KR101379134B1 - 도막 보호 시트 - Google Patents

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나오키 구보타
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Abstract

건조 직후의 경화가 불충분한 도장면에도 적용할 수 있는, 기재 시트에 점착제층을 마련하여 이루어진 도막 보호 시트로, 상기 점착제층이 부가반응형 실리콘계 점착제로 이루어져 있다.

Description

도막 보호 시트{PROTECTION SHEET FOR COATING FILM}
본 발명은 도막 보호 시트에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 자동차의 차체나 부품에 도장한 도막을 변질 또는 변색하는 일 없이, 장기간 첩부(貼付) 후의 박리성이 뛰어난 도막 보호 시트에 관한 것이다.
본 발명의 도막 보호 시트는 건조가 불충분하여 용매가 미량 잔존하고 있거나, 건조 후의 경화가 불충분한 우레탄계 도료의 도막에도 적용할 수 있는 보호 시트이며, 특히, 범퍼 등의 도장된 플라스틱제 부품의 보호 시트로서 유용하다.
자동차를 수송할 때, 티끌이나 먼지, 비나 꽃가루 등의 부유물이나 모래 등의 충돌물 및 작업원의 접촉에 의해 차체나 부품의 도막이 광택이 바래거나 변색되거나 손상되거나 하는 문제가 생긴다. 이와 같은 문제를 방지하기 위해, 자동차의 차체나 부품의 도막에 왁스계 재료를 도포하거나 보호 시트의 첩부가 행해져 왔다.
그러나 차체나 부품에 도포된 도막을 가열 경화시킬 때, 건조로를 통과한 후에도 도막의 경화 반응이 충분히 진행되지 않은 경우가 있다.
그 중에서도, 자동차 부품의 하나인 범퍼에 대해서는 경량화하기 위해서, 종래의 금속제인 것을 대신해서 합성 수지제인 것이 사용되어 오고 있으며, 이 합성 수지제 범퍼는 외관의 미려화를 위해 통상 도장되고 있다. 이 합성 수지제 범퍼에 대해서도, 상기와 같은 문제를 방지하기 위해 보호 시트의 첩부가 행해지고 있다.
그러나 합성 수지제 범퍼에 도포된 도막을 가열 경화시킬 때, 수지의 열화나 변형과 같은 악영향을 주지 않도록 하기 위해서 경화 온도를 높게 할 수 없다. 이 때문에, 도장된 수지제 범퍼가 건조로를 통과한 후에도 도막에서는 건조가 불충분하여 용매가 미량 잔존하고 있거나 경화 반응이 충분히 진행되지 않은 경우가 있다.
이와 같은 상태에서 도막에 보호 시트를 첩부하면 「단차 생김(보호 시트 첩부시, 시트에 발생한 아주 작은 주름이나 들뜸에 의한 변형이 도막에 전사되어 도막이 변형되는 현상)」, 「백화(시트의 점착제층과의 친화성에 의해, 도막의 조성에 편향이 생겨서 시트를 박리했을 때, 도막이 희게 보이는 현상)」, 「접착제 잔류(시트를 박리했을 때, 점착제층의 일부가 도막으로 이행하는 현상)」와 같은 문제가 생긴다.
도막 보호 시트로는, 폴리이소부틸렌계의 점착제층을 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 1), 부틸 고무 또는 스티렌-에틸렌·부틸렌 공중합체-스티렌으로 이루어진 점착제층을 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 2), 폴리이소부틸렌계 점착제에 소량의 아크릴계 점착제를 혼합한 조성물층을 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 3), 아크릴계의 점착제에 다관능 이소시아네이트 화합물을 배합한 조성물층을 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 4), 에틸렌-아세트산비닐-글리시딜메타크릴레이트 공중합체를 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 5), 및 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 분자간을 금속 이온으로 결 합시킨 이오노머를 주성분으로 하는 수지를 광(光)경화시킨 점착제층을 지지 기재에 마련한 것(예를 들어, 특허문헌 6) 등이 제안되어 있다.
그러나 상기와 같은 점착제층을 가지는 도막 보호 시트의 성능은 아직 충분하지 않다.
특허문헌 1: 일본 특허 제2701020호 공보
특허문헌 2: 일본 특허 제3668322호 공보
특허문헌 3: 일본 특허 제2832565호 공보
특허문헌 4: 일본 특허 제3342977호 공보
특허문헌 5: 일본 특개평 10-121002호 공보
특허문헌 6: 일본 특개평 10-121010호 공보
발명이 해결하고자 하는 과제
이와 같은 상황 아래, 본 발명의 과제는 종래부터 사용되어 온 상기와 같은 각종 점착제 성분과는 완전히 다른 점착제 성분을 사용함으로써, 도막 보호 시트에서의 상기와 같은 문제를 해결하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자는 여러 가지 연구를 거듭한 결과, 부가반응형 실리콘계로 이루어진 점착제층을 기재 시트에 도포한 보호 시트를 사용함으로써, 상기 과제를 달성할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 하기 (1)~(7)
(1) 기재 시트에 점착제층을 마련하여 이루어진 보호 시트로서, 상기 점착제층이 부가반응형 실리콘계 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 도막 보호 시트,
(2) 상기 부가반응형 실리콘계 점착제가, 추가로 경화 촉매를 포함하는 상기 (1)에 기재된 보호 시트,
(3) 상기 경화 촉매가 백금계 촉매인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 보호 시트,
(4) 상기 기재 시트가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 보호 시트,
(5) 상기 점착제층이 가열 또는 활성 에너지선 조사에 의해 가교된 것인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 보호 시트,
(6) 자동차 도장 도막용 보호 시트인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 보호 시트, 및
(7) 수지제 범퍼의 우레탄계 도장 도막용 보호 시트인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 보호 시트를 제공한다.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 자동차의 차체나 부품에 도장한 도막을 변질 또는 변색시키기 어려우며, 장기간 첩부 후의 박리성이 뛰어난 도막 보호 시트를 제공할 수 있다. 특히, 도장된 범퍼 등의 플라스틱제 부품에서의 건조 직후에 건조가 불충분하기 때문에 용매가 미량 잔존하고 있거나 경화가 불충분한 도막 보호 시트로서 유용하다.
발명을 실시하기 위한 바람직한 형태
본 발명의 도막 보호 시트에 마련되는 부가반응형 실리콘계 점착제에 대해 설명한다. 부가반응형 실리콘계 점착제는 주제(主劑)와 가교제로 이루어진다.
본 발명에서의 부가반응형 실리콘계 점착제는, 저온에서의 1차 경화만으로 사용하는 것이 가능하며, 고온에서의 2차 경화를 필요로 하지 않는다고 하는 이점이 있다.
덧붙여서 말하면, 종래의 과산화물 경화형 실리콘계 점착제는 150 ℃ 이상과 같은 고온에서의 2차 경화를 필요로 한다.
따라서, 본 발명에 있어서는 비교적 저온에서의 보호 시트의 제조가 가능해져서 에너지 경제성이 뛰어나고, 또한 비교적 내열성이 낮은 기재 시트를 사용하여 보호 시트를 제조하는 것도 가능해진다. 또, 과산화물 경화형 실리콘계 점착제와 같이 경화시에 부생물을 발생시키지 않기 때문에 악취나 부식 등의 문제도 없다.
또, 본 발명에서와 같은 부가반응형 실리콘계 점착제는 종래의 과산화물 경화형 실리콘계 점착제와 비교하여 점착력 및 응집력이 낮기 때문에, 보호 시트로서 사용이 끝난 후 박리할 때, 도막 면에 대해 악영향을 미치지 않는다고 하는 바람직한 특성이 있다.
본 발명에서의 부가반응형 실리콘계 점착제는, 통상 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 혼합물로 이루어진 주제 및 히드로실릴기(SiH기) 함유의 가교제 및 필요에 따라서 사용되는 경화 촉매로 이루어져 있다.
이들 중에서, 실리콘 수지 성분은 오르가노클로로실란이나 오르가노알콕시실란을 가수분해한 후, 탈수축합 반응을 실시함으로써 얻을 수 있는 망상 구조의 오르가노폴리실록산이다. 실리콘 고무 성분은 직쇄 구조를 가지는 디오르가노폴리실록산이다. 오르가노기로는 실리콘 수지 성분 및 실리콘 고무 성분 모두 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 페닐기 등이다. 상기 오르가노기가 일부 비닐기, 헥세닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 옥테닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일메틸기, (메타)아크릴로일프로필기, 시클로헥세닐기와 같은 불포화기로 치환되어 있다. 공업적으로 입수가 용이한 비닐기를 가지는 것이 바람직하다. 이와 같은 부가반응형 실리콘을 포함하는 점착제에 있어서는, 불포화기와 히드로실릴기의 부가 반응에 의해 가교가 진행하여 망상 구조가 형성되어 점착성이 발현된다.
비닐기와 같은 불포화기의 수는 오르가노기 100개에 대해, 통상 0.05~3.0개, 바람직하게는 0.1~2.5개이다. 0.05개 이상으로 함으로써, 히드로실릴기와의 반응성이 저하되어 경화하기 어려워지는 것을 방지하여 적당한 점착력을 부여하고, 3.0개 이하로 함으로써, 점착제의 가교 밀도가 높아져서 점착력이나 응집력이 커져서 차체 등에 도포되어 있는 도막에 악영향을 주는 것을 방지한다.
상기와 같은 오르가노폴리실록산으로는, 구체적으로는 신에츠화학공업사제의 KS-3703(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 0.6개인 것)이나 토오레·다우코닝사제의 BY23-753(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 0.1개인 것)이나 BY24-162(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 1.4개인 것) 등이 있다. 또, 토오레·다우코닝사제의 SD4560PSA, SD4570PSA, SD4580PSA, SD4584PSA, SD4585PSA, SD4587L, SD4592PSA 등도 사용할 수 있다.
상기와 같이, 실리콘 수지 성분인 오르가노폴리실록산은 통상 실리콘 고무 성분과 혼합하여 사용되나, 실리콘 고무 성분으로는 신에츠화학공업사제의 KS-3800(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 7.6개인 것), 토오레·다우코닝사제의 BY24-162(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 1.4개인 것), BY24-843(불포화기를 가지고 있지 않음)이나 SD-7292(비닐기의 수가 메틸기 100개에 대해 5.0개인 것) 등을 들 수 있다.
상기와 같은 부가반응형 실리콘의 구체적인 예는, 예를 들어, 일본 특개평 10-219229호 공보에 기재되어 있다.
실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 배합 비율은 전자 100 중량부에 대해, 후자가 통상 250 중량부 이하이다. 후자를 250 중량부 이하로 함으로써 차체 등에 도장되어 있는 도막에 악영향을 주는 것을 방지한다.
가교제는 실리콘 수지 성분이나 실리콘 고무 성분의 비닐기와 같은 불포화기 1개에 대해, 통상 규소 원자에 결합한 수소 원자 0.5~10개, 바람직하게는 1~2.5개가 되도록 배합한다. 0.5개 이상으로 함으로써 비닐기와 같은 불포화기와 히드로실릴기의 반응이 완전하게는 진행되지 않아 경화 불량이 되는 것을 방지한다. 10개 이하로 함으로써 가교제가 미반응으로 잔존하여 차체 등에 도장되어 있는 도막에 악영향을 주는 것을 방지한다.
본 발명의 도막 보호 시트에 도포되는 점착제에는 상기 부가반응형 실리콘 성분(실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분으로 이루어짐), 가교제와 함께 경화 촉매를 배합하는 것이 바람직하다. 본 발명에서의 부가반응형 실리콘계 점착제는 이소시아네이트기와의 반응성을 가지는 실라놀기와 같은 관능기를 가지고 있지 않기 때문에, 도막의 경화가 불충분한 경우에도 첩부하는 것이 가능하여 보호 시트를 박리했을 경우, 도막에 악영향을 주는 일은 없다.
이 경화 촉매는 실리콘 수지 성분이나 실리콘 고무 성분 중의 불포화기와 가교제 중의 Si-H기의 히드로실릴화 반응을 촉진시키기 위해서 사용된다.
경화 촉매로는 백금계 촉매, 즉, 염화백금산, 염화백금산의 알코올 용액, 염화백금산과 알코올 용액의 반응물, 염화백금산과 올레핀 화합물의 반응물, 염화백금산과 비닐기 함유 실록산 화합물의 반응물, 백금-올레핀 착체, 백금-비닐기 함유 실록산 착체, 백금-인 착체 등을 들 수 있다. 상기와 같은 경화 촉매의 구체적인 예는, 예를 들어 일본 특개 2006-28311호 공보나 일본 특개평 10-147758호 공보에 기재되어 있다.
보다 구체적으로는, 시판품으로 토오레·다우코닝사제의 SRX-212, 신에츠 화학공업제의 PL-50T 등을 들 수 있다.
경화 촉매의 배합량은 백금 성분으로, 실리콘계 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 합계량에 대해, 통상 5~2000 ppm, 바람직하게는 10~500 ppm이다. 5 ppm 이상으로 함으로써, 경화성이 저하되어 가교 밀도의 저하, 즉, 점착력 및 응집력(유지력)이 저하되는 것을 방지하고, 2000 ppm 이하로 함으로써 비용 상승을 방지하는 동시에 점착제층의 안정성을 유지할 수 있으며, 또한, 과잉으로 사용된 경화 촉매가 차체 등에 도포되어 있는 도막에 악영향을 주는 것을 방지한다.
본 발명에 있어서의 부가반응형 실리콘계 점착제는 상기의 성분에 더하여, 도막 보호 시트에 필요한 특성을 저해하지 않는 범위 내에서, 임의 성분으로 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 첨가제로는 디메틸실록산이나 디메틸디페닐실록산과 같은 비반응성 폴리오르가노실록산, 페놀계 및 그 밖의 산화방지제, 벤조트리아졸계의 광안정제, 인산에스테르계 및 그 밖의 난연제, 양이온 계면활성제와 같은 대전방지제, 점착제를 도포할 때에 점도를 내리기 위해서 사용하는 톨루엔이나 크실렌과 같은 불활성인 용매, 착색제나 필러 등을 들 수 있다.
상기와 같은 본 발명에서의 부가반응형 실리콘계 점착제에 있어서는, 상기 각 성분을 배합함으로써 상온에서도 점착력이 발현되나, 그것을 후술하는 박리 시트 또는 기재 시트에 도포하고 양자를 붙여 맞춘 후, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 가교제에 의한 가교 반응을 촉진시키는 것이 점착력 안정성의 면에서 바람직하다.
또한, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것, 즉, 자외선 등의 활성 또는 전자선 등을 가리킨다. 전자선을 조사하여 가교시키는 경우, 광중합 개시제를 필요로 하지 않으나, 자외선 등의 활성광을 조사하여 가교시키는 경우에는, 광중합 개시제를 존재시키는 것이 바람직하다.
자외선 조사시키는 경우의 광중합 개시제로는 특별히 제한은 없으며, 종래 자외선 경화형 수지에 관용되고 있는 것 중에서, 임의의 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이 광중합 개시제로는, 예를 들어 벤조인류, 벤조페논류, 아세토페논류, α-히드록시케톤류, α-아미노케톤류, α-디케톤류, α-디케톤디알킬아세탈류, 안트라퀴논류, 티옥산톤류, 그 외 화합물 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또, 그 사용량은 주제로 사용되는 상기 부가반응형 실리콘 성분과 가교제의 합계량 100 중량부에 대해, 통상 0.01~30 중량부, 바람직하게는 0.05~20 중량부의 범위에서 선정된다.
가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 가교함으로써 안정된 점착력을 가지는 도막 보호 시트를 얻을 수 있다.
점착제는 박리 시트에 도포한 후, 기재 시트와 붙여 맞추어도 되고, 점착제를 기재 시트에 도포한 후, 박리 시트를 붙여 맞추어도 된다.
기재 시트로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 시트, 폴리이미드 시트, 폴리에테르이미드 시트, 폴리아라미드 시트, 폴리에테르케톤 시트, 폴리에테르·에테르케톤 시트, 폴리페닐렌설파이드 시트, 폴리(4-메틸펜텐-1) 시트 등이 이용되나, 내열성, 치수 안정성, 경제성의 관점에서 폴리에틸렌 테레프탈레이트나 폴리에틸렌 나프탈레이트 시트가 바람직하다.
기재 시트의 두께는 사용하는 재료에 따라 다소 다르나, 통상은 5~300 ㎛ 정도이며, 바람직하게는 10~100 ㎛ 정도이다. 바람직한 기재 시트의 하나인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트의 경우, 바람직하게는 10~50 ㎛ 정도이다.
점착제를 박리 시트 또는 기재 시트에 도포하기 위해서는, 통상 행해지고 있는 그라비어 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 롤 코트법, 다이 코트법, 나이프 코트법, 에어나이프 코트법, 핫멜트 코트법, 커튼 코트법 등으로 실시할 수 있다.
박리 시트 또는 기재 시트 상에 형성시키는 점착제층의 건조 후의 두께는 통상은 1~50 ㎛ 정도, 바람직하게는 5~40 ㎛ 정도이다. 점착제층의 두께를 1 ㎛ 이상으로 함으로써, 도막 보호 시트에 필요한 점착력 및 응집력(유지력)을 확보할 수 있고, 50 ㎛ 이하로 함으로써 비용 증가를 막는 동시에, 점착제층이 단부(端部)로부터 비어져 나오는 것을 방지한다.
박리 시트 또는 기재 시트 상에 점착제층을 형성시키고 양자를 붙여 맞춘 후, 상기와 같이 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분을 가교함으로써 안정된 점착력을 부여할 수 있다.
가열로 가교를 촉진시키는 경우의 가열 온도는 통상은 60~140 ℃, 바람직하게는 80~130 ℃이다. 60 ℃ 이상으로 가열함으로써 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 가교 부족에 따른 점착력이 불충분해지는 것을 방지하고, 140 ℃ 이하로 가열함으로써 기재 시트에 열 수축 주름이 생기거나, 열화나 변색하거나 하는 것을 방지할 수 있다.
활성 에너지선의 하나인 전자선을 조사하여 가교하는 경우의 전자선의 가속 전압은, 일반적으로는 130~300 kV, 바람직하게는 150~250 kV이다. 130 kV 이상의 가속 전압으로 조사함으로써, 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 가교 부족에 따른 점착력이 불충분해지는 것을 막을 수 있고, 300 kV 이하의 가속 전압으로 조사함으로써 점착제층이나 기재 시트가 열화되거나 변색되거나 하는 것을 방지할 수 있다. 빔 전류의 바람직한 범위는 1~100 mA이다.
조사되는 전자선의 선량은 1~70 Mrad가 바람직하고, 2~20 Mrad가 더욱 바람직하다. 1 Mrad 이상의 선량으로 조사함으로써 점착제층이나 기재 시트가 열화되거나 변색되거나 하는 것을 방지하고, 가교 부족에 따른 점착성이 불충분해지는 것을 방지할 수 있다. 70 Mrad 이하의 선량으로 조사함으로써, 점착제층이 열화되거나 변색되는 것에 따른 응집력의 저하를 방지하고, 기재 시트가 열화되거나 수축되거나 하는 것을 방지할 수 있다.
자외선 조사의 경우의 조사량으로는 적절히 선택되나, 광량은 100~500 mJ/㎠, 조도는 10~500 mW/㎠이다.
가열이나 활성 에너지선의 조사는 산소에 의한 반응 저해를 방지하기 위해 질소 분위기 하에서 실시하는 것이 바람직하다.
상기와 같이, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분을 가교함으로써 안정된 점착력을 부여한다.
본 발명의 도막 보호 시트를 자동차의 차체나 부품의 도장면으로부터 박리했을 때, 점착제층의 일부가 도막으로 이행하는 「접착제 잔류」현상을 방지한다고 하는 관점에서, 점착제층과 기재 시트의 밀착성을 강화하기 위해, 기재 시트를 박리 시트에 도포된 점착제층 면과 붙여 맞추기 전 또는 점착제를 도포하기 전의 기재 시트에 코로나 방전 처리 및 또는 오존 처리해 두는 것이 바람직하다.
박리 시트로는 불소계 수지, 실리콘계 수지, 장쇄(長鎖) 알킬기 함유 카르바메이트 등의 박리제를 코팅한 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 수지 필름을 이용할 수 있다.
박리 시트의 두께는 사용하는 재료에 따라 다소 다르나, 통상은 10~250 ㎛, 바람직하게는 20~200 ㎛이다.
다음에, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 상세하게 설명하겠으나, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
보호 시트용 기재 시트로서 두께 25 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 「토오레(주)제 PET25T70」을 사용하고, 박리 시트로서 불소 수지 코팅한 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[린텍(주)제 SP-PET38YSD]를 사용하였다.
부가반응형 실리콘계 점착제로서 토오레·다우코닝(주)제의 SD-4585PSA(가교제를 함유하는 부가반응형 실리콘) 100 중량부와 토오레·다우코닝(주)제의 백금계 경화 촉매인 SRX-212 0.9 중량부로 이루어진 혼합액을 톨루엔 100 중량부로 희석한 용액을 사용하였다.
상기 기재 시트 면에 상기 용액을 건조한 후의 두께가 30 ㎛가 되도록 나이프 코트법을 이용하여 도포하고, 130 ℃에서 5분간 건조시킨 후, 상기 박리 시트의 불소 수지 코팅면과 붙여 맞추어 도막 보호 시트를 제작하였다.
실시예 2
실시예 1과 같은 기재 시트 및 박리 시트를 사용하여 이하와 같이 실시하였다.
부가반응형 실리콘계 점착제로서 토오레·다우코닝(주)제의 SD-4585PSA(가교제를 함유하는 부가반응형 실리콘) 100 중량부, 토오레·다우코닝(주)제의 SD- 4587LPSA(가교제를 함유하는 부가반응형 실리콘) 10 중량부 및 토오레·다우코닝(주)제의 백금계 경화 촉매인 SRX-212 1 중량부로 이루어진 혼합액을 톨루엔 100 중량부로 희석한 용액을 사용하였다.
상기 기재 시트 면에 상기 용액을 건조한 후의 두께가 30 ㎛가 되도록 나이프 코트법을 이용하여 도포하고, 130 ℃에서 5분간 건조시킨 후, 가속 전압 200 kV, 빔 전류 20 mA, 선량 5 Mrad, 질소 분위기 하에서 전자선을 점착제층이 되는 층 측으로부터 조사하고, 이어서, 상기 박리 시트의 불소 수지 코팅면과 붙여 맞추어 도막 보호 시트를 제작하였다.
실시예 3
기재 시트로서 두께 25 ㎛인, 자외선 흡수제 함유 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[토오레(주)제 PET25 Q37]을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같게 실시하여 도막 보호 시트를 제작하였다.
비교예 1
보호 시트용 기재 시트로서 두께 50 ㎛의 대전 방지제 함유 폴리에틸렌 필름[제이필름(주)제, 상품명: PE와다토메이50AS카이4]를 사용하고, 박리 시트로서 실리콘 수지 코팅한 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[린텍(주)제, SP-PET3801]을 사용하였다.
점착제로서 중량 평균 분자량 60만인 부틸아크릴레이트-아크릴산 공중합체(부틸아크릴레이트/아크릴산 몰비=10/1)를 아세트산 에틸로 30 중량%로 희석한 아크릴계 점착제 100 중량부, 가교제로서 1.3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로 헥산의 5 중량% 아세트산 에틸 용액 5 중량부를 혼합한 용액을 사용하였다.
이 용액을 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 나이프 코트법을 이용하여 상기 박리 시트의 실리콘 수지 코팅면에 도포하고, 100 ℃에서 3분간 건조시킨 후, 상기 기재 시트와 붙여 맞추어 비교용 보호 시트를 제작하였다.
비교예 2
점착제로서 점도 평균 분자량 80만인 폴리이소부틸렌으로 이루어진 고무계 점착제를 톨루엔으로 30 중량%로 희석한 용액을 사용하고, 가교제를 사용하지 않은 것 이외에는 비교예 1과 같게 하여 비교용 보호 시트를 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 보호 시트를 사용하여 이하의 시험을 실시하고, 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
<평가 항목 및 평가 방법>
전착(電着) 프라이머 및 중간칠 도료를 도장한 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 판에 자동차용 2액형 폴리우레탄계 덧칠 도료[록페인트(주)제, 록멀티톱클리어 SF150-5150 100 중량부와 록멀티톱클리어 S경화제 표준150-5120 50 중량부를 혼합한 것]을 약 1 ㎛ 두께가 되도록 불어서 붙이고, 60 ℃에서 10분간 건조시키고 실온에서 30분 방치한 후, 도막에 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 보호 시트를 테이프 형상으로 재단하여 첩부하였다. 도장면에 첩부한 테이프 형상의 시트를 실온에서 24시간 방치한 후에 박리했을 때의 도막 상태를 육안으로 관찰하여 각 특성을 이하의 기준으로 평가하였다.
(1) 주름부의 단차 생김
○: 단차를 확인할 수 없다.
△: 단차를 확인할 수 있으며, 단차 생김의 고저 차가 0.3~1 ㎛이다.
×: 단차를 확인할 수 있으며, 단차 생김의 고저 차가 1 ㎛ 이상이다.
(2) 시트 첩부부와 비첨부부의 경계
○: 경계를 확인할 수 없다.
△: 근소하게 경계를 확인할 수 있다.
×: 명확하게 경계를 확인할 수 있다.
(3) 접착제 접촉면의 백화
○: 백화를 확인할 수 없다.
△: 백화를 확인할 수 있으나, 옥외에 1주간 방치하면 확인할 수 없게 된다.
×: 백화를 확인할 수 있으며, 옥외에 1주간 방치 후도 확인할 수 있다.
(4) 접착제 잔류
○: 도장면에 접착제 잔류를 확인할 수 없다.
△: 도장면에 근소하게 접착제 잔류를 확인할 수 있다.
×: 도장면에서의 접착제 잔류가 현저하다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
주름부의 단차 생김 ○ ○ ○ × △
시트 첩부부와 비첩부부의 경계 ○ ○ ○ × △
접착제 접촉면의 백화 ○ ○ ○ × △
접착제 잔류 ○ ○ ○ × △
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 본 발명의 도막 보호 시트는 어떠한 특성에 대해서도 비교예에서 얻어진 보호 시트에서의 것과 비교하여 우수함을 알 수 있다.
본 발명의 도막 보호 시트는 경화가 불충분한 우레탄계 도료의 도막에도 적용할 수 있는 것으로, 특히 범퍼 등이 도장된 플라스틱제 부품의 보호 시트로서 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (7)

  1. 기재 시트에 점착제층을 마련하여 이루어진 보호 시트로서, 상기 점착제층이 이소시아네이트기와의 반응성을 가지는 관능기를 가지고 있지 않은 부가반응형 실리콘계 점착제로 이루어지고, 상기 부가반응형 실리콘계 점착제는 실리콘 수지 성분과 실리콘 고무 성분의 혼합물로 이루어진 주제 및 히드로실릴기(SiH 기) 함유의 가교제로 이루어진 것을 특징으로 하는 도막 보호 시트.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 부가반응형 실리콘계 점착제가 추가로 경화 촉매를 포함하는 보호 시트.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 경화 촉매가 백금계 촉매인 보호 시트.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 기재 시트가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트인 보호 시트.
  5. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 점착제층이 가열 또는 활성 에너지선 조사에 의해 가교된 것인 보호 시트.
  6. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 보호 시트는 자동차 도장 도막용인 보호 시트.
  7. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 보호 시트는 수지제 범퍼의 우레탄계 도장 도막용인 보호 시트.
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