토겐 변성 클로로프렌 고무는 다른 변성 타입의 것과 비교하여 인장 강도나 파단시 신장 등의 기계 특성이 우수한 것으로서, 이것을 사용함으로써, 이들 기계 특성을 향상시킨 클로로프렌 고무 조성물이 얻어진다.
메르캅탄 변성 클로로프렌 고무는 다른 변성 타입의 것과 비교하여 금속과의 접착 특성이 우수한 것으로서, 금속과의 접착성을 향상시킨 클로로프렌 고무 조성물이 얻어진다.
메르캅탄 변성 타입은 n-도데실메르캅탄, tert-도데실옥틸메르캅탄, 옥틸메르캅탄 등의 알킬메르캅탄류를 분자량 조절제에 사용하는 것이다.
크산토겐 변성 타입은 알킬크산토겐 화합물을 분자량 조절제에 사용하는 것이다.
이들 변성 타입의 클로로프렌 고무는 병용함으로써 얻어지는 클로로프렌 고무 조성물의 특성을 적절히 조정할 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 클로로프렌 고무 조성물의 내열성을 향상시키는 것을 목적으로 한 경우에는, 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무의 배합 비율을, 전체 클로로프렌 고무 100 질량% 중, 45 질량% 이하, 바람직하게는 40 질량% 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 이 하한값은 특별히 제약되는 것은 아니지만, 5 질량% 이다.
본 발명에 있어서는, 이미다졸 화합물은 클로로프렌 고무의 신장 피로성 등의 내구 피로성을 향상시키기 위해 배합하는 것으로서, 시판되고 있는 것을 사용하면 된다.
이미다졸 화합물은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 2-메르캅토벤조이미다졸, 1-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 1-메틸-2-에틸이미다졸, 1-벤질-2-에틸이미다졸, 1-벤질-2-에틸-5-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸ㆍ트리멜리트산염, 1-아미노에틸이미다졸, 1-아미노에틸-2-메틸이미다졸, 1-아미노에틸-2-에틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸트리멜리테이트, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸트리멜리테이트, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸트리멜리테이트, 1-시아노에틸-2-운데실-이미다졸트리멜리테이트, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1)']에틸-s-트리아진ㆍ이소시아누르산 부가물, 1-시아노에틸-2-페닐-4,5-디-(시아노에톡시메틸)이미다졸, N-(2-메틸이미다졸릴-1-에틸)우레아, N,N'-비스-(2-메틸이미다졸릴-1-에텔)우레아, 1-(시아노에틸아미노에틸)-2-메틸이미다졸, N,N'-[2-메틸이미다졸릴-(1)-에틸]-아디보일디아미드, N,N'-[2-메틸이미다졸릴-(1)-에틸]-도데칸디오일디아미드, N,N'-[2-메틸이미다졸릴-(1)-에틸]-에이코산디오일디아미드, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1)']-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-운데실이미다졸릴-(1)']-에틸-s-트리아진, 1-도데실-2-메틸-3-벤질이미다졸륨클로라이드, 1,3-디벤질-2-메틸이미다졸륨클로라이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 병용해도 된다. 이들 화합물 중에서도, 특히, 2-메르캅토벤조이미다졸이나 1-벤질-2-에틸이미다졸을 사용하면 클로로프렌 고무를 효율적으로 가황시켜, 신장 피로성 등의 내구 피로성을 향상시킬 수 있다.
이미다졸 화합물의 배합량은 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해, 0.1 ∼ 3 질량부, 바람직하게는 0.3 ∼ 1.5 질량부이다. 이미다졸 화합물의 배합량을 이 범위로 함으로써, 얻어지는 가황 고무의 압축 영구 변형을 저하시키지 않고, 내구 피로성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서는, 카본 블랙은 클로로프렌 고무 조성물을 가황시켜 얻어지는 가황 고무의 기계 특성을 향상시키기 위해 배합되는 보강제로서, 시판되고 있는 것을 사용하면 된다.
카본 블랙은, 그 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm, 바람직하게는 80 nm ∼ 500 nm 이고, 또한 JIS-K6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖ /100 g, 바람직하게는 25 ㎖/100 g ∼ 50 ㎖/100 g 인 것이다. 수 평균 분자 직경과 DBP 흡유량이 이 범위를 벗어나면 가황 고무의 내열성이 떨어져, 목적으로 하는 클로로프렌 고무 조성물이 얻어지지 않는다.
카본 블랙의 배합량은 요구되는 클로로프렌 고무 조성물의 고무 경도에 대응하여 임의로 조정하면 된다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해 15 ∼ 200 질량부, 바람직하게는 20 ∼ 100 질량부로 하면, 고무 탄성이 손상되지 않고 얻어지는 클로로프렌 고무 조성물의 내열성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
본 발명에 관련된 클로로프렌 고무 조성물은 상기의 변성 타입의 클로로프렌 고무, 이미다졸 화합물, 및 카본 블랙 등의 화합물을 가황 온도 이하의 온도에서 혼련함으로써 얻어지는 것이다. 클로로프렌 고무 조성물을 혼련하는 장치는, 종래 공지된 믹서, 밴버리 믹서, 니더 믹서, 2 개 롤 등의 혼련 장치가 있다. 얻어진 클로로프렌 고무 조성물은, 원하는 각종 형상으로 성형된 후에 가황하여 가황 고무로 할 수 있다. 얻어진 가황 고무를 각종 형상으로 성형해도 된다. 클로로프렌 고무 조성물이나 가황 고무를 성형하는 방법은, 종래의 프레스 성형, 압출 성형, 캘린더 성형 등의 방법이 있다. 이들은, 통상적인 고무 공업에서 사용되고 있는 것을 사용하면 된다.
본 발명의 클로로프렌 고무 조성물의 가황은 이하와 같이 실시된다. 즉, 일반적으로 사용되는 스팀 가황이나 UHF 가황이다. 스팀 가황은 미가황의 클로로프렌 고무 조성물에, 열매체로서의 스팀 가스에 의해 압력과 온도를 부여하여 가황시키는 수단이다. UHF 가황은 가소화된 클로로프렌 고무 조성물에 마이크로파를 조사하여 가황시키는 수단이다. 또, 프레스 가황이나 사출 성형시에 성형용 금형의 내부에 클로로프렌 고무 조성물을 유지한 채로 금형 온도를 가황 온도까지 상승시켜 가황시켜도 된다.
가황 온도는 클로로프렌 고무 조성물의 배합 비율이나 가황제의 종류에 따라 적절히 설정할 수 있고, 통상적으로는 140 ∼ 220 ℃ 가 바람직하고, 150 ∼ 180 ℃ 의 범위가 보다 바람직하다.
본 발명의 클로로프렌계 고무 조성물은 종래의 클로로프렌 고무에 사용되고 있는 각종 첨가제를 목표 물성에 도달하도록 배합할 수 있다. 첨가제로는 카본 블랙 이외의 충전제, 보강제, 가소제, 가공 보조제, 노화 방지제, 가황제, 가황 촉진제 등을 들 수 있다.
카본 블랙 이외의 충전제나 보강제로는 예를 들어, 실리카, 클레이, 탤크, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 이들 배합량은 내열성을 손상시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있고, 클로로프렌 고무 조성물 100 질량부에 대해 5 ∼ 100 질량부의 범위가 바람직하고, 5 ∼ 50 질량부의 범위가 보다 바람직하다.
가소제로는 클로로프렌 고무와 상용성이 있는 가소제이면 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 유채유 등의 식물유, 프탈레이트계 가소제, DOS (세바크산디옥틸), DOA (아디프산디옥틸), 에스테르계 가소제, 에테르ㆍ에스테르계 가소제, 티오에테르계 가소제, 아로마계 오일, 나프텐계 오일 등을 들 수 있고, 클로로프렌 고무 조성물에 요구되는 특성에 맞추어 1 종류 혹은 복수를 병용하여 사용할 수 있다. 가소제의 첨가량은 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해 5 ∼ 50 질량부, 바람직하게는 5 ∼ 30 질량부이다.
가공 보조제로는 스테아르산 등의 지방산, 폴리에틸렌 등의 파라핀계 가공 보조제, 지방산 아미드 등을 들 수 있고, 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해 0.2 ∼ 10 질량부, 바람직하게는 0.5 ∼ 5 질량부까지 첨가할 수 있다.
노화 방지제로는 아민계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 페놀계, 왁스 등, 일반적인 노화 방지제를 사용할 수 있다. 내열성의 개량 효과가 큰 노화 방지제로는 아민계의 4,4'-비스(
Figure 112010007923051-pct00001
,
Figure 112010007923051-pct00002
-디메틸벤질)디페닐아민, 옥틸화디페닐아민 등을 들 수 있다. 특히, 4,4'-비스(
Figure 112010007923051-pct00003
,
Figure 112010007923051-pct00004
-디메틸벤질)디페닐아민이 내열성의 개선 효과가 크다. 이들 노화 방지제는 1 종류 혹은 병용하여 사용할 수 있다.
가황제로는 특별히 제한되는 것은 아니지만 금속 산화물이 바람직하다. 구체적으로는 산화 아연, 산화 마그네슘, 산화 납, 4 산화 3 납, 3 산화 철, 2 산화 티탄, 산화 칼슘, 하이드로탈사이트 등을 들 수 있다. 이들은 2 종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다. 이들 가황제의 첨가량은 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해 3 ∼ 15 질량부가 바람직하고, 5 ∼ 12 질량부가 보다 바람직하다. 또, 하기의 가황 촉진제와 병용함으로써 더욱 효과적으로 가황을 실시할 수도 있다.
가황 촉진제로는 클로로프렌 고무의 가황에 일반적으로 사용되는 티오우레아계, 구아니딘계, 티우람계, 티아졸계의 가황 촉진제를 사용할 수 있는데, 티오우레아계의 것이 바람직하다. 티오우레아계의 가황 촉진제로는 에틸렌티오우레아, 디에틸티오우레아, 트리메틸티오우레아, 트리에틸티오우레아, N,N'-디페닐티오우레아 등을 들 수 있고, 특히 트리메틸티오우레아, 에틸렌티오우레아가 바람직하다. 또, 3-메틸티아졸리딘티온-2, 티아디아졸과 페닐렌디말레이미드의 혼합물, 디메틸암모늄하이드로젠이소프탈레이트, 1,2-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸 유도체 등의 가황 촉진제도 사용할 수 있다. 가황 촉진제는 상기에 예로 든 것을 2 종 이상 병용하여 사용해도 된다. 이들 가황 촉진제의 첨가량은 클로로프렌 고무 100 질량부에 대해, 0.2 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 5 질량부가 보다 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 이들에 한정되어 해석되는 것은 아니다.
<실시예 1 ∼ 9, 및 비교예 1 ∼ 6>
표 1 및 표 2 에 기재된 배합 처방에 따라, 8 인치 롤을 사용하여 혼련을 실시하고, 두께가 2.3 mm 인 시트를 제조하였다.
표 중, 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 등의 배합량은 질량부로 나타냈다.
얻어진 시트를, 160 ℃ 에서 20 분간 방치의 조건에서 프레스 가황하여, 두께 2 mm 의 가황 시트 샘플 및 압축 영구 변형 시험용 샘플을 제조하고, 인장 강도, 파단시 신장, 상태 (常態) 경도 등의 물성 평가와, 내열성, 및 압축 영구 변형에 대해 평가하였다. 각 시험의 시험 방법은 이하와 같다.
고무 물성 시험
(1) 인장 강도ㆍ파단시 신장
JIS K6251 에 준거하여 측정하였다.
(2) 상태 경도
JIS K6253 에 준거하여 듀로미터 경도계를 사용하여 측정하였다.
(3) 내열성
상태 경도 측정을 실시한 샘플을, JIS K6257 에 준거하여 140 ℃ 의 기어 오븐 내에 10 일간 방치한 후, 다시 상태 경도 측정을 실시하여 양 샘플의 경도 변화를 산출하였다. 경도 변화의 절대값이 작은 것이, 내열성이 양호한 것을 의미한다.
(4) 압축 영구 변형
JIS K6262 (시험 조건 : 120 ℃ 에서 70 시간 기어 오븐 내에 방치) 에 준거하여 측정하였다. 이 값 (%) 이 작을수록 장시간 압축했을 때에 복원되는 힘이 높은 것을 나타낸다.
(5) 신장 피로
JIS K6270 에 준거하여, 3 호 시험편을 사용하여, 시험 온도 40 ℃, 신장률 0 ∼ 100 % 로 파단 횟수를 구하였다. 파단 횟수가 큰 것이, 신장 피로성이 양호한 것을 의미한다.
또한, 표 1, 표 2 중, 크산토겐 변성 클로로프렌 고무는 덴키 화학 공업사 제조의 DCR-66, 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무는 덴키 화학 공업사 제조의 DCR-36, 황 변성 클로로프렌 고무는 덴키 화학 공업사 제조의 DCR-40A 이다.
카본 블랙 (MT) 은 Cancarb 사 제조의 Thermax N-990 (수 평균 입자 직경=450 nm, DBP 흡유량=44 ㎖/100 g), 카본 블랙 (FT) 은 아사히카본사 제조의 아사히서멀 FT (수 평균 입자 직경=80 nm, DBP 흡유량=28 ㎖/100 g), 카본 블랙 (HAF) 은 토카이 카본사 제조의 시스트 3 (수 평균 입자 직경=28 nm, DBP 흡유량=101 ㎖/100 g), 카본 블랙 (SRF) 은 토카이 카본사 제조의 시스트 S (수 평균 입자 직경=66 nm, DBP 흡유량=68 ㎖/100 g), 카본 블랙 (FEF) 은 토카이 카본사 제조의 시스트 SO (수 평균 입자 직경=43 nm, DBP 흡유량=115 ㎖ /100 g), 카본 블랙 (MAF) 은 토카이 카본사 제조의 시스트 116 (수 평균 입자 직경=38 nm, DBP 흡유량=133 ㎖/100 g) 이다.
가소제는 랭크 세스사 제조의 블루카놀 OT (에테르ㆍ티오에테르계 가소제) 이다.
그 밖의 화합물은 각각 시판품을 사용하였다.
Figure 112010007923051-pct00005
Figure 112010007923051-pct00006
표 1 및 표 2 의 결과로부터, 실시예는 비교예에 비해 내열성이 양호하고, 또, 인장 강도나 파단시 신장 등의 기계 특성이나, 압축 영구 변형, 신장 피로성은 실용 범위 내이었다. 또한, 이미다졸 화합물을 함유한 실시예 (실시예 3, 4, 8, 및 9) 에서는 신장 피로의 파단 횟수가 100 만회 이상인 등, 내구성이 높은 것이었다.
본 발명의 클로로프렌 고무 조성물로부터 얻어지는 가황 고무는 기계 특성이나 압축 영구 변형, 신장 피로성을 손상시키지 않고, 내열성이 우수하여, 자동차용 고무 부재, 호스, 고무형물 및 방진 고무 등의 재료로서 산업상 매우 유용하다.
또한, 2007 년 9 월 14 일에 출원된 일본 특허 출원 2007-238945호의 명세서, 특허 청구 범위, 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

Claims (10)

  1. 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 클로로프렌 고무 100 질량부와, 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm 이며 또한 JIS-K6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖/100 g 인 카본 블랙 15 ∼ 200 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 클로로프렌 고무 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    클로로프렌 고무 100 질량부에 대해, 추가로 이미다졸 화합물 0.1 ∼ 3 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 클로로프렌 고무 조성물.
  3. 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 클로로프렌 고무 100 질량부와, 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm 이며 또한 JIS-K6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖/100 g 인 카본 블랙 15 ∼ 200 질량부와, 이미다졸 화합물 0.1 ∼ 3 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 클로로프렌 고무 조성물.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    이미다졸 화합물이 2-메르캅토벤조이미다졸 및 1-벤질-2-에틸이미다졸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 클로로프렌 고무 조성물.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 메르캅탄 변성 클로로프렌 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 클로로프렌 고무 100 질량부와, 수 평균 입자 직경이 70 nm ∼ 600 nm 이며 또한 JIS-K6221 흡유량 A 법에 의한 DBP 흡유량이 15 ㎖/100 g ∼ 60 ㎖/100 g 인 카본 블랙 15 ∼ 200 질량부와, 2-메르캅토벤조이미다졸 및 1-벤질-2-에틸이미다졸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 이미다졸 화합물 0.1 ∼ 3 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 클로로프렌 고무 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 클로로프렌 고무 조성물을 가황하여 얻어지는 가황 고무.
  7. 제 6 항에 기재된 가황 고무를 사용한 자동차용 고무 부재.
  8. 제 6 항에 기재된 가황 고무를 사용한 호스.
  9. 제 6 항에 기재된 가황 고무를 사용한 고무형물.
  10. 제 6 항에 기재된 가황 고무를 사용한 방진 고무.
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