KR101515606B1 - 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물 - Google Patents

고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101515606B1
KR101515606B1 KR1020140142024A KR20140142024A KR101515606B1 KR 101515606 B1 KR101515606 B1 KR 101515606B1 KR 1020140142024 A KR1020140142024 A KR 1020140142024A KR 20140142024 A KR20140142024 A KR 20140142024A KR 101515606 B1 KR101515606 B1 KR 101515606B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
parts
weight
vinyl acetate
ethylene vinyl
Prior art date
Application number
KR1020140142024A
Other languages
English (en)
Inventor
김남규
김성민
Original Assignee
(주)누리켐
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)누리켐 filed Critical (주)누리켐
Priority to KR1020140142024A priority Critical patent/KR101515606B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101515606B1 publication Critical patent/KR101515606B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 아이소프렌 고무 또는 스티렌-부티디엔 고무를 단독 또는 병용하여 사용하고, 여기에 스타이렌 블록 코폴리머계 수지, 개질된 염화폴리올레핀 수지 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지를 혼합하여 이루어진 기재에 점착부여제 및 혼합용제를 혼합하여 프라이머 조성물을 제조함으로써, 고경도 에틸렌 비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있도록 하는, 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
상기와 같은 프라이머 조성물은 일반적인 경도의 에틸렌비닐아세테이트 베이스에 고경도의 에틸렌비닐아세테이트 부품을 삽입하여 일체형 미드솔을 제조한 후 상기 일체형 미드솔과 아웃솔을 접합함에 있어, 상기 고경도 에틸렌 비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있는 효과를 가진다.

Description

고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물{PRIMER COMPOSITION FOR HIGH HARDNESS ETHYLENEVINYLACETATE PARTS}
본 발명은 일반적인 경도의 에틸렌비닐아세테이트 베이스에 고경도의 에틸렌비닐아세테이트 부품을 삽입하여 일체형 미드솔을 제조한 후 상기 일체형 미드솔과 아웃솔을 접합함에 있어, 상기 고경도 에틸렌 비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있도록 하는, 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
최근 들어 신발에 대한 충격흡수 기능강화, 워킹 밸런스 유지를 통한 보행안정성 강화 및 제조 용이성 등을 고려하여 일반적인 경도의 에틸렌비닐아세테이트 베이스에 고경도의 에틸렌비닐아세테이트 부품을 삽입하여 발포시킨 일체형 미드솔에 대한 기술개발이 활발히 진행되고 있다.
관련 선행기술로써 특허문헌 1에서는 후방미드솔과 고경도로 이루어지는 전방미드솔을 일체로 성형하여 보행중 가해지는 하중에 의해 발뒷꿈치에 가해지는 충격을 후방미드솔에서 흡수하고, 이에 따른 발의 불균일성을 전방미드솔 조절함으로써 장시간 사용에도 착용자에게 최적의 안정감을 제공하는 기능성 신발창이 공개되어 있다.
그리고 특허문헌 2에서는 신발 중창을 구성함에 있어 연질탄성패드와 경질탄성패드를 일체로하여 신발 중창을 성형함으로써 구름보행의 촉진 및 충격분산이 가능토록 하여 발목과 무릎 부위의 관절보호 및 발바닥의 피로경감을 이루어낼 수 있도록 하는 동시에, 신발중창 자체의 지지강도를 충분히 확보하여 신발 제품의 사용수명을 보장토록 하는 신발중창이 공개되어 있다.
여기서, 미드솔에 사용되는 에틸렌비닐아세테이트의 일반적인 경도는 통상 50 ~ 60(Asker A)으로 이루지며, 고경도의 에틸렌비닐아세테이트는 90±1(Asker A)의 경도를 가진다.
이를 고려할 때, 상기와 같은 종래기술의 경우 일반적인 경도의 에틸렌비닐아세테이트는 통상의 접착제로 아웃솔과 용이하게 접착되지만, 고경도의 에틸렌비닐아세테이트의 경우 아웃솔과의 접착력이 매우 불안정한 문제점이 있었다.
특허문헌 1 : 대한민국 등록특허공보 제10-1298196호 "보행 안정성을 강화시킨 기능성 신발창" 특허문헌 2 : 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0119903호 "충격분산기능과 구름보행기능을 가지는 신발중창"
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 아이소프렌 고무 또는 스티렌-부티디엔 고무를 단독 또는 병용하여 사용하고, 여기에 스타이렌 블록 코폴리머계 수지, 개질된 염화폴리올레핀 수지 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지를 혼합하여 이루어진 기재에 점착부여제 및 혼합용제를 혼합하여 프라이머 조성물을 제조함으로써, 고경도 에틸렌 비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있도록 함을 과제로 한다.
본 발명은 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 있어서,
아이소프렌 고무, 또는 스티렌-부티디엔 고무, 또는 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무의 혼합물 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 1 ~ 5 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 2 ~ 5 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지 0.5 ~ 2 중량부를 혼합하여 이루어진 기재 100 중량부에 대하여,
점착부여제 5 ~ 10 중량부 및 혼합용제 500 ~ 2,000 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 유해물질을 함유하지 않은 신발 부품용 저독성 프라이머 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
이때, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는, 용융지수가 5 ~ 30g/10min(200℃, 5kg)이고, 스타이렌 함량이 15 ~ 25%인 스타이렌 블록 코폴리머계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
아울러, 상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는, 염화도가 10 ~ 50 중량%이고 연화점이 40 ~ 120℃인 염화폴리프로필렌 또는 염화폴리에틸렌을 포함하는 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 비관능성 액시드계 모노머를 5 ~ 25 중량부를 사용하여 그라프트 중합시킨 것이 바람직하다.
또한, 상기 변성 에틸렌비닐아세이트 수지는, 에틸렌-아크릴 수지, 에틸렌비닐아세테이코폴리머, 아이노머 수지, 폴리프로필렌-아크릴산수지 또는 열가소성 에틸렌메타아크릴산코폴리머 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 점착부여제는, 열반응성 석유수지계, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진에스테르수지 또는 쿠마론인덴수지 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 혼합용제는, 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜, 에탄올, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3 ~ 5종을 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 일반적인 경도의 에틸렌비닐아세테이트 베이스에 고경도의 에틸렌비닐아세테이트 부품을 삽입하여 일체형 미드솔을 제조한 후 상기 일체형 미드솔과 아웃솔을 접합함에 있어, 상기 고경도 에틸렌 비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하, 본 발명에 따른 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 아이소프렌 고무, 또는 스티렌-부티디엔 고무, 또는 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무의 혼합물 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 1 ~ 5 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 2 ~ 5 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지 0.5 ~ 2 중량부를 혼합하여 이루어진 기재 100 중량부에 대하여,
점착부여제 5 ~ 10 중량부 및 혼합용제 500 ~ 2,000 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 아이소프렌 고무는, cis-1, 4-폴리 이소프렌으로 되어 있는 고무. 약어 IR이다. 치글러 촉매를 사용하여 이소프렌을 중합시킨 입체 규칙성 폴리머(cis-1,4 함유율 97-98%)로써 천연 고무의 주성분이 이소프렌을 골격으로 한다는 사실은 이미 19세기 말에 밝혀졌고 그 합성이 시도되었는데, 그 후 천연 고무의 구조도 서서히 해명되었으며, 천연 고무와 거의 같은 분자구조의 합성 고분자이다.
상기 스티렌-부티디엔 고무는 스티렌모노머와 부타디엔을 중합하여 제조되는 합성고무로 천연고무보다 내마모성과 내노화성, 내열성이 우수하다.
한편, 상기와 같은 아이소프렌 고무 및 스티렌-부티디엔 고무는 각각 단독으로 사용될 수도 있고 병용하여 사용할 수도 있는데, 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무의 혼합물을 사용할 경우, 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무의 혼합비가 4 : 6 ~ 6 : 4의 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위를 벗어날 경우 아웃솔과의 접착력 향상효과가 미비해질 우려가 있다.
상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는, 프라이머 조성물의 기계적 강도, 응집력 등을 향상시키고, 점착 특성을 조절하기 위한 것으로서, 스타이렌-부타디엔-스타이렌 블록 공중합체, 스타이렌-이소프렌-스타이렌 블록 공중합체, 스타이렌-에티렌-부타디엔-스타이렌 블록 공중합체, 스타이렌-에티렌-프로필렌-스타이렌 블록 공중합체 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으며, 특히, JIS K7210로 측정된 용융지수가 5 ~ 30 g/10min(200℃, 5kg)이고 스타이렌 함량이 10 ~ 25%인 스타이렌 블록 코폴리머계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지의 용융지수 조건이 상기 범위를 벗어날 경우, 흐름성이 맞지 않아 제조하기에 어려움이 있다.
한편, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지의 사용량이 1 중량부 미만일 경우 기계적 강도, 응집력 등이 저하될 우려가 있으며, 5 중량부를 초과할 경우 흐름성이 낮아 피착재에 대한 젖음성이 저하될 우려가 있다.
상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는, 피착재의 표면젖음성 및 응집력을 향상시키기 위한 역할을 하며, 그 함량이 2 중량부 미만이 될 경우에는 기재에 대한 부착성, 내알칼리성 등의 화학적 성능이 저하되어 접착력이 감소하게 될 우려가 있으며, 개질된 염화폴리올레핀 수지의 함량이 5 중량부를 초과하면 고가의 개질된 염화폴리올레핀 수지 사용량에 따른 가격이 상승하므로 이의 증가에 따른 효과의 상승 정도를 고려할 때 제적으로 타당하지 않으며. 또한 수지 용액의 점도가 증가하고 작업성 및 용제에 대한 용해도가 저하될 우려가 있다.
한편, 상기 염화폴리올레핀 수지를 개질시키기 위한 바람직한 실시예로써, 염화도가 10 ~ 50 중량%이고 연화점이 40 ~ 120℃인 염화폴리프로필렌이나 염화폴리에틸렌 등의 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 비관능성 액시드계 모노머를 5 ~ 25 중량부를 사용하여 그라프트 중합하는데, 액시드계 모노머의 사용량이 5 중량부 미만일 경우 선처리제의 접착력이 향상되지 않는 문제점이 있으며, 25 중량부를 초과될 경우 분자량이 작아져 오히려 피착제에 대한 계면 응집력이 낮아질 수 있다.
한편, 상기 액시드계 모노머로는 카르복실산, 염산, 옥살산, 말산, 안식향산, 황산, 아미노산, 구연산, 아스코르브산, 질산, 아세트산류를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 아울러, 상기 그라프트 중합 시, 통상의 공지된 반응개시제 등을 사용할 수도 있다.
상기 변성 에틸렌비닐아세이트 수지는 접착력을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 에틸렌-아크릴 수지, 에틸렌비닐아세테이코폴리머, 아이노머 수지, 폴리프로필렌-아크릴산수지 또는 열가소성 에틸렌메타아크릴산코폴리머 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으며, 그 함량이 0.5 중량부 미만일 경우에는 수지의 용해도는 양호하나 접착력이 지나치게 저하될 우려가 있으며, 2 중량부를 초과할 경우에는 용제에 잘 용해도지 않으며, 특히 고형분의 조절이 용이하지 않게 될 우려가 있다.
상기 점착부여제는, 점착성을 부여하기 위해 첨가되는 것으로, 열반응성 석유수지계, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진에스테르수지 또는 쿠마론인덴수지 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며, 그 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 초기 점착력이 감소하게 될 우려가 있고, 10 중량부를 초과할 경우에는 프라이머 조성에 저분자량이 많아 프라이머의 응집력이 감소하고 특히 점착력이 높아 프라이머의 물성이 저하될 우려가 있다.
상기 혼합용제는, 프라이머의 사용효율 등을 고려하여 고형분이 5 ~ 15중량%가 되도록 점도를 조절하기 위해 첨가되는 것으로, 특히 톨루엔을 사용하지 않기 때문에 프라이머의 용해도가 현저히 떨어지므로, 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜, 에탄올, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3 ~ 5종을 병용하여 500 ~ 2,000 중량부를 사용한다.
이때, 상기 용제의 함량 및 고형분의 범위는 사용효율 및 용해도 등을 고려한 이미 공지된 범위로써 그 임계적 의의는 생략한다.
이하, 본 발명의 실시 예를 들면서 상세히 설명하는 바 본 발명이 다음의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
1. 프라이머 조성물의 제조
(실시예 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아이소프렌 고무 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 5 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 5 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지인 에틸렌비닐아세테이코폴리머 2 중량부로 이루어진 기재를 혼합하고, 상기 기재 100 중량부에 대하여, 점착부여제로써, 쿠마론인덴수지 10 중량부 및 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜을 6 : 3 : 1의 비율로 병용한 혼합용제 2,000 중량부를 투입하여 40 ~ 50℃의 온도에서 8시간동안 교반하여 용해시켜 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
이때, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는 용융지수가 30g/10min(200℃, 5kg)이고, 스타이렌 함량이 25%이며, 상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는 염화도가 50 중량%이고 연화점이 120℃인 염화폴리프로필렌 또는 염화폴리에틸렌을 포함하는 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 비관능성 액시드계 모노머인 옥살산을 25 중량부를 사용하여 그라프트 중합시킨 것을 사용하였다.
(실시예 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 스티렌-부티디엔 고무 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 1 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 2 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지인 에틸렌-아크릴 수지 0.5 중량부로 이루어진 기재를 혼합하고, 상기 기재 100 중량부에 대하여, 점착부여제로써, 열반응성 석유수지계 5 중량부 및 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜을 6 : 3 : 1의 비율로 병용한 혼합용제 500 중량부를 투입하여 40 ~ 50℃의 온도에서 8시간동안 교반하여 용해시켜 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
이때, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는 용융지수가 5g/10min(200℃, 5kg)이고, 스타이렌 함량이 15%이며, 상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는 염화도가 10 중량%이고 연화점이 40℃인 염화폴리프로필렌 또는 염화폴리에틸렌을 포함하는 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 비관능성 액시드계 모노머인 카르복실산을 5 중량부를 사용하여 그라프트 중합시킨 것을 사용하였다.
(실시예 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무를 5 : 5 중량비로 혼합한 혼합물 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 1 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 2 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지인 에틸렌-아크릴 수지 0.5 중량부로 이루어진 기재를 혼합하고, 상기 기재 100 중량부에 대하여, 점착부여제로써, 열반응성 석유수지계 5 중량부 및 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜을 6 : 3 : 1의 비율로 병용한 혼합용제 500 중량부를 투입하여 40 ~ 50℃의 온도에서 8시간동안 교반하여 용해시켜 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
이때, 상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는 용융지수가 5g/10min(200℃, 5kg)이고, 스타이렌 함량이 15%이며, 상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는 염화도가 10 중량%이고 연화점이 40℃인 염화폴리프로필렌 또는 염화폴리에틸렌을 포함하는 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 비관능성 액시드계 모노머인 카르복실산을 5 중량부를 사용하여 그라프트 중합시킨 것을 사용하였다.
(비교예 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무를 5 : 5 중량비로 혼합한 혼합물 100 중량부에 대하여, 염화폴리올레핀 수지 10 중량부, 에틸렌-아크릴 수지 10 중량부로 이루어진 기재를 혼합하고, 상기 기재 100 중량부에 대하여, 점착부여제로써, 열반응성 석유수지계 5 중량부 및 메틸에틸케톤 용제 500 중량부를 투입하여 40 ~ 50℃의 온도에서 8시간동안 교반하여 용해시켜 프라이머 조성물을 제조하였다.
(비교예 2)
동성 NSC사의 180S를 사용하였다.
(비교예 3)
화승 T&C사의 PR-307를 사용하였다.
2. 신발 부품용 저독성 프라이머 조성물의 평가
(1) 시편제작
25×100mm의 크기의 경도 90(Asker A)인 에틸렌비닐아세테이트 수지로 이루어진 부품을 극성용제로 세척한 후 건조시킨 다음, 상기 실시예 및 비교예에 따른 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 경화제(동성NSC DRF) 5 중량부를 혼합한 후 도포하고 60℃에서 5분간 건조시켰다. 또한, 아웃솔로 널리 사용되는 별도의 고무 시트도 25×100mm의 크기로 준비하여 세척한 후 건조한 다음 고무용 프라이머(동성 NSC D-PLY 007)를 도포한 후 60℃에서 5분간 건조시켰다.그리고, 위의 두 피착재에 접착제를 각각 도포한 후 60℃에서 5분간 건조한 후 접합하여 약 10kg의 하중으로 압착하여 접착시켰다. 이때 동일 시험에 사용하는 시험 시편은 5개를 사용하였다.
(2) 시편제작
상기와 같이 제조된 시편을 이용하여 고경도(90(Asker A)) 에틸렌비닐아세테이트 수지로 이루어진 부품과 아웃솔용 고무시트와의 접착력을 평가하였으며 그 결과를 아래 [표 1]에 나타내었다.
1) 초기 접착력 평가
접착 시편을 실온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
2) 상태 접착력 평가
접착 시편을 실온에서 24시간 방치한 후 만능인장시험기(UTM)를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
3) 내열성 평가
접착 시편을 상온 방치 24시간 후에 90℃에서 1kg의 하중으로 30분간 방치 후 밀린 거리를 측정하였다.
특성 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
초기 접착력(kgf/cm) 3.4 3.2 3.3
용해
안됨
2.6 2.7
상태 접착력(kgf/cm) 4.4 4.2 4.3 3.0
3.4
내열성(mm) 4 4 4 3 4
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 프라이머 조성물의 경우, 비교예 2 및 3에 비해 초기 접척력과 상태 접착력이 모두 우수함을 알 수 있다. 그리고 비교예 1의 경우에는 메틸에틸케톤 용제만을 사용하여 기재를 용해시켰으나 용해가 제대로 되지 아니하여 평가가 불가능하였다.
따라서, 본 발명은 고경도의 에틸렌비닐아세테이트 부품과 아웃솔의 접착력을 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
또한 본 발명은 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (6)

  1. 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물에 있어서,
    아이소프렌 고무, 또는 스티렌-부티디엔 고무, 또는 아이소프렌 고무와 스티렌-부티디엔 고무의 혼합물 100 중량부에 대하여, 스타이렌 블록 코폴리머계 수지 1 ~ 5 중량부, 개질된 염화폴리올레핀 수지 2 ~ 5 중량부 및 변성 에틸렌비닐아세이트 수지 0.5 ~ 2 중량부를 혼합하여 이루어진 기재 100 중량부에 대하여,
    점착부여제 5 ~ 10 중량부 및 혼합용제 500 ~ 2,000 중량부로 이루어지되,
    상기 스타이렌 블록 코폴리머계 수지는, 용융지수가 5 ~ 30g/10min(200℃, 5kg)이고, 스타이렌 함량이 15 ~ 25%인 스타이렌 블록 코폴리머계 수지를 사용하며,
    상기 개질된 염화폴리올레핀 수지는, 염화도가 10 ~ 50 중량%이고 연화점이 40 ~ 120℃인 염화폴리프로필렌 또는 염화폴리에틸렌을 포함하는 염화폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 비관능성 액시드계 모노머를 5 ~ 25 중량부를 사용하여 그라프트 중합시킨 것이며,
    상기 변성 에틸렌비닐아세이트 수지는, 에틸렌-아크릴 수지, 에틸렌비닐아세테이코폴리머, 아이노머 수지, 폴리프로필렌-아크릴산수지 또는 열가소성 에틸렌메타아크릴산코폴리머 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고,
    상기 점착부여제는, 열반응성 석유수지계, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진에스테르수지 또는 쿠마론인덴수지 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며,
    상기 혼합용제는, 노말 헥산, 에틸아세테이트, 이소프로필알콜, 에탄올, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3 ~ 5종을 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는, 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
KR1020140142024A 2014-10-20 2014-10-20 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물 KR101515606B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140142024A KR101515606B1 (ko) 2014-10-20 2014-10-20 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140142024A KR101515606B1 (ko) 2014-10-20 2014-10-20 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101515606B1 true KR101515606B1 (ko) 2015-04-28

Family

ID=53054216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140142024A KR101515606B1 (ko) 2014-10-20 2014-10-20 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101515606B1 (ko)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008239827A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物
KR20100070210A (ko) * 2008-12-17 2010-06-25 한국신발피혁연구소 페놀 수지 및 톨루엔을 함유하지 않은 폴리아마이드계 신발부품용 저독성 프라이머 조성물
KR20120121301A (ko) * 2011-04-26 2012-11-05 한국신발피혁연구소 난접착 신발 소재용 프라이머 조성물
KR101309123B1 (ko) * 2012-04-05 2013-09-16 (주)누리켐 전처리 공정이 필요 없는 난접착소재용 접착제 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008239827A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物
KR20100070210A (ko) * 2008-12-17 2010-06-25 한국신발피혁연구소 페놀 수지 및 톨루엔을 함유하지 않은 폴리아마이드계 신발부품용 저독성 프라이머 조성물
KR20120121301A (ko) * 2011-04-26 2012-11-05 한국신발피혁연구소 난접착 신발 소재용 프라이머 조성물
KR101309123B1 (ko) * 2012-04-05 2013-09-16 (주)누리켐 전처리 공정이 필요 없는 난접착소재용 접착제 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103756576A (zh) 一种用于粘接鞋底的热熔胶膜及其制备方法
KR20090110918A (ko) 슈즈의 제조방법 및 슈즈
JP2008540740A5 (ko)
JPWO2011065524A1 (ja) クロロプレン系重合体ラテックス組成物及びその用途
KR101061073B1 (ko) 접착보강용 프라이머 조성물
AU2013397356A1 (en) Sole for shoes, and shoes
WO2006028008A1 (ja) アクリル系重合体エマルジョン及びそれからなる手袋
CN101787172A (zh) 一种eva鞋底表面处理剂的制备方法
JP2016530014A (ja) ネイルステッカーの製造方法
US20200140725A1 (en) Rubber-based adhesive composition and rubber-based adhesive using same
WO2008026429A1 (fr) Adhésif aqueux vulcanisable et son utilisation
KR101515606B1 (ko) 고경도 에틸렌비닐아세테이트 부품용 프라이머 조성물
JP2009144055A (ja) 接着剤組成物
KR101577768B1 (ko) 신발 부품용 저독성 프라이머 조성물
CN108504292B (zh) 一种橡胶制品的粘合方法
JP6439965B2 (ja) 接着剤組成物
CN108559411A (zh) 一种橡胶制品的粘合方法
KR101027662B1 (ko) 페놀 수지 및 톨루엔을 함유하지 않은 폴리아마이드계 신발부품용 저독성 프라이머 조성물
CN103756231A (zh) 一种含马来酸酐聚合物乳液的制备方法
JP2006083302A (ja) 水系接着剤
CN108577049A (zh) 抗开裂的塑胶鞋及其制备方法
JP5202796B2 (ja) 接着剤組成物
KR101357269B1 (ko) 표면처리제 조성물
KR20110054266A (ko) 재박리가 용이한 탁구 라켓용 수성 접착제 조성물
CN103805107A (zh) 一种高固含量的中底胶粘剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180611

Year of fee payment: 4