KR101511808B1

KR101511808B1 - 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법

Info

Publication number: KR101511808B1
Application number: KR20107001301A
Authority: KR
Inventors: 미노루 가세; 도시테루 고마츠
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2007-08-08
Filing date: 2008-08-08
Publication date: 2015-04-13
Also published as: KR20100039347A; JP2009040854A; CN101778946A; EP2175030A1; EP2175030B1; US20110206804A1; CN101778946B; JP5101206B2; WO2009019893A1; EP2175030A4

Abstract

트랜스 불포화 지방산 함유량이 낮고, 색상 및 디아실글리세롤 특유의 풍미가 양호한 디아실글리세롤 고함유 유지를 효율적으로 제조하는 방법의 제공.
원료 유지를 효소 분해법에 의해 가수분해하여 얻어지는 지방산과 글리세린을 에스테르화 반응시킴으로써 디아실글리세롤 고함유 유지를 제조하는 방법으로서, 미탈취 유지를 50 질량% 이상 함유하는 원료 유지를 사용하고, 또한 에스테르화 반응 후에, 탈취 시간 (x) 과 탈취 온도 (y) 의 관계가, 다음 식 (ⅰ) 및 (ⅱ) ;
(ⅰ) y

-2.59x ＋ 566
(ⅱ) y

617x^-0.0455 (단, 475

y

563)
(여기서, x 는 탈취 시간 (분), y 는 탈취 온도 (K) 를 나타낸다)
를 만족하는 범위 내에서 탈취 처리를 실시하는 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법.

Description

디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING OIL AND FAT WITH HIGH DIACYLGLYCEROL CONTENT}

본 발명은 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법에 관한 것이다.

디아실글리세롤을 고농도로 함유하는 유지는, 체지방 연소 작용 등의 생리 작용을 갖는 점에서, 식용유로서 널리 사용되고 있다. 통상적인 방법에 의해 제조되는 디아실글리세롤 고함유 유지 중에는 지방산, 모노아실글리세롤, 악취가 있는 성분 등의 불순물이 함유되어 있어, 디아실글리세롤 고함유 유지를 식용유로서 사용하기 위해서는 이들을 제거하는 것에 의한 풍미 개선이 필요하다. 그 때문에, 고온 감압하에서 수증기와 접촉시키는, 이른바 탈취 조작이 일반적으로 실시되고 있다 (특허문헌 1).

디아실글리세롤 고함유 유지는, 통상적인 탈취 조작에서는, 온도가 낮은 경우에는 불순물의 증류 제거 효과가 작기 때문에, 풍미가 나쁘고, 지방산, 모노아실글리세롤도 잔류한다. 한편, 불순물을 증류 제거하기 위해 온도를 높게 한 경우에는 불균화 반응 등이 발생함으로써, 모노아실글리세롤, 트리아실글리세롤이 생성되고, 디아실글리세롤 함량이 저하되고, 또 트랜스 불포화 지방산도 증가한다는 문제가 발생한다.

트랜스 불포화 지방산 함량이 적은 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법으로서, 원료 유지를 고압 분해법과 효소 분해법을 조합하고 가수분해하여 지방산을 제조하고, 당해 지방산과 글리세린을 에스테르화한다는 방법이 있다 (특허문헌 2). 또, 박막식 및 트레이식 장치를 이용하여 탈취함으로써, 트랜스산 함량이 낮은 식용 유지를 제조한다는 방법도 있다 (특허문헌 3).

일본 특허공보 평3-7240호 일본 공개특허공보 2006-137923호 일본 공개특허공보 2007-14263호

발명의 개시

본 발명은 원료 유지를 효소 분해법에 의해 가수분해하여 얻어지는 지방산과 글리세린을 에스테르화 반응시킴으로써 디아실글리세롤 고함유 유지를 제조하는 방법으로서, 미탈취 유지를 50 중량% 이상 함유하는 원료 유지를 사용하고, 또한 에스테르화 반응 후에, 탈취 시간 (x) 과 탈취 온도 (y) 의 관계가, 다음 식 (ⅰ) 및 (ⅱ) ;

(ⅰ) y

-2.59x ＋ 566

(ⅱ) y

617x^-0.0455 (단, 475

y

563)

(여기서, x 는 탈취 시간 (분), y 는 탈취 온도 (K) 를 나타낸다)

를 만족하는 범위 내에서 탈취 처리를 실시하는 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법을 제공하는 것이다.

발명의 상세한 설명

디아실글리세롤 고함유 유지를 제조할 때, 트랜스 불포화 지방산의 생성을 억제하는 방법에 대해 검토한 결과, 전술한 특허문헌 2 의 방법에서는, 원료 유지를 가수분해할 때 고압 분해법을 수반하므로 반드시 충분하지는 않은 것이 판명되었다. 또, 원료 유지를 가수분해할 때 효소 분해법에 의해서만 실시하면, 얻어진 지방산과 글리세린을 효소 에스테르화 반응시킨 디아실글리세롤은, 풍미나 색상 면에서 만족할 수 있는 것이 아니라는 과제가 있는 것이 판명되었다.

디아실글리세롤 고함유 유지의 탈취 조작에 있어서는, 디아실글리세롤을 고순도로 유지하기 위해, 또 고온에 의해 트랜스 불포화 지방산의 생성 속도도 커지므로, 탈취 조작은 중온에서 실시할 필요가 있었지만, 탈취 조건에 따라서는, 디아실글리세롤 특유의 좋은 맛이나 감칠맛 등의 풍미 면에서 반드시 충분히 만족할만한 것이 얻어지지 않아, 트랜스 불포화 지방산의 생성도 억제할 수 없는 것이 판명되었다.

한편, 트리글리세리드 고함유 유지의 탈취의 경우와 달리, 디아실글리세롤 고함유 유지의 탈취의 경우, 불순물 성분의 모노아실글리세롤은, 탈취 공정에서의 불균화 반응에 의한 생성과, 유출 (留出) 에 의한 제거가 경쟁이 되는 문제점이 있고, 또 트리아실글리세롤과 비교하여, 디아실글리세롤 쪽이 소수성이 약하기 때문에, 지방산, 모노아실글리세롤과의 친화성이 커서 증류 제거하기 어려운 성질을 갖고 있다.

이와 같이 디아실글리세롤 고함유 유지는 트리아실글리세롤 고함유 유지에 비해, 불순물 제거율을 높이는 것에 수반하여, 유지 수율이 크게 저하되는, 트랜스 불포화 지방산이 증가한다는 문제를 갖고 있었다.

따라서, 본 발명은 트랜스 불포화 지방산 함유량이 낮고, 색상 및 풍미가 양호한 디아실글리세롤 고함유 유지를 효율적으로 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명자는, 디아실글리세롤 고함유 유지의 탈취 조작에 대해 여러 가지 검토한 결과, 미탈취 유지가 50 중량% 이상인 원료 유지를 사용하고, 에스테르화 반응 후에, 탈취 시간과 탈취 온도가 일정 범위 내가 되도록 탈취 처리를 실시함으로써, 트랜스 불포화 지방산 함유량이 낮고, 색상 및 풍미가 개선된 디아실글리세롤 고함유 유지가 효율적으로 얻어지는 것을 알아냈다.

본 발명에 의하면, 트랜스 불포화 지방산 함유량이 낮고, 양호한 색상 및 풍미를 갖는 디아실글리세롤 고함유 유지를 효율적으로 제조할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 유지의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함유량을 저감시키고, 또한 좋은 맛, 감칠맛 등의 풍미를 개선하는 점에서, 미탈취 유지를 50 중량% (이하, 간단히 「%」 로 나타낸다) 이상 함유하는 원료 유지를 사용한다. 보다 바람직한 미탈취 유지의 함유량은 60 % 이상, 특히 75∼100 % 이다. 본 발명에 있어서 미탈취 유지란, 원료 유지의 정제 처리에 있어서 탈취를 실시하지 않은 유지를 말한다. 탈취란, 가열하에 감압 수증기 증류를 실시함으로써 악취가 있는 성분을 제거하는 조작을 말한다.

원료 유지는, 식물성 유지, 동물성 유지 중 어느 것이어도 된다. 구체적인 원료로는, 유채유, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 미강유, 홍화유, 면실유, 우지, 아마인유, 어유 (魚油) 등을 들 수 있다. 또, 이들 유지를 분별, 혼합한 것, 수소 첨가나, 에스테르 교환 반응 등에 의해 지방산 조성을 조정한 것도 원료로서 이용할 수 있는데, 수소 첨가하지 않은 것이 유지의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량을 저감시키는 점에서 바람직하다.

또, 원료 유지는, 각각의 원료가 되는 식물, 또는 동물로부터 착유 후, 유분 (油分) 이외의 고형분을 여과나 원심 분리 등에 의해 제거하는 것이 바람직하다. 이어서, 물, 경우에 따라서는 추가로 산을 첨가 혼합한 후, 원심 분리 등에 의해 검 성분을 분리시킴으로써 탈(脫)검하는 것이 바람직하다. 또, 원료 유지는, 알칼리를 첨가 혼합한 후, 수세하여 탈수함으로써 탈산을 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 원료 유지는, 디아실글리세롤 고함유 유지의 자극감 등을 저감시키는 점에서, 활성 백토 등의 흡착제와 접촉시킨 후, 흡착제를 여과 등에 의해 분리시킴으로써 탈색을 실시하는 것이 바람직하다. 이들 처리는, 이상의 순서로 실시하는 것이 바람직하지만, 순서를 변경해도 된다. 또, 그 밖에, 원료 유지는, 납 성분의 제거를 위해, 저온에서 고형분을 분리하는 윈터링을 실시해도 된다. 또, 원료 유지의 일부로서 탈취를 실시한 유지를 사용해도 된다.

본 발명에 있어서는, 원료 유지는, 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량이 1.5 % 이하, 더욱 1 % 이하, 특히 0.5 % 이하인 것을 사용하는 것이, 가수분해 후의 지방산류의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량을 저감시키는 점에서 바람직하다. 여기서, 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량은, 유지를 2 종 이상 사용하는 경우에는, 그들의 합계량 중의 함유량이다 (실시예 중에 기재).

본 발명에 있어서는, 미탈취 유지를 50 % 이상 함유하는 원료 유지를 효소 분해법에 의해 가수분해한다. 효소 분해법에 의해 원료 유지를 가수분해하고, 얻어진 지방산과 글리세린을 효소를 이용하여 에스테르화 반응시키고, 또한 탈취 시간과 탈취 온도가 일정 범위 내가 되도록 탈취 처리를 실시함으로써, 디아실글리세롤 고함유 유지의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량을 저감시킬 수 있고, 또 좋은 맛, 감칠맛 등의 풍미가 양호한 유지가 얻어진다. 여기서, 「효소 분해법」 이란, 원료 유지에 물을 첨가하고, 리파아제 등의 효소를 촉매로서 이용하고, 저온의 조건에서 반응시킴으로써 지방산과 글리세린을 얻는 방법을 말한다.

원료 유지의 가수분해 방법으로는 효소 분해법을 사용하는데, 얻어지는 최종 제품의 품질을 크게 저하시키지 않는 범위에서, 고온 고압 분해법을 사용해도 된다. 구체적으로는, 가수분해로 얻어지는 지방산의 양으로서 전체의 30 % 미만에 상당하는 양, 바람직하게는 10 % 미만에 상당하는 양은, 고온 고압 분해법을 사용해도 된다. 이 경우, 효소 분해법과 고온 고압 분해법의 어느 쪽을 먼저 실시해도 되지만, 효소 분해법을 먼저 실시하는 것이 고분해율을 달성할 수 있는 점에서 바람직하다. 여기서, 「고온 고압 분해법」 이란, 원료 유지를 고온 고압 상태에서 물과 접촉시켜 반응시킴으로써, 지방산과 글리세린을 얻는 방법을 말한다. 고온 고압 분해법에 의한 가수분해는, 회분식, 연속식, 또는 반연속식으로 실시할 수 있고, 부분적으로 가수분해한 지방산류와 물의 장치 내로의 공급은, 병류식, 향류식 중 어느 것이라도 된다.

효소 분해법에서 사용하는 효소로는 리파아제가 바람직하다. 리파아제는, 동물 유래, 식물 유래의 것은 물론, 미생물 유래의 시판 리파아제, 또한 리파아제를 고정화시킨 고정화 효소를 사용할 수도 있다. 예를 들어, 유지 분해용 효소는, 리조푸스 (Rizopus) 속, 아스페르길루스 (Aspergillus) 속, 크로모박테리움 (Chromobacterium) 속, 무코르 (Mucor) 속, 슈도모나스 (Pseudomonas) 속, 지오트리쿰 (Geotrichum) 속, 페니실륨 (Penicillium) 속, 캔디다 (Candida) 속 등의 미생물 기원의 리파아제 및 췌장 리파아제 등의 동물 리파아제를 들 수 있다. 고분해율을 얻기 위해서는 위치 특이성이 없는 (랜덤형) 리파아제가 좋고, 미생물 기원에서는 슈도모나스 (Pseudomonas) 속, 및 캔디다 (Candida) 속 등이 좋다.

또한, 유지의 효소 분해법에 의한 가수분해는, 효소를 담체에 고정화시킨 고정화 효소를 사용하는 것이 효소 활성을 유효 이용할 수 있는 점에서 바람직하다. 고정화 효소는, 고정화 담체에 리파아제가 담지된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 고정화 담체로는, 셀라이트, 규조토, 카올리나이트, 실리카 겔, 몰레큘러시브스, 다공질 유리, 활성탄, 탄산칼슘, 세라믹스 등의 무기 담체, 세라믹스 파우더, 폴리비닐알코올, 폴리프로필렌, 키토산, 이온 교환 수지, 소수 (疎水) 흡착 수지, 킬레이트 수지, 합성 흡착 수지 등의 유기 고분자 등을 들 수 있는데, 특히 보수력이 높은 점에서 이온 교환 수지가 바람직하다. 또, 이온 교환 수지 중에서도, 큰 표면적을 가짐으로써 효소의 흡착량을 높게 할 수 있다는 점에서, 다공질인 것이 바람직하다.

고정화 담체로서 사용하는 수지의 입자 직경은 100∼1000 ㎛ 가 바람직하고, 250∼750 ㎛ 가 더욱 바람직하다. 세공 직경은 10∼150 ㎚ 가 바람직하고, 10∼100 ㎚ 가 더욱 바람직하다. 재질로는, 페놀포름알데히드계, 폴리스티렌계, 아크릴아미드계, 디비닐벤젠계 등을 들 수 있고, 특히 페놀포름알데히드계 수지 (예를 들어, Rohm and Hass 사 제조 Duolite A-568) 가 효소 흡착성 향상 면에서 바람직하다.

효소를 고정화시키는 경우, 효소를 담체에 직접 흡착시켜도 되는데, 고활성을 발현하는 흡착 상태로 하기 위해, 효소 흡착 전에 미리 담체를 지용성 지방산 또는 그 유도체로 처리하여 사용해도 된다. 사용하는 지용성 지방산으로는, 탄소수 8∼18 의 포화 또는 불포화의, 직사슬 또는 분기사슬의, 수산기가 치환되어 있어도 되는 지방산을 들 수 있다. 구체적으로는, 카프르산, 라우르산, 미스티르산, 올레산, 리놀레산,

-리놀렌산, 리시놀레산, 이소스테아르산 등을 들 수 있다. 또 그 유도체로는, 이들 지방산과 1 가 또는 다가 알코올의 에스테르, 인 지질, 및 이들의 에스테르에 에틸렌옥사이드를 부가한 유도체를 들 수 있다. 구체적으로는, 상기 지방산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 그들의 에틸렌옥사이드 부가체, 폴리글리세린에스테르, 소르비탄에스테르, 자당 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 지용성 지방산 또는 그 유도체는 2 종 이상을 병용해도 된다.

이들 지용성 지방산 또는 그 유도체와 담체의 접촉법으로는, 물 또는 유기 용제 내의 담체에 이들을 직접 첨가해도 되는데, 분산성을 좋게 하기 위해, 유기 용제에 지용성 지방산 또는 그 유도체를 일단 분산, 용해시킨 후, 물에 분산시킨 담체에 첨가해도 된다. 이 유기 용제로는, 클로로포름, 헥산, 에탄올 등을 들 수 있다. 지용성 지방산 또는 그 유도체의 사용량은, 담체 100 중량부 (이하, 간단히 「부」 로 나타낸다) 에 대해 1∼500 부, 10∼200 부가 더욱 바람직하다. 접촉 온도는 273∼373 K, 293∼333 K 가 더욱 바람직하고, 접촉 시간은 5 분∼5 시간 정도가 바람직하다. 이 처리를 끝낸 담체는, 여과하여 회수되는데, 건조시켜도 된다. 건조 온도는 288∼373 K 가 바람직하고, 감압 건조를 실시해도 된다.

효소를 고정화시키는 온도는, 효소의 특성에 따라 결정할 수 있는데, 효소의 실활이 일어나지 않는 온도, 즉 273∼333 K, 278∼313 K 가 더욱 바람직하다. 또 고정화시에 사용하는 효소 용액의 pH 는, 효소의 변성이 일어나지 않는 범위이면 되고, 온도와 마찬가지로 효소의 특성에 따라 결정할 수 있는데, pH 3∼9 가 바람직하다. 이 pH 를 유지하기 위해서는 완충액을 사용하는데, 완충액으로는, 아세트산 완충액, 인산 완충액, 트리스염산 완충액 등을 들 수 있다. 상기 효소 용액 내의 효소 농도는, 고정화 효율 면에서 효소의 포화 용해도 이하이고, 또한 충분한 농도인 것이 바람직하다. 또 효소 용액은, 필요에 따라 불용부를 원심 분리로 제거한 상청이나, 한외 여과 등에 의해 정제한 것을 사용할 수도 있다. 또 사용하는 효소 중량은 그 효소 활성에 따라서도 상이한데, 담체 100 부에 대해 5∼1000 부, 10∼500 부가 더욱 바람직하다.

효소의 고정화 후에 가수분해 반응에 적절한 상태로 하는 점에서, 효소 용액으로부터 여과에 의해, 고정화 효소를 회수하고, 여분의 수분을 제거한 후, 건조시키지 않고 반응 기질이 되는 원료 유지에 접촉시키는 것이 바람직하다. 접촉 후의 고정화 효소 내의 수분은, 사용하는 담체의 종류에 따라서도 상이한데, 고정화 담체 100 부에 대해 0.1∼100 부, 더욱 1∼50 부, 특히 5∼50 부인 것이 바람직하다. 이 때 칼럼 등의 충전 용기에 봉입하고, 펌프 등에 의해 유지를 순환시켜도 되고, 유지 내에 고정화 효소를 분산시켜도 된다. 접촉시키는 온도는 273∼333 K 가 좋고, 효소의 특성에 따라 선택할 수 있다. 또한, 접촉하는 시간은 1 시간∼48 시간 정도면 되고, 이 접촉이 끝난 시점에서 여과하고, 고정화 효소를 회수하는 것이 공업적 생산성 면에서 바람직하다.

고정화 효소의 가수분해 활성은 20 U/g 이상, 더욱 100∼10000 U/g, 특히 500∼5000 U/g 의 범위인 것이 바람직하다. 여기서 효소의 1 U 는, 313 K 에 있어서, 유지 : 물 = 100 : 25 (중량비) 의 혼합액을 교반 혼합하면서 30 분간 가수분해시켰을 때, 1 분간 1 μ㏖ 의 유리 지방산을 생성하는 효소의 분해능을 나타낸다.

본 발명에 있어서, 유지의 효소 분해법에 의한 가수분해는, 회분식, 연속식, 또는 반연속식으로 실시할 수 있고, 원료 유지와 물의 장치 내로의 공급은, 병류식, 향류식 중 어느 것이어도 된다. 가수분해 반응 장치에 공급되는 원료 유지는, 미리 탈기 또는 탈산소를 실시하는 것이 지방산류의 산화 억제 면에서 바람직하다.

효소 분해법의 반응에 사용하는 고정화 효소량은, 효소의 활성을 고려하여 적절히 결정할 수 있는데, 분해하는 원료 유지 100 부에 대해 0.01∼30 부, 더욱 0.1∼15 부, 특히 0.2∼10 부가 바람직하다. 또 물의 양은, 분해하는 원료 유지의 100 부에 대해 10∼200 부, 더욱 20∼100 부, 특히 30∼80 부가 바람직하다. 물은, 증류수, 이온 교환수, 수돗물, 우물물 등 어느 것이나 상관없다. 글리세린 등 그 밖의 수용성 성분이 혼합되어 있어도 된다. 필요에 따라, 효소의 안정성을 유지할 수 있도록 pH 3∼9 의 완충액을 사용해도 된다.

반응 온도는, 효소의 활성을 보다 유효하게 추출하고, 분해에 의해 생긴 유리 지방산이 결정이 되지 않는 온도인 273∼343 K, 293∼323 K 로 하는 것이 더욱 바람직하다. 또 반응은, 공기와의 접촉이 가능한 한 회피되도록, 불활성 가스 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다.

이어서, 얻어진 지방산과 글리세린을 에스테르화하여 디아실글리세롤 고함유 유지를 얻는다. 지방산과 글리세린을 에스테르화하는 방법은, 최종 유지 제품 내의 트랜스 불포화 지방산 함유량을 증가시키지 않는다는 점에서, 효소법에 의한 것이 바람직하다. 에스테르화 반응에 사용하는 효소로는, 리파아제를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 고정화된 것을 사용하는 것이 비용 면에서 바람직하다. 리파아제 및 고정화 담체로는, 상기와 동일한 것을 들 수 있다.

에스테르화 반응에 의해 얻어진 디아실글리세롤 고함유 유지는, 후처리를 실시함으로써 제품으로 할 수 있다. 후처리는, 탈산 (미반응 지방산을 제거), 산 처리, 수세, 탈취의 각 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 탈산 공정은, 에스테르화 반응에 의해 얻어진 디아실글리세롤 고함유 유지를 감압 증류시킴으로써, 에스테르화 반응 오일로부터 지방산, 모노아실글리세롤을 제거하는 공정을 말한다. 산 처리 공정은, 상기 탈산 오일에 시트르산 등의 킬레이트제를 첨가, 혼합하고, 추가로 감압 탈수하는 공정을 말한다. 또, 얻어진 산 처리 오일은, 색상, 풍미를 더욱 양호하게 하는 점에서, 흡착제와의 접촉에 의한 탈색 공정을 실시해도 된다. 수세 공정은, 상기 산 처리 오일에 물을 첨가하여 세게 교반하고, 오일과 물을 분리 조작하는 공정을 말한다. 수세는 복수 회 (예를 들어 3 회) 반복하여 수세 오일을 얻는 것이 바람직하다.

탈취 처리는, 기본적으로 감압 수증기 증류로 실시되고, 배치식, 반연속식, 연속식 등을 들 수 있다. 소량인 경우에는 배치식을 이용하고, 다량이 되면 반연속식, 연속식을 사용하는 것이 바람직하다. 반연속식의 경우의 장치로는, 복수 단 (段) 의 트레이를 구비한 탈취탑으로 이루어지는 거들러식 탈취 장치 등을 들 수 있다. 본 장치는, 상부로부터 탈취해야 할 유지가 공급되고, 오일이 하단의 트레이에 간헐적으로 차례 차례로 하강하면서 이동함으로써 탈취된다. 연속식인 경우의 장치로는, 탈취탑 내에 기액 접촉 효율과 저압력 손실을 양립시킨 구조물이 충전되고, 수증기와의 접촉 효율을 향상시킨 박막 탈취 장치 등이 있다.

탈취 처리를 실시하기 위해서는, 이상의 박막 탈취 장치 또는 트레이식 탈취 장치의 단독으로 실시하는 방법 외에, 이들 박막 탈취 장치를 사용한 탈취 처리와 트레이식 탈취 장치를 사용한 탈취 처리를 조합하여 실시하는 방법이 있는데, 본원 발명의 경우에는, 장치 비용, 트랜스 불포화 지방산 함량, 디아실글리세롤 특유의 풍미 면에서, 박막식 칼럼 또는 트레이식 탈취 장치의 단독으로 탈취하는 방법이 바람직하다.

탈취 처리에 의해, 수세 오일에 함유되는 악취가 있는 성분이 제거되고, 또 카로티노이드계 색소는 열분해되기 때문에 담색이 되고, 또한 미량으로 함유되는 불순 물질이 불활성화되어 안정된 물질이 된다. 따라서, 통상적인 유지를 사용한 탈취에 있어서는, 조건을 엄격하게 함으로써 풍미적으로는 바람직해진다. 그러나, 디아실글리세롤 고함유 유지에 있어서는, 탈취 공정에 의해 감칠맛이 영향을 받으므로, 제품의 품질은 탈취 처리의 조건에 따라 좌우된다.

본 발명에 있어서, 당해 탈취 처리는 탈취 시간 (x) 과 탈취 온도 (y) 가 다음 식 (ⅰ) 및 (ⅱ) 를 만족하는 범위 내가 되도록 실시한다.

(ⅰ) y

-2.59x ＋ 566

(ⅱ) y

617x^-0.0455(단, 475

y

563)

식 (ⅰ) 에서 규정되는 범위보다 낮은 온도에서 탈취 처리하는 경우, 혹은 475 K 보다 낮은 탈취 온도 (y) 에서 탈취 처리하는 경우에는, 자극감 및 끈적함이 저감된 유지는 얻어지지 않고, 식 (ⅱ) 에서 규정되는 범위보다 긴 시간 탈취 처리를 실시하는 경우에는 감칠맛이 충분하지 않다. 여기서, x 는 탈취 시간 (분), y 는 탈취 온도 (K) 를 나타낸다. 단, 탈취 중에 시간이 경과함에 따라 온도가 변화되는 경우에는, 그들의 평균값으로 한다. 또, 탈취 처리는 탈취 효율, 풍미의 향상 면에서 다음 식 (ⅲ) 및 (ⅳ) ;

(ⅲ) y

-2.29x ＋ 566

(ⅳ) y

=(617x^-0.0455) - 3 (단, 480

y

558)

을 만족하는 범위에서 실시하는 것이 보다 바람직하고, 또한 탈취 온도 (y) 는, 485 K 이상 553 K 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 상기 식 (ⅰ) 및 (ⅱ) 에서 규정되는 조건으로 탈취 처리를 실시하므로, 탈취 처리 온도에 따라 탈취 시간이 변화된다. 구체적으로는, 탈취 처리를 475∼480 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 35∼315 분, 탈취 처리를 480∼490 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 35∼210 분, 탈취 처리를 490∼500 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 30∼150 분, 탈취 처리를 500∼510 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 20∼90 분, 탈취 처리를 510∼520 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 15∼52 분, 탈취 처리를 520∼530 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 12∼45 분, 탈취 처리를 530∼540 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 9∼30 분, 탈취 처리를 540∼550 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 6∼22 분, 탈취 처리를 550∼563 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 3∼15 분으로 하는 것이 바람직하다.

탈취 처리로는, 감압 수증기 증류가 바람직하고, 사용하는 수증기량은 유지에 대해 0.3∼20 %, 특히 0.5∼10 % 로 하는 것이, 디아실글리세롤 특유의 「좋은 맛」「감칠맛」 등의 풍미를 양호하게 하는 점에서 바람직하다. 또, 압력은 0.01∼4 ㎪, 특히 0.06∼0.6 ㎪ 로 하는 것이 동일한 점에서 바람직하다.

그 중에서도, 탈취 온도가 528∼558 K 이고, 수증기량을 유지에 대해 0.3∼3 %, 보다 바람직하게는 0.4∼2.5 %, 특히 0.5∼2.2 % 로 하는 것이, 디아실글리세롤 특유의 「좋은 맛」「감칠맛」 등의 풍미를 양호하게 하는 점에서 바람직하다. 또, 탈취 온도가 523∼528 K 이고, 수증기량을 유지에 대해 2.1∼5 %, 보다 바람직하게는 2.2∼4.5 %, 특히 2.5∼4 % 로 하는 것이 동일한 점에서 바람직하다. 또한, 탈취 온도가 480∼523 K 이고, 수증기량을 유지에 대해 2.1∼10 %, 보다 바람직하게는 2.2∼8 %, 특히 2.5∼6 % 로 하는 것이 동일한 점에서 바람직하다.

탈취 온도에 대한 승온 시간은, 트랜스 불포화 지방산 함량 면에서, 온도 343 K 에서 온도 473 K 까지 0.5∼60 분, 온도 473 K 에서 탈취 온도까지 0.5∼45 분으로 하는 것이 바람직하고, 또한 온도 343 K 에서 온도 473 K 까지 1∼30 분, 온도 473 K 에서 탈취 온도까지 1∼20 분, 특히 온도 343 K 에서 온도 473 K 까지 2∼20 분, 온도 473 K 에서 탈취 온도까지 2∼15 분으로 하는 것이 바람직하다. 탈취 온도로부터의 냉각 시간은, 트랜스 불포화 지방산 함량 면에서, 탈취 온도에서 온도 473 K 까지 0.2∼35 분, 온도 473 K 에서 343 K 까지 0.2∼40 분으로 하는 것이 바람직하고, 또한 탈취 온도에서 온도 473 K 까지 0.5∼25 분, 온도 473 K 에서 343 K 까지 0.5∼30 분, 특히 탈취 온도에서 온도 473 K 까지 1∼20 분, 온도 473 K 에서 343 K 까지 1∼25 분으로 하는 것이 바람직하다.

당해 탈취 처리 결과, 정제 공정에 있어서의 트랜스 불포화 지방산 상승량을 1 % 이하로 억제할 수 있고, 유지를 구성하는 전체 지방산 내의 트랜스 불포화 지방산 함유량이 2 % 이하로 적은 디아실글리세롤 고함유 유지를 얻을 수 있다. 디아실글리세롤 고함유 유지 내의 트랜스 불포화 지방산 함유량은, 더욱 0∼1.5 %, 특히 0.1∼1.2 % 인 것이 생리 효과 면에서 바람직하다.

디아실글리세롤 고함유 유지 내의 디아실글리세롤 함유량은 50 % 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60∼99 %, 더욱 70∼98 %, 특히 80∼95 % 인 것이 생리 효과 면에서 바람직하다.

디아실글리세롤은, 그 구성 지방산의 80∼100 % 가 불포화 지방산 (UFA) 인 것이, 외관, 생리 효과, 유지의 공업적 생산성 면에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 90∼100 %, 더욱 93∼99 %, 특히 94∼99 % 인 것이 바람직하다. 여기서, 이 불포화 지방산의 탄소수는 14∼24, 16∼22 인 것이 더욱 바람직하다. 통상, 불포화 지방산 고함유 유지는, 가열에 의해 트랜스 불포화 지방산이 되기 쉬운데, 본 발명 방법에 의하면, 이와 같이 불포화 지방산 함유량이 높은 유지의 제조에 있어서도 트랜스 불포화 지방산의 생성을 낮게 억제할 수 있다.

또, 불포화 지방산 중, 올레산의 함유량은 20∼90 %, 더욱 25∼80 %, 특히 30∼70 %, 리놀레산의 함유량은 5∼65 %, 더욱 10∼60 %, 특히 15∼55 %, 리놀렌산의 함유량은 15 % 미만, 더욱 0∼13 %, 특히 1∼12 % 인 것이 바람직하다.

본 발명 방법에 의해 제조된 디아실글리세롤 고함유 유지는, 풍미가 좋고, 색상도 양호하다. 또, 트랜스 불포화 지방산의 생성이 없고, 디아실글리세롤 함량이 높기 때문에, 높은 생리 효과를 갖는 유지로서 유용하다.

실시예

[분석 방법]

(ⅰ) 디아실글리세롤 함유량

유리제 샘플병에, 샘플 약 10 ㎎ 과 트리메틸실릴화제 (「실릴화제 TH」, 칸토 화학 제조) 0.5 ㎖ 를 첨가하고, 밀전하고, 343 K 에서 15 분간 가열하였다. 이것에 물 1.5 ㎖ 와 헥산 1.5 ㎖ 를 첨가하고, 진탕하였다. 정치 (靜置) 후, 상층을 가스 크로마토그래피 (GLC) 에 제공하여 글리세리드 조성의 분석을 실시하였다.

(ⅱ) 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함유량

일본 유화학 협회 편 「기준 유지 분석 시험법」 중의 「지방산 메틸에스테르의 조제법 (2.4.1.2-1996)」 에 따라 지방산 메틸에스테르를 조제하고, 얻어진 샘플을, American Oil Chemists. Society Official Method Ce 1f-96 (GLC 법) 에 의해 측정한 값을 말한다.

(ⅲ) 색상

탈취 오일의 색상은, American Oil Chemists. Society Official Method Ca 13e-92 (Lovibond 법) 로 5.25 인치 셀에 의해 측정하고, 다음의 식 (1) 에서 구한 값을 말한다.

색상 C = 10R ＋ Y (1)

(식 중, R = Red 값, Y = Yellow 값)

[가수분해용 고정화 효소의 제조법]

Duolite A-568 (Rohm ＆ Hass 사 제조) 500 g 을 0.1 N 의 수산화나트륨 수용액 5000 ㎖ 중에서 1 시간 교반하였다. 그 후, 5000 ㎖ 의 증류수로 1 시간 세정하고, 500 mM 의 인산 완충액 (pH 7) 5000 ㎖ 로, 2 시간 pH 의 평형화를 실시하였다. 그 후 50 mM 의 인산 완충액 (pH 7) 5000 ㎖ 로 2 시간씩 2 회, pH 의 평형화를 실시하였다. 그 후, 여과를 실시하고, 담체를 회수한 후, 에탄올 2500 ㎖ 로 에탄올 치환을 30 분간 실시하였다. 여과한 후, 대두 지방산을 500 g 함유하는 에탄올 2500 ㎖ 를 첨가하여 30 분간, 대두 지방산을 담체에 흡착시켰다. 그 후 여과하고, 담체를 회수한 후, 50 mM 의 인산 완충액 (pH 7) 2500 ㎖ 로 4 회 세정하여 에탄올을 제거하고, 여과하여 담체를 회수하였다. 그 후, 유지에 작용하는 시판되는 리파아제 (리파아제 AY 「아마노」, 아마노 엔자임사) 의 10 % 용액 10000 ㎖ 와 4 시간 접촉시켜 고정화를 실시하였다. 또한, 여과하고 고정화 효소를 회수하여, 50 mM 의 아세트산 완충액 (pH 7) 2500 ㎖ 로 세정을 실시하고, 고정화되어 있지 않은 효소나 단백을 제거하였다. 이상의 조작은 모두 293 K 에서 실시하였다. 고정화 후의 효소액의 잔존 활성과 고정화 전의 효소액의 활성차로부터 고정화율을 구한 결과, 95 % 였다. 그 후, 탈취 대두유 2000 g 을 첨가하고, 313 K, 2 시간 교반한 후, 여과하여 탈취 대두유와 분리하고, 고정화 효소로 하였다. 이렇게 하여 얻어진 고정화 효소를, 사용 전에 실제로 반응을 실시하는 기질인 원료 오일로 3 회 세정하고 여과하였다. 가수분해 활성을 측정한 결과, 2500 U/g 였다.

실시예 1∼10

[원료 유지]

원료 유지로서 표 2 에 나타내는 유지를 사용하였다. 또한, 원료 유지 내의 트랜스 불포화 지방산 함유량의 측정은 상기 방법에 의해 실시하였다. 그 원료 유지의 지방산 조성을 표 1 에 나타낸다.

[효소 분해법에 의한 가수분해]

표 2 에 나타내는 원료 유지에 대해, 상기 가수분해용 고정화 효소를 사용한 효소 분해법에 의한 가수분해를 실시하였다. 125 ㎜ 의 3 개 교반 날개를 장착한 10 ℓ 유리제 4 구 플라스크에, 상기 가수분해용 고정화 효소를 건조 기준으로 400 g 충전하였다. 고정화 효소의 건조 기준 중량은, 사용한 것과 동일한 배치의 고정화 효소를, 아세톤 및 헥산을 사용하여 고정화 효소에 부착되어 있는 유분을 제거하고, 추가로 감압하에서 탈수시킴으로써 구하였다.

10 ℓ 유리제 4 구 플라스크에 원료 유지 4000 g 을 투입한 후, 200 r/min 으로 교반하면서 313 K 로 승온시켰다. 다음으로, 313 K 로 가온한 증류수 2400 g 을 투입하여 가수분해 반응을 실시하였다. 또한 그 동안 10 ℓ 유리제 4 구 플라스크 내는 질소 분위기로 하였다.

반응 개시부터 20 시간 후에, 반응액으로부터 가수분해용 고정화 효소를 여과 분리하고, 반응액을 회전수 5000 r/min 으로 10 분간, 원심 분리함으로써 감수층 (甘水層) 을 제거하고, 지방산을 얻었다. 지방산은, 추가로 온도 343 K, 진공도 400 ㎩ 에서 30 분간, 감압 탈수하였다. 원료 유지를 분해한 지방산, 또는 복수의 지방산을 배합한 후의 지방산의 트랜스 불포화 지방산 함유량을 표 2 에 나타낸다.

[효소법에 의한 에스테르화]

5 ℓ 유리제 4 구 플라스크에, 고정화 리파아제 (노보자임즈사 제조 Lipozyme RM IM) 172 g (지방산과 글리세린의 양의 합계에 대해 5 % 의 양) 을 투입하였다. 다음으로, 표 2 에 나타내는 원료 유지를 효소로 분해한 지방산 3000 g 을, 온도 323 K 로 조정한 후에 투입하였다. 온도 323 K 에서, 500 r/min 으로 교반하면서, 지방산과 글리세린의 몰비가 2:1 이 되도록, 글리세린 446 g 을 투입하고, 반응을 개시하였다. 반응 개시 1 분 후에 감압을 개시하고, 진공도 400 ㎩ 에서 에스테르화 반응을 3 시간 실시하였다. 반응 후, 고정화 효소를 여과 분리하고, 에스테르화 반응 오일을 얻었다.

[탈산 처리]

에스테르화 반응 오일을, 와이프트 필름 증발 장치 (신코 판텍사 2-03 형, 내경 5 ㎝, 전열 면적 0.03 ㎡) 를 이용하고, 가열 히터 온도 508 K, 압력 3.3 ㎩, 유량 150 ㎖/min 의 조작 조건에서 증류하여 탈산 오일을 얻었다.

[산 처리]

탈산 오일에 10 % 시트르산 수용액을 2 % 첨가하고, 온도 343 K 에서 30 분간, 400 r/min 으로 혼합 후, 온도 373 K, 진공도 400 ㎩, 400 r/min 으로 혼합하면서, 30 분간 감압 탈수하여 산 처리 오일을 얻었다.

[수세 처리]

온도 373 K 로 가온한 증류수를 산 처리 오일에 대해 10 % 첨가하고, 온도 373 K 에서 30 분간, 600 r/min 으로 세게 혼합 후, 원심 분리하여 유상 (油相) 을 분취하였다. 이 수세 조작을 3 회 실시하고, 온도 373 K, 진공도 400 ㎩ 에서 30 분간 감압 탈수하여 수세 오일을 얻었다. 또한, 실시예 9 및 10 에 대해서는, 산 처리 후에 하기 탈색 처리를 실시한 후, 수세 처리를 실시하였다.

[탈색 처리]

실시예 9 및 10 에 대해서는, 상기 산 처리까지 실시한 후, 산 처리 오일에 대해 활성 백토를 2 %, 활성탄을 0.5 % 첨가하고, 온도 383 K, 진공도 400 ㎩, 400 r/min 으로 혼합하면서, 30 분간 감압하에서 탈색을 실시하고, 온도 373 K 이하까지 냉각 후, 흡착제를 여과 분리하였다. 얻어진 탈색 오일을 수세 처리를 실시하여 수세 오일을 얻었다.

[탈취 처리]

탈취 처리는 배치식으로 실시하였다. 진공 펌프는 히타치 제조 로터리 버큠 펌프 TYPE160VP-D CuteVac 를 사용하였다. 300 ㎖ 유리제 클라이젠 플라스크에, 수세 오일 100 g 을 투입한 후, 수증기 발생 장치를 내경 2.5 ㎜ 의 캐필러리 유리관에서 300 ㎖ 유리제 클라이젠 플라스크에 접속하였다. 온도 343 K, 10 분간, 질소를 유량 1 ℓ/min 으로 버블링하면서 유통시키고 장치 내를 완전하게 질소 치환하였다. 진공 누설이 없는 것을 확인 후, 진공 펌프로 진공 상태로 하고, 맨틀 히터로 가열하였다. 가열 시간은, 온도 343 K 에서 온도 473 K 까지 6∼8 분, 온도 473 K 에서 탈취 온도까지 2∼5 분 필요로 하였다. 탈취 온도, 탈취 시간 및 수증기량은 표 2 에 나타내는 각 조건으로 하고, 압력은 0.2∼0.4 ㎪ 에서 실시하였다. 탈취 종료 후, 맨틀 히터를 떼어 내고, 냉풍기에서, 탈취 온도에서 온도 473 K 까지를 1∼2 분, 온도 473 K 에서 온도 343 K 까지를 5∼7 분에 걸쳐 냉각시켰다. 온도 343 K 까지 냉각 후, 탈취 장치 내에 질소를 불어 넣고, 상압까지 되돌렸다. 토코페롤을 수세 오일에 대해 200 ppm 첨가하고, 탈취 오일을 얻었다.

[관능 평가]

풍미 (감칠맛, 자극감 및 끈적함) 의 평가는, 5 명의 패널에 의해, 각자 0.5∼5 g 을 생식하고, 하기 표 3 에 나타내는 기준으로 관능 평가함으로써 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

본 발명에 있어서 「감칠맛」 이란, 본 발명의 제조 방법으로 제조된 디아실글리세롤에 특유한 바람직한 풍미로서, 좋은 맛 등이 입 안에서 퍼져, 입에 닿는 감촉이 조화를 이룬 농후감이 있는 풍미를 말한다. 또, 「자극감」 및 「끈적함」 은, 원료인 미탈취 유지에서 기인하는 풍미나, 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 공정에서 생성되는 불순물로부터 야기되는 바람직하지 않은 풍미로서, 입 안이나 목에서 발생하는 자극적인 감각 (자극감) 및 끈적끈적하게 달라붙는 입 안 감각 (끈적함) 을 말한다.

[풍미의 평가 기준]

	감칠맛	자극감, 끈적함
5	감칠맛이 매우 양호하다	자극감 및 끈적함이 없어 매우 양호하다
4	감칠맛이 양호하다	자극감 및 끈적함이 없어 양호하다
3	감칠맛이 약간 있다	자극감 및 끈적함이 없다
2	감칠맛이 적다	자극감 및/또는 끈적함이 약간 있다
1	감칠맛이 없다	자극감 및/또는 끈적함이 있다

비교예 1∼13

[효소 분해법에 의한 가수분해]

실시예 1 등과 동일한 조작에 의해, 표 1 에 나타내는 원료 유지에 대해, 가수분해용 고정화 효소를 사용한 효소 분해법에 의한 가수분해를 실시하였다. 비교예 13 만, 담체에 고정화되어 있지 않은 효소 (리파아제 AY 「아마노」, 아마노 엔자임사) 를 사용한 효소 분해법에 의한 가수분해를 실시하였다.

[고온 고압 분해법에 의한 가수분해]

유수 (油水) 향류식 고압 열수형 분해 장치를 사용하고, 원료 유지를 장치의 하측으로부터, 물을 장치의 상측으로부터 각각 연속적으로 송액하였다. 송액량은, 원료 유지 100 부에 대해 물 50 부로 하였다. 이 때, 분해탑 내의 평균 체류 시간 (hr) (탑 용적 (㎥)/(원료 오일의 유량 (㎥/hr) ＋ 물의 유량 (㎥/hr)) 은 약 4 hr 이었다. 장치 내에서 원료 유지는 고압 열수 (5.0 ㎫, 513 K) 에 의해 가열되었다. 유수 향류식 고압 열수형 분해 장치의 상부에 있는 샘플링 입구로부터 반응액을 적절히 채취하고, 질소 시일, 차광 상태에서 298 K 까지 냉각시켰다. 그 후, 원심 분리 (5,000 g, 30 분) 하고, 수층을 제거 후, 지방산층을 온도 343 K, 진공도 400 ㎩ 에서 30 분간 감압 탈수하여 지방산을 얻었다.

[에스테르화 반응 등]

실시예 1 등과 동일한 조작에 의해, 에스테르화 반응, 탈산, 산 처리, 수세, 탈색의 각 처리를 실시하였다. 또한, 비교예 5 만, 실시예 9 또는 10 과 동일한 조작에 의해 탈색 처리를 실시하였다.

[탈취 처리]

표 4 에 나타내는 조건하에서 탈취 처리를 실시한 것 이외에는, 실시예 1 등과 동일한 조작을 실시하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.

이상의 결과로부터, 원료 유지로서 미탈취 유지를 50 % 이상 함유하는 유지를 사용하고, 효소 분해법에 의해 얻어지는 지방산과 글리세린을 효소를 사용하여 에스테르화 반응시키고, 또한 탈취 시간과 탈취 온도가 일정 범위 내가 되도록 탈취 처리함으로써, 트랜스 불포화 지방산 함유량이 낮고, 색상 및 「좋은 맛」「감칠맛」 등의 디아실글리세롤 특유의 풍미가 양호한 디아실글리세롤 고함유 유지를 효율적으로 얻어지는 것을 알았다.

이것에 대해, 원료 유지로서 탈취 유지를 100 % 사용하여 얻은 유지는, 양호한 색상이지만, 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함유량이 높고, 자극감 및 끈적함이 느껴지는 것을 알았다. 또, 원료 유지를 고온 고압 분해법에 의해 가수분해하여 얻은 지방산과 글리세린을 사용하여 얻은 유지는, 자극감 및 끈적함은 없지만, 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함유량이 높고, 충분한 감칠맛을 갖는 유지는 얻을 수 없는 것을 알았다.

Claims

원료 유지를 효소 분해법에 의해 가수분해하여 얻어지는 지방산과 글리세린을 에스테르화 반응시킴으로써 디아실글리세롤 고함유 유지를 제조하는 방법으로서, 미탈취 유지를 50 중량% 이상 함유하는 원료 유지를 사용하고, 또한 에스테르화 반응 후에, 탈취 시간 (x) 과 탈취 온도 (y) 의 관계가, 다음 식 (ⅰ) 및 (ⅱ) ;
(ⅰ) y
-2.59x ＋ 566
(ⅱ) y
617x^-0.0455 (단, 475
y
563)
(여기서, x 는 탈취 시간 (분), y 는 탈취 온도 (K) 를 나타낸다)
를 만족하는 범위 내에서 탈취 처리를 실시하고, 수증기량이 유지에 대해 0.5∼10 % 인 범위 내에서 탈취 처리를 실시하는 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법.
제 1 항에 있어서,
가수분해 반응에 제공하는 원료 유지의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량이 1.5 중량% 이하인 제조 방법.
제 1 항에 있어서,
지방산과 글리세린의 에스테르화 반응을 효소법에 의해 실시하는 제조 방법.
제 1 항에 있어서,
유지의 구성 지방산 중의 트랜스 불포화 지방산 함량이 2 중량% 이하인 디아실글리세롤 고함유 유지를 얻는 것인 제조 방법.
제 1 항에 있어서,
디아실글리세롤 고함유 유지가 디아실글리세롤을 50 중량% 이상 함유하는 유지인 제조 방법.
원료 유지를 효소 분해법에 의해 가수분해하여 얻어지는 지방산과 글리세린을 에스테르화 반응시킴으로써 디아실글리세롤 고함유 유지를 제조하는 방법으로서, 미탈취 유지를 50 중량% 이상 함유하는 원료 유지를 사용하고, 또한 에스테르화 반응 후에, 탈취 처리를 475∼480 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 35∼315 분, 탈취 처리를 480∼490 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 35∼210 분, 탈취 처리를 490∼500 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 30∼150 분, 탈취 처리를 500∼510 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 20∼90 분, 탈취 처리를 510∼520 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 15∼52 분, 탈취 처리를 520∼530 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 12∼45 분, 탈취 처리를 530∼540 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 9∼30 분, 탈취 처리를 540∼550 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 처리를 6∼22 분, 탈취 처리를 550∼563 K 에서 실시하는 경우에는 탈취 시간을 3∼15 분의 범위 내에서 실시하고, 탈취 처리를 수증기량이 유지에 대해 0.5∼10 % 인 범위 내에서 실시하는 디아실글리세롤 고함유 유지의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
탈취 처리를 압력 0.01∼4 ㎪ 의 범위 내에서 실시하는 제조 방법.