JP2673193B2 - シリコーン被覆布用表面コート材組成物 - Google Patents
シリコーン被覆布用表面コート材組成物Info
- Publication number
- JP2673193B2 JP2673193B2 JP62085458A JP8545887A JP2673193B2 JP 2673193 B2 JP2673193 B2 JP 2673193B2 JP 62085458 A JP62085458 A JP 62085458A JP 8545887 A JP8545887 A JP 8545887A JP 2673193 B2 JP2673193 B2 JP 2673193B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- group
- coated
- coating material
- cloth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、シリコーン被覆布用表面コート材組成物に
関するものである。 ［従来の技術］ シリコーン被覆布は電気絶縁材料、ダイヤフラム、防
水布、スパッタ防止布、ベルト、防火カーテンなどとし
て使用されているが、最近は競技場、体育館、屋外レス
トラン等の屋根材として使用され始めた。かかる屋根材
等の建築物の外装材料として使用する場合には、シリコ
ーン被覆布が大気中のほこりを吸着し汚れるという欠点
があった。そのためシリコーン被覆布の表面を各種シリ
コーンレジンで被覆し、その表面を防汚性にする方法が
提案されている。例えば、シリコーン被覆布の表面を湿
分硬化型シリコーンレジン組成物で被覆する方法（特開
昭60−39485号公報または特開昭57−5985号公報参
照）、白金系触媒含有付加反応硬化型シリコーンレジン
組成物で被覆する方法（特開昭59−29157号公報または
特開昭60−51754号公報参照）が提案されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、湿分硬化型のシリコーンレジン組成物
は硬化速度が遅いためシリコーン被覆布の工業的生産工
程においてシリコーン被覆布同士のブロッキングを起こ
したり、コーティング後の乾燥に長時間を要するという
欠点があった。また、白金系触媒含有付加反応硬化型シ
リコーンレジン組成物は硬化速度を促進することが容易
であり、保存安定性にすぐれるという利点を有するが、
シリコーン被覆布の下地コート材であるシリコーンゴム
に対する接着力が十分でなく、シリコーン被覆布同士の
接合を行なった場合に下地コート材との界面で剥離し易
いという欠点があった。 本発明は、上記した従来技術の欠点を解消したもので
あり、これをシリコーン被覆布に被覆し加熱硬化させる
とシリコーン被覆布との接着性にすぐれ、かつ、柔軟性
があり、耐屈曲性、防汚性にすぐれた表面コート材とな
り、良好なシリコーン被覆布を与え得るシリコーン被覆
布用表面コート材組成物を提供することを目的とする。 ［問題点を解決するための手段とその作用］ 上記した目的は、 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アル
ケニル基を有する25℃における粘度が200〜100,000セン
チポイズの直鎖状もしくは分枝鎖状オルガノポリシロキ
サン、 （Ｂ）一般式 ［▲Ｒ1 3▼SiO1/2］ａ［▲Ｒ2 2▼R3SiO1/2］ｂ［SiO4/
2］ｃ （式中、R1、R2はアルキル基、アラルキル基、ハロ置換
アルキル基、アリール基およびアルコキシ基からなる群
から選択される同種もしくは異種の一価有機基、R3はア
ルケニル基、ａ＋b/cは1.0〜4.0の数、b/a＋ｃは0.25〜
4.0の数である（ただし、ｂは０ではない）。）で表わ
されるオルガノポリシロキサン（Ａ）成分の重量に対し
て0.2〜0.7倍となる量、 （Ｃ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分および
（Ｂ）成分中の全アルケニル基のモル比が1.0〜3.0の範
囲内になるような量 および （Ｄ）白金系触媒 触媒量 から成るシリコーン被覆布用表面コート材組成物により
達成される。 これを説明するに、（Ａ）成分は１分子中に少なくと
も２個の低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サンである。かかるアルケニル基としてはビニル基、ア
リル基が例示される。オルガノポリシロキサンの他の有
機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基が例
示される。このオルガノポリシロキサンの分子構造は直
鎖状の構造でも枝分かれを持つ構造でもよく、また、こ
れらの混合物でもよいが、直鎖状の構造を有するものが
好ましい。また粘度は25℃における粘度が200〜100,000
センチポイズの範囲内にあることが必要である。これは
粘度が低すぎると硬化皮膜がもろくなってシリコーン被
覆布を屈曲した際にクラックが生じ易くなるからであ
り、粘度が高すぎるとコーティング作業性が悪くなった
り、防汚性が低下するからである。本成分の具体例とし
ては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、両末端ジメチルアリルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン、両末端フェニルメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチ
ルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖メチル（3,3,3−トリフルオロプロピ
ル）ポリシロキサンが例示される。 （Ｂ）成分は本発明の特徴をなす成分である。 これは（Ｄ）成分の触媒作用により（Ｃ）成分と付加
反応し硬化してシリコーン被覆布との接着性に優れたシ
リコーンレジン皮膜を形成するという作用効果を示す。
かかる（Ｂ））成分は、一般式 で表わされるオルガノポリシロキサンであることを必須
とする。ここでR1、R2はアルキル基、アラルキル基、ハ
ロ置換アルキル基、アリール基およびアルコキシ基から
なる群から選択される同種もしくは異種の一価有機基で
あり、これにはメチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基;2−フェニルエチル基、２−フェニルプロピ
ル基などのアラルキル基；クロロメチル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基などのハロ置換アルキル基；フェ
ニル基、トリル基などのアリール基；メトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基が例示
される。R3はアルケニル基であり、これにはビニル基、
アリル基が例示される。▲Ｒ1 3▼SiO1/2単位、▲Ｒ2 2▼
R3SiO1/2単位、SiO4/2単位の比はａ＋b/cが1.0〜4.0
で、かつ、b/a＋ｃが0.25〜4.0の範囲から選択される
（ただし,bは０ではない）。これはａ＋b/cが小さい程
またb/a＋ｃが大きい程硬化皮膜が硬くなり、防汚性は
良好となるが、屈曲性は悪くなる。またb/a＋ｃが小さ
いと下地コート材との接着性が低下するからである。な
お、（Ｂ）成分は少量のアルコキシ基および／または水
酸基を含有するものであってもよい。かかる（Ｂ）成分
は公知の方法によって製造される。例えば、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン等の４官能シランを
水により加水分解した後、得られる加水分解縮合物の分
子末端をジメチルシロキサンダイマー、メチルビニルシ
ロキサンダイマー等で封鎖することによって容易に得ら
れる。（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）成分の重量に対して
0.2〜0.7倍の範囲内であることが必要である。 （Ｃ）成分は上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の架橋
剤としての働きをし、（Ｄ）成分の触媒作用により本成
分中のケイ素原子結合水素原子が（Ａ）成分および
（Ｂ）成分中のアルケニル基と付加反応して硬化するも
のである。粘度は常温で液体となるようであれば特に限
定されないが、25℃において３〜10,000センチポイズで
あることが望ましい。本成分の具体例としては、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖メチルフェニル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ単位とSiO4/2単位からなる共
重合体が例示される。これらの中でもSiO4/2単位を含む
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、すなわち、レ
ジン状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ま
しい。（Ｃ）成分の添加量は（Ｃ）成分中のケイ素原子
結合水素原子と（Ａ）成分中および（Ｂ）成分中のアル
ケニル基のモル比が1.0〜3.0になるような量が必要であ
る。これはこの範囲よりも小さいと下地コート材に対す
る接着力が低下したり十分に硬化せず、この範囲よりも
大きいと耐屈曲性が低下するからである。 （Ｄ）成分は白金系触媒であり、白金黒、塩化白金
酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白
金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体、ロジウム化合
物、パラジウム化合物が例示される。（Ｄ）成分の添加
量は触媒量でよいが、通常は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計量に対して白金系金属として0.5〜1000ppmになるよ
うな量である。 本発明の組成物にはその他必要に応じて、本発明の目
的を損なわない範囲でシリカ微粉末、カーボンブラック
微粉末、けいそう土、石英粉、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸亜鉛のような無機質充
填剤、３−メチル−１−ブチン−３−オール、3,5−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノー
ル、メチルトリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキ
シ）シランのような付加反応遅延剤、耐熱剤、難燃剤、
顔料等の１種または２種以上を添加してもよい。 次に本発明の組成物が表面コートされるシリコーン被
覆布について説明すると、これはシリコーンゴムが布を
被覆しており、かつ該シリコーンゴムと布とが一体化し
たものである。ここで使用されるシリコーンゴムの種類
としては有機過酸化物硬化型、付加反応硬化型および縮
合反応硬化型があるが、生産性にすぐれ、本発明の効果
を十分に発揮するためには付加反応硬化型シリコーンゴ
ムが好ましい。 シリコーン被覆布を構成する布としては、織物、編
物、不織布、網およびそれらの積層品のいずれでもよ
く、これらを構成する繊維としては、ガラス繊維、炭素
繊維、炭化ケイ素繊維、ステンレススチール繊維等の無
機繊維；ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アクリロニトリル、芳香族ポリアミド等の合成繊維；ア
セテート、レーヨンのような半合成繊維；木綿、麻等の
自然繊維が使用される。シリコーン被覆布の形状、厚
み、大きさは特に限定されない。 本発明の組成物をシリコーン被覆布の表面に被覆する
には、ナイフコーティング、ディップコーティングなど
の従来公知のコーティング方法により容易に行い得る。
例えば、本発明の組成物をそのままシリコーン被覆布に
ナイフコーティングした後、これを加熱硬化させるか、
あるいは、有機溶剤にて希釈した本発明の組成物をシリ
コーン被覆布にディップコーティングした後、有機溶剤
を蒸発させ、次いで、これを120℃〜200℃の雰囲気中で
加熱硬化させる。本発明の組成物を加熱硬化して得られ
る表面コート材の厚みは、シリコーン被覆布の表面を平
滑にし、柔軟性を損なわない範囲で５μｍ〜200μｍ程
度にコーティングされることが好ましい。 ［実施例］ 次に実施例により本発明を説明する。実施例中、部と
あるのは重量部、Meはメチル基、Viはビニル基を示し、
粘度は25℃において測定した値であり、cpはセンチポイ
ズを示す。 実施例１ 粘度2,000センチポイズの両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン45部、（Me）3SiO1/
2単位と（Me）2ViSiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、そ
のモル比が0.4:1.2:1である共重合体30部、（Me）2HSiO
1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が1.6:1であ
る共重合体25部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジ
シロキサンの錯体（白金含有量0.5重量％）0.2部および
フェニルブチノール0.05部を混合した。得られた混合物
をトルエンに溶解させ、固形分55％のシリコーン被覆布
用表面コート材組成物を得た。 次に、粘度2,000センチポイズの両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部、ヘキ
サメチルジシラザンにより疎水化処理した比表面積200m
2/gの乾式シリカ20部、粘度20センチポイズの両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素
原子の含有量1.5重量％）3.0部、塩化白金酸とテトラメ
チルジビニルジシロキサンの錯体（白金含有量0.5重量
％）0.3部、メチルブチノール0.5部を均一に混合して得
られたシリコーンゴム組成物を固形分65％のトルエン溶
液とし、ディップコーティング法によりガラスクロス
（平織り、織り密度24本×19本/25mm、重量490g/m2、厚
み0.50mm）に被覆し、70℃でトルエンを蒸発させた後18
0℃で５分間加熱して硬化させた。得られたシリコーン
被覆ガラスクロスは重量800g/m2、厚み0.65mmであっ
た。このシリコーン被覆ガラスクロスは防汚性がなく、
屋外での使用は汚れが付着して不適当であった。次に、
このシリコーン被覆ガラスクロスを上記で得られたシリ
コーン被覆布用表面コート材組成物中に浸漬し、ディッ
プコートした後70℃でトルエンを蒸発させた後に180℃
で５分間加熱して硬化させた。得られた表面コートされ
たシリコーン被覆ガラスクロスは重量900g/m2、厚み0.7
mmであり屋外に６箇月暴露した後もほとんど汚れが付着
せず、少量付着していたほこりはウエスで容易に拭き取
れた。またこの表面コートされたシリコーン被覆ガラス
クロスは指で折り曲げても表面コート材にクラックを発
生せず、すぐれた屈曲性と接着性を維持していた。ま
た、シリコーン被覆用表面コート材組成物のみを硬化さ
せて硬度を測定したところ、JIS−Ａ硬度92であった。 次に表面コート材と下地コート材との接着性を確認す
るために、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム
（メチルビニルシロキサン単位含有量0.20モル％）100
部、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理した比表
面積300m2/gの乾式シリカ50部、純分50重量％の2,4−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド1.5部を均一になるま
で混練し、厚み0.5mmのシート状にしたシリコーンゴム
接着剤を上記表面コートされたシリコーン被覆ガラスク
ロスの間にはさみ貼り合わせ、これを200℃の熱板間に
１分間はさんで、シリコーンゴム接着剤を加熱硬化させ
上記表面コートされたシリコーン被覆ガラスクロスを接
合した。この試料をJIS−K6328に従って180゜剥離強度
を測定したところ剥離強度は3.5kg/cmであり、その破断
状態はシリコーンゴム接着剤層で破断しており表面コー
ト材と下地コート材は強固に接着していることが確認さ
れた。 ［比較例１］ 実施例１において、（Me）3SiO1/2単位と（Me）2ViSi
O1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が0.4:1.2:
1である共重合体の替わりに、（Me）3SiO1/2単位と（M
e）2ViSiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が
0.48:0.12:1である共重合体を混合した以外は実施例１
と同様にしてシリコーン被覆布用表面コート材組成物を
調製した。この組成物の特性を実施例１と同様にして測
定したところ、剥離強度は0.8kg/cmであり、その破断状
態は表面コート材とシリコーン被覆布の下地コート材と
の間で剥離した。 実施例２〜６ 実施例１において、シリコーン被覆布用表面コート材
組成物の組成を表１に示すような組成にした以外は実施
例１と同様にしてシリコーン被覆布用表面コート材組成
物を得た。次いで、これを実施例１で使用したシリコー
ン被覆ガラスクロス表面に実施例１と同様としてディッ
プコートした。得られた表面コートされたシリコーン被
覆ガラスクロスについて実施例１と同様にして接着性を
測定した。その測定結果を表２に示した。 比較のため、（Ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子
と（Ａ）成分および（Ｂ）成分中の全アルケニル基のモ
ル比が0.9であるシリコーン被覆用表面コート剤組成物
および（Ｂ）成分の（Me）3SiO1/2単位と（Me）2ViSiO1
/2単位とSiO1/2単位の比率が1.4:0.4:1（b/a＋ｃ＝0.1
7）であるシリコーン被覆用表面コート材組成物を調製
し、上記と同様にして接着性を測定した。その組成の詳
細を表１に、その測定結果を表２に示す。 ［発明の効果］ 本発明のシリコーン被覆布用表面コート材組成物は、
（Ａ）〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｂ）成分として特
定のオルガノポリシロキサンを含有する組成物なので、
硬化後はシリコーン被覆布に強固に接着するという特徴
がある。さらに、これを被覆してなるシリコーン被覆布
は耐屈曲性および防汚性に優れるという特徴があるので
建築中の外装材料、例えば、空気膜構造用材料やテンシ
ョン膜構造用材料、テント、オーニングなどの大気にさ
らされる材料、従来公知を工業用材料などとし広く使用
することができる。
関するものである。 ［従来の技術］ シリコーン被覆布は電気絶縁材料、ダイヤフラム、防
水布、スパッタ防止布、ベルト、防火カーテンなどとし
て使用されているが、最近は競技場、体育館、屋外レス
トラン等の屋根材として使用され始めた。かかる屋根材
等の建築物の外装材料として使用する場合には、シリコ
ーン被覆布が大気中のほこりを吸着し汚れるという欠点
があった。そのためシリコーン被覆布の表面を各種シリ
コーンレジンで被覆し、その表面を防汚性にする方法が
提案されている。例えば、シリコーン被覆布の表面を湿
分硬化型シリコーンレジン組成物で被覆する方法（特開
昭60−39485号公報または特開昭57−5985号公報参
照）、白金系触媒含有付加反応硬化型シリコーンレジン
組成物で被覆する方法（特開昭59−29157号公報または
特開昭60−51754号公報参照）が提案されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、湿分硬化型のシリコーンレジン組成物
は硬化速度が遅いためシリコーン被覆布の工業的生産工
程においてシリコーン被覆布同士のブロッキングを起こ
したり、コーティング後の乾燥に長時間を要するという
欠点があった。また、白金系触媒含有付加反応硬化型シ
リコーンレジン組成物は硬化速度を促進することが容易
であり、保存安定性にすぐれるという利点を有するが、
シリコーン被覆布の下地コート材であるシリコーンゴム
に対する接着力が十分でなく、シリコーン被覆布同士の
接合を行なった場合に下地コート材との界面で剥離し易
いという欠点があった。 本発明は、上記した従来技術の欠点を解消したもので
あり、これをシリコーン被覆布に被覆し加熱硬化させる
とシリコーン被覆布との接着性にすぐれ、かつ、柔軟性
があり、耐屈曲性、防汚性にすぐれた表面コート材とな
り、良好なシリコーン被覆布を与え得るシリコーン被覆
布用表面コート材組成物を提供することを目的とする。 ［問題点を解決するための手段とその作用］ 上記した目的は、 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アル
ケニル基を有する25℃における粘度が200〜100,000セン
チポイズの直鎖状もしくは分枝鎖状オルガノポリシロキ
サン、 （Ｂ）一般式 ［▲Ｒ1 3▼SiO1/2］ａ［▲Ｒ2 2▼R3SiO1/2］ｂ［SiO4/
2］ｃ （式中、R1、R2はアルキル基、アラルキル基、ハロ置換
アルキル基、アリール基およびアルコキシ基からなる群
から選択される同種もしくは異種の一価有機基、R3はア
ルケニル基、ａ＋b/cは1.0〜4.0の数、b/a＋ｃは0.25〜
4.0の数である（ただし、ｂは０ではない）。）で表わ
されるオルガノポリシロキサン（Ａ）成分の重量に対し
て0.2〜0.7倍となる量、 （Ｃ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分および
（Ｂ）成分中の全アルケニル基のモル比が1.0〜3.0の範
囲内になるような量 および （Ｄ）白金系触媒 触媒量 から成るシリコーン被覆布用表面コート材組成物により
達成される。 これを説明するに、（Ａ）成分は１分子中に少なくと
も２個の低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サンである。かかるアルケニル基としてはビニル基、ア
リル基が例示される。オルガノポリシロキサンの他の有
機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基が例
示される。このオルガノポリシロキサンの分子構造は直
鎖状の構造でも枝分かれを持つ構造でもよく、また、こ
れらの混合物でもよいが、直鎖状の構造を有するものが
好ましい。また粘度は25℃における粘度が200〜100,000
センチポイズの範囲内にあることが必要である。これは
粘度が低すぎると硬化皮膜がもろくなってシリコーン被
覆布を屈曲した際にクラックが生じ易くなるからであ
り、粘度が高すぎるとコーティング作業性が悪くなった
り、防汚性が低下するからである。本成分の具体例とし
ては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、両末端ジメチルアリルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン、両末端フェニルメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチ
ルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖メチル（3,3,3−トリフルオロプロピ
ル）ポリシロキサンが例示される。 （Ｂ）成分は本発明の特徴をなす成分である。 これは（Ｄ）成分の触媒作用により（Ｃ）成分と付加
反応し硬化してシリコーン被覆布との接着性に優れたシ
リコーンレジン皮膜を形成するという作用効果を示す。
かかる（Ｂ））成分は、一般式 で表わされるオルガノポリシロキサンであることを必須
とする。ここでR1、R2はアルキル基、アラルキル基、ハ
ロ置換アルキル基、アリール基およびアルコキシ基から
なる群から選択される同種もしくは異種の一価有機基で
あり、これにはメチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基;2−フェニルエチル基、２−フェニルプロピ
ル基などのアラルキル基；クロロメチル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基などのハロ置換アルキル基；フェ
ニル基、トリル基などのアリール基；メトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基が例示
される。R3はアルケニル基であり、これにはビニル基、
アリル基が例示される。▲Ｒ1 3▼SiO1/2単位、▲Ｒ2 2▼
R3SiO1/2単位、SiO4/2単位の比はａ＋b/cが1.0〜4.0
で、かつ、b/a＋ｃが0.25〜4.0の範囲から選択される
（ただし,bは０ではない）。これはａ＋b/cが小さい程
またb/a＋ｃが大きい程硬化皮膜が硬くなり、防汚性は
良好となるが、屈曲性は悪くなる。またb/a＋ｃが小さ
いと下地コート材との接着性が低下するからである。な
お、（Ｂ）成分は少量のアルコキシ基および／または水
酸基を含有するものであってもよい。かかる（Ｂ）成分
は公知の方法によって製造される。例えば、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン等の４官能シランを
水により加水分解した後、得られる加水分解縮合物の分
子末端をジメチルシロキサンダイマー、メチルビニルシ
ロキサンダイマー等で封鎖することによって容易に得ら
れる。（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）成分の重量に対して
0.2〜0.7倍の範囲内であることが必要である。 （Ｃ）成分は上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の架橋
剤としての働きをし、（Ｄ）成分の触媒作用により本成
分中のケイ素原子結合水素原子が（Ａ）成分および
（Ｂ）成分中のアルケニル基と付加反応して硬化するも
のである。粘度は常温で液体となるようであれば特に限
定されないが、25℃において３〜10,000センチポイズで
あることが望ましい。本成分の具体例としては、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖メチルフェニル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ単位とSiO4/2単位からなる共
重合体が例示される。これらの中でもSiO4/2単位を含む
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、すなわち、レ
ジン状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ま
しい。（Ｃ）成分の添加量は（Ｃ）成分中のケイ素原子
結合水素原子と（Ａ）成分中および（Ｂ）成分中のアル
ケニル基のモル比が1.0〜3.0になるような量が必要であ
る。これはこの範囲よりも小さいと下地コート材に対す
る接着力が低下したり十分に硬化せず、この範囲よりも
大きいと耐屈曲性が低下するからである。 （Ｄ）成分は白金系触媒であり、白金黒、塩化白金
酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白
金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体、ロジウム化合
物、パラジウム化合物が例示される。（Ｄ）成分の添加
量は触媒量でよいが、通常は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計量に対して白金系金属として0.5〜1000ppmになるよ
うな量である。 本発明の組成物にはその他必要に応じて、本発明の目
的を損なわない範囲でシリカ微粉末、カーボンブラック
微粉末、けいそう土、石英粉、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸亜鉛のような無機質充
填剤、３−メチル−１−ブチン−３−オール、3,5−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノー
ル、メチルトリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキ
シ）シランのような付加反応遅延剤、耐熱剤、難燃剤、
顔料等の１種または２種以上を添加してもよい。 次に本発明の組成物が表面コートされるシリコーン被
覆布について説明すると、これはシリコーンゴムが布を
被覆しており、かつ該シリコーンゴムと布とが一体化し
たものである。ここで使用されるシリコーンゴムの種類
としては有機過酸化物硬化型、付加反応硬化型および縮
合反応硬化型があるが、生産性にすぐれ、本発明の効果
を十分に発揮するためには付加反応硬化型シリコーンゴ
ムが好ましい。 シリコーン被覆布を構成する布としては、織物、編
物、不織布、網およびそれらの積層品のいずれでもよ
く、これらを構成する繊維としては、ガラス繊維、炭素
繊維、炭化ケイ素繊維、ステンレススチール繊維等の無
機繊維；ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アクリロニトリル、芳香族ポリアミド等の合成繊維；ア
セテート、レーヨンのような半合成繊維；木綿、麻等の
自然繊維が使用される。シリコーン被覆布の形状、厚
み、大きさは特に限定されない。 本発明の組成物をシリコーン被覆布の表面に被覆する
には、ナイフコーティング、ディップコーティングなど
の従来公知のコーティング方法により容易に行い得る。
例えば、本発明の組成物をそのままシリコーン被覆布に
ナイフコーティングした後、これを加熱硬化させるか、
あるいは、有機溶剤にて希釈した本発明の組成物をシリ
コーン被覆布にディップコーティングした後、有機溶剤
を蒸発させ、次いで、これを120℃〜200℃の雰囲気中で
加熱硬化させる。本発明の組成物を加熱硬化して得られ
る表面コート材の厚みは、シリコーン被覆布の表面を平
滑にし、柔軟性を損なわない範囲で５μｍ〜200μｍ程
度にコーティングされることが好ましい。 ［実施例］ 次に実施例により本発明を説明する。実施例中、部と
あるのは重量部、Meはメチル基、Viはビニル基を示し、
粘度は25℃において測定した値であり、cpはセンチポイ
ズを示す。 実施例１ 粘度2,000センチポイズの両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン45部、（Me）3SiO1/
2単位と（Me）2ViSiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、そ
のモル比が0.4:1.2:1である共重合体30部、（Me）2HSiO
1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が1.6:1であ
る共重合体25部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジ
シロキサンの錯体（白金含有量0.5重量％）0.2部および
フェニルブチノール0.05部を混合した。得られた混合物
をトルエンに溶解させ、固形分55％のシリコーン被覆布
用表面コート材組成物を得た。 次に、粘度2,000センチポイズの両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部、ヘキ
サメチルジシラザンにより疎水化処理した比表面積200m
2/gの乾式シリカ20部、粘度20センチポイズの両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素
原子の含有量1.5重量％）3.0部、塩化白金酸とテトラメ
チルジビニルジシロキサンの錯体（白金含有量0.5重量
％）0.3部、メチルブチノール0.5部を均一に混合して得
られたシリコーンゴム組成物を固形分65％のトルエン溶
液とし、ディップコーティング法によりガラスクロス
（平織り、織り密度24本×19本/25mm、重量490g/m2、厚
み0.50mm）に被覆し、70℃でトルエンを蒸発させた後18
0℃で５分間加熱して硬化させた。得られたシリコーン
被覆ガラスクロスは重量800g/m2、厚み0.65mmであっ
た。このシリコーン被覆ガラスクロスは防汚性がなく、
屋外での使用は汚れが付着して不適当であった。次に、
このシリコーン被覆ガラスクロスを上記で得られたシリ
コーン被覆布用表面コート材組成物中に浸漬し、ディッ
プコートした後70℃でトルエンを蒸発させた後に180℃
で５分間加熱して硬化させた。得られた表面コートされ
たシリコーン被覆ガラスクロスは重量900g/m2、厚み0.7
mmであり屋外に６箇月暴露した後もほとんど汚れが付着
せず、少量付着していたほこりはウエスで容易に拭き取
れた。またこの表面コートされたシリコーン被覆ガラス
クロスは指で折り曲げても表面コート材にクラックを発
生せず、すぐれた屈曲性と接着性を維持していた。ま
た、シリコーン被覆用表面コート材組成物のみを硬化さ
せて硬度を測定したところ、JIS−Ａ硬度92であった。 次に表面コート材と下地コート材との接着性を確認す
るために、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム
（メチルビニルシロキサン単位含有量0.20モル％）100
部、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理した比表
面積300m2/gの乾式シリカ50部、純分50重量％の2,4−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド1.5部を均一になるま
で混練し、厚み0.5mmのシート状にしたシリコーンゴム
接着剤を上記表面コートされたシリコーン被覆ガラスク
ロスの間にはさみ貼り合わせ、これを200℃の熱板間に
１分間はさんで、シリコーンゴム接着剤を加熱硬化させ
上記表面コートされたシリコーン被覆ガラスクロスを接
合した。この試料をJIS−K6328に従って180゜剥離強度
を測定したところ剥離強度は3.5kg/cmであり、その破断
状態はシリコーンゴム接着剤層で破断しており表面コー
ト材と下地コート材は強固に接着していることが確認さ
れた。 ［比較例１］ 実施例１において、（Me）3SiO1/2単位と（Me）2ViSi
O1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が0.4:1.2:
1である共重合体の替わりに、（Me）3SiO1/2単位と（M
e）2ViSiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比が
0.48:0.12:1である共重合体を混合した以外は実施例１
と同様にしてシリコーン被覆布用表面コート材組成物を
調製した。この組成物の特性を実施例１と同様にして測
定したところ、剥離強度は0.8kg/cmであり、その破断状
態は表面コート材とシリコーン被覆布の下地コート材と
の間で剥離した。 実施例２〜６ 実施例１において、シリコーン被覆布用表面コート材
組成物の組成を表１に示すような組成にした以外は実施
例１と同様にしてシリコーン被覆布用表面コート材組成
物を得た。次いで、これを実施例１で使用したシリコー
ン被覆ガラスクロス表面に実施例１と同様としてディッ
プコートした。得られた表面コートされたシリコーン被
覆ガラスクロスについて実施例１と同様にして接着性を
測定した。その測定結果を表２に示した。 比較のため、（Ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子
と（Ａ）成分および（Ｂ）成分中の全アルケニル基のモ
ル比が0.9であるシリコーン被覆用表面コート剤組成物
および（Ｂ）成分の（Me）3SiO1/2単位と（Me）2ViSiO1
/2単位とSiO1/2単位の比率が1.4:0.4:1（b/a＋ｃ＝0.1
7）であるシリコーン被覆用表面コート材組成物を調製
し、上記と同様にして接着性を測定した。その組成の詳
細を表１に、その測定結果を表２に示す。 ［発明の効果］ 本発明のシリコーン被覆布用表面コート材組成物は、
（Ａ）〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｂ）成分として特
定のオルガノポリシロキサンを含有する組成物なので、
硬化後はシリコーン被覆布に強固に接着するという特徴
がある。さらに、これを被覆してなるシリコーン被覆布
は耐屈曲性および防汚性に優れるという特徴があるので
建築中の外装材料、例えば、空気膜構造用材料やテンシ
ョン膜構造用材料、テント、オーニングなどの大気にさ
らされる材料、従来公知を工業用材料などとし広く使用
することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｌ 83:05）
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
アルケニル基を有する25℃における粘度が200〜100,000
センチポイズの直鎖状もしくは分枝鎖状オルガノポリシ
ロキサン、 （Ｂ）一般式 ［R1 3SiO1/2］ａ［R2 2R3SiO1/2］ｂ［SiO4/2］ｃ （式中、R1、R2はアルキル基、アラルキル基、ハロ置換
アルキル基、アリール基およびアルコキシ基からなる郡
から選択される同種もしくは異種の一価有機基、R3はア
ルケニル基、ａ＋b/cは1.0〜4.0の数、b/a＋ｃは0.25〜
4.0の数である（ただし、ｂは０ではない）。）で表わ
されるオルガノポリシロキサン （Ａ）成分の重量に対して0.2〜0.7倍となる量、 （Ｃ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分および
（Ｂ）成分中の全アルケニル基のモル比が1.0〜3.0の範
囲内になるような量 および （Ｄ）白金系触媒 触媒量 から成るシリコーン被覆布用表面コート材組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62085458A JP2673193B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シリコーン被覆布用表面コート材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62085458A JP2673193B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シリコーン被覆布用表面コート材組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256773A JPS63256773A (ja) | 1988-10-24 |
| JP2673193B2 true JP2673193B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=13859437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085458A Expired - Fee Related JP2673193B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | シリコーン被覆布用表面コート材組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2673193B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2626407B2 (ja) * | 1992-04-16 | 1997-07-02 | 信越化学工業株式会社 | ラバーコンタクト |
| EP1699889B1 (en) | 2003-12-22 | 2010-09-08 | Dow Corning Corporation | Silicone compositions and their use in controlling the release or transfer of printed or molded patterns and transferring processes therefore |
| FR2894591A1 (fr) * | 2005-12-09 | 2007-06-15 | Rhodia Recherches & Tech | Vernis silicone polyaddition anti-salissures, application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
| FR2901800B1 (fr) * | 2006-05-31 | 2008-08-29 | Rhodia Recherches & Tech | Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour films polymeres |
| FR2946365A1 (fr) * | 2009-06-05 | 2010-12-10 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'un support textile |
| KR102257952B1 (ko) | 2016-06-15 | 2021-06-01 | 모멘티브 파포만스 마테리아루즈 쟈판 고도가이샤 | 경화성 폴리오가노실록산 조성물 및 그 사용 |
| JP2017144245A (ja) * | 2017-02-22 | 2017-08-24 | 株式会社イグチ | 炊飯用ネット |
| KR102542191B1 (ko) * | 2017-05-31 | 2023-06-12 | 모멘티브 파포만스 마테리아루즈 쟈판 고도가이샤 | 열전도성 폴리오르가노실록산 조성물 |
| WO2020208997A1 (ja) * | 2019-04-09 | 2020-10-15 | 信越化学工業株式会社 | エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472470A (en) * | 1983-07-07 | 1984-09-18 | General Electric Silicones | Transparent membrane structures |
-
1987
- 1987-04-07 JP JP62085458A patent/JP2673193B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63256773A (ja) | 1988-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3268801B2 (ja) | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム加工布 | |
| US5312690A (en) | Self-adhesive silicone rubber composition and silicone rubber coated-fabric material | |
| FI84276C (fi) | Tryckkaenslig silikonlimskomposition. | |
| JP2592021B2 (ja) | エアーバッグコーティング用液状シリコーンゴム組成物 | |
| EP1078823B1 (en) | Liquid silicone rubber coating composition and air bag fabric | |
| CA1110388A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| CA2043134C (en) | Organohydrogenpolysiloxanes and curable organosiloxane compositions containing same | |
| CA1096087A (en) | Curable two-part silicone rubber compositions with improved adhesion properties | |
| JPH0236234A (ja) | シリコーン樹脂およびその製造方法 | |
| JPH0521952B2 (ja) | ||
| JPH0372754B2 (ja) | ||
| JP2673193B2 (ja) | シリコーン被覆布用表面コート材組成物 | |
| EP0718432B1 (en) | Curable coating compositions | |
| JPS6039485A (ja) | シリコーン樹脂被覆織物 | |
| JP2009518491A (ja) | 防汚性重付加シリコーンワニス、前記ワニスの支持体への塗布、およびこのように処理された支持体 | |
| JP4821986B2 (ja) | 艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物からなるポッティング材又はコーティング材及び艶消し硬化物並びに表面光沢度低減方法 | |
| EP0522876A1 (en) | Silicone rubber films, compositions and methods for making them | |
| JP4913275B2 (ja) | 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物 | |
| JPH08209104A (ja) | シリコーン感圧接着剤組成物 | |
| JP2007070626A (ja) | テキスタイル被覆剤 | |
| JP3069362B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2878932B2 (ja) | シリコーンゴム用シリコーン粘着テープ | |
| US20120183698A1 (en) | Anti-soil silicone varnish compositions and support substrates treated therewith | |
| EP0086655A1 (en) | Flame retardant polyorganosiloxane resin compositions | |
| JP3130176B2 (ja) | 感圧接着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |