KR101420670B1 - 안료분산 조성물 - Google Patents

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Abstract

미세화된 안료입자를 포함하는 경우에도 안료입자의 응집이 억제되어 비결정성, 유동성이 뛰어나 여러 분야에 적절하게 사용할 수 있는, 착색력이 뛰어나고 높은 안료분산성과 분산 안정성을 갖는 안료분산 조성물을 제공한다.
(a)안료, (b)용제, (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제 및 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물이고, 상기 (d)분산제가 하기 일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 포함하고, 중량 평균 분자량 1000~100000의 공중합체인 것이 바람직하다. 일반식(1) 중 R1은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타낸다.
Figure 112007066714229-pat00001
안료분산 조성물

Description

안료분산 조성물{PIGMENT DISPERSION COMPOSITION}
본 발명은 사용적성, 특히 비집합성, 비결정성, 유동성이 뛰어나고, 또한 착색력이 뛰어난 안료분산 조성물에 관한 것이고, 상세하게는 도료, 인쇄 잉크, 그것을 사용한 컬러 표시판, 액정 컬러 디스플레이나 고체촬상소자 등에 사용되는 컬러 필터의 제조에 바람직한 안료분산 조성물에 관한 것이다. 본 특허출원은 2006년 9월 15일에 출원된 일본 특허출원 제2006-251751호의 이익을 주장한다.
일반적으로 선명한 색조와 높은 착색력을 발휘하는 실용상 유용한 안료는 미세한 입자로 이루어져 있다. 이러한 안료를 분산시켜 이루어진 안료분산 조성물은 안료가 갖는 뛰어난 발색성, 내광성으로부터 여러 분야에 사용되고 있다. 그러나, 높은 착색력을 얻기 위해서 안료입자를 보다 미세화하면 여러가지 요인에 의해 안료분산액이 고점도화하는 경향이 있어, 분산액의 분산기로부터의 취득, 파이프라인에 의한 수송이 곤란해질 뿐만 아니라, 저장 중에 겔화를 일으켜서 사용이 곤란하게 되는 우려가 생긴다.
또한, 광에 의해 경화하는 감광성 조성물에도 착색재로서 안료를 함유하는 것이 있어 화상형성 재료로서 유용한 것으로 알려져 있다. 착색재로서의 안료에는 선명한 색조와 높은 착색력이 요구되지만, 감광성 조성물로서 사용하는 경우 이하에 설명하는 것 같은 문제가 생겨서 안료의 미세화가 곤란하다.
착색 감광성 조성물을 사용하여 착색 화상을 형성하기 위해서는 감광성 조성물의 층을 기판 상에 형성하고 노광, 현상한다. 이 경우 현상액으로서는 환경상의 문제로부터 유기용제보다 알카리성 수용액이 바람직하게 사용되기 때문에, 착색층은 알카리성 수용액에 가용일 것이 요구된다.
또한, 착색 감광성 조성물의 도포액의 분산 매체로서는 도포 후의 건조의 관점에서 유기용제를 사용하는 것이 바람직하고, 착색 감광성 조성물에 사용되는 결합제(바인더)는 산성기를 갖고 또한 적당한 유기용매에 녹을 필요가 생긴다. 유기안료는 이러한 산성 바인더 중에 분산되어져 있다.
그렇지만, 유기용매에 가용인 산성 바인더 중에 유기안료를 분산하는 것은 곤란하여, 안료가 충분히 미세화되어 높은 착색력을 갖고 또한 알카리성 수용액으로 현상가능한 착색 감광성 조성물을 얻는 것은 곤란했다.
안료분산 조성물의 이용분야의 하나로서, 액정 디스플레이 등에 사용되는 컬러 필터가 있다. 컬러필터는 각각 적색, 녹색, 청색의 3원색을 선택적으로 투과하도록 착색재를 각 화소부에 배치하는 것에 의해 형성되어 있다. 착색재를 화소부에 배치하기 위해서는 여러 방법이 알려져 있고, 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법 등이 실용화되어 있다. 이들 중에서는, 얻어지는 컬러필터의 품질 및 제조 프로세스의 안정성으로부터 안료분산법이 뛰어나다.
안료분산법에서는 안료분산 조성물을 함유하는 착색 감광성 조성물 용액을 투명기판 상에 적용하고, 패턴 노광한 후 현상하여 제1색째의 화소 패턴을 형성하고, 이것을 복수회 반복함으로써 기판 상에 복수색의 화소 패턴을 형성하는 방법이 알려져 있다(예를 들면, 비특허문헌 1참조.). 착색재로서 안료를 사용하므로, 안료의 미세화가 충분히 되지 않은 경우 안료입자에 의해 광이 산란, 흡수되어 광투과율이 저하한다. 또한, 안료입자에 의한 광의 산란, 복굴절 등에서 편광축이 회전하고, 액정표시장치의 콘트라스트도 저하해 버리는 문제가 있어, 안료입자의 미세화가 더욱 요구되고 있다.
이상과 같은 여러 문제를 해결하기 위해서, 충분한 유동성을 갖고, 또한 미세화된 안료분산액을 제조하기 위해 지금까지도 수많은 제안이 되어 있다. 그 내용을 기술적 수법으로 분류하면 크게 2개로 나눌 수 있다.
하나는, 유기안료를 모체골격으로 하여 측쇄에 술폰기, 술폰아미도기, 아미노메틸기, 프탈이미드메틸기 등의 치환기를 도입하여 얻어지는 안료유도체를 혼합하고, 안료표면을 피복하는 방법이다(예를 들면, 특허문헌 1참조.). 구체예로서 프탈로시아닌 안료의 분산에 유효한 프탈로시아닌 유도체가 거론되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 내지 5 참조.). 그렇지만 이들의 안료유도체를 분산제로서 사용하기 위해서는, 그것에 의해서 처리되는 안료가 동일한 색조 또는 유사 골격을 가질 필요가 있어, 적용할 수 있는 안료가 지극히 한정된다고 하는 결점이 있다.
또 하나는, 실질적으로 무색의 화합물로 안료표면을 피복하는 방법이다. 지금까지 여러 화합물이 제안되어 있지만, 분산제로서 범용성이 있는 화합물로서 히드록시카르본산을 탈수해서 얻어지는 말단 카르복실기 함유 폴리에스테르 또는 그 염으로 이루어진 화합물이 기재되어 있다(예를 들면, 특허문헌 6, 7 참조.).
또한, 테트라키스(2-히드록시알킬)에틸렌디아민을 히드록실기 함유 및 불함유 고급 모노 카르본산으로 에스테르화하여 얻어지는 생성물에 고급 모노 카르본산 글리시딜에스테르를 개환 부가하고, 그 다음 산성기, 염기성기 또는 양자를 도입해서 얻어지는 변성 폴리에스테르형 화합물로 이루어진 고분자 분산제가 기재되어 있다(예를 들면, 특허문헌 8 참조.). 그렇지만, 이들의 고분자분산제를 사용해도 상기의 문제를 해결할 수 있을 만큼의 충분한 유동성과 미세화된 안료입자의 분산의 양립은 곤란했다.
특허문헌 1 일본특허공고 소41-2466호 공보
특허문헌 2 영국특허 제949739호
특허문헌 3 미국특허 제4313766호
특허문헌 4 일본특허공고 소39-2884호 공보
특허문헌 5 일본특허공개 소57-12067호 공보
특허문헌 6 일본특허공고 소54-34009호 공보
특허문헌 7 영국특허 제1342746호
특허문헌 8 일본특허공개 평2-245231호 공보
비특허문헌 1 1990년 제7회 색채광학 컨퍼런스 512색 표시 10.4”사이즈 TFT-LCD용 컬러필터 우에기, 코세키, 후쿠나가, 야마나카
본 발명의 목적은 특히 미세화된 안료입자를 포함하는 경우에 있어서도 안료입자의 응집이 억제되어 비결정성, 유동성이 뛰어나 여러 분야에 바람직하게 사용할 수 있는 착색력이 뛰어나고 높은 안료분산성과 분산안정성을 갖는 안료분산 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토의 결과, 안료분산제로서 특정한 구조를 갖는 폴리머를 2종 이상 병용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다.
본 발명의 안료분산 조성물은 (b)용제, 바람직하게는 유기용제를 포함하는 분산매 중에 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제 및 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제라고 하는 2종의 분산제를 사용하여 분산된 (a)안료를 함유하는 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명의 안료분산 조성물은 폴리에스테르쇄를 갖는 분산제와 특정한 산가를 갖는 중합체를 조합시켜서 사용하는 것에 특징을 갖는다.
이하, 본 발명의 안료분산 조성물의 구성성분에 대해서 순차 설명한다.
<(c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제>
우선, 본 발명의 중요한 성분인 폴리에스테르쇄를 갖는 분산제[이하, 적당히 (c)분산제라고 칭한다]에 대해서 설명한다.
폴리에스테르쇄를 갖는 분산제로서, 구체적으로는 일본특허공개 소54-37082호 공보, 일본특허공개 소61-174939호 공보 등에 기재된 폴리알킬렌이민과 폴리에스테르 화합물을 반응시킨 화합물, 일본특허공개 평9-169821호 공보에 기재된 폴리알릴아민의 측쇄의 아미노기를 폴리에스테르로 수식한 화합물, 일본특허공개 평9-171253호 공보에 기재된 폴리에스테르형 매크로 모노머를 공중합성분으로 한 그래프트 중합체, 또한 일본특허공개 소60-166318호 공보에 기재된 폴리에스테르폴리올 부가 폴리우레탄 등이 바람직하게 열거된다.
이들 폴리머는 유연한 폴리에스테르쇄를 포함함으로써 안료에 대한 흡착성이 증가하고, 이하에 설명하는 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제와 조합시켜서 사용함으로써 분산성을 향상시킬 수 있다.
폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 물성으로서는, 염기값 10~100mgKOH/g인 것이 바람직하고, 염기값 10~70mgKOH/g이 보다 바람직하다.
(c)분산제가 갖는 염기성기의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 아미노기, 이미노기 등이 바람직하다. 염기성기가 안료에 대한 흡착기로서 작용하는 경우에는, 염기값이 이 범위 내에 있으면 안료끼리를 가교시키지 않고 양호하게 안료분산을 행할 수 있다.
또한, 이 분산제는 염기값 이외에 산가를 갖고 있어도 좋다.
(c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(이하 「Mw」라고 한다.)이 1000~100000인 것이 바람직하고, 3000~30000이 특히 바람직하다. 이 범위의 Mw를 갖는 폴리머는 흡착하는 안료의 주위에서 분산성을 향상시 킬 수 있는 충분한 입체장해를 형성할 수 있고, 이 때문에 안료의 응집이 일어나기 어려워 안료분산액 중에서 충분한 분산성을 발휘시킬 수 있다. 분자량이 지나치게 작을 경우에는, 이 입체장해를 형성하기 어려워 안료의 응집 억제 효과가 충분히 얻어지지 않고, 또한 분자량이 지나치게 크면 분산제 자체가 고점도의 요인이 되어 복수의 안료간을 연결하는 것 같은 거동을 보이는 경우가 있어, 이러한 관점에서도 상기 분자량의 범위가 바람직하다고 할 수 있다.
본 발명에 있어서 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제로서는 시판의 분산제를 사용할 수도 있다. 본 발명에 바람직하게 사용할 수 있는 (c)분산제의 시판품으로서는, 예를 들면 솔스파스 24000GR, 28000, 32000, 38500(상품명: 일본 Lubrizol사 제품), 아지스파 PB711, PN411, PA111, PB821, PB822(상품명: Ajinomoto Fine-Techno 제품), EFKA4047, 4050(상품명: EFKA Additives Japan사 제품), Disperbyk-161, 162, 167, 168(상품명: BYK-Chemi Japan사 제품)이 열거된다.
(c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 첨가량은 안료 100중량부에 대하여 5~50중량부가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 이 범위에서 바람직한 분산성 및 분산 안정성이 달성되어 분산액의 경시적인 점도상승이나 안료침강을 효과적으로 억제할 수 있다. 단, 분산제의 최적인 첨가량은 사용하는 안료의 종류, 용제의 종류 등의 조합 등에 의해 적당히 조정되므로 이 첨가량에 한정되지 않고, 이 범위 외에서도 바람직한 분산성을 나타내는 경우도 있다.
또한, 안료분산 조성물의 전체 고형분에 대해서는 2~30질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5~25질량%의 범위이다.
또한, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내이면 상술의 분산제 이외에 일반적인 저분자량형 계면활성제, 고분자량형 계면활성제, 안료유도체 등의 종래형의 분산제를 함유시키는 것도 가능하다. 이들 종래의 분산제에 대해서는 이하에 설명한다.
<(d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제>
그 다음에, 산가 65~250mgKOH/g의 분산제[이하, 적당히 (d)분산제라고 칭한다]에 대해서 설명한다.
본 발명에서 사용하는 제2의 분산제인 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제는 폴리머인 것이 바람직하다.
산가가 65mgKOH/g 보다 낮으면 분산제 중의 산성기가 적기 때문에 안료나 상술의 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제에 대한 흡착이 약해지고, 또한 예를 들면 알칼리 가용성 감광성 분산액으로 한 경우에 현상성이 저하한다. 250mgKOH/g을 초과하면 분산제 중의 산성기량이 많아 복수의 안료간을 가교할 가능성이 높아진다.
(d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제로서는 중량 평균 분자량이 1000~100000의 범위인 고분자 화합물인 것이 바람직하다. 이 중량 평균 분자량 범위의 (d)분산제를 사용함으로써 높은 분산 안정화 효과를 얻을 수 있다. 상기 범위의 산가를 나타내는 것이어도 분자량이 증가하는 것에 따라 폴리머 중에 포함되는 산성기수가 많아지고, 또한 분산제 자체도 고점도화하는 경향에 있어 복수의 안료간을 가교하는 것 같은 거동을 보이는 우려가 생긴다.
(d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제로서는, 산성기로서 카르복실기, 인산기, 술 폰산기 또는 페놀성 수산기를 함유하는 폴리머가 열거되고, 본 발명에서는 카르복시기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
산기 도입위치의 한정은 특별히 없고, 직접 쇄형상의 폴리머 중에서 랜덤으로 산기를 도입한 폴리머, 편말단에 카르복실기를 갖는 폴리머, 주쇄부에만 산기를 갖는 그래프트 폴리머, 분기부에만 산기를 갖는 그래프트 폴리머, 산기를 갖는 블록과 산기를 갖지 않는 블록으로 이루어진 블록 폴리머 등이 열거된다.
본 발명의 (d)분산제로서 사용되는 폴리머로서는 일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 1종 이상 포함하는 공중합체가 바람직하다.
Figure 112007066714229-pat00002
일반식(1) 중, R1은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타낸다.
R1로 표시되는 알킬기로서는 탄소원자 1~6의 알킬기가 바람직하고, 특히 메틸기가 바람직하다. 이 알킬기는 치환기를 더 갖는 것이어도 좋고, 도입가능한 치환기로서는 할로겐 원자, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 알콕시기 등이 열거된다.
R1이 알킬기인 경우의 구체적인 예로서는, 메틸기, 에틸기, 헥실기, 옥틸기, 트리플루오로메틸기, 카르복시메틸기, 메톡시카르보닐메틸기 등이 열거된다. 이러한 R1 중에서도 수소원자 또는 메틸기가 바람직하다.
일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 적어도 포함하는 공중합체의 합성에는 공지의 어느 방법을 사용해도 좋다. 구체적으로는, 예를 들면 일반식(1)으로 표시되는 구성단위에 포함되는 카르복실기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머와 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머를 통상의 방법으로 공중합시키는 방법 등이 열거된다.
여기에서 바람직한 공중합비란, 상기 일반식(1)으로 표시되는 구조단위를 공중합체 중에 몰비(주입량 환산)로 5~50몰 포함하는 태양이 열거된다.
일반식(1)으로 표시되는 구성단위에 포함되는 카르복실기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 등의 불포화 카르본산류가 열거된다. 이들의 카르복실기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 일반식(1)으로 표시되는 구성단위의 공중합 성분으로서 사용되는 것 이외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르류, 크로톤산 에스테르류, 비닐 에스테르류, 말레인산 디에스테르류, 푸마르산 디에스테르류, 이타콘산 디에스테르류, (메타)아크릴 아미드류, 비닐 에테르류, 비닐 알콜의 에스테르류, 스티렌류, (메타)아크릴로니트릴 등이 바람직하다. 이러한 공중합 성분으로서 사용되는 모노머(구성단위)의 구체예로서는, 예를 들면 이하와 같은 화합물이 열거된다.
(메타)아크릴산 에스테르류의 예로는, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 n-프로필, (메타)아크릴산 이소프로필, (메타)아크릴산 n-부 틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 t-부틸시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 t-옥틸, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 옥타데실, (메타)아크릴산 아세톡시에틸, (메타)아크릴산 페닐, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-메톡시에틸, (메타)아크릴산 2-에톡시에틸, (메타)아크릴산 2-(2-메톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산 3-페녹시-2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 벤질, (메타)아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, (메타)아크릴산 디에틸렌글리콜모노에틸에테르,
(메타)아크릴산 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, (메타)아크릴산 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, (메타)아크릴산 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르, (메타)아크릴산 폴리에틸렌글리콜모노에틸에테르, (메타)아크릴산 β-페녹시에톡시에틸, (메타)아크릴산 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐옥시에틸, (메타)아크릴산 트리플로로에틸, (메타)아크릴산 옥타플로로펜틸, (메타)아크릴산 파플로로옥틸에틸, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 트리브로모페닐, (메타)아크릴산 트리브로모페닐옥시에틸, 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 폴리스티렌; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리부틸 (메타)아릴레이트, 폴리 실리콘과 같은 것을 함유하는 매크로 모노머 등이 열거된다.
한편, 본 명세서에 있어서 「아크릴, 메타크릴」중 어느 하나 또는 쌍방을 나타내는 경우 「(메타)아크릴」로 기재하는 경우가 있다.
크로톤산 에스테르류의 예로서는 크로톤산 부틸 및 크로톤산 헥실 등이 열거된다.
비닐 에스테르류의 예로는 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부티레이트, 비닐메톡시아세테이트 및 안식향산 비닐 등이 열거된다.
말레인산 디에스테르류의 예로는 말레인산 디메틸, 말레인산 디에틸 및 말레인산 디부틸 등이 열거된다.
푸마르산 디에스테르류의 예로는 푸마르산 디메틸, 푸마르산 디에틸 및 푸마르산 디부틸 등이 열거된다.
이타콘산 디에스테르류의 예로는 이타콘산 디메틸, 이타콘산 디에틸 및 이타콘산 디부틸 등이 열거된다.
(메타)아크릴아미드류로는 (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-n-부틸아크릴(메타)아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-시클로헥실(메타)아크릴아미드, N-(2-메톡시에틸)(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-페닐(메타)아크릴아미드, N-벤질(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일모르폴린, 디아세톤아크릴아미드 등이 열거된다.
스티렌류의 예로는 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 이소프로필스티렌, 부틸스티렌, 히드록시스티렌, 메톡시스티렌, 부톡시스티렌, 아세톡시스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브로모스티렌, 클로로메 틸스티렌, 산성물질에 의해 탈보호가능한 기(예를 들면 t-Boc 등)으로 보호된 히드록시스티렌, 비닐 안식향산 메틸 및 α-메틸스티렌 등이 열거된다.
비닐 에테르류의 예로는 메틸비닐에테르, 부틸비닐에테르, 헥실비닐에테르 및 메톡시에틸비닐에테르 등이 열거된다.
일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 적어도 포함하는 공중합체의 구체예로는 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 함유하는 카르복실기 함유 불포화 모노머, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔과 같은 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트와 같은 에틸렌계 불포화 카르본산 에스테르; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐과 같은 카르본산 비닐 에스테르; (메타)아크릴로니트릴, α-클로르아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐; 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 이소프렌과 같은 지방족계 공역디엔, 아미노에틸아크릴레이트와 같은 에틸렌계 불포화 카르본산 아미노알킬에스테르; 글리시딜(메타)아크릴레이트와 같은 불포화 지방산 글리시딜에스테르; 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 폴리스티렌; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리부틸(메타)아릴레이트, 폴리실리콘과 같은 것을 함유하는 매크로 모노머 등의 공중합체 등이 열거된다.
이들의 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제 중 바람직한 것은 그래프트 공중합체로 이루어진 분산제이다. 그래프트 공중합체에 대해서는, 예를 들면 매크로 모노머의 화학과 공업(아이피시 출판부, 1989년) 등에 자세하다. 본 발명의 (d)분산제로서 사용할 수 있는 그래프트 공중합체의 분기부는 폴리스티렌, 폴리에틸렌 옥사 이드, 폴리(메타)아크릴산 에스테르 등이 열거되지만, 하기 일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 분기부에 적어도 갖는 그래프트 공중합체가 바람직하다.
Figure 112007066714229-pat00003
일반식(2) 중, R4은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, R5은 수소원자, 탄소원자수 1~22개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~30개의 아릴기를 나타낸다.
R4로 표시되는 알킬기는 일반식(1) 중의 R1과 동일한 의미이고, 바람직한 예도 같다.
R5로 표시되는 알킬기로서는 탄소원자 1~12의 알킬기가 바람직하고, 특히 탄소원자 1~8의 알킬기가 바람직하다. 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 좋고, 도입가능한 치환기로서는 할로겐 원자, 알케닐기, 아릴기, 수산기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기, 아미노기, 아실아미노기, 카르바모일기 등이 열거된다.
R5로 표시되는 알킬기의 구체예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헵틸기, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2-메톡시카르보닐에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-브로모프로필기, 2-부테닐기, 2-펜테닐기, 3-메틸-2-펜테닐기, 2-헥세닐 기, 4-메틸-2-헥세닐기, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐프로필기, 나프틸메틸기, 2-나프틸에틸기, 클로로벤질기, 브로모벤질기, 메틸벤질기, 에틸벤질기, 메톡시벤질기, 디메틸벤질기, 디메톡시벤질기, 시클로헥실기, 2-시클로헥실에틸기, 2-시클로펜틸에틸기, 비시클로[3,2,1]옥토-2-일기, 1-아다만틸기, 디메틸아미노프로필기, 아세틸아미노에틸기, N,N-디부틸아미노카르바모일메틸기 등이 열거된다.
이러한 알킬기 중 무치환 알킬기, 할로겐 원자, 아릴기 또는 수산기로 치환된 알킬기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헵틸기, 헥실기, 벤질기, 메틸벤질기, 에틸벤질기, 메톡시벤질기, 2-시클로헥실에틸기, 2-시클로펜틸에틸기 등이 바람직하다.
R5로 표시되는 아릴기로는 탄소원자 6~20의 아릴기가 바람직하고, 특히 탄소원자 6~12의 아릴기가 바람직하다. 아릴기는 치환기을 갖고 있어도 좋고, 도입가능한 치환기로서는 할로겐 원자, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기, 아실아미노기 등이 열거된다. 이러한 아릴기의 구체적인 예로서는 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 자일릴기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 옥틸페닐기, 도데실페닐기, 메톡시페닐기, 에톡시페닐기, 부톡시페닐기, 데실옥시페닐기, 클로로페닐기, 디클로로페닐기, 브로모페닐기, 메톡시카르보닐페닐기, 에톡시카르보닐페닐기, 부톡시카르보닐페닐기, 아세토아미도페닐기, 프로피오아미도페닐기, 도데실로일아미도페닐기 등이 열거된다.
이러한 아릴기 중 무치환 아릴기, 할로겐 원자, 알킬기 또는 알콕시기로 치 환된 아릴기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 자일릴기, 프로필페닐기, 부틸페닐기 등이 바람직하다.
일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 분기부에 적어도 갖는 그래프트 공중합체의 분기부는 단일의 일반식(2)으로 표시되는 구성단위 뿐만 아니라, 2종 이상의 일반식(2)으로 표시되는 구성단위로 이루어져 있어도 좋고, 또한 일반식(2)으로 표시되는 구성단위 이외에 하기 일반식(3)으로 표시되는 구성단위를 포함하고 있어도 좋다.
Figure 112007066714229-pat00004
일반식(3) 중, R6은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, Q는 시아노기 또는 탄소원자수 6~30개의 아릴기를 나타낸다.
R6은 상기 일반식(1)에서의 R1과 동일한 의미이고, 바람직한 예도 같다.
Q가 아릴기를 나타내는 경우의 아릴기로는 탄소원자 6~20의 아릴기가 바람직하고, 특히 탄소원자 6~12의 아릴기가 바람직하다. 아릴기는 치환기를 갖고 있어도 좋고, 도입가능한 치환기로는 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기 등이 열거된다.
이러한 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 자일릴기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 옥틸페닐기, 도데실페닐기, 메톡시페닐기, 에톡시페닐기, 부톡시페닐기, 데실옥시페닐기, 클로로페닐기, 디클로로페닐기, 브로모페닐기, 메톡시카르보닐페닐기, 에톡시카르보닐페닐기, 부톡시카르보닐페닐기 등이 열거된다.
Q로 표시되는 아릴기 중 무치환 아릴기, 할로겐 원자, 알킬기 또는 알콕시기로 치환된 아릴기가 바람직하고, 특히 무치환 아릴기, 알킬기로 치환된 아릴기가 바람직하다.
이러한 일반식(2)으로 표시되는 구성단위, 소망에 따라 일반식(3)으로 표시되는 구성단위를 분기부에 더 갖는 그래프트 폴리머의 분기부의 구체적인 예로는 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리-i-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리(메틸(메타)아크릴레이트-co-벤질(메타)아크릴레이트), 폴리(메틸(메타)아크릴레이트-co-스티렌), 폴리(메틸(메타)아크릴레이트-co-(메타)아크릴산), 폴리(메틸(메타)아크릴레이트-co-아크릴로니트릴) 등이 열거된다.
일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 측쇄에 적어도 갖는 그래프트 폴리머의 합성에는 공지의 어느 방법을 사용해도 좋다. 구체적으로는 일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 적어도 갖는 매크로 모노머와 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머를 공중합시키는 방법이 열거된다.
일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 적어도 갖는 매크로 모노머 중 바람직한 것은 하기 일반식(4)으로 표시되는 것이다.
Figure 112007066714229-pat00005
일반식(4) 중 R7은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, L은 -COO-, -CON(R8)- 또는 페닐렌기를 나타낸다. 여기에서, R8은 수소원자, 탄소원자수 1~18개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다. W는 단결합 또는 이하에 나타내는 원자단으로부터 선택되는 단독의 2가의 연결기, 또는 이들의 2 이상을 임의로 조합시켜 구성된 연결기를 나타내고, A는 상기한 일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 적어도 갖는 치환기를 나타낸다.
Figure 112007066714229-pat00006
상기 식 중, Z1, Z2은 각각 독립으로 수소원자, 할로겐 원자, 탄소원자수 1~6개의 알킬기, 시아노기 또는 히드록실기를 나타내고, Z3은 수소원자, 탄소원자수 1~18개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다.
이러한 일반식(4)으로 표시되는 매크로 모노머의 구체적인 예로는 이하에 나타낸 것 등이 열거된다.
Figure 112007066714229-pat00007
(d)분산제의 합성에 사용할 수 있는 상기와 같은 매크로 모노머는 시판품으로서도 입수가능하고, 이러한 매크로 모노머로서는 편말단 메타크릴로일화 폴리메틸메타크릴레이트올리고머(Mn=6000, 상품명: AA-6, TOAGOSEI CO., LTD 제품) 및 편말단 메타크릴로일화 폴리-n-부틸아크릴레이트올리고머(Mn=6000, 상품명: AB-6, TOAGOSEI CO., LTD 제품)를 열거할 수 있다.
본 발명의 그래프트폴리머를 구성하는 상기에 기재한 매크로 모노머와 공중합가능한 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 카르복실기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로서, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 등의 불포화 모노 카르본산류가 열거된다. 이들의 카르복실기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.
다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머로는 상기 일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 적어도 포함하는 공중합체의 설명에서 열거한 에틸렌성 불포화 모노머가 열거된다.
(d)분산제로서 바람직하게 사용할 수 있는 그래프트폴리머의 구체예로서는, 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리부틸(메타)알릴레이트와 같은 것을 함유하는 매크로 모노머 등, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 함유하는 카르복실기 함유 불포화 모노머; 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔과 같은 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트와 같은 에틸렌계 불포화 카르본산 에스테르; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐과 같은 카르본산 비닐 에스테르; (메타)아크릴로니트릴, α-클로르아크릴니트릴과 같은 시안화 비닐; 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 이소프렌과 같은 지방족계 공역 디엔, 아미노에틸아크릴레이트와 같은 에틸렌계 불포화 카르본산 아미노알킬에스테르; 글리시딜(메타)아크릴레이트와 같은 불포화지방산 글리시딜에스테르 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 에틸렌성 불포화 모노머의 공중합체가 열거된 다.
이러한 그래프트 폴리머는 주쇄가 적어도 (메타)아크릴산과 같은 산모노머로 구성된 것, 측쇄가 적어도 (메타)아크릴산과 같은 산모노머로 구성된 것, 주쇄 및 측쇄가 적어도 (메타)아크릴산과 같은 산모노머로 구성된 것이 열거되지만, 주쇄가 적어도 (메타)아크릴산과 같은 산모노머로 구성된 것이 바람직하다.
(d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제의 첨가량은 안료 100중량부에 대하여 5~50중량부가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 이 첨가량의 범위에서 뛰어난 분산 안정성이 달성되어 경시적인 점도상승이나 안료침강이 효과적으로 억제된다. 단, 최적의 분산제의 첨가량은 사용하는 안료의 종류, 용제의 종류, 그 밖의 첨가제 등을 조합시킴으로써 적당히 조정되므로 반드시 상기 첨가량에 한정되는 것은 아니고, 이 범위외라도 바람직한 분산성을 보이는 것도 있다.
(d)분산제의 안료분산 조성물의 전체 고형분에 대해서는 2~30질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5~25질량%의 범위이다.
본 발명의 안료분산 조성물에는 안료의 분산에 상기 (c)분산제와 (d)분산제라고 하는 특정한 2종의 분산제를 포함하는 것을 필요로 하지만, 그 중에서도 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 1종 또는 2종과 상기 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제의 1종 또는 2종을 포함하는 3종 이상의 분산제를 함유하는 것이 높은 안료분산성과 분산 안정성의 관점에서 바람직하다. 즉, 분산제로서 (c)분산제를 적어도 1종과 (d)분산제를 적어도 1종을 각각 함유하고, 여기에 더하여 (c)분산제 및 (d)분산제에서 선택되는 적어도 1종을 더 함유함으로써 (c)분산제와 (d)분산제를 포함 하는 합계 3종이상의 분산제를 조합시켜서 사용하는 태양이 바람직하다.
이들의 조합 중에서, 2종의 (c)와 1종의 (d)의 조합, 1종의 (c)와 2종의 (d)의 조합이 바람직하고, 특히 1종의 (c)와 2종의 (d)의 조합이 바람직하다.
(c)와 (d)의 비율은 특별히 한정은 없지만, 10/90~90/10질량비가 바람직하고, 특히 20/80~80/20질량비가 바람직하다.
<(a)안료>
본 발명의 안료분산 조성물에는 종래 공지된 여러 무기안료 또는 유기안료를 적당히 선택해서 사용할 수 있다.
안료는 무기안료이어도 유기안료이어도 고투과율인 것이 바람직한 것을 고려하면 될 수 있는 한 입자 사이즈가 작은 것의 사용이 바람직하고, 취급성도 고려하면 안료의 평균 입자직경으로는 0.01~0.1㎛가 바람직하고, 0.01~0.05㎛가 보다 바람직하다.
무기안료로서는 금속산화물, 금속착염 등으로 표시되는 금속화합물이 열거되고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속산화물 및 상기 금속의 복합 산화물 등을 열거할 수 있다.
상기 유기안료로서는, 예를 들면
C．I．피그먼트옐로우 11, 24, 31, 53, 83, 93, 99, 108, 109, 110, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 167, 180, 185, 199;
C．I．피그먼트오렌지 36, 38, 43, 71;
C．I．피그먼트레드 81, 105, 122, 149, 150, 155, 171, 175, 176, 177, 179, 209, 220, 224, 242, 254, 255, 264, 270;
C．I．피그먼트바이올렛 19, 23, 32, 37, 39;
C．I．피그먼트블루 1, 2, 15, 15:1, 15:3, 15:6, 16, 22, 60, 66;
C．I．피그먼트그린 7, 36, 37;
C．I．피그먼트브라운 25, 28;
C．I．피그먼트블랙 1, 7;
등을 열거할 수 있다.
본 발명에 있어서는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 하기의 안료가 보다 바람직하다.
C．I．피그먼트옐로우 11, 24, 108, 109, 110, 138, 139, 150, 151, 154, 167, 180, 185,
C．I．피그먼트오렌지 36, 71,
C．I．피그먼트레드 122, 150, 171, 175, 177, 179, 209, 224, 242, 254, 255, 264,
C．I．피그먼트바이올렛 19, 23, 37,
C．I．피그먼트블루 15:1, 15:3, 15:6, 16, 22, 60, 66,
C．I．피그먼트그린 7, 36,
C．I．피그먼트블랙 7
이들 유기안료는 단독으로 또는 색순도를 높이기 위해서 여러가지 조합시켜 서 사용할 수 있다. 조합의 구체예를 이하에 나타낸다.
예를 들면, 적색 안료로서 안트라퀴논계 안료, 페릴렌계 안료, 디케토피로로피롤계 안료 단독 또는 이들의 적어도 일종과, 비스 아조계 황색 안료, 이소인돌린계 황색 안료, 퀴노프탈론계 황색 안료 또는 페릴렌계 적색 안료, 안트라퀴논계 안료의 혼합 등을 사용할 수 있다. 예를 들면, 안트라퀴논계 안료로서는 C．I．피그먼트레드 177가 열거되고, 페릴렌계 안료로서는 C．I．피그먼트레드 155, C．I．피그먼트레드 224가 열거되고, 디케토피로로피롤계 안료로서는 C．I．피그먼트레드 254가 열거되고, 색재현성의 점에서 C．I．피그먼트옐로우 139 또는 C．I．피그먼트옐로우 150의 혼합이 바람직하다. 또한 적색 안료와 황색 안료의 질량비는 100:0~100:100이 바람직하다. 100:100을 초과하면 주파장이 단파장으로 되어 NTSC 목표색상으로부터의 차이가 커지는 경우가 있다. 특히 상기 질량비로서는 100:0~100:50의 범위가 최적이다. 한편, 적색 안료끼리의 조합의 경우는 색도에 맞추어서 임의로 조정할 수 있다. 조합의 예로서 C．I．피그먼트레드 254와 C．I．피그먼트레드 177, C．I．피그먼트레드 254와 C．I．피그먼트레드 224, C．I．피그먼트레드 224와 C．I．피그먼트레드 177이 열거된다.
또한, 녹색의 안료로서는 할로겐화 프탈로시아닌계 안료를 단독으로 또는 이것과 비스 아조계 황색 안료, 퀴노프탈론계 황색 안료, 아조메틴계 황색 안료 및 이소인돌린계 황색 안료의 혼합을 사용할 수 있다. 예를 들면, 이러한 예로서는 C．I．피그먼트그린 7, 36, 37과 C．I．피그먼트옐로우 83, C．I．피그먼트옐로우 138, C．I．피그먼트옐로우 139, C．I．피그먼트옐로우 150, C．I．피그먼트옐로우 180 또는 C．I．피그먼트옐로우 185의 혼합이 바람직하다. 녹색 안료와 황색 안료의 질량비는 100:5~100:150이 바람직하다. 질량비 100:5 미만에서는 400nm~450nm의 광투과율을 억제하는 것이 곤란하게 되어 색순도를 높일 수 없는 경우가 있다. 또한, 100:150을 초과하면 주파장이 장파장으로 되어 NTSC 목표색상으로부터의 차이가 커지는 경우가 있다. 질량비로서는 100:20~100:120의 범위가 특히 바람직하다.
청색 안료로서는 프탈로시아닌계 안료를 단독으로 또는 이것과 디옥사진계 자색 안료의 혼합을 사용할 수 있다. 예를 들면, C．I．피그먼트블루 15:6과 C．I．피그먼트바이올렛 23의 혼합이 바람직하다. 청색 안료와 자색 안료의 질량비는 100:0~100:50이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100:0~100:30이다.
또한, 흑색 안료로서는 카본, 티탄 블랙, 산화철, 산화 티탄 단독 또는 이들의 혼합이 열거되고, 카본과 티타늄 블랙의 조합이 바람직하다. 또한, 카본과 티탄 블랙의 질량비는 100:0~100:60의 범위가 바람직하고, 이 질량비의 범위에서 양호한 분산 안정성이 얻어진다. 또한, 여기에 열거한 흑색 안료는, 예를 들면 본 발명의 안료분산 조성물을 블랙 매트리스용의 경화성 조성물에 사용하는 경우에도 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 안료분산 조성물 중에 있어서 (a)안료의 함유량으로는 상기 조성물의 전체 고형분(질량)에 대하여, 40~90질량%가 바람직하고, 50~80질량%가 보다 바람직하다. 안료의 함유량이 상기 범위 내이면 색농도가 충분해서 뛰어난 색특성을 확보하는데도 유효하다.
또한, 본 발명에 관련된 중합체 및 폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 안료분 산 조성물 중에서의 함유량으로는 상기 안료의 질량에 대하여 0.5~100질량%가 바람직하고, 3~80질량%가 보다 바람직하다. 안료분산제의 양이 상기 범위 내이면 충분한 안료분산 효과가 얻어진다. 한편, 안료분산제를 100질량부보다 많이 가해도 안료분산 효과의 향상 효과를 더 기대할 수 없는 경우가 있다.
<(b)용제>
본 발명의 안료분산 조성물의 제조에 분산매로서 사용되는 용제로는 1-메톡시-2-프로필아세테이트, 1-메톡시-2-프로판올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 유산 에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, n-프로판올, 2-프로판올, n-부탄올, 시클로헥사놀, 시클로헥사놀아세테이트, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌 등을 열거할 수 있다.
또한 (b)용제의 첨가량은 안료분산 조성물의 용도 등에 따라서 적당히 선택되지만, 후술하는 광경화성 조성물의 제조에 사용하는 경우에는, 취급성의 관점에서 안료 및 안료분산제를 포함해서 고형분 농도가 5~50질량%가 되도록 첨가할 수 있다.
(그 밖의 분산제)
본 발명의 안료분산 조성물은 필요에 따라서 그 밖의 성분으로서, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한에서 공지의 분산제를 포함하고 있어도 좋다.
병용가능한 공지의 분산제의 구체예로서는 노난아미드, 데칸아미드, 도데칸아미드, N-도데실헥사데칸아미드, N-옥타데실프로피오아미드, N,N-디메틸도데칸아미드 및 N,N-디헥실아세트아미드 등의 아미드 화합물, 디에틸아민, 디헵틸아민, 디부틸헥사데실아민, N,N,N',N'-테트라메틸메탄아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민 및 트리옥틸아민 등의 아민 화합물, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N,N,N',N'-(테트라히드록시에틸)-1,2-디아미노에탄, N,N,N'-트리(히드록시에틸)-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라(히드록시에틸폴리옥시에틸렌)-1,2-디아미노에탄, 1,4-비스(2-히드록시에틸)피페라진 및 1-(2-히드록시에틸)피페라진 등의 히드록시기를 갖는 아민 등을 열거할 수 있고, 이 밖에 니페코타미드, 이소니페코타미드, 니코틴산 아미드 등의 화합물을 열거할 수 있다.
또한 시판품으로서 시게녹스-105(상품명, Hakkol Chemical사 제품), BYK Chemie사 제품 「Disperbyk-101(폴리아미드아민인산염), 110(산기를 포함하는 공중합물), 130(폴리아미드)」, EFKA사 제품인 「EFKA 4047, 4050, 4010, 4165(폴리우레탄계), EFKA 4330, 4340(블록 공중합체), 4400, 4402(변성 폴리아크릴레이트), 6745(프탈로시아닌 유도체), 6750(아조 안료 유도체)」, KYOEISHA CHEMICAL사 제품인 「플로렌 TG-710(우레탄올리고머)」, Lubrizol사 제품인 「솔스파스 5000(프탈로시아닌 유도체), 22000(아조 안료 유도체)」등을 열거할 수 있다.
이들 공지의 분산제의 함유량은 상기한 본 발명의 필수 구성성분인 (c)분산제, (d)분산제의 합계량에 대하여 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 안료분산 조성물의 전체 고형분에 대해서는 0~15질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0~10질량%의 범위이다.
(계면활성제)
또한, 본 발명의 안료분산 조성물에 포함되는 그 밖의 성분으로서는 각종 계면활성제가 열거된다. 계면활성제의 사용은 분산 안정성의 향상의 관점에서 유효하다. 상기 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬나프탈렌술폰산염, 인산 에스테르염으로 대표되는 음이온계 계면활성제, 아민염으로 대표되는 양이온계 계면활성제, 아미노 카르본산, 베타인형으로 대표되는 양성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 비이온계 계면활성제 등이 바람직하게 열거된다.
<안료분산 조성물의 제조>
본 발명의 안료분산 조성물의 제조방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 안료, 안료분산제 및 용제로 세로형 또는 가로형의 샌드그라인더, 핀밀, 슬릿밀, 초음파분산기 등을 사용하여 0.01~1mm 입자지름의 유리, 지르코니아 등으로 된 비즈로 미분산 처리를 행함으로써 얻을 수 있다.
또한, 비즈 분산을 행하기 전에 2본롤, 3본롤, 볼밀, 트롬밀, 디스퍼, 니더, 코니더, 호모지나이저, 블렌더, 단축 또는 2축의 압출기 등을 사용하여 강한 전단력을 주면서 혼련 분산 처리를 행하는 것도 가능하다.
한편, 혼련, 분산에 관한 상세한 것은 T．C． Patton저 "Paint Flow and Pigment Dispersion" (1964년 John Wiley and Sons사 간) 등에 기재되어 있다.
이렇게 하여 얻어진 본 발명의 안료분산 조성물은 특정한 2종의 분산제를 함유함으로써 고발색이 가능한 미세화된 안료를 사용하는 경우에도 안료의 분산성, 분산 안정성이 뛰어나 분산액의 결정화에 의한 고점도화가 생기지 않고, 유동성이 뛰어나고 또한 착색력이 뛰어나다. 이 때문에, 각종 용도로의 사용적성이 양호해서 도료, 인쇄 잉크, 이들을 사용한 컬러 표시판 또는 컬러 프루프 등의 기체상의 다색의 착색 화상 형성, 특히 액정 컬러 디스플레이, 고체촬상소자 등에 사용되는 컬러 필터의 제조에 바람직하게 사용되고 그 응용범위는 넓다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 한편 특히 거절이 없는 한「%」「부」는 질량기준이다.
(실시예 1)
<안료분산 조성물의 제조>
하기 조성(1)의 성분을 혼합하고, 호모지나이저를 사용하여 회전수 3,000r.p.m.으로 3시간 교반하여 혼합하여 안료를 포함하는 혼합용액을 제조했다.
[조성 (1)]
·C．I．피그먼트레드 254[(a) 안료] 90부
·C．I．피그먼트레드 177[(a) 안료] 10부
·시클로헥실메타크릴레이트/벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산 공중합체 (=45/40/15[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 100)(중합체 1: (d)분산제) 의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부
·솔스파스 24000GR(일본 Lubrizol사 제품;
폴리에스테르계 분산제)[(c)분산제] 40부
·1-메톡시-2-프로필아세테이트[(b)용제] 820부
계속해서, 상기에 의해 얻어진 혼합용액을 0.1mmφ 지르코니아 비즈를 사용한 비즈 분산기 Dispermat(GETZMANN사 제품)로 6시간 분산처리를 더 행하고, 그 후 감압기가 구비된 고압분산기 NANO-3000-10(일본 BEE Corpration 제품)을 사용하여, 2000kg/cm3의 압력하에서 유량 500g/min으로 분산처리를 행했다. 이 분산처리를 10회 반복하여 적색의 안료분산 조성물을 얻었다.
<안료분산 조성물의 평가>
얻어진 안료분산 조성물에 대해서 하기의 평가를 행했다.
(1)점도의 측정, 평가
얻어진 안료분산 조성물에 대해서 E형 점도계를 사용하여 분산 직후의 안료분산 조성물의 점도 η1 및 분산 후 (실온에서) 1주간 경과한 후의 안료분산 조성물의 점도 η2를 측정하고, 증점 정도를 평가했다. 평가 결과는 하기 표 1에 나타낸다. 여기에서 점도가 낮은 것은 분산성, 분산 안정성이 양호한 것을 나타낸다.
(2)콘트라스트의 측정, 평가
얻어진 안료분산 조성물을 유리 기판 상에 도포하고, 건조 후의 도포막의 두께가 1㎛가 되도록 샘플을 제조했다. 2매의 편광판 사이에 이 샘플을 놓고, 편광축이 평행한 때와 수직한 때의 투과 광량을 측정하여 그 비를 콘트라스트로 했다 (이 평가법은 「1990년 제7회 색채광학 컨퍼런스, 512색 표시 10.4" 사이즈 TFT-LCD용 컬러필터, 우에기, 코세키, 후쿠나가, 야마나카」을 참고로 했다). 측정 평가의 결 과는 하기 표 1에 나타낸다. 여기에서 콘트라스트가 높은 것은 안료가 고도로 미세화되어 투과율, 즉 착색력이 높은 것을 나타낸다.
(실시예 2)
실시예 1에 있어서, (d)분산제인 (중합체 1)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부를 시클로헥실메타크릴레이트/부틸아크릴레이트/메타아크릴산 공중합체(=45/44/11[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 71)[중합체 2: (d)분산제]의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고 실시예 1과 동일하게 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 3)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 시클로헥실메타크릴레이트/메틸메타아크릴레이트/메타아크릴산 공중합체(=37/40/23[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 150)(중합체 3: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/말단 메타크릴로일화폴리메틸메타크릴레이트(AA-6, TOAGOSEI CO., LTD. 제품) 공중합체(=10/15/75[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 98)(중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 5)
실시예 4에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/말단 메타크릴로일화폴리부틸아크릴레이트(AB-6, TOAGOSEI CO., LTD. 제품) 공중합체(=14/11/75[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 71)(중합체 5: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 4와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 6)
실시예 4에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 부틸아크릴레이트/메타아크릴산/말단 메타크릴로일화 폴리메틸아크릴레이트(AA-6, TOAGOSEI CO., LTD. 제품) 공중합체(=7/23/70[중량비], 중량 평균 분자량 25000, 산가 150)(중합체 6: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외는 실시예 4와 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 7)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부와 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부와 부틸아크릴레이트/메타아크릴산 공중합체(=70/30[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 195)(중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 9)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경하고, 솔스파스 24000GR[(c)분산제]의 40부를 솔스파스 24000GR[(c)분산제] 20부와 솔스파스 32000([(c)분산제]) (일본 Lubrizol사 제품; 폴리에스테르계 분산제) 20부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 10)
실시예 9에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 30부로 변경한 것 이외는 실시예 9와 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 11)
실시예 9에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 30부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부와 (중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 15부로 변경한 것 이외는 실시예 9와 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)을 비교 분산제인 EFKA4047(EFKA사 제품)(이하 D-1이라고 칭함)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(비교예 2)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)를 비교 분산제인 N-비닐이미다졸과 말단 메타크릴로일화 폴리메틸메타크릴레이트 공중합체 D-2(=15/85[중량비], 중량 평균 분자량 30000)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(비교예 3)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)를 비교 분산제인 시클로헥실메타크릴레이트/벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산 공중합체 D-3(=42/50/8[중량비], 중량평균 분자량 20000, 산가 52)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(비교예 4)
실시예 1에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)를 비교 분산제인 벤질메타아크릴레이트/메타아크릴산/말단 메타크릴로일화 폴리메틸메타크릴레이트 D-4(AA-6, TOAGOSEI CO., LTD. 제품) 공중합체(=17/8/75[중량비], 중량 평균 분자량 20000, 산가 52)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예 12)
실시예 1에 있어서, 적색의 안료분산 조성물을 하기 조성(2)의 녹색 안료를 함유하는 혼합 용액을 사용하여 얻어진 안료분산 조성물로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
[조성 (2)]
·C．I．피그먼트그린 36[(a) 안료] 60부
·C．I．피그먼트옐로우 150[(a) 안료] 40부
·중합체 1[(d)분산제]의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부
·EFKA6750(EFKA사 제품; 아조 안료 유도체)[그 밖의 분산제] 10부
·BYK161(BYK Chemi사 제품; 폴리에스테르쇄 함유 폴리우레탄계 분산제)
[(c)분산제] 30부
·1-메톡시-2-프로필아세테이트[(b)용제] 790부
(실시예 13~17)
실시예 12에서 사용한 안료분산제(중합체 1: (d)분산제)를 상기 중합체 2~ 중합체 6((d)분산제)로 각각 변경한 것 이외는 실시예 12와 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 12와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 18)
실시예 12에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용 매의 30% 용액 35부와 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 12와 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 12와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 19)
실시예 12에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부와 (중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 12와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 20)
실시예 12에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부로 변경하고, BYK161의 30부를 BYK161의 15부 ((c)분산제)와 솔스파스 32000(일본 Lubrizol사 제품: (c)분산제)의 15부로 변경한 것 이외는 실시예 12와 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 12와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 21)
실시예 20에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부로 변경한 것 이외는 실시예 20과 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 20와 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 22)
실시예 20에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부와 (중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 20과 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 20과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(실시예 23)
실시예 1에 있어서, 적색의 안료분산 조성물을 하기 조성(3)의 청색 안료를 함유하는 혼합용액을 사용하여 얻어진 청색의 안료분산 조성물로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
[조성(3)]
·C．I．피그먼트블루 15;6[(a) 안료] 80부
·C．I．피그먼트바이올렛 23[(a) 안료] 20부
·중합체 1[(d)분산제]의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부
·솔스파스 5000(Lubrizol사 제품; 프탈로시아닌 유도체)[그 밖의 분산제] 10부
·아지스파 PB821(Ajinomoto Fine Chemical 제품;
폴리에스테르계 분산제)[(c)분산제] 10부
·1-메톡시-2-프로필아세테이트[(b)용제] 810부
(실시예 24∼28)
실시예 23에 있어서, 상기 중합체 1((d)분산제)을 상기 중합체 2~중합체 6 ((d)분산제)로 각각 변경한 것 이외는 실시예 23과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 23과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(실시예 29)
실시예 23에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부와 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 23과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 23과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(실시예 30)
실시예 23에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부와 (중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매 의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 23과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 23과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(실시예 31)
실시예 23에 있어서, (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부로 대신하고 아지스파 PB821((c)분산제)의 10부를 아지스파 PB821((c)분산제) 5부와 솔스파스 32000(일본 Lubrizol사 제품; 폴리에스테르계 분산제: (c)분산제) 5부로 변경한 것 이외는 실시예 23과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 23과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(실시예 32)
실시예 31에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 1: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 70부로 변경한 것 이외는 실시예 31과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 31과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(실시예 33)
실시예 31에 있어서, (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트용매의 30% 용액 70부를 (중합체 4: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용 매의 30% 용액 35부와 (중합체 7: (d)분산제)의 1-메톡시-2-프로필아세테이트 용매의 30% 용액 35부로 변경한 것 이외는 실시예 31과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 31과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
(비교예 5~8)
실시예 12에 있어서, 상기 중합체 1((d)분산제)을 상기의 Ｄ-1~D-4(비교 분산제)의 어느 하나로 각각 변경한 것 이외는 실시예 12와 동일하게 하여 녹색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 7과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
(비교예 9~12)
실시예 23에 있어서, 상기 중합체 1((d)분산제)을 상기의 Ｄ-1~D-4(비교 분산제)의 어느 하나로 각각 변경한 것 이외는 실시예 23과 동일하게 하여 청색의 안료분산 조성물을 제조하고, 실시예 23과 동일한 평가를 행했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
Figure 112007066714229-pat00008
Figure 112007066714229-pat00009
Figure 112007066714229-pat00010
표 1~표 3에 명백한 바와 같이, 본 발명에 관련된 특정 안료분산제를 사용한 실시예의 안료분산 조성물은 모두 조성물의 점도가 낮고, 안료의 분산성, 분산 안정성에 뛰어나 이 안료분산 조성물에 의해 얻어지는 피막은 높은 콘트라스트가 얻어진다는 것을 알 수 있다. 본 발명의 안료분산 조성물에 의한 피막이 높은 콘트라스트를 달성하고 있는 것은 안료입자가 미세화된 상태로 균일하게 분산되어 있기 때문이라고 추측된다.
한편, 본 발명의 범위 외의 공지의 안료분산제를 사용한 비교예의 안료분산 조성물은 비교적 고점도이고, 안료의 분산성이 본 발명의 것에 비해서 낮고, 분산 안정성에도 뒤떨어지는 것이어서 상기 안료분산 조성물을 사용하여 얻어진 피막은 충분한 콘트라스트가 얻어지지 않았다.
본 발명에 따르면, 특히 미세화된 안료입자를 포함하는 경우에도 안료입자의 응집이 억제되어 비결정성, 유동성에 뛰어나 여러 분야에 바람직하게 사용할 수 있는 안료분산제, 또한 착색력이 뛰어나고 높은 안료분산성과 분산 안정성을 갖는 안료분산 조성물을 제공할 수 있다.
즉, 본 발명에 따르면 이하를 제공할 수 있다.
<1> (a)안료, (b)용제, (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제 및 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
<2> 상기 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제는 하기 일반식(1)으로 표시되는 구성단위를 포함하고, 중량 평균 분자량 1000~100000의 공중합체인 것을 특징으로 하는 <1>에 기재된 안료분산 조성물.
Figure 112007066714229-pat00011
(일반식(1) 중, R1은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타낸다.)
<3> 상기 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제는 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 <1> 또는 <2>에 기재된 안료분산 조성물.
<4> 상기 그래프트 공중합체는 하기 일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 분기부에 적어도 갖는 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 <3>에 기재된 안료분산 조성물.
Figure 112007066714229-pat00012
(일반식(2) 중, R4은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, R5은 수소원자, 탄소원자수 1~22개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~30개의 아릴기를 나타낸다.)
<5> 상기 그래프트 공중합체는 하기 일반식(3)으로 표시되는 구성단위를 분기부에 적어도 더 갖는 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 <4>에 기재된 안료분산 조성물.
Figure 112007066714229-pat00013
(일반식(3) 중, R6은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, Q는 시아노기 또는 탄소원자수 6~30개의 아릴기를 나타낸다.)
<6> 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 염기가가 10~100mgKOH/g이고, 중량 평균 분자량이 1000~100000인 것을 특징으로 하는 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 안료분산 조성물.
<7> 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 1종 또는 2종과, 상기 (d)산가 65~250mgKOH/g의 분산제의 1종 또는 2종을 포함하는 3종 이상의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 안료분산 조성물.

Claims (12)

  1. (a)안료, (b)용제, (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제, 및 (d)산가가 65~250mgKOH/g이고, 일반식(4)으로 표시되는 매크로모노머 유래의 구성단위를 갖는 그래프트 공중합체인 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
    Figure 112014003142784-pat00019
    (일반식(4) 중 R7은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, L은 -COO-, -CON(R8)- 또는 페닐렌기를 나타낸다. 여기에서, R8은 수소원자, 탄소원자수 1~18개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다. W는 단결합 또는 이하에 나타내는 원자단으로부터 선택되는 단독의 2가의 연결기, 또는 이들의 2 이상을 임의로 조합시켜 구성된 연결기를 나타내고, A는 하기 일반식(2)으로 표시되는 구성단위를 적어도 갖는 치환기를 나타낸다)
    Figure 112014003142784-pat00020
    (상기 식 중, Z1, Z2은 각각 독립으로 수소원자, 할로겐 원자, 탄소원자수 1~6개의 알킬기, 시아노기 또는 히드록실기를 나타내고, Z3은 수소원자, 탄소원자수 1~18개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~20개의 아릴기를 나타낸다)
    Figure 112014003142784-pat00021
    (일반식(2) 중, R 4은 수소원자 또는 탄소원자수 1~8개의 알킬기를 나타내고, R5은 수소원자, 탄소원자수 1~22개의 알킬기 또는 탄소원자수 6~30개의 아릴기를 나타낸다.)
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
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  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 염기가가 10~100mgKOH/g이고, 중량 평균 분자량이 1000~100000인 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 1종 이상과, 상기 (d)산가가 65~250mgKOH/g이고, 일반식(4)으로 표시되는 매크로모노머 유래의 구성단위를 갖는 그래프트 공중합체인 분산제의 2종 이상을 포함하는 3종 이상의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 2종 이상과, 상기 (d)산가가 65~250mgKOH/g이고, 일반식(4)으로 표시되는 매크로모노머 유래의 구성단위를 갖는 그래프트 공중합체인 분산제의 1종 이상을 포함하는 3종 이상의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 (c)폴리에스테르쇄를 갖는 분산제의 2종 이상과, 상기 (d)산가가 65~250mgKOH/g이고, 일반식(4)으로 표시되는 매크로모노머 유래의 구성단위를 갖는 그래프트 공중합체인 분산제의 2종 이상을 포함하는 4종 이상의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안료분산 조성물.
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