KR101380797B1 - 폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물 - Google Patents

폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101380797B1
KR101380797B1 KR1020087031981A KR20087031981A KR101380797B1 KR 101380797 B1 KR101380797 B1 KR 101380797B1 KR 1020087031981 A KR1020087031981 A KR 1020087031981A KR 20087031981 A KR20087031981 A KR 20087031981A KR 101380797 B1 KR101380797 B1 KR 101380797B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pos
formula
silicone
composition
optionally
Prior art date
Application number
KR1020087031981A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090035493A (ko
Inventor
존 화이트
션 더피
미셸 페더
알랑 포쉐롱
Original Assignee
블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 filed Critical 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Publication of KR20090035493A publication Critical patent/KR20090035493A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101380797B1 publication Critical patent/KR101380797B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/054—Forming anti-misting or drip-proofing coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명은, 바람직하게는, 합성 또는 천연 폴리머 필름, 예를 들어 PET와 같은 가요성 지지체를 위한, 발수성 및 비점착성 코팅을 형성하기 위해 특히 사용될 수 있는 가교성 실리콘 조성물에 대한 것이다. 이들 조성물은 Si-H 단위를 지니는 가교 폴리오르가노실록산 및, 바람직하게는 비닐을 포함하고 상기 가요성 지지체 상에 릴리스 가교된 비점착성 코트를 형성하도록 백금 존재 하에 부가 반응에 의해 가교제와 반응할 수 있는 불포화 폴리오르가노실록산을 함유하는 타입이다. 본 발명의 목적은, 용매가 없는 새로운 액체 코팅 실리콘 조성물로서, 가요성 지지체를 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 거의 즉석으로 가교 가능하고, 특히 "고도로 벗겨지는(high rub-off)" 지지체 상의 후크/접착성과 항점착 특성 (충분한 고속 분리력)의 면에서 매우 높은 품질의 가교성 실리콘 코팅을 생산하는 조성물을 제안하는 것이다. 이러한 목적에 도달하기 위해, 본 발명은 서로 다른 F1 분획과 F2 분획을 함유하는, 실리콘 화합물 성분 A 알케닐화된 폴리오르가노실록산(POS)을 가지되; F2인 접착 강화제는 그 말단 중 하나에 선형의 모노알케닐화된 실리콘 오일(A2.1) 및/또는 긴 선형 α,ω,-알케닐화된 실리콘 오일(A2.1) 및/또는 약하게 알케닐화된 선형 오일을 포함하는 조성물을 제안한다. 응용 분야는 PET를 위한 가교/중부가로부터 얻어지는 비점착성 실리콘 코팅이다.
가교성 실리콘 오일, 가요성 지지체, 비점착성, 발수성, 코팅

Description

폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물{CROSSLINKABLE SILICON COMPOSITION FOR PRODUCING NON-STICK COATINGS FOR POLYMER FILMS}
본 발명의 분야는, 바람직하게는 천연 또는 합성 폴리머 필름의 형태인, 가요성 지지체를 위한 코팅 또는 발수성(water-repellent)의 비점착성(non-stick) 필름을 형성하기 위하여 특히 사용될 수 있는, 가교성 혹은 가교된 실리콘(silicone) 조성물 분야이다.
이러한 경화성, 비점착성 실리콘 조성물은 이러한 지지체에 적용되어, 이들 지지체 상에 가역적인 방식(reversible manner)으로 적층되는 접착제 재료의 제거를 용이하게 한다.
보다 정확하게, 본 발명은 하기를 포함하는 타입의 실리콘 조성물에 관한 것이다:
▶ 동일한 분자 상에 혹은 동일하지 않은 분자 상에, Si-H [(M)a'≥0(MH)b'≥0 (DH)c'≥0(D)d'≥0] 및 Si-알케닐, 바람직하게는 Si-비닐(Vi)[(M)a"≥0(MVi)b"≥0(DVi)c"≥0 (D)d"≥0]단위를 지니되; 상기 Si-H 단위가 부가 반응에 의해 상기 Si-알케닐 단위와 반응할 수 있는, 관능기화된 폴리오르가노실록산(POS);
▶ 적절한 금속 촉매, 바람직하게는 백금;
▶ 선택에 따라, 예를 들어 실록실 단위 Q: (SiO4/2) 및/또는 T: (RSiO3/2)를 포함하는 실리콘 수지에 기초한, 하나 이상의 접착 조절 시스템;
▶ 선택에 따라 기타 첨가제 (충전제, 가속화제, 억제제, 안료, 계면 활성제 등).
본 발명은 또한 이러한 타입의 실리콘 조성물의 제조에 대한 것이다.
본 발명은 또한 전술한 조성물로부터 가요성 지지체(예를 들어, 폴리머 필름)를 위한 실리콘 코팅, 예를 들어, 발수성 및/또는 비점착성 코팅을 생산하는 방법에 대한 것이다.
액체 실리콘 조성물은 매우 고속으로 (예를 들어, 600m/분으로) 작동하는 실린더를 포함한 공업용 코팅 장치에서 지지체 필름 상에 적용된다. 이처럼 매우 고속의 코팅 공정에서는, 액체 실리콘 코팅 조성물의 점도를 코팅 작업 조건에 매우 정확하게 맞추어야 한다.
실제, 비점착성 실리콘의 퇴적 속도는 0.1 내지 2, 바람직하게는 0.3 내지 1g/㎡에 포함되며 이는 마이크로미터 정도의 두께에 해당한다.
일단 가요성 지지체 상에 적용되면, 실리콘 조성물은 고체의 비점착성 및/또는 발수성 실리콘 코팅(예를 들어, 엘라스토머)을 형성하도록 가교된다.
매우 높은 속도의 공업용 코팅 속도가 주어진 경우, 올바른 가교를 생산하기 위해서 가교 속도론도 대단히 빨라야 한다. 즉, 이들의 비점착 성능을 가장 잘 수행할 수 있고 바람직한 기계적 품질을 가질 수 있도록 하기 위해서는 비점착성 실리콘 필름이 충분히 가교되어야 한다. 비점착성 실리콘 필름의 가교의 품질 평가는 특히 가교되지 않은 추출성 화합물의 분석에 의해 수행될 수 있으며, 상기 추출성 화합물의 양은 가능한한 감소되어야 한다. 예를 들어, 보통의 공업용 가교 조건 하에서 추출물(extractable)의 수준은 바람직하게는 5% 미만이다.
실리콘 코팅이 없는 외측 표면의 비점착성 품질은 박리력(peel force)에 의해 표현되는 바, 이는 비점착성 실리콘 필름에 의해 코팅된 지지체 상에 배열하고자 하는 요소를 위해 약해야 하고 조절되어야 한다. 표준 방식으로, 이러한 요소는 동일한 이름의 라벨 또는 테이프의 접착성 표면일 수 있다. 따라서, 이처럼 낮고 조절된 비점착성 품질에 추가하여, 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착력은 매우 높아야 한다. 이러한 접착 특성은 예를 들어, 코팅의 표면을 손가락으로 문질러서, 코팅의 퇴화를 가져오는 연속적인 통과 횟수를 측정하는 과정을 포함하는 "벗겨짐(rub off)" 시험을 사용하여 판단된다. 또한, 예를 들어, Si-H/Si-Vi의, 하이드로시릴레이션(hydrosilylation)에 의해 가교 가능한 이들 실리콘 코팅 조성물은, 공업용 코팅기 내의 코팅 욕조 형태로 있게 될 경우, 상온에서 가능한한 긴 사용 기간을 가지는 것이 중요하다. 비점착성 실리콘 필름으로 코팅된 가요성 지지체는 예를 들면:
- 내측 표면이 접착제의 감압층(pressure-sensitive layer)으로 코팅되고 외 측 표면이 비점착성 실리콘 코팅을 포함하는 접착 테이프;
- 또는, 자기-접착성 혹은 감압 접착성 요소의 접착제 표면을 보호하기 위한 종이 또는 폴리머 필름;
-또는 폴리올레핀 타입 (폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌) 또는 폴리에스테르 타입(폴리에틸렌테레프탈레이트-PET-)의 폴리머 필름일 수 있다.
본 발명의 범위 내에서는, 가요성 폴리머 지지체 (예를 들어 PET로 만들어진 폴리에스테르)를 코팅하기 위한 액체 실리콘 조성물에 특히 관심이 있다. 실제, PET 필름의 장점 중 하나는 필름 롤 벌크를 현저하게 제한할 수 있도록 하는 이들의 매우 얇은 두께(20㎛)이다.
나아가, 취급 안정성과 독성의 명백한 이유로, 본 발명은 무용매 실리콘 조성물에 대한 것이다.
충분히 경화/가교되기 위해, 중부가(polyaddition) (Si-H/Si-알케닐, 예를 들어 비닐)에 의해 가교되는 이들 액체 무용매 실리콘 조성물은 바람직하게는 열 활성화(heat activation) 하에서 가교되어야 한다. 이러한 반응 조건은 예를 들어, PE 필름 혹은 PE로 적층된 종이와 같은 폴리에틸렌(PE)을 함유하는 것이거나 혹은 감열 프린트(thermal print) 종이 타입의 것과 같이 특정한 감열성 지지체(heat sensitive support)인 경우 적절하지 않다. 이러한 감열성 지지체는 90℃ 보다 높은 온도까지의 가열을 견뎌내지 못한다. 따라서, 이들 감열성 지지체의 경우, 낮은 온도, 예를 들어 110℃ 이하 (85 내지 90℃) 에서 올바른 가교를 얻는 것이 쉽지 않다.
한편, 예를 들어 PET로 만들어진, 가요성 폴리에스테르 지지체의 경우, 열 가교 (또는 활성화)를 위해 보다 높은 온도를 이용할 수 있으나, 매우 높은 공업용 코팅 속도가 주어진 경우, 오븐 내에서의 체류 시간이 예를 들어 2초 정도로 매우 짧다. 따라서, 특히 PET로 만들어진 폴리에스테르 지지체의 경우에도 올바르게 가교된 실리콘 코팅을 수득함에 있어 염려점은 존재한다.
나아가, 가요성 PET 지지체를 위해 현재 사용되고 있는 대부분의 실리콘 코팅 조성물은 유기 용매를 포함하고 있는 것으로 알려져 있다. 따라서, 공업적 코팅 조건 하에 올바르게 가교/경화되는, 특히, 예를 들어 PET로 만들어진 폴리에스테르 지지체를 위한 무용매 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것은 매우 바람직하다.
이러한 측면 이외에도, 필수적으로는, 경제적 관점에서, 특히, 폴리머로 만들어진, 특히 폴리에스테르로 만들어진, 예를 들어 PET로 만들어진 지지체를 위한 이들 무용매 실리콘 코팅 조성물은, 종이로 만들어진 가요성 지지체에 대하여 적합한 표준 공업용 코팅 장치 상에서 사용될 수 있다. 이는, 매우 높은 공업적 코팅 속도에서 나타나는 분무(misting) 문제를 감소시키고 우수한 코팅 품질을 가지기 위해 그 취급이 용이하도록 상기 조성물이 (예를 들어, 1000 mPa.s 이하의) 비교적 낮은 점도를 가지는 것을 가정한다.
액체 실리콘 코팅 조성물의 조제를 위해 고려해야 하는 다른 제약 사항은, 라벨(label)용 "라이너(liner)"로서 유용한, (특히, PET와 같은 폴리에스테르로 만들어진) 가요성 폴리머 지지체를 시트로 재단하는 것("트리밍(trimming))")과 이들 의 롤링(rolling)/언롤링(unrolling) 조작을 용이하게 하기 위해 가교된 실리콘 엘라스토머 코팅의 마찰 계수를 조절할 수 있어야 한다는 것이다.
이러한 응용을 위해서는 실리콘 코팅 엘라스토머가 지지체의 평활도(smoothness)에 대해서도, 투명도에 대해서도, 혹은 기계적 물성에 대해서도 해가 되지 않는 것이 중요하다.
평활도는 매우 높은 속도에서의 정밀 트리밍을 위해 필요하다. 투명도는 항상 매우 높은 속도에서 광학적 탐지기를 사용하여 필름의 균일성을 검사하기 위해 반드시 필요한 것이다.
(특히, 폴리에스테르, 예를 들어 PET) 폴리머 지지체에 대하여 위에서 언급한 물성이외에, ("벗겨짐" 마모 저항성에 의해 증명되는) 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착 또는 부착도 최적화 되어야 하고 시간이 지나도 안정해야 한다.
그리고, 비점착 코팅이므로, 박리력의 조절 역시 중요하다. 유리하게는, 이러한 조절은 저속 및 고속에서 유효해야 한다. 저속 박리력과 고속 박리력 사이의 균형을 통상 비점착 프로파일(non-stick profile)이라 부른다. 이러한 비점착 프로파일은 라벨 재료, 가요성 폴리머 지지체, 접착제 및 실리콘 코팅 조제와 같은 몇가지 인자에 의존한다. 특히 폴리에스테르 지지체의 경우, 잘 알려진 문제점은 무용매 실리콘 조성물을 열 가교와 함께 사용할 경우 고속 박리력이 너무 낮다는 것이다. 따라서, 이와 관련된 개선이 요구된다.
그러나, 현재 공지되어 있는 기술적 제안들은, 특히 가요성 폴리머 지지체, 특히 폴리에스테르 (예를 들어, PET)로 만들어진 것에 대하여 전술한 사양을 만족 시키지 못한다.
예를 들어, 특허 US-B-4,774,111은 100-100,000 mPa.s, 바람직하게는 100-5,000 mPa.s의 점도를 가지는 선형 POS MViDnMVi, Si-H 단위를 가진 선형 POS, 백금 촉매 및 무엇보다 가교 억제제를 포함한, 종이 지지체용 비점착 실리콘 조성물을 개시하고 있다.
출원 US-A-2004/0161618은 종이 또는 폴리머 지지체에 대하여 향상된 접착성을 가지는 비점착성 실리콘 조성물을 기재하고 있다. 이들 조성물은 실리콘 코팅의 부착을 촉진하기 위해 에폭시, 옥시란 또는 카복시 타입의 활성 작용성 그라프트를 지닌 MDM 타입의 POS, 뿐만 아니라 알케닐화된 선형 POS MVi 2-5 D50-1000 Ta'''≥0 M0-0.5, Si-H 단위를 가진 선형 POS, 백금 촉매 및 특히 가교 억제제를 포함한다.
출원 WO-A-2004/046267은, 가교(경화)에 해가 되지 않고, PET "라이너" 타입 지지체 상에 계류 특성(anchorage properties)을 가지는 비점착성 실리콘 코팅을 개시한다. 이러한 코팅의 기원에서 가교성 실리콘 조성물은 알케닐화된 POS 수지 MViD15-995 Qa'''≥0, Si-H 단위를 가진 선형 POS, 10-200,000mPa.s, 예를 들어 100, 13,500, 60,000mPa.s 점도를 가진 폴리디메틸실록산 타입의 비-알케닐화된 POS 수지, 백금 촉매 및 특히 가교 억제제를 포함한다.
이러한 맥락에서, 본 발명의 필수적인 목적은, 가요성 지지체를 위한 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 즉석으로 가교 가능하며, 특히 "고도로 벗겨지는(high rub-off)" 지지체에 대한 부착/접착의 관점에서 매우 우수한 품질의, 그리고 비점착 프로파일(충분히 높은 속도에서 박리력)을 가진 가교된 실리콘 코팅으로 이어지는, 신규한 무용매 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 목적은 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 신속하게 가교될 수 있는 신규한 무용매 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 수득된 상기 가교된 코팅은:
■ 한편으로는, 코팅이 적절한 기계적 성질 및 접착 성질을 가지기에 충분하도록 가교되고,
■ 다른 한편으로는, 라벨용 "라이너" 타입의 상기 지지체 필름의 시트로의 재단 ("트리밍")을 위해 특히 유리한 비점착 특성의 우수한 성능을 위하여 추출물 수준이 낮다.
본 발명의 또 다른 필수적 목적은, 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능하되, 상기 가교는 낮은 온도에서 신속하게 즉석으로 일어나며, 나아가 상온의 욕조 내에서 긴 사용 수명을 부여받은, 무용매의 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수 목적은 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능한, 신규한 무용매의 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 상기 조성물은, 종이 지지체를 위해 제공된 표준 장비 상에서와 같은 고속에서, 감당하기 어려운 "분무" 문제를 일으키는 일 없이 비점착성 코팅을 생산하기 위한 방법에 적절한 낮은 점도를 가진다.
본 발명의 또 다른 필수 목적은, 가요성 지지체를 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능하고, 제조하기 쉬우며 경제적인, 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수 목적은, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르 (예를 들어, PET)로 만들어진 폴리머 필름 상에, "분무" 없이 고속 코팅에 적합한 점도를 가진 무용매 출발 조성물을 가지고, 부착("벗겨짐"), 박리력 프로파일의 조절, 낮은 수준의 추출물 및 적절한 마찰 계수 등의 추구하는 물성을 가진, 발수성이고 비점착성인 코팅을 제조하기 위한 신규한 방법을 제안하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수 목적은, "분무"없이 고속 코팅에 적합한 점도를 가진 무용매의 출발 조성물을 가지고, 발수성이고 비점착성이며, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 적용되고, 중부가 반응에 의해 가교/경화될 수 있는 실리콘 조성물로부터 수득되는 가교/경화된 실리콘 코팅의 부착(즉, 마모 저항성)을 증가시키는 한편, 박리 프로파일의 조절, 낮은 수준의 추출물 및 적절한 마찰 계수는 유지하거나 심지어 향상시키는 신규한 방법을 제안하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수 목적은, "분무" 없이 고속 코팅에 적합한 점도를 가진 무용매 출발 조성물로 시작하여, 중부가 반응에 의해 가교/경화된 실리콘 조성물에 기초하고, 뛰어난 부착 특성("벗겨짐"), 박리력 프로파일의 조절, 경도(추출물의 %)를 가지고, 적절한 마찰 계수를 가지는, 적어도 하나의 비점착성, 발수성 코팅을 구비한 신규한 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르(PET)로 만들어진 폴리머 필름을 제안하는 것이다.
무엇보다도, 이러한 목적들은 바람직하게는 폴리머 필름의 형태인 지지체를 위해 발수성이고 비점착성인 코팅을 형성하도록 중부가 반응에 의해 가교/경화할 수 있는 신규한 실리콘 조성물에 우선적으로 관련되어 있는 본 발명에 의해 달성되는 바, 상기 조성물은 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
* (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(PolyOrganoSiloxane:POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분으로서:
Figure 112008090433135-pct00001
[상기 식에서,
- W는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 작용성 알케닐기 및, 보다 더 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,
- Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기를 나타내고,
- a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3에 포함됨],
상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 포함하고,
. 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
- 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
- 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
75≤v4≤4,000, 바람직하게는 100≤v4≤2,000, 보다 좋게는
100≤v4≤1,000
- A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
0.1≤Rw≤3.5, 바람직하게는 0.2≤Rw≤3, 보다 좋게는 0.5≤Rw≤3,
. F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체 상에서의 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
. F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
→ (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
→ (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200,000 mPa.s에 포함됨;
→ (A2.3) 분자 당, 규소에 결합된 하나 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지고, 평균 선형식이 (Mw)x(M)y(D)p(Dw)p' [여기서, M, Mw 및 D 는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M,Mw의 경우 a = 1, b = 2이고, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1; p, p'는 자연 정수이고; x,y = 0, 1 또는 2, x + y = 2임]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 "약하게" 알케닐화된 실리콘 오일로서, POS A2.3 의 총 질량에 대한 알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 0.5 이하, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이하임;
→ 및 이들의 혼합물;
* (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
* (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
* (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
* (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
* (F) 선택에 따라, 접착 조절 시스템;
* (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
* (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성, 특히 항-분무성, 첨가제.
폴리머 지지체, 특히 예를 들어 PET와 같은 폴리에스테르 지지체 상에 고성능의 비점착성 코팅을 생산하기 위해, 자랑스럽게도, 본 발명자들은 알케닐화된 실리콘 성분 A 및, 특히 이러한 신규의 실리콘 조성물의 분획 F2의 구성분을 현명하게 선택하였다. 본 발명 덕분에, 수득된 코팅은 우수한 부착 ("벗겨짐"), 고속에서 충분히 높은 박리력, 우수한 기계적 및 물리적 성질 (평탄성, 투명성 및 우수한 마찰 계수)를 가진다.
중부가 반응에 의한 가교의 품질 면에서 본 발명에 의해 달성되는 성능의 경우, 반응성 및 가교 수준과 관련하여, 추출물의 수준이 낮게 얻어짐으로써 입증되는 바와 같이, 반응성/가교의 수준/속도론이 전적으로 유용하다.
지지체에 대한 부착의 성질은 보다 더 긍정적인 것으로, 이들은 장기간 동안, 예를 들어 적어도 2주 동안, 심지어, 특히 습도 및/또는 온도면에서 가혹한 조건 하에서도 지속된다.
이러한 유리한 특성은, 예를 들어 매우 고속에서 제조되는, 필름의 롤 또는 스풀(spool)의 형태로 제공되는, 자기-접착성 라벨 (감압성 접착제)의 "라이너"로서 유용한, 폴리머 지지체, 특히 폴리에스테르, 예를 들어 PET의 비점착 특성을 생산하기 위해 특별히 이용될 수 있다.
이러한 결과들은 실리콘 조성물로 얻어지기 때문에 보다 더 유용한 것으로, 상기 실리콘 조성물의 유변학적 거동은 영향받지 않아 (지나치게 끈적이지 않아) 임의의 지지체 상에, 그리고 특히 임의의 가요성 지지체 상에 완벽하게 코팅될 수 있으며, 공업용 코팅 조건 하에서도 매우 경미한 정도로 "분무"되거나 혹은 전혀 "분무"되지 않는다.
나아가, 본 발명에 따른 실리콘 코팅 조성물은 유리하게는 "무용매"일 수 있다. 이는 이들이 용매가 없다는 것과, 특히 유기 용매가 없다는 것을 의미한다. 이러한 점이 건강과 안전에 관하여 제공하는 장점은 쉽게 상상할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 알케닐화된 실리콘 성분 A의 분획 F1이 A의 적어도 30중량%, 바람직하게는 적어도 50%를 나타낸다.
F1은 중량 면에서 본 발명에 따른 조성물의 주요 구성분 중 하나이다.
본 발명의 성능을 최적화하기 위해, 바람직하게는, 오일 A2.1 A2.2 A2.3 을, 이들의 간략화된 식에서: m/2, n 및 p/p'가 각각 70 이상, 바람직하게는 100 이상이 되도록 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 중요 파라미터인, F2의 오일 A2.2 의 점도 v2뿐만 아니라, 오일 A2.1 및 A2.3 의 점도 v1, v3 각각은 또한 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 것이 유리하다:
→ 400≤v1≤60,000, 바람직하게는 500≤v1≤50,000,
더 좋게는 800≤v1≤30,000 ;
→ 3000≤v2≤180,000, 바람직하게는 5000≤v2≤100,000,
더 좋게는 5000≤v2≤3000;
→ 800≤v3≤15000, 바람직하게는 1000≤v3≤10,000,
더 좋게는 1000≤v3≤5000.
본 명세서에서 지칭된 모든 점도는 이른바 25℃에서 동적 점도의 "뉴톤" 측정치, 다시 말해, 측정된 점도가 속도 구배에 독립적이도록 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 공지된 방식으로 측정되는 동적 점도에 상응한다.
본 발명에 따르면, 조성물이 하기와 같은 Si-H/Si-알케닐 몰비를 가지는 것이 특히 유리한 것으로 나타났다:
1.0≤Si-H/Si-알케닐≤7
바람직하게는 1.5≤Si-H/Si-알케닐≤5.
본 발명의 유용한 구현예에 따르면, 부착 촉진 활성을 가지는 F2의 총 질량에 대하여 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정된다:
→ A2.1의 경우, 0.05〈 Rw〈 0.2; 바람직하게는 0.07〈 Rw〈 0.15;
→ A2.2 의 경우, 0.05〈 Rw〈 0.25; 바람직하게는 0.1〈 Rw〈 0.2.
유리하게는,
· A2.1은 예를 들어, (디메틸)(비닐)실릴 말단 및 (트리메틸)(비닐)실릴말단을 모두 가지는 폴리디메틸실록산을 포함하는 군으로부터 선택되고,
· A2.2는 예를 들어, 2개의 (디메틸)(비닐)실릴 말단을 가지는 폴리디메틸실록산을 포함하는 군으로부터 선택되고,
· A2.3는 예를 들어, (디메틸)-(비닐)실릴 말단을 가진 폴리(디메틸실록시)(메틸-비닐실록시)실록산을 포함하는 군으로부터 선택된다.
알케닐화된 실리콘 성분의 분획 F1의 폴리오르가노실록산(I.1)은 선형, 분지형 또는 환형 구조일 수 있다. 그의 중합도는, 예를 들어, 2 내지 5000의 범위이다.
식 (I.1)의 실록실 단위의 예는 비닐디메틸실록산 단위, 비닐페닐메틸실록산 단위 및 비닐실록산 단위이다.
폴리오르가노실록산(I.1)의 예는 디메틸비닐실릴 말단을 가진 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단을 가진 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머, 디메틸비닐실릴 말단을 가진 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머 및 환상 메틸비닐폴리실록산이다.
비닐화된 오일은 비점착성 경화성 조성물을 제조하기 위해 종래 기술에서 이용되는 상업적 제품 (예를 들어, 특허 US-A-4,623,700)이다. 보다 무거운 알케닐 또는 알케닐옥시알킬렌기를 가지는 오일은 특히 특허 EP-B-0 219 720 및 EP-A-0 454 130에 기재되어 있다.
가교 실리콘 오일 B는 예를 들어, 하기 식의 실록실 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산(Ⅱ.2)을 하나 이상 포함할 수 있다:
Figure 112008090433135-pct00002
[상기 식에서,
- L은 촉매의 활성에 어떠한 불리한 영향도 없고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기이고,
- d는 1 또는 2이고, e는 0, 1, 또는 2로서, d+e는 1 내지 3에 포함되는 값을 가짐].
이러한 폴리오르가노실록산(I.2)의 (25℃에서의) 동적 점도 ηd는 ≥5, 바람직하게는 10 이상이고, 보다 더 바람직하게는 20 내지 1000mPa.s에 포함된다. 폴리오르가노실록산(I.2)는 선형, 분지형 또는 환상구조를 가질 수 있다. 중합도는 2 이상이다. 더 일반적으로, 5,000이하이다.
식 (I.2)의 단위의 예는 하기와 같다:
M': H(CH3)2SiO1/2, D': HCH3SiO2/2, D': H(C6H5)SiO2/2.
폴리오르가노실록산(I.2), 즉 가교 오일(B)의 예는 하기와 같다:
- M'DD': 하이드로제노디메틸실릴 말단을 가진 디메틸폴리실록산, 폴리(디메틸실록시)(메틸하이드로제노실록시)α,ω-디메틸하이드로제노-실록산,
- MDD': 트리메틸실릴 말단을 가진 디메틸-하이드로제노메틸폴리실록산 단위를 가진 코폴리머,
- M'DD': 하이드로제노디메틸실릴 말단을 가진 디메틸-하이드로제노메틸폴리실록산을 가진 코폴리머,
- MD': 트리메틸실릴 말단을 가진 하이드로제노메틸폴리실록산
- D'4: 환상 하이드로제노메틸폴리실록산
이들 가교 오일(B)의 예는 특허 US-A-4,623,700 및 유럽 특허 EP-B-O 219 720에 제공된다.
바람직하게는 가교 실리콘 오일 B는 하기를 포함한다:
- 하기의 평균 선형식을 가지는 하나 이상의 POS(B1):
MαM'βDγD'δ
이 때,
·M = (R1)3SiO1/2
·M' = Ha(R1)bSiO1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3
·D = (R2)2SiO2/2
·D' = HR3SiO2/2
·R1, R2, R3 는 독립적으로 식(I.1)의 기 Z와 동일한 정의에 해당함;
▶ (25℃에서, mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v5 를 가짐;
5≤v5≤500, 바람직하게는 10≤v5≤200, 더 좋게는 10≤v5≤100
▶ 그리고, 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(titre)(POS B1에 대한 중량%) 를 가짐;
5≤Si-H≤46, 바람직하게는 20≤Si-H≤46, 더 좋게는 30≤Si-H≤46;
- 및/또는 하기 평균식의 적어도 하나의 분지된 POS (B2):
M'hQk
이 때,
·M' = Ha(R1)bSiO1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3
·Q = SiO4/2
·4≤h≤20; 1≤k≤4 또는 5
▶ (25℃에서 mPa.s로) 이하와 같이 한정되는 점도 v5를 가지고:
5≤v5'≤100, 바람직하게는 10≤v5'≤30;
▶ 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(POS B2에 대한 중량%)를 가짐:
15≤Si-H≤40, 바람직하게는 25≤Si-H≤35, 더 좋게는 25≤Si-H≤30.
바람직한 형태 (B1)의 제1 변형예에 따르면, α= 2, β= 0, δ+γ는 10 내지 200, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 30 내지 70에 포함되고, 더 좋게는 γ= 0이다.
(B1)의 바람직한 형태의 제2 변형예에 따르면:
0≤α≤2
0≤β≤2
0≤γ
0≤δ
0≤γ/δ, 바람직하게는 0≤γ/δ≤2;
더 바람직하게는 0≤γ/δ≤1.5;
15≤(β/δ)x1000≤150, 바람직하게는 15≤(β/δ)x1000≤80;
더 바람직하게는 15≤(β/δ)x1000≤60이다.
위에서 지시된 가교제(B1)의 평균 선형식은 하기를 포괄하는 일반적인 식이다:
◆ -a- 경우, 가교제(B1)은 동일한 (바람직하게는 선형의) POS 분자 상에 단위 MM'DD'를 포함하되, 상기 가교제는 하나 이상의 상이한 MM'DD'분자를 포함할 수 있고,
◆ -b- 경우, 가교제(B1)은, 각각 상기 MM'DD' 단위의 일부를 지니는 (바람직하게는 선형의) POS 분자의 혼합물에 의해 형성되고,
◆ -c- 경우, 가교제(B1)은, 전술한 타입 -a- 및 -b-의 (바람직하게는 선형의) 가교제 (B1)의 혼합물에 의해 형성됨.
타입 -b-의 가교제(B1)의 예로서, M 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M, D 및 D' 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M 및 D 단위를 포함하는 (B1)과 M', D 및 D' 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M 및 D 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M' 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M 및 D 단위를 포함하는 POS의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 따른 중부가 실리콘 조성물 베이스 (A)(B)는, 예를 들어 US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 및 US-A-4,340,709에 기재된 것과 같이, 단지 선형 폴리오르가노실록산(I.1) 및 (I.2)만을 포함할 수 있다.
촉매 (C)도 공지되어 있다. 백금과 로듐의 화합물이 바람직하게 사용된다. 특히, US-A-3,159,601, US-A-3,159,602, US-A-3,220,972 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530에 기재된, 백금과 유기 산물의 복합체, US-A-3,419,593, US-A-3,715,334, US-A-3,377,432 및 US-A-3,814,730의 특허에 기재된 백금과 비닐화된 오르가노실록산의 복합체를 사용할 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 이 경우, 금속 백금의 중량으로 계산된, 촉매(II)의 중량에 의한 양은 일반적으로, 알케닐화된 실리콘 성분(A)와 가교 오일(B)의 총 중량에 기초하여, 2 내지 500 ppm, 바람직하게는 5 내지 200 ppm에 포함된다.
선택에 따라 본 발명에 따른 조성물 내에 존재하는, 부착 촉진 첨가제(D)는 바람직하게는 에폭시-작용성 실란으로부터, 바람직하게는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된다:
○ (3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시-실란[Coatosil® 1770],
○ 트리스(3-(트리메톡시실릴)프로필)이소시아뉴레이트 [A-Link 597],
○ GLYMO,
○ MEMO,
○ SiH 및 SiVi기와 에폭시 작용성기를 모두 포함한 실리콘 화합물,
○ 및 이들의 혼합물.
첨가제(D)의 적절한 농도는, 예를 들어, 0.5 내지 5%, 바람직하게는 1 내지 3%에 포함된다.
본 발명의 바람직한 배열에 따르면, 상기 조성물은 하기 화합물로부터 선택된 하나 이상의 가교 억제제(E)를 포함한다:
- 폴리오르가노실록산, 유리하게는 환상이고 하나 이상의 알케닐에 의해 치환된 것, 테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직함,
- 피리딘,
- 포스핀 및 유기 포스파이트,
- 불포화아미드,
- 디알킬디카르복실레이트 (특허 US-A-4,256,870; 4,476,166),
- 디알킬아세틸렌디카르복실레이트 (특허 US-A-4,347,346),
- 알킬화된 말리에이트,
- 디알릴말리에이트,
- 아세틸렌성 알코올 (특허 US-A-3,989,866; 4,336,364; 3,445,420),
- 이들의 혼합물.
바람직한 열적 히드로시릴화 반응 차단제 중에 있는 아세틸렌성 알코올 (cf. FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874)은, 하기 식을 가진다:
R4-(R5)C(OH)-C≡CH
[상기 식에서,
·R4는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는, 페닐 라디칼이고;
·R5는 H 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는, 페닐 라디칼이고;
상기 R4 및 R5 라디칼과 3중 결합의 a 위치에 위치한 탄소 원자는 선택에 따라 고리를 형성할 수 있고;
R4 및 R5 내에 포함된 총 탄소원자 수는 적어도 5, 바람직하게는 9 내지 20임].
상기 알코올은, 바람직하게는 250℃ 이상의 끓는 점을 가지는 것으로부터 선택된다. 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
·에티닐-1-시클로헥사놀 1;
·메틸-3 도데신-1 올-3;
·트리메틸-3,7,11 도데신-1 올-3;
·디페닐-1,1 프로핀-2 올-l;
·에틸-3 에틸-6 노닌-1 올-3;
·메틸-3 펜타데신-1 올-3.
α-아세틸렌성 알코올은 상업적 제품이다.
이러한 억제제는, 상온에서 촉매의 작용을 억제하는 양으로 존재하며, 이러한 억제 작용은 고온의 가교 처리 동안 중지된다; 이러한 양은 알케닐화된 실리콘 성분(A)와 실리콘 오일(B)의 총 중량에 대하여, 특히 히드로시릴화 억제제가 에티닐시클로헥산올인 경우, 일반적으로 최대 3000 ppm 정도이고, 바람직하게는 100 내지 2500 ppm의 비율이다.
변형예에 따르면, 비점착성 가교성 실리콘 조성물은 적어도 하나의 접착 조절 시스템(F)를 포함한다.
이러한 접착 조절 시스템(F)는 공지된 시스템들로부터 선택된다. 이들은 프랑스 특허 FR-B-2 450 642, 특허 US-B-3,772,247 또는 유럽 특허출원 EP-A-0 601 938에 기재된 것일 수 있다. 예로서, 하기에 기초한 조절제를 언급할 수 있다:
○ 타입(A)의 하나 이상 반응성 폴리오르가노실록산 수지의 96 내지 85 중량부: MDViQ, MMViQ, MDViT, MM헥세닐Q, 또는 MM알릴옥시프로필Q,
○ 타입(B)의 하나 이상의 비반응성 수지의 4 내지 15 중량부: MD'Q, MDD'Q, MDT', MQ, 또는 MDQ.
본 발명의 바람직한 특성에 따르면, 조성물의 총 질량에 대한 건조 중량%로의 [POS(B)]의 농도는 하기와 같이 한정된다:
◇ (F)]＜20
◇ 바람직하게는 (F)]＜15
◇ 더욱 바람직하게는 (F)]＜10.
실제, 본 발명의 범위 내에서는, 조절 시스템의 성능이 극대화되어, 이를 비점착성 실리콘 조성물 내에 조성물의 총 질량에 대하여 F가 20 건조 중량%보다 많아지지 않도록 하는 양으로 주의하여 도입해야 할 정도로 된다.
상기 조성물 내에 선택에 따라 존재하는 희석제(G)는 유리하게는 알파 올레핀, 특히 분자 당 4 내지 15개의 탄소원자를 포함하는 것으로부터 선택된다.
다른 기능성 첨가제(H)가 조성물 내로 혼합될 수 있다. 이들 첨가제는 예를 들어, 유리 마이크로비드와 같은 충진제, 항"분무"제 등으로부터 선택될 수 있다.
유리하게는, 완전한 경화성 조성물 ABC(D)(E)(G)(H) -괄호 성분은 선택적임- 은 정상 온도(normal temperature)에서 유체이며; 이들의 점도는 예를 들어, (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v6일 수 있다:
100≤v6≤3,000, 바람직하게는 200≤v6≤2,000, 더 좋게는 500≤v6≤1,000.
비점착성 및 발수성 코팅의 생산을 위한 코팅 베이스로서 특히 사용될 수 있는, 본 발명에 따른 실리콘 조성물 (이러한 조성물은 위에서 정의된 타입임)의 제조는, 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있는 혼합 수단과 방법을 사용하여 구성분 ABC(D)(E)(F)(G)(H)를 단지 혼합하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은, 폴리올레핀 (예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)으로부터 및/또는 폴리에스테르 (예를 들어, PET 등)로부터 선택된 폴리머 플라스틱 재료의 필름에 의해 바람직하게 형성되는, 가요성 지지체에 적용될 수 있으며, 후자를 보다 특별히 언급한다. 그러나, 이는 (수퍼카렌더화, 층화 등) 다양한 타입의 종이, 카드, 셀룰로오스 시트, 금속 시트 등과 같은 다른 가요성 지지체를 배제하는 것은 아니다.
비점착성 실리콘 층으로 코팅된, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진 가요성 지지체는 접착제 라벨용 "라이너"로서 사용된다.
다른 측면에 따르면 본 발명은, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 더 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름 상에, 발수성 및 비점착성 코팅을 생산하기 위한 공정에 대한 것으로, 이는 위에서 정의된 바와 같은 실리콘 조성물의 하나 이상의 층을 상기 지지체에 적용하는 단계 및 상기 층이, 바람직하게는 가열에 의해 이를 활성화함으로써, 가교되도록 하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 한다.
이들 조성물은, 예를 들어, 5롤 코팅 헤드, 에어 나이프(air knife), 또는 균일화 막대 시스템(equalizing bar system)과 같은 공업용 종이 코팅기 상에서 사용되는 장치를 사용하여 가요성 지지체 또는 재료 위에 적용될 수 있고, 이어서 70 내지 200℃로 가열된 터널 오븐에서 순환에 의해 경화될 수 있으며; 이러한 오븐을 통과하기 위한 시간은 온도의 함수로서; 이는 일반적으로 100℃ 정도의 온도에서는 5 내지 15초 정도이고, 180℃ 정도의 온도에서는 1.5 내지 3초 정도이다.
적용된 조성물의 양은, 예를 들어 처리 대상 표면 ㎡ 당 0.5 내지 2g 정도로, 이는 0.5 내지 2㎛ 정도의 층의 적용에 해당한다.
이렇게 코팅된 재료 또는 지지체는 후속적으로 임의의 감압성 접착제 고무, 아크릴성 또는 다른 재료와 접촉할 수 있다. 이어서, 상기 접착성 재료를 상기 지지체 또는 재료로부터 쉽게 박리할 수 있다.
본 발명에 따르면, 코팅의 가교를 위해, 중부가 실리콘 조성물로 코팅된 지지체를 바람직하게는 180℃ 이하의 온도에서 10초 미만의 시간 동안 놓아둔다.
본 발명의 다른 주제는 또한, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 적용되고, 중부가에 의해 가교/경화할 수 있고 하기를 포함하는 조성물로부터 얻어지는, 가교/경화된, 발수성 및 비점착성 실리콘 코팅의 부착 (즉, 마모 저항성)을 증가시키는 방법에 대한 것으로:
* (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:
Figure 112008090433135-pct00003
[상기 식에서,
- W는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 작용성 알케닐기 및, 보다 더 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,
- Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기를 나타내고,
- a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3에 포함됨];
* (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
* (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
* (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
* (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
* (F) 선택에 따라, 접착 조절 시스템;
* (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
* (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제, 특히 항-분무성;
* 및 이들의 혼합물;
상기 방법의 특징은, 실리콘 조성물을 사용하는 것을 포함하되, 상기 조성물의 상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는, 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 포함하고,
. 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
- 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
- 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
75≤v4≤4,000, 바람직하게는 100≤v4≤2,000, 보다 좋게는
100≤v4≤1,000
- A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
0.1≤Rw≤3.5, 바람직하게는 0.2≤Rw≤3, 보다 좋게는 0.5≤Rw≤3,
. F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체에 대한 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
. F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
→ (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
→ (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200,000 mPa.s에 포함됨;
→ (A2.3) 분자 당, 규소에 결합된 하나 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지고, 평균 선형식이 (Mw)x(M)y(D)p(Dw)p' [여기서, M, Mw 및 D 는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M,Mw의 경우 a = 1, b = 2이고, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1; p, p'는 자연 정수이고; x,y = 0, 1 또는 2, x + y = 2임]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 "약하게" 알케닐화된 실리콘 오일로서, POS A2.3 의 총 질량에 대한 알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 0.5 이하, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이하임;
→ 및 이들의 혼합물.
마지막으로, 본 발명은, 중부가에 의해 가교/경화되고 하기를 포함하는 실리콘 조성물에 기초한, 하나 이상의 발수성 및 비점착성 코팅을 포함하는 것을 특징으로 하는, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 대한 것이다:
* (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:
Figure 112008090433135-pct00004
[상기 식에서,
- W는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 작용성 알케닐기 및, 보다 더 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,
- Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기를 나타내고,
- a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3에 포함됨],
상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 포함하고,
. 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
- 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
- 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
75≤v4≤4,000, 바람직하게는 100≤v4≤2,000, 보다 좋게는
100≤v4≤1,000
- A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
0.1≤Rw≤3.5, 바람직하게는 0.2≤Rw≤3, 보다 좋게는 0.5≤Rw≤3,
. F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체에 대한 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
. F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
→ (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
→ (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200,000 mPa.s에 포함됨;
→ (A2.3) 분자 당, 규소에 결합된 하나 이상의 (바람직하게는 C2-C6의) 알케닐기를 가지고, 평균 선형식이 (Mw)x(M)y(D)p(Dw)p' [여기서, M, Mw 및 D 는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M,Mw의 경우 a = 1, b = 2이고, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1; p, p'는 자연 정수이고; x,y = 0, 1 또는 2, x + y = 2임]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 "약하게" 알케닐화된 실리콘 오일로서, POS A2.3 의 총 질량에 대한 알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 0.5 이하, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이하임;
→ 및 이들의 혼합물;
* (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
* (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
* (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
* (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
* (F) 선택에 따라, 접착 조절 시스템;
* (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
* (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제, 특히 항-분무성.
구성분 ABC(D)(E)(F)(G)(H)는 전술한 바와 같다.
본 발명에 따른 비점착성 실리콘 코팅은, 심지어 가혹한 습도 및 온도 조건 하에서도, 가요성 지지체, 특히 PET의 가요성 지지체에 잘 부착되며 내구성있게 부착된다. 이들은 (추출물이 거의 없이) 가교/경화된다. 이들의 박리력 프로파일은, 심지어 고속에서도 박리력이 높은 수준을 유지하도록 (우수한 비점착 품질을 가지도록) 한다. 이들은 평활하고 투명하여 고성능의 라벨 지지체로 된다.
하기 실시예는 지시로서 주어진 것으로, 본 발명의 범위 및 발명성의 제한으로 고려될 수 없다.
실리콘 코팅은 Rotomec 파일럿 코팅기에서 100m/분 (180℃의 오븐에서 3.6초의 체류 시간)으로 두께가 36 미크론인, Toray 시판의 폴리에스테르 지지체 필름 (Luminor 6001)상에 제조되었다.
실리콘 층의 온도는 적외선 카메라를 사용하여, 대략 140℃에서 인라인(in-line)으로 모니터링되었다.
코팅과 가교 후 하기 시험에 의해 코팅의 특성 분석을 수행하였다:
- 실리콘 코팅의 중량: 방사능원 또는 형광 X-선 튜브를 사용하여, 코팅의 실리콘 원자를 여기시키고, 코팅에 의해 재방출되는 X-선 강도를 측정한다. 교정에 기초하여, 실리콘 코팅의 중량이 결정된다. 사용된 장치는 Oxford 시판의 참조 Lab X1000을 가진다.
- 추출물의 수준 (코팅기를 떠날 때: "인-라인"/ 가교 후 4일: "오프-라인"): 본 시험은 메틸이소부틸케톤 내에 코팅을 침지한 다음 Perkin Elmer 3100 원자 흡광 광도 분석으로 분석하는 것을 포함한다; ("인-라인") 코팅기를 떠나는 코팅 상에.
교정에 기초하여, 코팅으로부터의 실리콘 추출물의 수준을 확인한다.
-지지체에 대한 부착: "벗겨냄" 시험. 실제, 코팅의 표면을 손가락으로 문지르고, 코팅 퇴화/박리가 주목된 후의 통과 횟수를 측정한다. 10점 (10회 통과)은 사용을 위해 허용 가능한 것으로 간주된다.
-박리력(박리): 사용된 시험은 1999년의 제5판의 Finat 표준 제3호 및 제10호에 상응한다. 본 시험은 가교 후 4일 경과 시("오프 라인"), 23℃에서 상표명 Tesa®7475 (아크릴성 베이스) 하에, 70 ℃에서 상표명 Tesa®7476 하에 시판되는 접착제 스트립을 가지고 수행되었다.
사용된 제품:
약칭:
M = (CH3)3SiO1/2
M* = (CH3)2(Vi)SiO1/2
D = (CH3)3SiO2/2
D* = (CH3)(Vi)SiO2/2
Vi = 비닐
● 분획 F1: Pol 1 = 0.9 중량%의 Vi를 적정하는(titrating), 점도 500mPa.s의, 구조 M2DnD*m의 실록산 폴리머
● 분획 F2 A2.1: Pol 2 = 점도 10Pa.s의 구조 M*2Dn의 실록산 폴리머
● 분획 F2 A2.2: Pol 3 = 0.08 중량%의 Vi를 적정하는 점도 900mPa.s의, 구조 MM*Dn의 실록산 폴리머
● 분획 F2 A2.2: Pol 4 = 0.025 중량%의 Vi를 적정하는, 점도 30Pa.s의, 구조 MM*Dn의 실록산 폴리머
● 분획 F2 A2.3: Pol 5 = 0.25 중량%의 Vi를 적정하는, 점도 2900mPa.s의, 구조 M2DnD*m의 실록산 폴리머
● 비-알케닐화된 실리콘 오일: Pol 6 = 점도 350mPa.s의 구조 M2Dn의 실록산 폴리머
● 가교 실리콘 오일 XL = 46 중량%의 SiH를 적정하는, M2D'n 구조의 실록산 폴리머
● Add D = 에폭시시클로헥실-에틸트리에톡시실란
● Cross-lingking inhibitor(가교 억제제) E = 에티닐시클로헥사놀
● Cat C = 10중량%의 백금을 적정하는 Karstedt 촉매
실시예 1 내지14
-A- 조성
Figure 112008090433135-pct00005
비교예 1, 비교예 2 및 비교예 12는 하나 이상의 부착 촉진 폴리머를 포함하는 분획 F2를 포함하지 않는 비교 조성물의 예이다.
-B- 시험 및 그 결과
Figure 112008090433135-pct00006
해석:
비교예 1, 비교예 2: 분획 F1에 의해서만 구성된 알케닐화된 실리콘 성분 A를 가진 실시예임. 비교예 2에서 과량의 가교제 B에 의해 제공된 "벗겨짐"(RO) 부착에 있어 얼마 안되는 이득이 관찰되었음.
실시예 3, 4, 5: 분획 F1 및 긴 오일 A2.1
RO에서의 향상, 특히 가교제 B의 수준이 높은 경우.
비교예 6, 실시예 7, 8:
비교예 6: 모노알케닐화된 오일 A2.2
실시예 7: 분획 F1 및 사슬 말단에 모노알케닐화된 오일 A2.2
실시예 8: 분획 F1 및 보다 적은 양의 사슬 말단에 모노알케닐화된 오일 A2.2
A2.2의 농도가 높을 수록, RO가 보다 우수함.
실시예 9: 분획 F1 및 실시예 6, 7 및 8에서 보다 점성이 높은, 모노알케닐화된 오일 A2.2.
심지어 낮은 함량에서도 양호한 RO 성능.
비교예 10 및 실시예 11:
비교예 10: "약하게" 알케닐화된 오일 A2.3
실시예 11: 분획 F1 및 "약하게" 알케닐화된 오일 A2.3
A2.3의 농도가 높을 수록, RO가 보다 우수함.
비교예 12:
비-알케닐화된 오일을 가진 대조 실시예: 효과 없음.
실시예 13 및 14:
실시예 13: 분획 F1, 긴 오일 A2.1 및 접착 촉진 첨가제(D)
실시예 14: 분획 F1, 긴 오일 A2.1 및 접착 촉진 첨가제(D)
심지어 낮은 수준의 A2.1에서도 우수한 성능의 RO.

Claims (12)

  1. 지지체를 위해 발수성 및 비점착성 코팅을 형성하도록 중부가에 의해 가교/경화할 수 있는 실리콘 조성물로서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    * (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분으로서:
    Figure 112013103239950-pct00007
    [상기 식에서,
    - W는 독립적으로, 작용성 알케닐기를 나타내고,
    - Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 1가의 탄화수소기를 나타내고,
    - a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3임],
    상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 포함하고,
    . 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
    - 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
    - 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
    75≤v4≤4,000,
    - A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
    0.1≤Rw≤3.5,
    . F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체 상에서의 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
    . F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
    → (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
    → (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 180,000 mPa.s임;
    → 및 이들의 혼합물;
    * (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
    * (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
    * (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
    * (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
    * (F) 선택에 따라, 접착 조절제;
    * (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
    * (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 알케닐화된 실리콘 성분 A의 상기 분획 F1은, A의 30중량% 이상을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 오일 A2.1 및 A2.2는, 이들의 간략화된 식으로: m/2 및 n가 각각 70 이상이 되도록 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    오일 A2.1 및 A2.2의 점도 v1 및 v2 각각은 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    → 400≤v1≤60,000 ;
    → 3000≤v2≤180,000.
  5. 제1항에 있어서,
    Si-H/Si-알케닐 몰비가 하기와 같은 것을 특징으로 하는 조성물:
    1.0≤Si-H/Si-알케닐≤7.
  6. 제1항에 있어서,
    F2의 총 중량에 대하여 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    → A2.1의 경우, 0.05〈 Rw〈 0.2;
    → A2.2 의 경우, 0.05〈 Rw〈 0.25.
  7. 제1항에 있어서,
    가교 실리콘 오일 B는 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 하기의 평균 선형식의 하나 이상의 POS(B1):
    MαM'βDγD'δ
    이 때,
    ·M = (R1)3SiO1/2
    ·M' = Ha(R1)bSiO1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3
    ·D = (R2)2SiO2/2
    ·D' = HR3SiO2/2
    ·R1, R2, R3 는 독립적으로 식(I.1)의 기 Z와 동일한 정의에 해당하고;
    ·α=2, β= 0, δ+γ는 10 내지 200; 혹은
    ·0≤α≤2, 0≤β≤2, 0≤γ, 0＜δ,
    0≤γ/δ;
    15≤(β/δ)x1000≤150,
    ▶ (25℃에서, mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v5 를 가지고;
    5≤v5≤500
    ▶ 그리고, 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도 (POS B1에 대한 중량%)를 가지고;
    5≤Si-H≤46;
    - 및/또는 하기 평균식의 하나 이상의 분지된 POS (B2):
    M'hQk
    이 때,
    ·M' = Ha(R1)bSiO1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3
    ·Q = SiO4/2
    ·4≤h≤20; 1≤k≤5 이고,
    ▶ (25℃에서 mPa.s로) 이하와 같이 한정되는 점도 v5를 가지고:
    5≤v5'≤100;
    ▶ 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도 (POS B2에 대한 중량%)를 가짐:
    15≤Si-H≤40.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 조성물의 점도 v6가 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    100≤v6≤3,000.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 군에서 선택되는 에폭시-작용성 실란으로부터 선택된 1종 이상의 부착 촉진 첨가제(D)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    ○ (3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시-실란[Coatosil® 1770],
    ○ 트리스(3-(트리메톡시실릴)프로필)이소시아뉴레이트 [A-Link 597],
    ○ GLYMO ((3-글리시딜옥시프로필)트리메톡시실란),
    ○ MEMO (메타크릴오일옥시프로필-트리메톡시실란),
    ○ SiH 및 SiVi기와 에폭시 작용성기를 모두 포함한 실리콘 화합물,
    ○ 및 이들의 혼합물.
  10. 지지체 상에 발수성 및 비점착성 코팅을 제조하는 방법으로서,
    상기 지지체에 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 조성물의 하나 이상의 층을 적용하는 단계 및 상기 층이 가교되도록 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 지지체에 적용되고, 중부가에 의해 가교/경화할 수 있고 하기를 포함하는 조성물로부터 얻어지는, 가교/경화된, 발수성 및 비점착성 실리콘 코팅의 부착 (즉, 마모 저항성)을 증가시키기 위한 방법으로서:
    * (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:
    Figure 112013103239950-pct00008
    [상기 식에서,
    - W는 독립적으로, 작용성 알케닐기를 나타내고,
    - Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 1 내지 8개의 탄소원자를 가진 1가의 탄화수소기를 나타내고,
    - a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3임];
    * (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
    * (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
    * (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
    * (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
    * (F) 선택에 따라, 접착 조절제;
    * (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
    * (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제;
    * 및 이들의 혼합물;
    상기 방법은 실리콘 조성물을 사용하는 것을 포함하되, 상기 조성물의 상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는, 서로 상이한 하기의 분획 F1 및 분획 F2를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    . 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
    - 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
    - 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
    75≤v4≤4,000,
    - A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
    0.1≤Rw≤3.5,
    . F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체에 대한 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
    . F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
    → (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
    → (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200,000 mPa.s임;
    → 및 이들의 혼합물.
  12. 중부가에 의해 가교/경화되고 하기를 포함하는 실리콘 조성물에 기초한, 하나 이상의 발수성 및 비점착성 코팅을 포함하는 것을 특징하는, 지지체:
    * (A) 하기 식의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:
    Figure 112013103239950-pct00009
    [상기 식에서,
    - W는 독립적으로, 작용성 알케닐기를 나타내고,
    - Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 대하여 불리한 효과를 가지지 않고, 1 내지 8개의 탄소원자를 가진 1가의 탄화수소기를 나타내고,
    - a 는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3임],
    상기 알케닐화된 실리콘 성분 A는 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 포함하고,
    . 분획 F1은 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의
    - 평균적 선형식은 Mw r(D)q(Dw)q'Mr' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, Dw의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,
    - 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:
    75≤v4≤4,000,
    - A의 상기 분획 F1의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 Rw (중량%)는 하기와 같이 한정되며:
    0.1≤Rw≤3.5,
    . F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체에 대한 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,
    . F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성됨:
    → (A2.1) 분자 당, 규소에 결합된 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균적 선형식이 MwDmM [여기서, M, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; Mw의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;
    → (A2.2) 분자 당, 규소에 결합된 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 MwDnMw [여기서, Mw 및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, Mw의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200,000 mPa.s임;
    → 및 이들의 혼합물;
    * (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;
    * (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;
    * (D) 선택에 따라, 하나 이상의 부착 촉진 첨가제;
    * (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;
    * (F) 선택에 따라, 접착 조절제;
    * (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;
    * (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제.
KR1020087031981A 2006-05-31 2007-05-31 폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물 KR101380797B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0651992A FR2901800B1 (fr) 2006-05-31 2006-05-31 Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour films polymeres
FR0651992 2006-05-31
PCT/EP2007/055347 WO2007138099A1 (fr) 2006-05-31 2007-05-31 Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour films polymeres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090035493A KR20090035493A (ko) 2009-04-09
KR101380797B1 true KR101380797B1 (ko) 2014-04-11

Family

ID=37564238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087031981A KR101380797B1 (ko) 2006-05-31 2007-05-31 폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20100266856A1 (ko)
EP (1) EP2024438B1 (ko)
JP (1) JP5484043B2 (ko)
KR (1) KR101380797B1 (ko)
CN (1) CN101484533B (ko)
AT (1) ATE456626T1 (ko)
DE (1) DE602007004600D1 (ko)
ES (1) ES2339993T3 (ko)
FR (1) FR2901800B1 (ko)
WO (1) WO2007138099A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090171055A1 (en) * 2007-12-31 2009-07-02 John Kilgour Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings
EP2686394B1 (en) * 2011-03-18 2018-11-21 Dow Silicones Corporation Silicone release coating compositions
JP5945593B2 (ja) * 2011-06-21 2016-07-05 ブルースター・シリコーンズ・フランス・エスアエス ヒドロシリル化反応抑制剤及び安定な硬化性シリコーン組成物を調製するためのその使用
EP3024871B1 (en) * 2013-07-26 2022-12-07 Zephyros Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
EP4243143A3 (en) 2017-02-08 2023-11-01 Elkem Silicones USA Corp. Secondary battery pack with improved thermal management
TW201835260A (zh) 2017-03-16 2018-10-01 美商陶氏有機矽公司 聚矽氧離型塗層組成物
TW201839069A (zh) * 2017-03-16 2018-11-01 美商陶氏有機矽公司 聚矽氧離型塗層組成物
WO2019047093A1 (en) * 2017-09-07 2019-03-14 Dow Global Technologies Llc THERMALLY CONDUCTIVE GLACIOPHOBIC COATINGS
WO2019077604A1 (en) * 2017-10-16 2019-04-25 Solarpaint Ltd. FLEXIBLE MICRO-PATTERN FILM SYSTEM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
DE102018122001A1 (de) 2018-09-10 2020-03-12 Schott Ag Packmittel mit Gleitschicht und Verfahren für pharmazeutische und kosmetische Stoffe und Zubereitung zu dessen Herstellung
US11978815B2 (en) 2018-12-27 2024-05-07 Solarpaint Ltd. Flexible photovoltaic cell, and methods and systems of producing it
WO2024067506A1 (en) * 2022-09-27 2024-04-04 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Method for post-treating an object

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946878A (en) * 1990-01-29 1990-08-07 Dow Corning Corporation Rapidly curable extrudable organosiloxane compositions
JP2002201417A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
JP2005506437A (ja) * 2001-10-26 2005-03-03 ロディア・シミ 例えば紙より形成した固体支持体上に撥水性で剥離性の架橋エラストマー被覆を形成するための液状シリコーン配合物
KR20050103495A (ko) * 2003-02-12 2005-10-31 제너럴 일렉트릭 캄파니 종이 및 중합체 필름에 대한 개선된 접착성을 갖는 종이이형 조성물

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE521120A (ko) * 1952-07-09
BE786656A (fr) * 1971-07-30 1973-01-24 Ici Ltd Siloxanes
US4057596A (en) * 1973-06-11 1977-11-08 Shinetsu Chemical Company Anti-sticking silicone compositions of non-solvent type
CA1129270A (en) * 1979-03-05 1982-08-10 John D. Blizzard Method for coating a substrate using a curable silicone release composition
JPS61159480A (ja) * 1984-12-29 1986-07-19 Shin Etsu Chem Co Ltd 剥離紙用シリコ−ン組成物
US4684697A (en) * 1985-04-30 1987-08-04 Ppg Industries, Inc. Compositions based on silane hydrolyzates and vinyl polymers containing hydrolyzable silyl groups
JP2673193B2 (ja) * 1987-04-07 1997-11-05 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン被覆布用表面コート材組成物
DE3841848A1 (de) * 1988-12-13 1990-06-21 Bayer Ag Anorganische pigmente mit verbesserten eigenschaften
US5108791A (en) * 1989-11-03 1992-04-28 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
JP2519571B2 (ja) * 1990-05-15 1996-07-31 信越化学工業株式会社 剥離性に優れたシリコ―ン組成物
JP2592021B2 (ja) * 1992-01-31 1997-03-19 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 エアーバッグコーティング用液状シリコーンゴム組成物
US5279860A (en) * 1992-07-30 1994-01-18 General Electric Company Method of using epoxysilicone controlled release composition
JP3442782B2 (ja) * 1993-06-02 2003-09-02 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 新規複合構造体
JP4367670B2 (ja) * 1995-10-30 2009-11-18 東レ・ダウコーニング株式会社 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
GB9626889D0 (en) * 1996-12-24 1997-02-12 Dow Corning Curable organosilicon compositions with improved adhesion
WO1999018155A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-15 Avery Dennison Corporation Release compositions
DE10017154A1 (de) * 2000-04-06 2001-11-22 Wacker Chemie Gmbh Niedermolekulare alkenyl-terminierte Polydiorganosiloxane enthaltende additionsvernetzbare Siliconmassen
JP2002371264A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 剥離処理剤およびそれを用いた剥離部
FR2832414B1 (fr) * 2001-11-20 2004-01-30 Rhodia Chimie Sa Reticulant pour composition silicone reticulable a basse temperature a base d'une huile silicone hydrogenee comprenant des motifs si-h en bout de chaine et dans la chaine
JP2005314510A (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性シリコ−ン剥離剤組成物
JP2005336270A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物およびエアーバッグ
WO2006055233A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-26 Dow Corning Corporation Silicone release coating compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946878A (en) * 1990-01-29 1990-08-07 Dow Corning Corporation Rapidly curable extrudable organosiloxane compositions
JP2002201417A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
JP2005506437A (ja) * 2001-10-26 2005-03-03 ロディア・シミ 例えば紙より形成した固体支持体上に撥水性で剥離性の架橋エラストマー被覆を形成するための液状シリコーン配合物
KR20050103495A (ko) * 2003-02-12 2005-10-31 제너럴 일렉트릭 캄파니 종이 및 중합체 필름에 대한 개선된 접착성을 갖는 종이이형 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN101484533B (zh) 2011-12-07
FR2901800B1 (fr) 2008-08-29
FR2901800A1 (fr) 2007-12-07
WO2007138099A1 (fr) 2007-12-06
EP2024438A1 (fr) 2009-02-18
EP2024438B1 (fr) 2010-01-27
JP5484043B2 (ja) 2014-05-07
CN101484533A (zh) 2009-07-15
DE602007004600D1 (de) 2010-03-18
KR20090035493A (ko) 2009-04-09
JP2009538950A (ja) 2009-11-12
ES2339993T3 (es) 2010-05-27
ATE456626T1 (de) 2010-02-15
US20100266856A1 (en) 2010-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101380797B1 (ko) 폴리머 필름용 비점착성 코팅을 제조하기 위한 가교성 실리콘 조성물
KR101381264B1 (ko) 가요성 지지체를 위한 항접착성 코팅을 제조하기 위해 망목화될 수 있는 실리콘 조성물 및 이러한 조성물 내에 함유된 접착 촉진 첨가제
CN108431155B (zh) 生产用于柔性载体的防粘涂层的可交联有机硅组合物以及在这种组合物中包含的附着促进添加剂
KR101807895B1 (ko) 유연 기판 용의 비-점착 코팅의 제조를 위한 가교가능 실리콘 조성물 및 상기 조성물에 함유된 부착-촉진 첨가제
US7273658B2 (en) Crosslinking agent for a crosslinkable silicone composition with a low level of platinum based on a hydrogenated silicone oil comprising Si-H units at the chain end and in the chain
US8101241B2 (en) Crosslinking agent for a silicone composition which can be crosslinked at low temperature based on a hydrogenated silicone oil comprising Si-H units at the chain end and in the chain
CN109415567A (zh) 硅氧烷组合物、剥离纸和剥离膜
JP3868424B2 (ja) 連鎖末端に及び連鎖中にＳｉ−Ｈ単位を含有する水素化シリコーンオイルを基材とした低温で架橋できるシリコーン組成物のための架橋剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170302

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190227

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200227

Year of fee payment: 7