KR101352566B1 - 다이펩타이드 유도체를 활성 성분으로 함유하는 농업용 작물 보호제 - Google Patents

다이펩타이드 유도체를 활성 성분으로 함유하는 농업용 작물 보호제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 식물병 방제 효능, 식물 생육 촉진 효능, 및 식물 면역 증강 효능을 가지는 다이펩타이드 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 이의 염을 활성성분으로 하는 농업용 작물 보호제에 관한 것이다.

Description

다이펩타이드 유도체를 활성 성분으로 함유하는 농업용 작물 보호제 {Agricultural plant-protecting agents containing dipeptide derivatives as active ingredients}
본 발명은 식물병 방제 효능, 식물 생육 촉진 효능 및 식물 면역 증강 효능을 가지는 다이펩타이드 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 이의 염을 활성성분으로 하는 농업용 작물 보호제에 관한 것이다.
식물은 병원균의 침입을 받았을 때나, 물리적 상처를 입게 되었을 때, 스스로를 방어하기 위하여 신호전달 물질을 내게 된다. 이들 신호전달 물질은 식물 방어 활성제 (plant defense activator), 식물 강화제 (plant strengthening agents), 또는 식물 면역 증강제 (plant immunity activator)로서 효능을 가지는 것으로 알려져 있다. 이러한 대표적인 식물의 신호전달 물질로는 살리실산 (salicylic acid) 또는 자스몬산 (Jasmonic acid)이 있다. 외부의 침입을 받아 식물의 방어 기작이 작동될 때, 신호전달 물질인 살리실산은 식물체내에 PR-1, BGL-2, PR-5, SID-2, EDS-5, PAD-4 등의 유전자를 발현시키고, 자스몬산은 PDF1.2, VSP, HEL, THI-2, FAD3, ERS1, ERF1 등의 유전자를 발현시킨다 [Dong, X., Current Opinion in Plant Biology, 1998, 1, 316-323; Glazebrook, J., Current Opinion in Plant Biology, 1999, 2, 280-286; Bostock, R. M., Physiology and Molecular Plant Pathology, 1999, 55, 99-109]. 특히 PR-1 유전자는 살리실산에 의해서 일어나는 식물의 저항성 유도 현상의 지표 유전자로, PR-1 유전자의 발현 현상은 식물의 신호전달 과정이 작동하는 결정적인 증거가 된다. 식물에서 PR 단백질이 만들어지게 되면 식물은 항균력을 비롯한 병저항성을 가지게 된다. 또한, PDF1.2 유전자는 자스몬산에 의해서 일어나는 식물의 저항성 유도 현상의 지표 유전자로, PDF1.2 유전자의 발현은 식물의 방어기작의 가동을 위한 신호전달 과정이 진행되는 결정적 증거가 된다.
또한, 상용화된 식물의 신호전달 물질로는 벤조-1,2,3-티아다이아졸-7-카보티오산 S-메틸 에스테르 (BTH)가 있다. BTH는 살리실산과 유사한 화학구조를 지닌 합성 화합물이다. BTH는 보리의 흰가루병균인 블루에리아 그라미니스 (Blumeria graminis) 억제활성, 식물의 오존 저항성을 가지고 있고, 포도 식물에서 잿빛 곰팡이병 (Botrytis cinerea)에 저항성을 나타내는 동시에 레스베라트롤 (Resveratrol)과 안토시아닌 (anthocyanin)의 생합성을 촉진하며, 딸기에서 흰가루병 (powdery mildew)에 저항성을 내는 동시에 페놀성 물질이 축적되게 하는 효능을 가지는 것으로 보고되어 있다. BTH는 살리실산과 마찬가지로 PR-1 유전자 발현을 유도하는 기능이 있으나, 자스몬산이 나타내는 PDF1.2 유전자 발현 현상은 보이지 않는다.
상기에서 설명한 바대로, 살리실산 및 자스몬산과 같이 식물의 자기 방어를 위한 신호전달 물질이 PR-1이나 PDF1.2 같은 유전자를 발현시키면, 식물은 병원균의 번식을 억제할 수 있고 물리적 상처도 견디어 낼 수 있다. 즉, 식물에 자기 방어 능력이 유도되었다고 볼 수 있다. 따라서 기존의 항균제나 살균제를 처리하지 않더라도, 식물에 이런 유전자가 발현되면 식물이 병원균에 저항력을 가질 수 있는 효능을 나타내므로, 이런 유전자를 발현시키는 물질은 식물용 농업 약제로서 큰 가치가 있다고 볼 수 있다.
한편, 다이펩타이드는 2개의 아미노산이 축합되어 생성된 아마이드 결합을 가진 형태의 펩타이드 물질이다. 다이펩타이드는 단백질이 가수분해될 때도 다양한 형태의 구조로 생성되며, 고리형 다이펩타이드인 2,5-다이케토피페라진을 합성하는 과정에서도 생성된다. 인공감미료인 아스팔탐도 두 개의 아미노산으로 이루어진 다이펩타이드에 속한다. 현재까지 보고된 바에 의하면, 다이펩타이드 화합물은 주로 인공감미료, 혈소판응집억제제 등의 용도로 적용되고 있다. [국제특허공개 WO 9616981, 미국특허등록 제5,968,581호, 제5,763,408호, 유럽특허공개 제513675호]
본 발명자들은 두 개의 아미노산으로 만들어진 다이펩타이드 유도체를 합성하였고, 이들 화합물이 식물에 처리되어서는 PR-1, 글루카네이즈 (glucanase), 키티네이즈 (chitinase), PR4, 퍼옥시데이즈 (peroxidase), PR10 등의 식물병저항성 유전자를 발현시킴을 확인하였다. 또한, 상기 다이펩타이드 유도체는 병반이 형성되기 이전의 식물에 처리되어서는 식물의 병반 형성이 현저히 억제됨을 확인하였으며, 이러한 식물병 방제 효능 이외에도 식물 생육 촉진 효능 및 식물 면역 증강 효능(구체적으로 식물병 저항능 또는 식물 냉해 방지능)이 향상됨을 확인함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 다이펩타이드 유도체가 식물에서 병저항성 유전자를 발현시키고 병원균의 증식을 억제함에 의한 식물병 방제 효능, 식물 생육 촉진 효능, 및 식물 면역 증강 효능을 가지고 있음에 대해서는 본 출원인에 의해 처음으로 밝혀진 것으로, 현재까지 어느 문헌에서도 보고된 바가 없다.
본 발명의 목적은 다이펩타이드 유도체를 농업용 작물 보호제로 사용하는 용도를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 및 농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물이 활성성분으로 포함된 농업용 작물 보호제를 그 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112013033810665-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1, R2, 및 R5는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬카보닐기, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시카보닐기,
Figure 112013033810665-pat00002
, 또는
Figure 112013033810665-pat00003
를 나타내고,
R3, R4, R6 및 R7은 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자; 또는 하이드록시, 머캅토, 아미노, 구아니디노, N,N-비스(벤질옥시카보닐)구아니디노, 카바모일, 카복시산, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시카보닐, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐옥시카보닐,
Figure 112013033810665-pat00004
, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬티오, 트리틸티오, 아세틸아미노, 페닐, 하이드록시페닐, 이미다졸릴, 및 인돌릴로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타내고,
또는 상기 R3 및 R4 중 어느 하나가 이웃하는 질소원자에 치환된 치환기 R2와 서로 결합하여 5각형 내지 7각형의 고리를 형성할 수 있고, 또는 상기 R6 및 R7 중 어느 하나가 이웃하는 질소원자에 치환된 치환기 R5와 서로 결합하여 5각형 내지 7각형의 고리를 형성할 수 있고,
R8은 하이드록시; C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기; C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬아미노기;
Figure 112013033810665-pat00005
; 또는
Figure 112013033810665-pat00006
를 나타내고,
Ra는 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타내고,
n은 치환기 Ra의 개수로 0∼5의 정수를 나타내고,
m은 0∼6의 정수를 나타낸다.
또한, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 및 농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물이 활성성분으로 포함된 농업용 작물 보호제를 식물에 처리하는 식물병 발병의 예방 또는 억제방법을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 및 농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물이 활성성분으로 포함된 농업용 작물 보호제를 식물에 처리하는 식물 면역 증강 방법을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 및 농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물이 활성성분으로 포함된 농업용 작물 보호제를 식물에 처리하는 식물 생장 촉진방법을 그 특징으로 한다.
본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물에 처리되어, 병 저항성 유전자인 PR-1, 글루카네이즈, 키티네이즈, PR4, 퍼옥시데이즈, PR10 등을 발현시켜 식물병 저항성 단백질의 생산을 유도함으로써, 병원균의 감염 및 번식이 억제되어 식물에 병반 형성을 현저히 감소시키는 효과를 갖는다. 또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물의 자기방어기작을 작동하여 식물이 스스로 병원균에 대한 병 저항능을 증강시키거나, 또는 식물 냉해 방지능을 증강시킨다. 또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물에 처리되어, 식물이 냉해와 같은 환경적 스트레스를 견디어내게 해줄 뿐만 아니라, 식물의 생장을 촉진시키는 효과를 갖는다.
또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물의 자기방어기작을 식물 전체에 지속적으로 작동시켜 식물의 어느 특정 부위에 약제를 처리하더라도 약제가 처리되지 않은 다른 부위에서까지도 그 효능을 나타낸다. 즉, 식물의 종자, 뿌리, 줄기, 잎 등의 일부분에 약제를 처리하더라도, 처리하지 않는 다른 부위에 효능을 나타내며, 심지어 수확한 과실에서도 그 약제 효능이 나타난다.
또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 세균, 바이러스, 곰팡이균으로부터 생기는 무름병, 잘록병, 역병, 시들음병, 반점병, 또는 모자이크병과 같은 식물병 방제에 탁월한 약효를 보이므로, 기존의 살균제를 대체하여 사용할 수 있는 친환경 농업용 작물 보호제로 유용하다.
또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 감자, 고추, 피망, 토마토 등의 가지과 식물, 오이, 담배, 수박, 참외 등의 박과 식물, 배추, 상추, 무, 양배추, 유채, 땅콩, 샐러리 등의 배추과(십자화과) 식물, 인삼, 당귀 등의 약용식물을 비롯하여 들깨, 딸기, 파, 마늘, 생강, 양파 등의 식물 뿐만 아니라, 벼, 보리, 옥수수, 수수 등의 화본과 식물, 사과나무, 배나무, 복숭아나무, 감나무 등의 과수류 등의 쌍자엽 식물에 적용되어 우수한 약효를 나타낸다.
도 1은 고추식물에 화합물 80과 화합물 89를 처리했을 때 나타나는 방어유전자 발현 정도를 나타낸 그림이다. 도 1에서 (a)와 (b)는 고추 유묘에 화합물 80을 처리하고 1 주일이 경과한 후에 세균무름병 (Pectobacterium carotovora)을 접종하고 각각 12 시간, 24 시간 지난 후의 유전자 발현 결과이다. 도 1에서 (c)와 (d)는 화합물 80을 처리하고 역병균 (Phytophthora capcisi)을 접종하고 12 시간 및 24 시간 후에 나타나는 방어유전자 발현 정도를 나타낸 그림이다. (1, 대조군; 2, 병원균 처리; 3, 0.1 mM BTH; 4, 0.1 mM BTH와 병원균 처리; 5, 화합물 80 0.1 ppm; 6, 화합물 80 0.1 ppm과 병원균 처리; 7, 화합물 80 1.0 ppm; 8, 화합물 80 1.0 ppm과 병원균 처리; 9, 화합물 80 10.0 ppm; 10, 화합물 80 10.0 ppm과 병원균 처리) 도 1에서 (e)는 화합물 89를 처리하고 3일 후에 역병균 (Phytophthora capcisi)을 접종하고 12 시간 후에 나타나는 방어유전자 발현 정도를 나타낸 그림이다. (1, 대조군 0 시간; 2, 대조군 12 시간; 3, 0.1 mM BTH 0 시간; 4, 0.1 mM BTH 12 시간; 5, 화합물 89 0.1 ppm 0 시간; 6, 화합물 89 0.1 ppm 12 시간; 7, 화합물 89 1.0 ppm, 0 시간; 8, 화합물 89 1.0 ppm 12 시간).
도 2는 담배 식물에 화합물 74를 처리했을 때 나타나는 GUS의 발현 (X-gluc histochemical staining) 정도를 확인한 사진이다.
도 3은 담배 식물에 화합물을 처리했을 때 나타나는 담배 세균무름병 (Pectobacterium carotovora) 억제 효과를 확인한 사진이다. 도 3에서 (a)는 화합물 5(D5), 화합물 6(D6), 화합물 7(D7)을 처리했을 때의 억제 효과를 확인한 사진이다. 도 3에서 (b)는 화합물 24(D24), 화합물 27(D27), 화합물 37(D37), 화합물 39(D39), 화합물 40(D40)을 처리했을 때의 억제 효과를 확인한 사진이다. 도 3에서 (c)는 화합물 51(D51), 화합물 52(D52), 화합물 57(D57), 화합물 59(D59), 화합물 60(D60)을 처리했을 때의 억제 효과를 확인한 사진이다. 도 3에서 (d)는 화합물 67(D67), 화합물 68(D68), 화합물 75(D75), 화합물 12(D12), 화합물 16(D16)을 처리했을 때의 억제 효과를 확인한 사진이다.
도 4는 오이 잎에 화합물 61(D61)과 화합물 74(D74)를 처리했을 때 나타나는 탄저병 억제 효과를 확인한 사진이다.
도 5는 화합물 89(D89)를 0.1, 1.0, 10.0 ppm의 농도로 고춧잎에 스프레이 한 후에 (a) 세균무름병 (Pectobacterium carotovora) 및 (b) 역병 (Phytophthora capsici) 억제 효과를 확인한 사진이다.
도 6은 화합물 4(D4), 6(6), 90(D90), 91(D91), 92(D92), 93(D93), 94(D94), 95(D95)를 각각 고추식물에 관주 처리한 후에, 잎에서 세균무름병 (Pectobacterium carotovora)의 발병이 억제되는 현상을 관찰한 사진이다.
도 7은 화합물 6(D6), 91(D91), 93(D93), 95(D95), 107(D107)을 각각 고춧잎에 스프레이하고 난 후에, 잎에서 생기는 세균무름병 (Pectobacterium carotovora)의 발병 억제 효과를 확인한 사진이다.
도 8은 화합물 4(D4), 94(D94), 95(D95), 107(D107), 109(D109)를 각각 고추 식물에 관주 처리하고 잎에 생기는 역병 (Phytophthora capsici) 발병억제 효과를 관찰한 사진이다.
도 9는 화합물 4(D4), 6(D6), 107(D107), 108(D108), 109(D109)를 각각 고춧잎에 스프레이하고, 잎에 생기는 역병 (Phytophthora capsici) 발병억제 효과를 관찰한 사진이다.
도 10은 화합물 85를 고춧잎에 스프레이 하고, 뿌리에 역병 (Phytophthora capsici) 유주자 현탁액을 관주로 감염시키고, 7일 후에 관찰한 잎 및 뿌리의 병반 형성 정도를 관찰한 사진이다. ((a) 대조군; (b) 0.1 mM BTH 처리; (c) 화합물 85, 10 ppm 처리).
도 11은 식물 고추를 6주 키운 후에, 화합물 95(D95), 103(D103), 109(D109)를 관주 처리하고, 1주일 후에 2 ℃ 생장실에 1일 방치한 후에 실온에서 3일 생장시킨 후의 식물의 냉해 정도를 관찰한 사진이다.
도 12는 식물 고추를 6주 키운 후에, 화합물 4(D4), 6(D6), 90(D90), 91(D91), 92(D92), 93(D93), 94(D94), 95(D95)를 잎에 스프레이 하고, 1주일 후에 2 ℃ 생장실에 1일 방치한 후에 실온에서 3일 생장시킨 후의 식물의 냉해 정도를 관찰한 사진이다.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 이의 염을 유효성분으로 포함하는 농업용 작물보호제에 관한 것이다.
본 발명의 농업용 작물보호제에 유효성분으로 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체는 하나 이상의 키랄탄소 (chiral carbon)가 존재하는 경우, 본 발명의 농업용 작물 보호제에는 활성성분으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 라세믹 혼합물 또는 이성체 화합물로서 포함될 수 있다.
본 발명에서의 농약학적으로 허용 가능한 염이라 함은, 예를 들어, 금속염, 유기 염기와의 염, 무기산과의 염, 유기산과의 염, 염기성, 또는 산성 아미노산과의 염 등이 포함될 수 있다. 적합한 금속염은, 예를 들어, 나트륨염, 칼륨염 등과 같은 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염, 바륨염 등과 같은 알칼리 토금속염; 알루미늄염 등이 포함될 수 있다. 유기 염기와의 염은, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 시클로헥실아민, 디시클로헥실아민, N,N-디벤질에틸렌디아민 등과의 염이 포함될 수 있다. 무기산과의 염은, 예를 들어, 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산, 인산 등과의 염이 포함될 수 있다. 유기산과의 염은, 예를 들어, 포름산, 아세트산, 트리플루오로아세트산, 프탈산, 푸마르산, 옥살산, 타르타르산, 말레인산, 시트르산, 숙신산, 메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산 등과의 염이 포함될 수 있다. 염기성 아미노산과의 염은, 예를 들어, 알기닌, 라이신, 오르니틴 등과의 염이 포함될 수 있다. 산성 아미노산과의 염은, 예를 들어, 아스파르트산, 글루탐산 등과의 염이 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체를 정의하는데 이용된 치환기를 좀 더 자세히 설명하면 다음과 같다. 본 발명에서의 '알킬'이라 함은 탄소수 1 내지 18, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬 그룹을 의미한다. 구체적으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, t-부틸, n-펜틸, t-펜틸, n-헥실, 이소헥실, 헵틸, 옥틸, 헥사데카닐, 옥타데카닐 등이 포함될 수 있다. 본 발명에서의 '알콕시'라 함은 O-알킬을 의미하는 것으로, 이때 알킬은 상기에서 정의한 바와 같다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체에 있어, 바람직하기로는 상기 R1, R2, 및 R5는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 아세틸기, 헥사노일기, 헥사데카노일기, 옥타데카노일기, 벤조일기, 4-헥실벤조일기, 2-페닐아세틸기, 3-페닐프로파노닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, t-부톡시카보닐기, 헥사데카녹시카보닐기, 옥타데카녹시카보닐기, 페녹시카보닐기, 4-헥실벤질옥시카보닐기를 나타내며; 상기 R3, R4, R6, 및 R7은 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1-메틸프로필기, 2-메틸프로필기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 이미다졸-4-일-메틸기, 2-메틸티오에틸기, 벤질기, 4-하이드록시벤질기, 펜에틸기, 머캅토메틸기, 메틸티오메틸기, 메틸티오에틸기, 트리틸티오메틸기, 트리틸티오에틸기, 메톡시카보닐메틸기, 에톡시카보닐메틸기, 프로판옥시카보닐메틸기, t-부톡시카보닐메틸기, 펜탄옥시카보닐메틸기, 헥산옥시카보닐메틸기, 알릴옥시카보닐메틸기, 2-알릴옥시카보닐에틸기, 벤질옥시카보닐메틸기, 벤질옥시카보닐에틸기, 펜에틸옥시카보닐메틸기, 2-펜에틸옥시카보닐에틸기, 3-페닐프로필옥시카보닐메틸기, 2-(3-페닐프로필옥시카보닐)에틸기, 1-메톡시카보닐에틸기, 2-메톡시카보닐에틸기, 2-에톡시카보닐에틸기, 2-프로판옥시카보닐에틸기, 2-부톡시카보닐에틸기, 2-펜탄옥시카보닐에틸기, 2-헥산옥시카보닐에틸기, 2-아미노에틸기, 카바모일메틸기, 2-카바모일에틸기, 아세틸아미노메틸기, 아세틸아미노에틸기, 카복시메틸기, 카복시에틸기, 이미다졸-4-일메틸기, 이미다졸-4-일에틸기, 3-구아니디노프로필, N,N-비스(벤질옥시카보닐)구아니디노프로필, 인돌-3-일메틸기, 또는 인돌-3-일에틸기를 나타내고; 또는 상기 R3 및 R4 중 어느 하나가 -(CH2)3-를 사이에 두고 R2와 서로 결합하여 5각형 고리를 형성하거나, 또는 상기 R6 및 R7 중 어느 하나가 -(CH2)3-를 사이에 두고 R5와 서로 결합하여 5각형 고리를 형성할 수 있고; 상기 R8은 수소원자, 메톡시기, 에톡시기, 프로판옥시기, t-부톡시기, 헥산옥시기, 헥사데칸옥시기, 옥타데칸옥시기, 벤질옥시, 펜에틸옥시, 3-페닐프로판옥시, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 부틸아미노기, 헥실아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 헥사데실아미노기, 옥타데실아미노기를 나타내는 화합물이다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체를 보다 구체적으로 예시하면 하기와 같다.
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시프로판아미도)-4-메틸펜타노에이트;
메틸 2-(2-아미노-3-하이드록시프로판아미도)-4-메틸펜타노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸펜탄아미도)아세테이트;
메틸 2-(2-아미노-4-메틸펜탄아미도)아세테이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
메틸 2-(2-아미노-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시부탄아미도)-4-메틸펜타노에이트;
메틸 2-(2-아미노-3-하이드록시부탄아미도)-4-메틸펜타노에이트;
에틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸펜탄아미도)프로파노에이트;
에틸 2-(2-아미노-4-메틸펜탄아미도)프로파노에이트;
2-(2-아미노-4-메틸펜탄아미도)프로판 산;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸부탄아미도)프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-프로탄아미도)프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-에탄아미도)프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-((4-하이드록시페닐)프로판아미도)프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-아세트 프로판아미도)-3-(인돌-3일)프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸부탄아미도)-3-(인돌-3일)프로파노에이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-페닐프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸부탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸펜탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(5-아미노-2-((t-부톡시카보닐)아미노)-5-옥소펜탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시부탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(4-t-부톡시-2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-옥소부탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(4-아미노-2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-옥소부탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
t-부틸 2-((2-메톡시카보닐)피롤리딘-1-카보닐)피롤리딘-1-카복실레이트;
메틸 1-((2,6-비스(t-부톡시카보닐)아미노)헥산오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-(이미다졸-4-일)프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(5-t-부톡시-2-((t-부톡시카보닐)아미노)-5-옥소펜탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-(4-하이드록시페닐)프로파노일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸펜탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)아세틸)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸티오부탄오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-(인돌-3-일)프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-트리틸티오프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-머캅토프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸펜탄아미도))-3-하이드록시부탄오에이트;
에틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸펜탄아미도))-프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시프로판아미도))-아세테이트;
에틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-에탄아미도))-프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-4-메틸펜탄아미도))-3-페닐프로파노에이트;
메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-에탄아미도)-3-메틸부타노에이트;
메틸 2-(2-아미노-에탄아미도)-3-메틸부타노에이트;
3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로판 산;
메틸 3-(1-메톡시카보닐-2-페닐에틸카바모일)-3-(t-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트;
메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트;
알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트;
알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트;
벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트;
벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트;
3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로판 산;
메틸 2-(2-아세틸아미노)-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
메틸 2-(2-아세틸아미노)-4-메틸판탄아미도)아세테이트;
메틸 2-((2-피롤리딘카바모일)아미노)아세테이트;
메틸 1-(2-아미노-3-(인돌-3-일)프로파노일)피롤리딘-2-카복실레이트;
메틸 2-(2-아미노-3-메틸부탄아미도)프로파노에이트;
메틸 2-(2-아미노-3-메틸펜탄아미도)프로파노에이트; 및
농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물이다.
상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체는 2,5-다이케토피페라진 화합물을 합성하기 위한 중간체로서 이들의 제조법은 이미 여러 문헌에 공지되어 있다. [Akiyama et al, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1989, 235; Gordon et al, Bioorg. Med. Chem. Lett., 1995, 5, 47; Carlsson, A. C. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5199; Lopez-Cobenas, A. Synlett. 2005, 1158; Boehm et al, J. Org. Chem. 1986, 51, 2307; Thajudeen et al, Tetrahedron Lett., 2010, 51, 1303] 따라서 유기합성 분야에서 종사하는 통상의 기술자라면 공지 문헌 등에 의해 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체를 쉽게 합성할 수 있다.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 이의 염은 식물에서 저항성 유전자를 발현시켜 식물병 저항성 단백질의 생산을 유도함으로써, 세균, 바이러스, 곰팡이균에 의해 유발되는 각종 식물병에 저항하는 효능을 유도하므로, 농업용 작물보호제의 활성성분으로 유용하다. 상기 세균, 바이러스, 곰팡이균에 의해 유발되는 각종 식물병은 구체적으로 식물의 무름병, 잘록병, 역병, 시들음병, 반점병, 모자이크병 등이 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체가 활성성분으로 포함된 농업용 작물보호제가 적용될 수 있는 식물은 감자, 고추, 피망, 토마토 등의 가지과 식물, 오이, 담배, 수박, 참외 등의 박과 식물, 배추, 상추, 무, 양배추, 유채, 땅콩, 샐러리 등의 배추과(십자화과) 식물, 인삼, 당귀 등의 약용식물을 비롯하여 들깨, 딸기, 파, 마늘, 생강, 양파 등의 식물 뿐만 아니라, 벼, 보리, 옥수수, 수수 등의 화본과 식물, 사과나무, 배나무, 복숭아나무, 감나무 등의 과수류 등의 쌍자엽 식물이 포함될 수 있다. 좋기로는 담배, 배추, 고추, 딸기, 오이, 감자, 토마토 등의 쌍자엽 식물에게 적용하는 것이다.
본 발명의 농업용 작물 보호제는 활성성분으로서 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 이의 염을 단독으로 포함할 수 있다. 또는, 본 발명의 농업용 작물보호제는 상기 활성성분을 0.001 내지 99 중량%, 바람직하기로는 0.005 내지 30 중량%로 포함하고, 잔량의 부형제를 더욱 포함할 수도 있다. 상기 부형제는 통상의 미생물 제제, 항균 효과 증진제, 희석제 또는 담체일 수 있다. 또는, 본 발명의 농업용 상기 활성성분 이외에도 약효를 증진시키거나 적용범위를 확대시킬 목적으로 기존에 상업화되어 사용되고 있거나 개발되어 있는 다른 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 또는 비료를 일정 함량 범위로 추가로 포함시켜 혼합제 형태로 제제화할 수 있다.
본 발명의 농업적 작물보호제에 포함되는 부형제, 희석제는 농업 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 것으로, 예를 들면, 규조토, 소석회 등의 산화물, 인회석 등의 인산염, 석고 등의 황산염, 클레이, 카올린, 벤토나이트, 산성백토, 석영, 실리카 등의 광물질 분말 등의 고체 담체와 충진제, 항응집제, 계면활성제, 유화제, 방부제 등을 추가하여 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 농업적 약제를 식물에 처리하여 활성성분이 신속방출, 서방출, 지연된 방출할 수 있도록 당업계에서 공지된 방법을 사용하여 제형화할 수 있다. 제형화를 위해서는 통상적으로 사용하는 계면활성제, 희석제, 분산제, 보조제 등의 첨가제를 활성성분과 배합하여 수화제, 현탁제, 유제, 유탁제, 미탁제, 액제, 분산성 액제, 입상수화제, 입제, 분제, 액상수화제, 수면부상성입제, 정제 등 각종 형태로 제제화하여 사용할 수 있다.
본 발명의 농업용 작물보호제는 통상의 방법으로 식물에 적용할 수 있다. 식물에 적용함에 있어서는 식물체의 잎, 줄기, 가지, 뿌리, 종자에 직접 처리 살포 또는 도포하거나, 논이나 밭 등의 일반적인 재배 토양 또는 육묘용 상토나 배지에 혼화처리하거나, 또는 물 속에서 재배되는 식물체의 경우는 병해를 방제하기 위하여 수면에 처리할 수 있다. 구체적인 적용방법은 도포 처리, 침지 처리, 훈증 처리 또는 살포 처리이며, 예컨대 농업용 작물 보호제를 토양, 식물의 잎, 줄기, 종자, 꽃 또는 열매에 살포할 수 있다. 본 발명의 농업용 작물 보호제를 식물에 적용하기 위하여 물 또는 적절한 매체에 희석하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 농업용 작물보호제의 식물병 유도저항성 (ISR) 효능, 식물생장 촉진 효능, 및 냉해 극복 효능을 알아보기 위하여 다각적으로 실험을 실시하였다.
먼저, 본 발명의 다이펩타이드 유도체를 고추 식물에 처리하여 항균성 유전자인 PR-1, 베타-1,3-글루카네이즈, 키티네이즈, PR4, 퍼옥시데이즈, PR10 프라이머 등 주요 방어유전자의 발현 정도를 측정하였다. 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체가 처리된 시험군은 대조군에 비하여 식물병 발병을 억제하는 유전자군의 발현이 현저하게 증가됨을 확인하였다. 또한 저항성이 유도된 식물은 식물병원균이 접종되기 전까지 방어유전자를 발현하고 있지 않다가 식물 병원균인 무름병균 (Pectobacterium carotovorum SCC1) 또는 역병균 (Phytophthora capsici)에 감염되었을 때, 신속하게 방어 유전자가 가동되는 것을 확인하였다(도 1 참조). 이것은 potentiation이란 용어로 알려져 있는 현상이다. 이로써, 본 발명의 농업용 작물보호제는 병원균의 감염 및 번식을 억제하여 식물병 발병을 예방 또는 치료하는 효과가 우수함을 알 수 있다. 실제로, PR-1α 병저항성 프로모터에 의해 유도된 GUS 유전자가 결합된 담배 잎에 본 발명의 다이펩타이드 유도체를 처리한 결과, PR-1αGUS 활성은 대조군에 비교하여 현저하게 증가하였음도 확인하였다 (도 2 참조). 또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제를 식물에 처리하여 식물병 발병 억제하는 효과를 확인하기 위하여, 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체의 용액을 담배, 배추, 오이, 고추, 배추 등의 식물을 대상으로 무름병 또는 탄저병 억제 효능을 시험하였다. 상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체를 식물에 처리하였을 때, 식물병의 발병 억제 효능이 무처리군 또는 대조약물 (BTH) 처리군에 비교하여 월등히 향상됨을 확인할 수 있었다 (도 3 참조). 종자에 다이펩타이드 유도체를 처리하여 성장시킨 후에 잎에서 식물병 발병 억제 정도를 관측한 결과를 보면, 무처리군에 비하여 병반 형성이 매우 억제되는 것을 확인하였다 (도 4 참조). 이것은 본 발명의 다이펩타이드 유도체는 잎이나 줄기에 처리하여도 병반 억제 효과가 두드러지지만, 종자에 처리하여도 잎에서의 병반 형성을 억제할 수 있다는 것을 보여주는 예이다. 식물 병원균에 의해 식물이 감염된 후에 본 발명에 따른 다이펩타이드 화합물로서 화합물 89, 91, 93, 107를 식물 잎에 직접 스프레이하였을 때, 무처리 대조군에 비하여 무름병이나 고추 역병 발생 억제 효능이 월등히 우수함을 확인할 수 있다. (표 7, 도 5, 도 7, 도 9 참조). 또한, 본 발명에 따른 다이펩타이드 화합물로서 화합물 4, 94, 95, 107를 식물 뿌리에 관주 처리하였을 때, 잎에서의 역병 발생이 현저히 줄어들었음을 확인할 수 있다. (도 6, 도 8 참조). 또한 고추 식물의 잎에 본 발명에 따른 다이펩타이드 화합물을 뿌린 다음, 고추 역병균(Phytophthora capsici)으로 식물 뿌리에 감염시키고 잎과 뿌리에 병반 형성을 관찰하였을 때, 대조군에 비하여 잎과 뿌리에 병반 형성이 현저히 억제되는 효과도 관찰되었다. (도 10 참조)
또한, 본 발명의 농업용 작물보호제를 식물에 처리하였을 때, 무처리군에 비교하여 최대 24.4% 까지 식물 생장이 촉진됨을 확인하였다 (도 6). 본 발명에 따른 다이펩타이드 화합물은 식물의 냉해 방지에도 우수한 효과를 나타내었는데, 다이펩타이드 화합물을 관주하거나 잎에 스프레이 처리한 잎을 저온에 일정기간 노출시켜서 냉해를 입혔을 때, 냉해를 극복하고 원래대로 복원되는 우수한 능력을 보였다. (도 11, 도 12 참조)
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 농업용 작물보호제는 식물의 병저항성을 유도함과 동시에 생장을 촉진시키는 효능을 동시에 발현하고 있으며, 냉해와 같은 물리적 스트레스에도 잘 견디는 효과를 나타낸다. 따라서 본 발명의 물질은 기존의 작물보호제와는 작용기전을 완전히 달리하는 차세대 농업용 작물보호제로 활용 가치가 매우 높다. 본 발명의 농업용 작물보호제에 의한 식물병 발병 억제 효능, 식물 생장 촉진 효능, 및 식물 면역 증강 효능(식물병 저항능 또는 냉해 방지능)에 대해서는 하기 실시예에서 보다 구체적으로 설명하도록 한다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명은 다음의 합성예 및 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
[합성예]
대표합성예. 다이펩타이드 유도체의 합성
(1) 다이펩타이드 합성법 A (화합물 1, 3, 5, 7, 9, 12∼24, 26, 27, 29, 32∼36, 38∼47, 49, 51 ∼ 60, 62∼73, 75, 76, 79∼87, 106)
여러 가지의 L- 또는 D-형의 N-Boc-아미노산 (3.0 mmol)을 다이메틸포름아마이드 (DMF) 10 mL에 넣어서 녹였다. 여기에 다이아이소프로필에틸아민 (DIEA; 0.78 g, 6.0 mmol), O-(벤조트리아졸-1-일)-N,N,N,N-테트라메틸유로니눔 헥사플루오로포스페이트 (HBTU; 1.37 g, 3.6 mmol)를 넣고 30분 정도 교반하였다. 이 반응 혼합물에 L- 또는 D-형의 아미노산 알킬(메틸 또는 에틸) 에스터 (염산 염) (3.6 mmol)을 넣고 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 희석시키고, 탄산수소나트륨, 소금물로 씻어주었다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 물을 제거하고 감압 하에 농축시켰다. 농축액을 실리카 컬럼 크로마토그래피 (EtOAc/Hexane)를 통하여 정제하여, 선형 N-Boc-L-아미노산-L-아미노산 알킬 에스터를 얻었다. 상기 축합반응의 수율은 대략 50% 내지 95%이다.
(2) 다이펩타이드 합성법 B (화합물 25, 28, 30, 31, 37, 48, 50, 61, 74, 77, 90, 92, 94)
시스테인의 SH기가 트리틸 기로 보호된 시스테인, 말단 COOH기가 알킬 에스터로 변환된 아스팔틱 산 또는 글루타믹 산 유도체, 라이신과 알지닌의 경우에 말단 아미노기가 Boc나 벤질옥시카보닐기로 보호된 물질 (10.0 mmol)을 사용하여 상기 합성법 A에서와 같은 방법으로 선형 N-Boc-L-아미노산-L-아미노산 알킬 에스터를 합성하였다. 축합반응의 수율은 대략 65% 내지 80%이다.
(3) 다이펩타이드 합성법 C (화합물 2, 4, 6, 8, 10, 11, 78, 88, 89, 91, 93, 95, 107 ∼ 109)
합성 A와 B에서 얻은 N-Boc-아미노산-아미노산 알킬 에스터 (5 mmol)를 50% 트리플루오로아세트 산의 메틸렌 클로라이드 용액 (20 mL)에 녹이고 2 시간 교반하였다. 감압하에서 용매를 날리고 Boc이나 트리틸과 같은 보호 그룹이 제거된 아미노산-아미노산 알킬 에스터 트리플루오로아세트산 염을 얻었다. 다른 방법으로는 N-Boc-아미노산-아미노산 메틸 에스터 (5 mmol)를 폼산 (10 mL)에 녹이고 6 시간 교반한 후에 진공 농축하여 보호 그룹이 제거된 아미노산-아미노산 알킬 에스터 폼산 염을 얻었다. 화합물 89는 Sigma-Aldrich에서 구입하여 사용하였으며, 화합물 91, 93, 95는 상기 합성법에 따라 얻을 수도 있지만, 화합물 89로부터 MeCN/MeOH에서 각각 메틸 아이오다이드, 알릴 브로마이드, 벤질 클로라리드와 반응시켜서 얻을 수도 있다.
(4) 다이펩타이드 합성법 D (화합물 11)
합성 A와 B에서 얻은 N-Boc-아미노산-아미노산 알킬 에스터를 다시 수용성 다이옥산에 녹이고 LiOH를 당량만큼 넣은 후에 밤새 교반하였다. 그런 후에 아세트산으로 중화하고 아세톤/에탄올 혼합용매로 3번 추출하여 알킬 그룹이 제거된 아미노산-아미노산을 얻었다.
(5) 다이펩타이드 합성법 E (화합물 96 ∼ 105)
합성법 C에서 얻은 아미노산-아미노산 알킬 에스터 염 (0.57 mmol)을 메틸렌 클로라이드 (5 mL)에 녹이고 아실 클로라이드 (1.2 eq)와 트리에틸아민 (2.4 eq)을 넣고 실온에서 2 시간 교반하였다. 이 반응혼합물을 EtOAc (50 mL)를 넣은 후에, 1 M HCl 용액, 소듐 탄산염, 및 포화소금물로 씻고 농축하였다. 농축액을 실리카 컬럼 크로마토그래피 (EtOAc/Hexane)를 통하여 정제하여, N-아실 아미노산-아미노산 알킬 에스터를 90% 이상의 수득율로 얻었다.
상기의 대표합성예의 방법을 이용하여 제조된 화합물을 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112013033810665-pat00007

Figure 112013033810665-pat00008

Figure 112013033810665-pat00009

Figure 112013033810665-pat00010

Figure 112013033810665-pat00011

화합물 1
무색액체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.17 (1H, t, J = 4 Hz), 4.50 (1H, dd, J = 6.0, 9.0 Hz), 3.75 (2H, dd, J = 11.2, 5.2 Hz), 3.70 (3H, s), 1.63 (1H, m), 1.70-1.62 (2H, m), 1.45 (9H, br s), 0.93 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz).
화합물 2
무색액체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.51 (1H, m), 4.50 (1H, m), 3.87 (2H, d, J = 11.2, 5.2 Hz), 3.70 (3H, s), 1.66-1.63 (2H, m), 1.62 (1H, m), 0.95 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.92 (3H, d, J = 6.4 Hz).
화합물 3
백색결정; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.12 (1H, m), 3.97 (1H, d, J = 17.6 Hz), 3.88 (1H, d, J = 17.6 Hz), 3.70 (3H, s), 1.71 (2H, m), 1.53 (1H, m), 1.44 (9H, br s), 0.95 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.93 (3H, d, J = 6.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ 174.9, 170.1, 156.4, 79.1, 52.9, 51.1, 40.8, 40.4, 27.2, 24.4, 22.0, 20.4.
화합물 4
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.07 (2H, d, J = 17.6 Hz), 3.90 (1H, m), 3.72 (3H, s), 1.63 (1H, m), 1.60-1.70 (2H, m), 0.93 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.90 (3H, d, J = 6.4 Hz).
화합물 5
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 0.93 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.97 (3H, d, J = 7.2 Hz), 1.44 (9H, br s), 2.06 (1H, m), 3.67 (3H, s), 3.91 (1H, m), 3.97 (2H, m); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ 173.6, 170.0, 156.5, 79.1, 59.9, 51.1, 40.3, 30.6, 27.2, 18.2, 16.8.
화합물 6
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 1.06 (3H, d, J = 2.8 Hz), 1.08 (3H, d, J = 2.8 Hz), 2.20 (1H, m), 3.71 (3H, s), 3.74 (1H, d, J = 5.6 Hz), 3.93 (1H, d, J = 17.6 Hz), 4.09 (1H, d, J = 17.6 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ 171.5, 170.3, 59.8, 52.8, 41.9, 31.6, 18.7, 18.0.
화합물 7
무색액체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.50 (1H, dd, J = 6.0, 5.6 Hz), 4.05 (1H, m), 4.00 (1H, m), 3.69 (3H, s), 1.70 (1H, m), 1.68 (1H, m), 1.60 (1H, m), 1.44 (9H, br s), 1.19 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.94 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.91 (3H, d, J = 6.4 Hz); 3C NMR (100 MHz, CD3OD) δ 173.0, 172.0, 156.5, 79.3, 67.1, 59.9, 51.2, 50.6, 40.1, 27.2, 24.3, 21.8, 20.4, 18.6.
화합물 8
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.47 (1H, dd, J = 6.0, 6.0 Hz), 4.35 (1H, d, J = 6Hz), 4.10 (1H, q. J = 6 Hz), 3.70 (3H, s), 1.70 (1H, m), 1.68 (1H, m), 1.60 (1H, m), 1.21 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.95 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.90 (3H, d, J = 6.8 Hz).
화합물 9
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.38 (1H, q, J = 7.6 Hz), 4.16 (2H, q, J = 7.2 Hz), 4.11 (1H, t, J = 4.4 Hz), 1.73 (2H, m), 1.52 (1H, m), 1.43 (9H, br s), 1.38 (3H, d, J = 7.2 Hz), 1.25 (3H, t, J = 7.2 Hz), 0.95 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.93 (3H, d, J = 6.8 Hz).
화합물 10
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 4.38 (1H, q, J = 7.0 Hz), 4.16 (2H, q, J = 7.2 Hz), 3.36 (1H, t, J = 6.4 Hz), 1.73 (2H, m), 1.52 (1H, m), 1.38 (3H, d, J = 7.2 Hz), 1.25 (3H, t, J = 7.2 Hz), 0.96 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.93 (3H, d, J = 6.4 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ 176.3, 172.6, 160.8, 52.7, 48.2, 44.2, 24.2, 21.8, 21.2, 16.0, 13.0.
화합물 11
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 1.84 (1H, m), 1.61 (1H, dd, J = 8.4, 5.6 Hz), 1.64 (1H, dd, J = 8.4, 5.2 Hz), 3.93 (1H, ddd, J = 8.4, 4.4, 0.8 Hz), 3.99 (1H, ddd, J = 14.0, 6.8, 0.8 Hz), 1.44 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.96 (3H, t, J = 6.8 Hz), 0.96 (3H, t, J = 6.8 Hz).
화합물 12
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 8.10 (1H, s), 7.96 (1H, s), 4.60 (1H, q), 4.52 (1H, d), 3.67 (3H, s), 2.66 (1H, m), 1.48 (3H, s), 1.40 (9H, s), 1.01 (6H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 171.6, 171.1, 156.0, 79.5, 60.3, 51.9, 48.2, 31.0, 28.5, 17.1.
화합물 13
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.68 (1H, s), 5.12 (1H, s), 4.59-4.53 (1H, m), 4.17 (1H, s), 3.73 (3H, s), 1.43 (9H, s), 1.37-1.31 (6H, m); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 173.1, 172.3, 155.4, 80.0, 52.4, 49.9, 47.9, 28.2, 18.3, 18.2.
화합물 14
점성액체; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.50 (1H, s), 6.22 (1H, s), 4.74-4.69 (1H, m), 3.59 (3H, s), 3.49-3.47 (2H, d), 1.54 (9H, s), 1.29-1.27 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 171.6, 170.7, 156.3, 79.5, 51.9, 47.9, 45.0, 28.5, 17.2.
화합물 15
점성액체; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.02 (2H, d), 6.74 (2H, d), 6.55 (1H, d), 5.11 (1H, s), 4.52 (1H, t), 4.29 (1H, s), 3.70 (3H, s), 2.97 (2H, dd), 1.41 (9H, s), 1.33 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 171.6, 170.7, 156.3, 79.5, 51.9, 47.9, 45.0, 28.5, 17.2.
화합물 16
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 8.34 (1H, s), 7.50 (1H, d), 7.34 (1H, d), 7.19 (1H, t), 7.12 (1H, t), 6.97 (1H, d), 6.63 (1H, d), 5.11 (1H, m), 4.93 (1H, m), 3.73 (2H, s), 3.66 (3H, s), 3.31 (2H, d), 1.41 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.1, 169.1, 156.2, 136.1, 127.5, 123.0, 122.2, 119.6, 118.3, 111.3, 109.6, 80.2, 52.8, 52.4, 44.2, 38.6, 28.2, 27.5.
화합물 17
백색고체; 1H NMR (DMSO-d 6, 400 MHz) δ 8.95 (1H, s), 7.50-7.48 (1H, d), 7.16-7.02 (4H, m), 6.72 (1H, s), 6.02 (1H, s), 4.88-4.84 (1H, m), 4.28-4.23 (1H, m), 3.54 (3H, s), 3.25-3.23 (2H, d), 1.55 (9H, s), 1.52-1.47 (1H, m), 1.01-0.99 (6H, d); 13C NMR (DMSO-d 6, 400 MHz) δ 175.8, 171.2, 152.5, 135.9, 128.5, 122.8, 120.7, 119.6, 118.1, 112.2, 109.3, 79.9, 55.6, 51.9, 37.8, 28.7 (3C), 26.6, 24.2 (2C), 21.4.
화합물 18
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.2 (1H, s), 5.29 (1H, s), 4.45 (2H, d), 3.85 (2H, d), 3.67 (3H, s), 1.45 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 171.5, 171.0, 155.5, 80.3, 51.2, 48.5, 46.1, 29.0.
화합물 19
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.31-7.20 (5H, m), 5.24 (1H, d), 4.67 (1H, dd), 4.50 (1H, dd), 3.74 (3H, s), 3.61-3.57 (1H, m), 3.19-3.15 (1H, m), 3.11 (1H, dd), 2.93 (1H, dd), 2.17-2.13 (1H, m), 1.96-1.88 (3H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.8, 155.3, 136.5, 129.9, 128.5, 126.9, 79.8, 60.6, 59.1, 53.4, 52.4, 47.0, 39.4, 29.2, 28.5, 25.0.
화합물 20
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.46 (1H, dd, J = 4.8, 8.8 Hz), 4.37 (1H, q, J = 6.8 Hz), 3.77 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.65-3.62 (1H, m), 3.60-3.54 (1H, m), 2.30-2.23 (1H, m), 2.07-1.93 (3H, m), 1.42 (9H, s), 1.28 (3H, d, J = 7.6 Hz); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.7, 172.6, 156.2, 79.0, 58.9, 51.3, 47.7, 46.6, 28.5, 27.3, 24.5, 15.7.
화합물 21
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.19 (1H, d), 4.52 (1H, dd), 4.28 (1H, dd), 3.77-3.73 (1H, m), 3.70 (3H, s), 3.64-3.62 (1H, m), 3.59-3.56 (1H, m), 2.23-2.19 (1H, m), 2.03-1.94 (3H, m), 1.40 (9H, s), 1.02 (3H, d), 0.92 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 171.4, 156.0, 79.6, 58.9, 57.0, 52.3, 47.3, 31.5, 29.2, 28.5, 25.2, 19.4, 17.5.
화합물 22
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.09 (1H, d), 4.45 (1H, dd), 4.39 (1H, dd), 3.71-3.68 (1H, m), 3.62 (3H, s), 3.53-3.51 (1H, m), 2.16-2.11 (1H, m), 2.01-1.86 (3H, m), 1.72-1.65 (1H. m), 1.42 (1H, t), 1.33 (9H, s), 0.92 (3H, d), 0.87 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 171.9, 155.8, 79.5, 58.8, 52.3, 50.4, 46.8, 42.0, 29.1, 28.4, 25.0, 24.6, 23.5, 21.9.
화합물 23
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.50 (1H, s), 5.95 (1H, s), 5.57 (1H, d), 4.47-4.42 (2H, m), 3.66-3.63 (2H, t), 3.64 (3H, s), 2.27-2.22 (2H, m), 2.16-2.04 (2H, m), 1.97-1.89 (3H, m), 1.81-1.77 (1H, m), 1.35 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 175.1, 172.5, 170.6, 155.8, 79.7, 58.7, 52.2, 50.9, 46.9, 31.2, 29.0, 28.9, 28.3, 28.2, 24.9.
화합물 24
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.48 (1H, d), 4.50 (1H, dd), 4.38 (1H, dd), 4.14 (1H, m), 3.76-3.74 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.47 (1H, s), 2.22-2.20 (1H, m), 2.01-1.93 (3H, m), 1.40 (9H, s), 1.19 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.9, 156.1, 79.9, 67.4, 58.8, 55.7, 52.7, 52.4, 47.2, 38.5, 31.3, 28.9, 24.8, 18.5.
화합물 25
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.32 (1H, d), 4.81 (1H, dd), 4.46 (1H, dd), 3.73-3.69 (2H, m), 3.67 (3H, s), 2.65 (1H, dd), 2.45 (1H, dd), 2.17-2.12 (1H, m), 2.01-1.90 (3H, m), 1.39 (9H, s), 1.35 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 172.2, 170.0, 155.0, 80.9, 79.7, 59.3, 58.8, 53.4, 52.5, 52.1, 49.1, 48.9, 46.8, 46.5, 31.2, 28.9, 27.9, 24.7.
화합물 26
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.85 (1H, s), 6.17 (1H, d), 6.02 (1H, s), 4.78 (1H, dd), 4.42 (1H, dd), 3.76-3.70 (1H, m), 3.61 (3H, s), 2.64-2.46 (1H, m), 2.17-2.12 (1H, m), 2.16-2.04 (2H, m), 1.99-1.89 (3H, m), 1.34 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.8, 172.4, 171.0, 155.5, 79.7, 59.1, 52.5, 52.2, 49.4, 47.1, 46.6, 37.8, 28.9, 28.3, 24.8.
화합물 27
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 4.50 (1H, dd), 4.43 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.57-3.28 (4H, m), 2.12-1.73 (8H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.7, 171.6, 157.7, 79.8, 60.5, 58.7, 51.9, 47.1, 46.0, 29.7, 28.5, 22.6, 22.1.
화합물 28
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.30 (1H, d), 4.83 (1H, s), 4.54 (1H, dd), 4.46 (1H, dd), 3.72 (3H, s), 3.63-3.58 (1H, m), 3.13-3.08 (2H, m), 2.24-2.18 (2H, m), 2.07-1.93 (3H, m), 1.76-1.73 (1H, m), 1.60-1.37 (5H, m), 1.42 (18H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz)δ 172.5, 171.6, 156.0, 155.2, 79.6, 58.7, 52.3, 51.5, 46.9, 32.3, 28.9, 28.4, 28.3, 24.9, 21.9.
화합물 29
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.67 (1H, s), 7.42 (1H, s), 6.90 (1H, s), 5.59 (1H, d), 4.59 (1H, dd), 4.48 (1H, dd), 3.71 (3H, s), 3.62-3.58 (1H, m), 3.27-3.22 (1H, m), 3.10-2.97 (2H, m), 2.19 (1H, dd), 1.98-1.82 (3H, m), 1.35 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 173.4, 170.6, 155.2, 135.2, 127.9, 122.5, 79.9, 59.0, 52.6, 51.9, 47.0, 29.5, 28.9, 28.8, 28.3, 28.2, 25.1.
화합물 30
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.34 (1H, d), 4.54-4.49 (1H, m), 4.39 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.66-3.54 (2H, m), 2.34-2.18 (2H, m), 2.17-1.87 (5H, m), 1.76-1.67 (1H,m), 1.41 (18H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 172.1, 170.5, 155.5, 80.4, 79.5, 59.2, 52.6, 52.2, 51.3, 51.0, 49.1, 48.9, 46.9, 46.4, 31.4, 30.6, 28.0, 27.8, 24.7.
화합물 31
연노랑 고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 9.38 (1H, s), 9.18 (1H, s), 7.29-7.16 (10H, m), 5.32 (1H, d), 5.14 (2H, s), 5.03 (2H, s), 4.38 (1H, dd), 4.34 (1H, dd), 3.92 (2H, m), 3.56-3.52 (1H, m), 3.50 (3H, s), 3.42-3.38 (1H, m), 2.67 (2H, d), 2.06-2.00 (1H, m), 1.82-1.74 (2H, m), 1.39-1.21 (3H, m), 1.31 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.1, 170.8, 165.5, 163.7, 160.5, 160.4, 155.7, 155.7, 155.4, 137.0, 134.8, 128.6, 128.6, 128.3, 127.9, 127.8, 127.8, 127.6, 79.3, 68.7, 66.8, 58.7, 51.9, 51.5, 46.7, 44.3, 38.5, 29.7, 28.8, 28.3, 24.8, 24.5
화합물 32
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.57 (1H, s), 7.05 (2H, d), 6.70 (2H, d), 5.30 (1H, d), 4.61 (1H, dd), 4.49 (1H, dd), 3.68 (3H, s), 3.61-3.59 (1H, m), 3.28-3.26 (1H, m), 3.00 (1H, dd), 2.82 (1H, dd), 2.13-2.09 (1H, m), 1.95-1.88 (3H, m), 1.35 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 171.2, 155.8, 130.9, 127.1, 115.6, 80.2, 60.6, 59.2, 53.5, 52.4, 47.1, 38.0, 29.1, 28.5, 25.0, 21.2, 14.3.
화합물 33
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 4.44 (1H, dd), 4.39 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.61-3.33 (4H, m), 2.21-1.78 (8H, m), 1.43 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 173.2, 172.6, 153.9, 79.9, 59.5, 58.0, 52.3, 52.0, 47.1, 46.0, 30.0, 29.4, 28.4, 24.5.
화합물 34
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.16 (1H, d), 4.42 (1H, dd), 4.34 (1H, dd), 3.90-3.86 (1H, m), 3.70 (3H, s), 3.57-3.51 (1H, m), 2.20-2.17 (1H, m), 2.04-1.92 (3H, m), 1.71-1.66 (1H, m), 1.59-1.53 (1H, m), 1.41 (9H, s), 1.16-1.10 (1H, m), 0.91 (3H, d), 0.88 (3H, t); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 171.1, 155.7, 79.4, 59.1, 56.2, 52.3, 52.1, 47.1, 37.9, 31.1, 29.1, 28.3, 24.6, 24.1, 22.3, 15.6, 11.3, 10.9.
화합물 35
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.44 (1H, s), 7.00 (2H, d), 6.72 (2H, d), 5.43 (1H, d), 4.59 (1H, dd), 4.29 (1H, dd), 3.68 (3H, s), 3.55-3.49 (1H, m), 2.93 (1H, dd), 2.84 (1H, dd), 2.73-2.69 (1H, m), 2.13-2.09 (1H, m), 1.94-1.78 (3H, m), 1.36 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 170.7, 155.66, 130.4, 127.8, 115.4, 80.0, 60.5, 59.4, 58.8, 53.7, 52.6, 46.9, 39.2, 38.6, 31.1, 28.3, 24.4, 21.2.
화합물 36
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.20 (1H, d), 4.48 (1H, dd), 4.38 (1H, dd), 3.85-3.80 (1H, m), 3.67 (3H, s), 3.54-3.43 (2H, m), 2.17-2.02 (2H, m), 1.98-1.91 (2H, m), 1.68-1.65 (1H. m), 1.41 (1H, t), 1.38 (9H, s), 0.94 (3H, d), 0.88 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 171.9, 155.8, 79.5, 59.1, 52.3, 50.4, 46.7, 42.0, 29.1, 28.2, 24.6, 24.2, 23.3, 21.9.
화합물 37
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.22 (1H, d), 4.78 (1H, dd), 4.41 (1H, dd), 3.80-3.76 (1H, m), 3.67 (3H, s), 3.66-3.54 (1H, m), 2.73-2.67 (1H, dd), 2.50 (1H, dd), 2.19-2.14 (1H, m), 2.05-1.90 (3H, m), 1.35 (18H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 169.7, 169.5, 154.9, 80.9, 79.8, 59.1, 59.0, 52.6, 52.0, 49.3, 48.9, 46.9, 46.6, 31.0, 29.0, 28.2, 27.9, 24.8, 22.4.
화합물 38
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.39 (1H, s), 4.50 (1H, dd), 3.94 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.59-3.55 (1H, m), 3.46-3.40 (1H, m), 2.21-2.14 (1H, m), 2.10-1.94 (4H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.8, 167.7, 156.2, 80.0, 58.8, 52.7, 46.2, 43.4, 29.4, 28.7, 25.0.
화합물 39
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.66 (1H, d), 4.55 (1H, dd), 4.46 (1H, dd), 4.38 (1H, m), 3.81-3.77 (1H, m), 3.71 (3H, s), 3.67-3.49 (2H, m), 3.37 (1H, s), 2.26-2.20 (1H, m), 2.11-1.99 (1H, m), 2.01-1.91 (2H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 169.7, 155.8, 80.1, 63.8, 59.4, 53.5, 52.8, 52.3, 47.1, 30.8, 29.0, 24.7, 22.4.
화합물 40
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.33 (1H, d), 4.57 (1H, dd), 4.36 (1H, dd), 3.79-3.76 (1H, m), 3.64 (3H, s), 3.55-3.48 (1H, m), 2.50-2.42 (2H, m), 2.17-2.12 (1H, m), 2.01 (3H, s), 1.99-1.83 (4H, m), 1.80-1.70 (1H, m), 1.35 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 170.4, 155.3, 79.7, 59.1, 53.4, 51.0, 46.9, 32.6, 31.1, 30.1, 30.8, 24.6, 22.3, 15.5.
화합물 41
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.52 (1H, d), 4.80 (1H, dd), 4.50 (1H, dd), 3.72 (3H, s), 3.67-3.62 (1H, m), 2.78 (2H, t), 2.28-2.20 (1H, m), 2.10-1.92 (4H, m), 1.81-1.77 (1H, m), 1.35 (9H, s), 0.86-0.81 (1H, m); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 172.1, 167.3, 154.7, 80.8, 59.3, 53.0, 52.4, 48.8, 47.2, 46.8, 38.6, 29.0, 28.2, 24.7.
화합물 42
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.23-7.15 (5H, m), 5.38 (1H, d), 4.61 (1H, dd), 4.25 (1H, dd), 3.66 (3H, s), 3.49-3.45 (1H, m), 3.02 (1H, dd), 2.90 (1H, dd), 2.62-2.57 (1H, m), 1.92-1.75 (3H, m), 1.49-1.43 (1H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 170.2, 154.9, 136.4, 129.4, 128.3, 126.8, 79.6, 58.6, 53.5, 52.5, 46.7, 40.3, 28.9, 28.3, 24.3, 22.4.
화합물 43
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 8.45 (1H, s), 7.58 (1H, d), 7.32 (1H, d), 7.16 (1H, t), 7.09 (1H, t), 7.05 (1H, d), 5.52 (1H, d), 4.70-4.64 (1H, m), 4.15 (1H, dd), 3.67 (3H, s), 3.40-3.34 (1H, m), 3.27 (1H, dd), 3.15 (1H, dd), 2.47-2.41 (1H, m), 1.67-1.44 (3H, m), 1.44 (9H, s), 1.10-1.06 (1H, m); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.9, 155.1, 136.0, 127.5, 123.1, 121.8, 119.4, 118.6, 111.1, 110.7, 79.6, 58.9, 53.4, 52.3, 46.6, 31.4, 30.0, 29.7, 28.7, 28.2, 24.1.
화합물 44
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.44 (1H, d), 4.48 (1H, q), 4.45 (1H, dd), 3.79-3.74 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.51-3.44 (1H, m), 2.20-2.16 (1H, m), 2.14-1.92 (3H, m), 1.38 (9H, s), 1.30 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 175.5, 172.9, 155.4, 79.5, 49.5, 46.2, 36.9, 35.8, 29.4, 28.3, 18.5.
화합물 45
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.62 (1H, s), 5.82 (1H, s), 5.69 (1H, d), 4.45 (1H, dd), 4.40 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.59-3.55 (1H, m), 2.31-2.16 (5H, m), 2.05-1.93 (3H, m), 1.79-1.75 (1H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 175.4, 172.5, 170.4, 156.1, 80.0, 59.4, 52.3, 51.2, 46.8, 31.5, 29.5, 29.0, 28.2, 24.6, 22.2.
화합물 46
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.49 (1H, s), 7.42 (1H, s), 6.78 (1H, s), 5.63 (1H, d), 4.68 (1H, dd), 4.31 (1H, dd), 3.71 (3H, s), 3.63-3.49 (2H, m), 3.20-3.14 (1H, m), 2.95-2.86 (1H, m), 2.05-2.01 (1H, m), 1.98-1.70 (3H, m), 1.34 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 170.8, 155.2, 135.1, 131.1, 119.6, 79.8, 59.3, 53.4, 52.3, 46.9, 30.3, 28.9, 28.2, 24.6, 22.3.
화합물 47
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.50 (1H, d), 5.10 (1H, dd), 4.43 (1H, dd), 4.35 (1H, dd), 4.15 (1H, q), 3.83-3.78 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.66-3.64 (1H, m), 2.20-2.17 (1H, m), 2.04-1.92 (3H, m), 1.43 (9H, s), 1.15 (3H, d); 13C NMR (CDCl3,100 MHz) δ 172.5, 171.0, 156.1, 80.0, 67.5, 59.0, 55.1, 54.0, 52.7, 52.3, 47.2, 38.6, 30.7, 29.0, 24.8, 18.7.
화합물 48
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.33 (1H, d), 4.88 (1H, s), 4.53 (1H, dd), 4.43 (1H, dd), 3.70 (3H, s), 3.61-3.59 (1H, m), 3.11-3.08 (2H, m), 2.21-2.14 (2H, m), 2.07-1.91 (3H, m), 1.76-1.72 (1H, m), 1.61-1.38 (5H, m), 1.40 (18H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 171.1, 156.0, 155.5, 79.5, 78.8, 58.6, 52.2, 51.5, 46.8, 40.1, 32.2, 29.3, 28.9, 28.4, 28.3, 24.9, 21.9.
화합물 49
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.10 (1H, d), 4.22 (1H, dd), 4.12 (1H, dd), 3.72-3.764 (1H, m), 3.51 (3H, s), 3.41-3.33 (1H, m), 2.03-1.72 (5H, m), 1.24 (9H, s), 0.77 (3H, d), 0.72 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.2, 170.7, 155.5, 79.0, 58.7, 56.7, 51.9, 46.9, 31.1, 28.9, 28.1, 24.5, 19.5, 19.4, 17.2.
화합물 50
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.23 (1H, d), 4.50-4.48 (2H, m), 3.72-3.65 (2H, m), 3.68 (3H, s), 2.38-2.14 (3H, m), 2.09-1.88 (4H, m), 1.76-1.67 (1H, m), 1.42 (18H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.2, 172.1, 170.8, 155.5, 80.4, 79.5, 59.7, 52.1, 50.9, 46.8, 30.7, 28.9, 28.3, 28.0, 27.7, 24.9.
화합물 51
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.44 (1H, d), 4.48 (1H, q), 4.45 (1H, dd), 3.79-3.74 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.50-3.44 (1H, m), 2.21-2.16 (1H, m), 2.12-1.92 (3H, m), 1.38 (9H, s), 1.29 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 171.8, 155.2, 79.6, 59.0, 52.5, 47.9, 46.8, 29.0, 28.3, 24.6, 22.4, 18.7.
화합물 52
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 8.68 (1H, s), 7.57 (1H, d), 7.32 (1H, d), 7.15 (1H, t), 7.08 (1H, t), 7.02 (1H, d), 5.54 (1H, d), 4.68-4.65 (1H, m), 4.14 (1H, dd), 3.65 (3H, s), 3.38-3.33 (1H, m), 3.26-3.21 (1H, m), 3.15 (1H, dd), 2.46-2.41 (1H, m), 1.65-1.51 (3H, m), 1.44 (9H, s), 1.10-1.06 (1H, m); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.9, 155.1, 136.0, 127.5, 123.2, 121.8, 111.2, 79.6, 58.9, 53.4, 52.1, 46.6, 38.6, 30.0, 28.7, 24.1.
화합물 53
연노랑고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.60 (1H, s), 6.99 (2H, d), 6.72 (2H, d), 5.43 (1H, d), 4.57 (1H, dd), 4.28 (1H, dd), 3.66 (3H, s), 3.52-3.50 (1H, m), 2.93 (1H, dd), 2.83 (1H, dd), 2.72-2.66 (1H, m), 1.96-1.76 (3H, m), 1.56-1.48 (1H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 170.7, 155.6, 130.4, 127.7, 115.4, 80.0, 58.9, 53.4, 52.6, 52.3, 46.9, 39.2, 28.9, 28.2, 24.4, 22.3.
화합물 54
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.65 (1H, s), 5.63 (1H, dd), 5.55 (1H, s), 4.49 (1H, dd), 4.41 (1H, dd), 3.71 (3H, s), 3.68-3.55 (2H, m), 2.35-2.14 (3H, m), 2.10-1.95 (4H, m), 1.79-1.71 (1H, m), 1.43 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 175.0, 172.4, 170.2, 156.2, 79.9, 59.1, 52.2, 51.1, 46.7, 31.6, 30.0, 29.1, 28.3, 24.6, 22.2.
화합물 55
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 4.41 (1H, dd), 4.35 (1H, dd), 3.64 (3H, s), 3.59-3.29 (4H, m), 2.17-1.74 (8H, m), 1.39 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 173.1, 172.4, 154.4, 79.8, 59.1, 58.0, 52.0, 46.5, 46.4, 31.5, 29.8, 28.9, 28.4, 24.9, 23.2, 22.5.
화합물 56
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.20 (1H, d), 4.38 (1H, dd), 4.29 (1H, dd), 3.87-3.81 (1H, m), 3.67 (3H, s), 3.54-3.48 (1H, m), 2.17-1.87 (5H, m), 1.39 (9H, s), 0.92 (3H, d), 0.87 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 170.9, 155.7, 79.3, 58.8, 56.8, 52.3, 47.0, 31.3, 29.1, 28.3, 24.6, 19.6, 17.3.
화합물 57
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.20 (1H, d), 4.47 (1H, dd), 4.37 (1H, dd), 3.84-3.81 (1H, m), 3.65 (3H, s), 3.53-3.44 (2H, m), 2.23-2.02 (2H, m), 1.98-1.91 (2H, m), 1.68-1.62 (1H. m), 1.41 (1H, t), 1.37 (9H, s), 0.94 (3H, d), 0.87 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 171.6, 155.4, 79.4, 58.9, 52.3, 52.1, 50.3, 46.7, 42.6, 29.0, 28.2, 24.6, 24.5, 23.4, 22.3, 21.9.
화합물 58
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.15 (1H, d), 4.40 (1H, dd), 4.31 (1H, dd), 3.87-3.86 (1H, m), 3.67 (3H, s), 3.55-3.49 (1H, m), 2.20-1.92 (4H, m), 1.69-1.64 (1H, m), 1.55-1.49 (1H, m), 1.39 (9H, s), 1.12-1.04 (1H, m), 0.89 (3H, d), 0.86 (3H, t); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 171.1, 155.7, 79.4, 58.8, 56.2, 52.2, 52.1, 47.1, 37.8, 31.1, 29.1, 28.3, 24.6, 24.0, 15.6, 11.2.
화합물 59
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.22-7.13 (5H, m), 5.38 (1H, d), 4.62 (1H, dd), 4.25 (1H, dd), 3.67 (3H, s), 3.52-3.46 (1H, m), 3.03 (1H, dd), 2.91 (1H, dd), 2.63-2.59 (1H, m), 1.92-1.75 (3H, m), 1.49-1.42 (1H, m), 1.39 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 170.2, 154.9, 136.4, 129.4, 128.3, 126.5, 79.6, 59.2, 53.6, 52.5, 46.7, 40.3, 28.9, 28.3, 28.2, 24.4.
화합물 60
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.65 (1H, d), 4.56 (1H, dd), 4.46 (1H, dd), 3.79-3.52 (4H, m), 3.71 (3H, s), 3.35 (1H, s), 2.27-2.17 (1H, m), 2.09-1.93 (3H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 169.7, 155.8, 80.2, 63.9, 59.4, 53.5, 52.8, 52.3, 47.1, 29.0, 28.2, 24.7, 22.4.
화합물 61
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.40 (6H, d), 7.28 (6H, t), 7.21 (3H, t), 5.22 (1H, d), 4.44 (1H, dd), 4.38 (1H, dd), 3.67 (3H, s), 3.61-3.56 (1H, m), 3.13-3.07 (1H, m), 2.59 (1H, dd), 2.42-2.34 (1H, m), 2.13-1.81 (4H, m), 1.42 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.2, 169.1, 154.9, 144.5, 129.6, 127.9, 126.7, 79.7, 66.8, 59.0, 52.2, 51.3, 46.8, 34.5, 29.0, 28.3, 24.6.
화합물 62
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.47 (1H, d), 4.45 (1H, dd), 4.33 (1H, dd), 4.09 (1H, dd), 3.81-3.50 (3H, m), 3.69 (3H, s), 2.25-2.17 (1H, m), 2.07-1.90 (3H, m), 1.40 (9H, s), 1.13 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.8, 170.9, 156.2, 79.9, 67.4, 59.3, 55.2, 54.0, 52.7, 52.2, 47.2, 38.5, 30.6, 29.6, 24.8, 18.4.
화합물 63
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.29 (1H, d), 4.59 (1H, dd), 4.48 (1H, dd), 3.72-3.62 (2H, m), 3.65 (3H, s), 2.54 (2H, t), 2.19-2.14 (1H, m), 2.06 (3H, s), 2.02-1.88 (4H, m), 1.85-1.77 (1H, m), 1.36 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.2, 170.7, 155.4, 79.6, 58.7, 53.4, 50.8, 46.9, 38.5, 32.4, 31.1, 29.7, 28.9, 24.8, 22.1, 15.5.
화합물 64
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.56 (1H, d), 4.59-4.54 (2H, m), 3.87-3.84 (1H, m), 3.82-3.76 (1H, m), 3.72 (3H, s), 3.70-3.63 (2H, m), 3.35 (1H, s), 2.25-2.17 (1H, m), 2.03-1.92 (3H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.9, 170.2, 155.6, 80.0, 63.9, 58.9, 53.3, 52.6, 47.2, 31.0, 28.8, 28.3, 24.8, 22.1.
화합물 65
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.28-7.17 (5H, m), 5.28 (1H, d), 4.64 (1H, dd), 4.47 (1H, dd), 3.70 (3H, s), 3.61-3.51 (2H, m), 3.18-3.12 (1H, m), 3.08 (1H, dd), 2.90 (1H, dd), 2.15-2.07 (1H, m), 1.94-1.83 (3H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.8, 155.3, 136.5, 129.9, 128.5, 126.9, 79.8, 60.6, 59.1, 53.4, 52.4, 47.0, 39.4, 29.2, 28.5, 25.0.
화합물 66
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 4.56 (1H, dd), 4.47 (1H, dd), 3.67 (3H, s), 3.61-3.32 (4H, m), 2.20-1.72 (8H, m), 1.41 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.8, 156.0, 79.8, 67.4, 58.8, 55.8, 52.4, 47.2, 38.5, 28.8, 28.2, 24.8, 18.6.
화합물 67
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.54 (1H, d), 4.48 (1H, dd), 4.35 (1H, dd), 4.11-4.04 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.74-3.59 (2H, m), 3.57-3.49 (1H, m), 2.21-2.13 (1H, m), 2.02-1.88 (3H, m), 1.37 (9H, s), 1.17 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 170.8, 156.0, 79.8, 67.4, 58.8, 55.8, 52.4, 47.2, 38.5, 28.8, 28.2, 24.8, 18.6.
화합물 68
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.30 (1H, d), 4.54 (1H, dd), 4.45 (1H, dd), 3.72-3.60 (2H, m), 3.63 (3H, s), 2.51 (2H, t), 2.18-2.12 (1H, m), 2.03 (3H, s), 1.99-1.85 (4H, m), 1.82-1.73 (1H, m), 1.33 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.2, 170.7, 155.4, 79.6, 58.6, 52.1, 50.8, 46.9, 38.5, 32.4, 29.7, 28.9, 28.2, 24.8, 24.8, 15.5.
화합물 69
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.13 (1H, d), 4.51 (1H, dd), 4.28 (1H, dd), 3.82-3.76 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.66-3.60 (1H, m), 2.22-2.16 (1H, m), 2.03-1.91 (3H, m), 1.75-1.70 (1H, m), 1.61-1.52 (1H, m), 1.39 (9H, s), 1.14-1.06 (1H, m), 0.99 (3H, d), 0.89 (3H, t); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 171.4, 155.7, 79.4, 58.8, 56.2, 52.1, 47.1, 37.9, 29.0, 28.3, 24.9, 24.1, 15.2, 11.2.
화합물 70
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.33 (1H, d), 4.51 (1H, dd), 4.45 (1H, t), 3.69 (3H, s), 3.67-3.63 (1H, m), 3.60-3.54 (1H, m), 2.21-2.14 (1H, m), 2.07-1.88 (3H, m), 1.39 (9H, s), 1.33 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 171.7, 155.2, 79.5, 58.6, 52.2, 47.7, 46.7, 28.9, 28.3, 24.9, 18.2.
화합물 71
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.60 (1H, s), 7.06 (2H, d), 6.71 (2H, d), 5.31 (1H, d), 4.61 (1H, dd), 4.49 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.62-3.58 (1H, m), 3.29-3.24 (1H, m), 3.00 (1H, dd), 2.82 (1H, dd), 2.16-2.10 (1H, m), 1.94-1.87 (3H, m), 1.36 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.3, 171.0, 155.8, 130.7, 127.0, 115.4, 79.9, 59.1, 53.3, 52.2, 46.9, 38.6, 37.9, 28.9, 28.3, 24.8, 22.2.
화합물 72
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 6.57 (1H, s), 5.95 (1H, s), 5.62 (1H, d), 4.49-4.42 (2H, m), 3.69 (1H, m), 3.68 (3H, s), 3.03 (1H, s), 2.31-2.26 (2H, m), 2.22-2.14 (1H, m), 2.11-1.78 (5H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 175.7, 172.8, 170.8, 155.9, 79.9, 58.8, 54.1, 52.4, 51.0, 47.0, 31.1,2 8.9, 28.8, 28.2, 24.8.
화합물 73
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 8.64 (1H, s), 7.67 (1H, d), 7.33 (1H, d), 7.15 (1H, d), 7.11 (2H, t), 5.35 (1H, d), 4.78 (1H, dd), 4.50 (1H, dd), 3.67 (3H, s), 3.55-3.49 (1H, m), 3.27-3.09 (3H, m), 2.14-2.06 (1H, m), 1.91-1.77 (3H, m), 1.38 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.6, 171.2, 155.4, 136.1, 127.8, 123.8, 121.7, 119.3, 118.5, 111.2, 109.7, 79.6, 58.8, 58.7, 52.4, 52.1, 46.8, 38.6, 29.0, 28.5, 28.3, 24.8.
화합물 74
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.43 (6H, d), 7.28 (6H, t), 7.21 (3H, t), 5.07 (1H, d), 4.43 (1H, dd), 4.32 (1H, dd), 3.61 (3H, s), 3.48-3.42 (1H, m), 3.12-3.06 (1H, m), 2.51 (1H, d), 2.15-2.05 (1H, m), 1.95-1.75 (3H, m), 1.56-1.48 (1H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.0, 169.5, 155.2, 144.5, 129.7, 127.9, 126.7, 79.8, 66.9, 59.1, 52.1, 51.6, 46.6, 34.1, 28.9, 28.3, 24.7.
화합물 75
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.13 (1H, d), 4.49 (1H, dd), 4.44 (1H, t), 3.76-3.70 (1H, m), 3.66 (3H, s), 3.58-3.53 (1H, m), 2.21-2.08 (1H, m), 2.05-1.89 (3H, m), 1.75-1.69 (1H, m), 1.46 (2H, t), 1.37 (9H, s), 0.95 (3H, d), 0.91 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 171.8, 155.7, 79.4, 58.6, 52.1, 50.3, 46.7, 41.8, 28.9, 28.3, 24.8, 24.5, 23.3, 21.7.
화합물 76
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.19 (1H, d), 4.48 (1H, dd), 4.24 (1H, dd), 3.76-3.70 (1H, m), 3.66 (3H, s), 3.63-3.57 (1H, m), 2.21-2.13 (1H, m), 2.02-1.88 (4H, m), 1.37 (9H, s), 0.98 (3H, d), 0.89 (3H, d); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.4, 171.1, 155.8, 79.3, 58.7, 56.8, 52.0, 47.0, 31.2, 28.9, 28.3, 24.9, 19.2, 17.3.
화합물 77
백색고체; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ 7.20-7.42 (15H, m), 4.35 (1H, dd, J = 8.4, 4.0 Hz), 4.10 (1H, dd, J = 9.2, 5.2 Hz), 3.60 (3H, s), 3.31 (1H, m), 3.00 (1H, m), 2.48 (1H, m), 2.56 (1H, m), 2.15 (1H, m), 1.90 (1H, m), 1.88 (2H, m), 1.44 (9H, br s).
화합물 79
점성액체; 1H-NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.45 (1H, dd, J = 5.6 Hz and 3.2 Hz), 4.30 (1H, m), 4.13 (m, 1H), 3.73 (3H, s), 1.70 (1H, m), 1.53-1.58 (2H, m), 1.48 (9H, brs), 1.17 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.96 (3H, d, J = 6.4 Hz), 0.94 (3H, d, J = 6.4 Hz) ; 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 174.7, 170.8, 156.4, 79.2, 67.1, 57.6, 53.3, 51.4, 40.5, 27.3, 24.5, 22.0, 20.5, 18.8.
화합물 80
백색고체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.38 (1H, q, J=6.8 Hz), 4.30 (1H, m), 4.14 (1H, q, J = 7.6 Hz), 3.92 (1H, d, J = 6.8 Hz), 1.75 (1H, m), 1.53 (1H, m), 1.43 (9H, brs), 1.38 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.25 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.15 (1H, m), 0.95 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.90 (3H, t, J = 7.2 Hz) ; 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 172.8, 172.5, 156.4, 79.1, 60.8, 58.8, 48.2, 37.1, 27.3, 24.3, 16.0, 14.4, 13.0, 10.0.
화합물 81
백색결정성 고체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.17 (1H, t, J = 4.4 Hz), 3.95 (2H, dd, J = 17.2, 4.4 Hz), 3.75 (2H, d, J = 5.2 Hz), 3.71 (3H, s), 1.45 (9H, brs) ; 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 172.3, 170.3, 156.3, 79.4, 61.9, 56.5, 51.3, 40.5, 27.3.
화합물 82
점성 액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.41 (1H, q, J = 6.8 Hz), 4.16 (2H, q, J = 7.6 Hz), 3.77 (2H, dd, J = 17.6, 4.8 Hz), 1.44 (9H, brs), 1.37 (3H, d, J = 7.2 Hz), 1.25 (3H, t, J = 6.8 Hz) ; 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 172.7, 170.8, 156.9, 79.2, 60.9, 48.2, 42.9, 27.3, 16.2, 13.0.
화합물 83
백색결정; 1H-NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 7.18-7.28 (5H, m), 4.64 (1H, t, J = 6.4 Hz), 4.12 (2H, q, J = 6.8 Hz), 4.04 (1H, m), 3.15 (1H, dd, J = 14.4, 8.0 Hz), 3.0 (1H, dd, J = 13.6, 7.6 Hz), 1.62 (1H, m), 1.42 (9H, brs), 1.38-1.36 (2H, m), 1.88 (3H, t, J = 7.6 Hz), 0.92 (3H, t, J = 6.4 Hz), 0.90 (3H, t, J = 6.4 Hz) ; 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 174.0, 171.3.8, 156.2, 136.5, 128.9, 128.0, 126.4, 79.1, 60.9, 53.6, 53.0, 40.8, 37.0, 27.3, 24.4, 21.9, 20.6,13.0.
화합물 84
백색고체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 7.61 (1H, d, J = 7.6 Hz), 7.35 (1H, d, J = 7.6 Hz), 7.33 (1H, d), 7.16 (1H, s), 7.11 (2H, t, J = 7.2 Hz), 4.50 (1H, t, J = 7.6 Hz), 4.41 (1H, dd, J= 8.0, 3.2 Hz), 3.68 (3H, s), 3.15-3.20 (1H, m), 2.99-3.10 (3H, m), 2.19-2.16 (1H, m), 1.90-1.83 (3H, m), 1.37 (9H, s); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 172.6, 172.1, 156.2, 136.5, 127.4, 123.7, 121.2, 120.9, 118.5, 110.9, 108.9, 79.1, 59.1, 58.8, 52.8, 51.7, 45.9, 29.6, 28.5, 27.2, 24.3.
화합물 85
점성 액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.46 (1H, dd, J = 8.4, 5.2 Hz), 4.20 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.90 (1H, m), 3.67 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.66-3.60 (1H, m), 2.27-2.22 (1H, m), 2.06-1.92 (3H, m), 1.78-1.73 (1H, m), 1.63-1.59 (1H, m), 1.42 (9H, brs), 1.12-1.1.07 (1H, m), 0.99 (3H, d, J = 7.2 Hz), 0.89 (3H, t, J = 6.8 Hz); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.5, 172.1, 156.5, 79.0, 59.0, 56.3, 51.1, 47.1, 36.7, 28.7, 27.3, 24.5, 24.2, 14.0, 9.8.
화합물 86
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.46 (1H, dd, J = 4.8, 8.8 Hz), 4.37 (1H, q, J = 6.8 Hz), 3.77 (1H, m), 3.69 (3H, s), 3.65-3.62 (1H, m), 3.60-3.54 (1H, m), 2.30-2.23 (1H, m), 2.07-1.93 (3H, m), 1.42 (9H, s), 1.28 (3H, d, J = 7.6 Hz); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.7, 172.6, 156.2, 79.0, 58.9, 51.3, 47.7, 46.6, 28.5, 27.3, 24.5, 15.7.
화합물 87
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.36 (1H, d, J = 6.0 Hz), 3.73 (2H, brs), 3.71 (3H, s), 2.18-2.10 (1H, m), 1.44 (9H, s), 0.94 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.93 (3H, d, J = 6.4 Hz); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 173.5, 172.6, 159.2, 80.8, 59.0, 52.6, 44.5, 32.1, 28.8, 19.5, 18.4.
화합물 88
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.36 (1H, dd, J = 5.6, 2.8 Hz), 3.75 (2H, brs), 3.72 (3H, s), 2.20-2.12 (1H, m), 0.96 (3H, d, J = 4.4 Hz), 0.94 (3H, d, J = 5.2 Hz); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 171.8, 166.1, 57.8, 51.1, 39.9, 30.4, 17.9 16.8.
화합물 90
백색고체, mp 86-88 ℃; [α]D -13.6 (c 1.0, CH3OH); 1H NMR (CD3OD) δ 7.27 (2H, m), 7.20 (1H, m), 7.18 (2H, m), 4.66 (1H, dd, J = 8.0, 5.6 Hz), 4.45 (1H, dd, J = 7.6, 6.0 Hz), 3.67 (3H, s), 3.66 (3H, s), 3.13 (1H, dd, J = 14.0, 5.6 Hz), 3.02 (1H, dd, J = 14.0, 8.0 Hz), 2.73 (1H, dd, J = 16.4, 6.0 Hz), 2.59 (1H, dd, J = 16.4, 7.6 Hz), 1.42 (9H, s); 13C NMR (CD3OD) δ 171.8, 171.6, 171.1, 156.1, 136.4, 128.9, 128.1, 126.5, 79.5, 53.7, 51.3, 51.0, 48.2, 36.9, 35.8, 27.2.
화합물 91
연노랑 점성액체; [α]D -3.73 (c 0.54, CH3OH); 1H NMR (CD3OD) δ 8.24 (1H, s), 7.29 (2H, m), 7.23 (1H, m), 7.20 (2H, m), 4.71 (1H, dd, J = 8.4, 5.6 Hz), 4.13 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz), 3.74 (3H, s), 3.70 (3H, s), 3.20 (1H, dd, J = 14.0, 5.6 Hz), 3.02 (1H, dd, J = 14.0, 8.8 Hz), 2.96 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz), 2.82 (1H, dd, J = 17.6, 8.8 Hz); 13C NMR (CD3OD) δ 173.1, 171.8, 169.9, 166.8, 138.0, 130.3, 129.8, 128.2, 55.7, 53.1, 53.0, 51.0, 38.2, 36.6.
화합물 92
백색고체; mp 88-91 ℃; [α]D -11.8 (c 1.0, CH3OH); 1H NMR (CD3OD) δ 7.27 (2H, m), 7.20 (1H, m), 7.18 (2H, m), 5.92 (1H, ddt, J = 17.2, 10.8, 6.0 Hz), 5.30 (1H, dq, J = 17.2, 1.2 Hz), 5.20 (1H, dd, J = 10.8, 1.2 Hz), 4.66 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.57 (2H, brd, J = 6.0 Hz), 4.47 (1H, dd, J = 8.0, 5.2 Hz), 3.67 (3H, s), 3.13 (1H, dd, J = 13.2, 5.2 HZ), 3.03 (1H, dd, J = 13.2, 7.6 Hz), 2.77 (1H, dd, J = 16.4, 5.2 Hz), 2.61(1H, dd, J = 16.4, 8.0 Hz), 1.42 (9H, s) ppm; 13C NMR (CD3OD) δ 171.8, 171.6, 170.3, 156.1, 136.4, 132.1, 128.9, 128.1, 126.5, 117.0, 79.5, 65.1, 53.7, 51.3, 51.0, 36.9, 35.8, 27.3.
화합물 93
점성액체; [α]D -4.063 (c 0.58, CH3OH); 1H NMR (CD3OD) δ 8.24 (1H, s), 7.29 (2H, m), 7.22 (1H, m), 7.20 (2H, m), 5.94 (1H, ddt, J = 17.2, 10.4, 6.0 Hz), 5.34 (1H, dq, J = 17.2, 1.2 Hz), 5.25 (1H, dd, J = 10.4, 1.2 Hz), 4.71 (1H, dd, J = 8.4, 5.6 Hz), 4.65 (2H, brd, J = 6.0 Hz), 4.14 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz), 3.70 (3H, s), 3.20 (1H, dd, J = 14.0, 5.6 Hz), 3.02 (1H, dd, J = 14.0, 8.8 Hz), 2.99 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz), 2.85(1H, dd, J = 18.0, 9.2 Hz) ; 13C NMR (CD3OD) δ 173.1, 171.1, 169.8, 166.8, 138.0, 133.3, 130.3, 129.8, 128.2, 119.2, 67.3, 55.7, 53.0, 50.9, 38.2, 36.7.
화합물 94
백색고체; mp 55-60 ℃; [α]D -9.16 (c 1.0, CH3OH); 1H NMR(CD3OD) δ 7.34 (2H, m), 7.27 (2H, m), 7.25 (2H, m), 7.21 (1H, m), 7.20 (1H, m), 7.18 (2H, m), 5.11 (2H, s), 4.66 (1H, dd, J = 8.0, 5.6 Hz), 4.45 (1H, dd, 7.6, 6.0 Hz), 3.67 (3H, s), 3.13 (1H, dd, 14.0, 5.6 Hz), 3.02 (1H, dd, 14.0, 8.0 Hz), 2.73 (1H, dd, 16.4, 6.0 Hz), 2.59 (1H, dd, 16.4, 7.6 Hz), 1.42 (9H, s); 13C NMR (CD3OD) δ 171.8, 171.6, 170.4, 156.1, 136.4, 135.9, 128.9, 128.1, 128.1, 127.8, 126.5, 126.5, 79.5, 66.2, 53.7, 51.3, 51.0, 36.9, 35.8, 27.2.
화합물 95
점성액체; 1H NMR (CD3OD) δ 8.18 (s), 7.36 (2H, m), 7.27 (4H, m), 7.25 (3H, m), 7.20 (1H, m), 7.20 (2H, m), 5.19 (2H, d, J = 2.8 Hz), 4.70 (1H, dd, J = 8.8, 5.2 HZ), 4.19 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz), 3.67 (s), 3.19 (1H, dd, J = 14.4, 5.6 Hz), 2.98 (1H, dd, J = 14.0, 8.8 Hz), 2.96 (1H, dd, J = 18.0, 4.0 Hz), 2.90 (1H, dd, J = 18.0, 8.8 Hz); 13C NMR (CD3OD) δ 173.1, 171.6, 169.8, 166.1, 138.0, 137.2, 130.3, 129.8, 129.8, 129.6, 129.6, 128.2, 68.5, 55.7, 53.0, 50.8, 38.1, 36.5
화합물 96
백색고체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.32 (2H, m), 7.32 (1H, m), 7.32 (2H, m), 4.73 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.53 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 3.67 (3H, s), 3.65 (3H, s), 3.11 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.01 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.74 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 2.55 (1H, dd, J = 16.4, 8.0 Hz), 1.89 (3H, s); 13C-NMR (CD3OD) δ 171.6, 171.2, 171.2, 168.6, 136.4, 128.8, 128.1,127.2, 126.4, 53.8, 51.3, 51.0, 50.1, 36.8, 34.9, 22.5
화합물 97
백색고체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.79 (2H,dd, J = 6.8, 1.6 Hz), 7.57 (1H, tt, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.47 (2H, t, J = 6.8, 8.0), 7.12 (2H, m), 7.12 (1H, m), 7.12 (2H, m), 4.99 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.45 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 3.67 (3H, s), 3.66 (3H, s), 3.14 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.00 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.94 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 2.78 (1H, dd, J = 16.4, 8.0 Hz); 13C NMR (CD3OD) δ 171.6, 171.2, 171.2, 168.6, 136.4, 133.4, 131.6, 128.8, 128.1, 128.1, 127.2, 126.4, 53.8, 51.3, 51.0, 50.1, 36.8, 34.9.
화합물 98
백색고체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.32 (5H, m), 5.92 (1H, ddt, J = 17.2, 10.8, 6.0 Hz), 5.30 (1H, dq, J = 17.2, 1.2 Hz), 5.20 (1H, dd, J = 10.8, 1.2 Hz), 4.80 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.66 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 4.57 (2H, brd, J = 6.0 Hz), 3.67 (3H, s), 3.14 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.00 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.83 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 2.64 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 1.89 (3H, s); 13C NMR (CD3OD) δ 171.6, 171.2, 170.3, 168.6, 136.5, 132.1, 129.0, 128.2, 126.6, 117.1, 65.1, 53.8, 51.5, 49.5, 36.9, 35.4, 21.2
화합물 99
점성액체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.79 (2H, dd, J = 6.8, 1.6 Hz), 7.57 (1H, tt, J = 7.6, 1.2), 7.47 (2H, dd, J = 6.8, 8.0), 7.11 (5H, m), 5.92 (1H, ddt, J = 17.2, 10.8, 6.0 Hz), 5.30 (1H, dq, J = 17.2, 1.2 Hz), 5.20 (1H, dd, J = 10.8, 1.2 Hz), 4.99 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.68 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 4.58 (2H, brd, J = 6.0 Hz), 3.70 (3H, s), 3.14 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.01 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.98 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 2.81 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz); 13C-NMR (CD3OD) δ 171.6, 171.2, 170.4, 168.6, 136.4, 134.0, 133.4, 131.6, 128.8, 128.1, 128.1, 127.2, 126.4, 119.0, 65.1, 53.8, 51.3, 51.0, 36.8, 35.0
화합물 100
백색고체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.32 (5H, m), 7.21 (5H, m), 5.11 (2H, s), 4.78 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.63 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 3.67 (3H, s), 3.13 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.00 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.84 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 2.65 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 1.89 (3H, s); 13C NMR (CD3OD) δ 171.8, 171.6, 171.2, 170.2, 168.6, 136.5, 135.9, 128.9, 128.1, 128.1, 127.9, 127.8, 126.5, 66.1, 53.8, 51.3, 49.6, 36.8, 35.4, 21.0
화합물 101
백색고체; 1H NMR(CD3OD) δ 7.79 (2H, dd, J = 6.8, 1.6 Hz), 7.57 (1H, tt, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.47 (2H, dd, J = 6.8, 8.0 Hz), 7.34 (2H, m), 7.25 (4H, m), 7.20 (1H, m), 7.12 (5H, m), 5.13 (2H, s), 4.99 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 4.45 (dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 3.69 (s), 3.14 (dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.00 (dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 2.94 (dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 2.78 (dd, J = 6.4, 8.0 Hz); 13C NMR (CD3OD) δ 171.6, 171.2, 170.5, 168.6, 136.3, 135.9, 133.4, 131.6, 128.8, 128.1, 128.1, 128.1, 127.9, 127.8, 127.2, 126.4, 66.3, 53.8, 51.3, 50.1, 36.8, 35.2
화합물 102
백색고체; 1H NMR (CD3OD) δ 7.15 (3H, m), 7.04 (2H, m), 4.65 (1H, dd, J = 7.6, 5.2 Hz), 3.79 (1H, dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 3.61 (3H, s), 3.11 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.01 (1H, dd, J = 14.0, 7.6 Hz), 2.74 (1H, dd, J = 16.4, 6.4 Hz), 2.55 (1H, dd, J = 16.4, 8.0 Hz), 1.89 (3H, s); 13C-NMR (CD3OD) δ 173.1, 171.6, 171.1, 170.7, 135.8, 129.1, 128.4, 126.9, 53.5, 52.2, 49.1, 37.4, 35.3, 22.4.
화합물 103
백색고체; 녹는점 180-190 ℃ (dec); 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.23 (1H, brt), 6.65 (1H, d, J = 2.2 Hz), 4.39 (1H, t, J = 8.8 Hz), 4.08 (1H, dd, J = 18, 6.0 Hz) 3.91 (1H, dd, J = 18, 6.0 Hz), 3.72 (3H, s), 2.06 (1H, m), 2.0 (3H, s), 0.96 (3H, d, J = 7.6 Hz), 0.94 (3H, d, J = 7.6 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 172.2, 170.6, 170.2, 58.5, 52.5, 41.3, 31.3, 23.2, 19.3, 18.5.
화합물 104
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.17 (1H, brt), 6.55 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.56 (1H, m), 4.03 (1H, dd, J = 18.4, 6.0 Hz) 3.93 (1H, dd, J = 18.0, 5.2 Hz), 3.72 (3H, s), 1.97 (3H, s), 1.66 (2H, m), 1.54 (1H, m), 0.92 (3H, d, J = 7.6 Hz), 0.90 (3H, d, J = 7.6 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ172.8, 170.5, 170.1, 52.3, 51.5, 41.1, 41.0, 24.7, 23.0, 22.8, 22.2.
화합물 105
백색고체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 7.57 (1H, brt), 4.60 (1H, dd, J = 7.2 Hz), 3.97 (2H, d, J = 6.0 Hz), 3.70 (3H, s), 3.55 (1H, m), 3.41 (1H, m), 2.43-2.38 (1H. m), 2.10 (3H, s), 2.01-1.93 (2H, m), 1.90-1.80 (1H, m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.5, 171.1, 170.1, 59.3, 52.2, 48.2, 41.2, 27.3, 24.9, 22.5 ppm.
화합물 106
점성액체; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ 5.39 (1H, s), 4.50 (1H, dd), 3.94 (1H, dd), 3.69 (3H, s), 3.59-3.55 (1H, m), 3.46-3.40 (1H, m), 2.21-2.14 (1H, m), 2.10-1.94 (4H, m), 1.40 (9H, s); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ 172.8, 167.7, 156.2, 80.0, 58.8, 52.7, 46.2, 43.4, 29.4, 28.7, 25.0.
화합물 107
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 7.52 (1H, d, J = 7.6 Hz), 7.33 (1H, d, J = 7.6 Hz), 7.10 (1H, d), 7.08 (1H, s), 7.01 (2H, t, J = 7.2 Hz), 4.80 (1H, t, J = 7.6 Hz), 4.20 (1H, dd, J = 8.0, 3.2 Hz), 3.68 (3H, s), 3.39-3.26 (1H, m), 3.22-3.17(3H, m), 2.38 (H, m), 2.03(3H, m); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 173.6, 169.9, 138.2, 128.7, 124.7, 122.7, 120.0, 119.7, 112.6, 110.6, 61.0, 60.9, 55.4, 53.0, 47.6, 31.2, 28.5, 25.0.
화합물 108
점성액체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.47 (1H, q), 3.70 (3H, s), 3.68 (1H, d), 2.21 (1H, m), 1.42 (3H, s), 1.09 (6H, d); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 174.2, 169,5, 59.7, 52.9, 49.7, 31.7, 18.8, 18.0, 17.3.
화합물 109
백색고체; 1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ 4.90 (1H, q, J = 6.8 Hz), 4.84 (1H, m), 4.47 (1H, q, J = 7.6 Hz), 3.70 (1H, d, J = 6.8 Hz), 1.94 (1H, m), 1.61 (1H, m), 1.42 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.22(1H, m), 1.07 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.99 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ 174.7, 169.5, 59.1, 52.9, 49.7, 38.3, 25.4, 17.3, 15.1, 11.8.
[실시예]
실시예 1. 고추식물에서 방어 유전자의 발현
본 발명의 다이펩타이드 유도체를 고추 유묘처리하였을 때의 병 저항성 발현을 증명하기 위하여 PR-1, 베타-1,3-글루카네이즈, 키티네이즈, PR4, 퍼옥시데이즈, PR10 프라이머와 고추유묘를 이용하였다. 고추유묘를 온실에서 4주간 키우고 화합물을 농도별로 살포한 다음, 3일 또는 1 주일 후에 역병균 (Phytophthora capcisi)과 식물 무름병균 (Pectobacterium carotovorum)을 각각 접종하였다.
그런 다음, 각각 12, 24, 48 시간 후에 고추 잎을 1 g 씩 수확하여 -75℃ 초저온고에 보관하였다. 보관된 식물 잎을 액체질소와 함께 분지쇄하여 RNA 추출 키트 (easy-spinTMIIP Total RNA Extraction Kit, Intron Biotechnology, Korea)와 Kishimoto et al (2005)에 의한 Ex Taq polymerase (Takara Biomedicals, Otsu, Japan)를 이용하여 rRNA를 추출하였다. 증폭을 위하여 0.1 μg cDNA, forward and reverse 프라이머 각각 10 pMol, 250 nM dNTPs 와 0.5 U의 Ex Taq polymerase를 20 μL 완충액에 넣었다. PCR은 thermal cycler (PTC-100,USA)에서 94C와 58C로 처리하였으며, PCR 산물은 1% 아가로즈 겔(in 0.5 x TAE buffer) (80 V, 60 min) 조건에서 분석하였다. 모든 RT-PCR 시험은 두 번 복하였다.
그 결과는 도 1로서 첨부하였다. 도 1에 의하면, 화합물 80이나 89를 처리하고 P. carotovora 또는 P. capsici를 처리했을 때, PR1, PR4, PR10, 베타-1,3-글루카네이즈, 치티네이즈, 퍼옥시데이즈 유전자들이 강력하게 발현됨을 알 수 있다.
실시예 2. 담배 잎에서 PR-1 Gus 활성화 정도 측정
PR-1α 병저항성 프로모터 유도된 GUS 유전자가 결합된 담배 (Xanth-nc)를 3주간 육묘한 후 두 번째 잎에 화합물 74의 희석액을 100 uL씩 주사기로 주입하였다. 3일 후 주변 잎을 내경 5 mm 크기의 코르크 보러로 채취한 다음, 시료를 1.5 mL 에펜도르프 튜브에 넣고 GUS 추출 완충액 20 uL를 추가하여 마쇄한 다음, 8000 G로 3분간 원심 분리하여 상등액을 취하였다. 동량의 2 mM MUG (4-methyl umbellifryl-B-glucuronide) 용액을 넣은 다음, 37℃로 1시간 반응시킨 후 960 uL의 스톱 완충액 (0.2 M, Na2CO3 용액)을 첨가하여 1 mL로 한 다음, TKO 100 형광계 (Hoefoer Scientific Instruments USA))로 형광을 측정하였다. 이때 MU (4-methyl umbellyferon)을 표준 시약으로 형광량을 보정하였고, GUS 활성은 MU-mM/시료-10 mg/시간으로 하였다. 그 결과는 하기 표 2와 도 2에 나타내었다.
화합물 74 처리에 의한 PR-1a GUS promoter의 발현 정도
시험물질 PR1a GUS expression(nM MU/10mg FW/ 1hr)
대조군 539.0
0.1 mM BTH 324,000

화합물 74		 0.1 ppm 7,800
1.0 ppm 15,000
10.0 ppm 420,000
100.0 ppm 860,000
상기 표 2는 화합물 74를 담배에 처리했을 때 발현되는 GUS를 X-gluc으로 발색시킨 결과로, 100 ppm 농도의 처리에서 발현량이 최고 많은 것을 확인할 수 있다.
실시예 3. 식물병 발병 억제 효과
본 발명의 화합물을 각종 식물에 처리한 후에, 하기의 방법으로 식물병 발병 억제 효과를 측정하였다.
담배 또는 오이를 직경 10 cm×높이 13 cm 플라스틱 폿트에 파종한 후 엘로우 박스 (yellow box)에 12개씩 넣었다. 파종 후 첫 번째 잎이 나오기 시작한 오이 또는 담배의 떡잎에 100 uL씩 접종하였다. 시험 화합물의 처리는 20% 메탄올에 녹여서 원액을 만들고, 이 원액을 1, 10, 100 ppm 농도로 희석하였다.
7일 후에 식물 무름병균 (Pectobacterium carotovorum SCC1)을 TSA 배지에 27시간 배양하여 108 cfu/mL의 농도로 식물 잎에 분무하고 30 ℃에서 3일 동안 배양하였다. 식물 탄저병균 (Colletotrichum orbiculare)을 GBA (Green bean agar) 배지에 배양하여 포자를 약 2∼3주 정도 유도한 후 105 cell/mL의 농도로 분무하고 26 ℃에서 1일 동안 배양하였다. 4, 5번째 잎이 나올 때, 시험화합물 각각을 3번째 잎에 200 uL씩 접종하였다. 7일 후 식물 무름병균을 108 cfu/mL의 농도로 식물 잎에 분무하고 30 ℃에서 3일 동안 배양하였다
조사는 육안으로 하였으며, 무름병은 무름의 정도에 따라 0 ∼ 100% 까지의 병반 면적율을 조사하였으며, 탄저병은 잎에 발병된 병반의 갯수를 세어 조사하였다.
담배 식물에 대한 무름병 발병 억제 효과 실험결과는 도 3의 사진과, 하기 표 3 내지 표 6에 나타내었다.
담배 세균무름병 (Pectobacterium carotovorum) 억제 효과
시험물질 병반 발병 비율 (%)
1 ppm 10 ppm 100 ppm
화합물 1 73 10 57
화합물 2 60 39 41
화합물 3 13 68 80
화합물 4 47 80 90
화합물 5 73 40 7.7
화합물 6 11 2.1 3.5
화합물 7 40 27 20
화합물 8 43 57 0
화합물 9 90 53 82
화합물 10 80 73 87
화합물 11 30 46 21
BTH* 90 90 90
무처리군 100 100 100
LSD(p=0.05) 50 39 38
BTH: 벤조-1,2,3-티아다이아졸-7-카보티오산 S-메틸 에스테르
담배 세균무름병 (Pectobacterium carotovorum) 억제 효과
시험물질 병반 발병 비율(%)
1 ppm 10 ppm 100 ppm
화합물 24 13 65 33
화합물 25 50 70 50
화합물 26 63 23 60
화합물 27 33 30 20
화합물 28 20 80 13
화합물 29 63 43 63
화합물 30 23 36 13
화합물 31 63 56 73
화합물 32 78 30 60
화합물 33 80 38 18
화합물 34 35 41 24
화합물 35 18 43 50
화합물 36 45 41 38
화합물 37 5 5 43
화합물 38 13 80 60
화합물 39 35 10 43
화합물 40 8 45 43
화합물 41 30 50 18
화합물 42 43 60 45
화합물 43 35 45 31
화합물 44 46 37 33
화합물 45 83 33 55
화합물 46 56 70 48
BTH 88 88 88
CON 100 100 100
LSD(p=0.05) 37 48 48
담배 세균무름병 (Pectobacterium carotovorum) 억제 효과
시험물질 병반 발병 비율 (%)
10 ppm 100 ppm
화합물 47 0 50
화합물 48 25 50
화합물 49 23 0
화합물 50 35 60
화합물 51 0 68
화합물 52 0 25
화합물 53 45 50
화합물 54 36 60
화합물 55 48 36
화합물 56 13 40
화합물 57 25 25
화합물 58 28 13
화합물 59 38 25
화합물 60 18 56
화합물 61 20 16
화합물 62 45 41
화합물 63 56 52
BTH 25 25
CON 100 100
LSD(p=0.05) 58 56
담배 세균무름병 (Pectobacterium carotovorum) 억제 효과
시험물질 병반 발병 비율 (%)
1 10 100 ppm
화합물 64 100 23 100
화합물 65 80 57 55
화합물 66 63 58 53
화합물 67 28 23 88
화합물 68 78 53 25
화합물 69 63 56 59
화합물 70 80 72 77
화합물 71 60 65 40
화합물 72 55 72 45
화합물 73 35 60 46
화합물 74 25 34 22
화합물 75 25 80 100
화합물 76 46 41 37
화합물 12 45 33 25
화합물 13 100 100 28
화합물 14 50 78 35
화합물 15 75 63 50
화합물 16 25 25 53
화합물 17 100 25 100
화합물 18 80 75 68
화합물 19 49 42 50
화합물 20 56 63 51
화합물 21 37 46 35
화합물 22 35 24 46
화합물 23 25 52 36
BTH 100 100 100
CON 100 100 100
LSD(p=0.05) 37 37 38

실시예 4. 종자처리에 의한 오이 잎에서의 발병억제 효과
오이의 종자에 유효성분인 화합물 61과 화합물 74를 100 ppm 농도로 2시간 침적한 다음 파종하여 3주 후 탄저병균(Colletotrichum orbiculare)의 포자를 105 spore/mL 로 살포하고 7일 후 병 발생을 조사하였다. 그 결과는 도 4의 사진으로 첨부하였다.
도 4에 의하면 화합물 61과 화합물 74가 처리된 오이의 잎에서는 무처리에 비하여 탄저병이 현저히 발생하지 않는 것을 볼 수 있다.
실시예 3에서와 같은 방법으로 고추를 키운 다음, 시험 화합물의 처리는 20% 메탄올에 녹여서 원액을 만들고, 이 원액을 0.1, 1.0, 10.0 ppm 농도로 희석하였다. 이 시험용액을 잎에 스프레이 하거나 관주 처리하였다. 7일 후에 식물 무름병균 (Pectobacterium carotovorum SCC1)을 TSA 배지에 27시간 배양하여 108 cfu/mL의 농도로 8 mm 원형 종이 디스크에 적신 후에 이 디스크를 적당한 크기로 동그랗게 잘라낸 잎의 중앙에 위치시키고, 약 7일 후에 병반의 면적을 측정하였다. 역병균의 경우에는 잎에 역병균 (Phytophthora capsici)이 배양된 감자한천배지를 코르크보러로 내경 5 mm 크기로 잘라서 접종한 다음, 약 7일 후에 병반의 면적을 관찰하였다. 무름병의 경우에, 화합물 6, 89, 93, 95는 고춧잎에 스프레이 하였을 때, 무처리에 비하여 1 또는 10 ppm에서 거의 발병하지 않음을 볼 수 있다. 또한 고추 역병균 시험에서, 화합물 89, 94, 95, 107은 1.0 또는 10.0 ppm 농도로 관주 처리하였을 때와 화합물 107 (1 또는 0.1 ppm)을 잎에 스프레이하였을 때, 병반형성이 거의 보이지 않았다. 특히 화합물 89는 대조약제인 BTH보다 고추역병 발생 억제에 월등히 효과적임을 알 수 있었다. (표 7 참조) 이러한 시험 결과는 이들 화합물이 식물에 병 저항성을 유도하여 무름병균 또는 역병균 발생을 억제한다는 것을 의미하여 이 물질을 농업용 살균제로 활용할 수 있음을 보여주는 실험결과이다. 뿌리에 관주처리 하였을 때, 잎에서 병반형성이 매우 억제된다는 사실은 이들 화합물이 식물에 병저항성을 유도한 결과로 해석할 수 있다. 이런 실험 결과를 도 5 내지 도 9에서 사진으로 첨부하였다.
고추 역병 (Phytophthora capsici) 억제 효과
시험물질 병반 발병 비율 (면적 %)
0.1 1.0 10.0 ppm
화합물 77 46 36 -
화합물 78 58 47 -
화합물 79 68 46 -
화합물 80 14 8.9 -
화합물 81 68 58 -
화합물 82 74 60 -
화합물 83 80 57 -
화합물 84 35 33 -
화합물 85 24 15 -
화합물 86 58 83 -
화합물 87 62 36 -
화합물 88 35 33 -
화합물 89 9.3 2.3 -
화합물 90 24 7.2 -
화합물 91 14 24 -
화합물 92 25 38 -
화합물 93 35 23 -
화합물 94 12 6.8 -
화합물 95 9.2 3.8 -
화합물 96 32 23 -
화합물 97 22 25 -
화합물 98 16 12 -
화합물 99 36 18 -
화합물 100 19 21 -
화합물 101 11 27 -
화합물 102 20 15 -
화합물 103 15 28 -
화합물 104 22 18 -
화합물 105 18 21 -
화합물 106 25 26 -
화합물 107 9.3 3.5 -
화합물 108 14 18 -
화합물 109 25 9.4 -
BTH (0.1 mM) 17
무처리 대조군 100 100 100
LSD(p=0.05) 88 88 88
실시예 6. 고추 뿌리에서의 역병 억제 효과
실시예 3에서와 같은 방법으로 고추를 키운 다음, 화합물 85를 잎에 스프레이하고 1 주일 후에, Phytophthora capsici 유주자 현탁액을 관주하여 접종시켰다. 7일 동안 관찰하면서, 잎 및 뿌리의 병반 형성 정도를 조사하였다. 대조군에 비하여 화합물 85를 처리한 고추에서는 뿌리와 잎에 역병의 발생이 현저히 억제되었다. 도 10에는 화합물 85의 역병 발생 억제 효과 실험 결과를 나타내었다.
실시예 7. 식물의 생장 촉진 효능
식물(고추, 감자, 토마토, 담배, 오이, 배추)의 잎에 유효성분 물질(화합물 5∼8, 14, 15)을 관주하고 7일이 지난 후에, 초장을 재고 식물병을 접종하고 3∼5일 지난 후에, 식물 잎의 크기를 측정하여 대조군과의 비교하여 상대적인 생장 정도를 나타내었다. 하기 표 8은 오이 잎의 생장 촉진 효능을 나타낸 것이다.
시험물질 오이 잎의 너비* (mm)
100 ppm 10 ppm 1.0 ppm
화합물 5 121.1 110.7 100.5
화합물 6 122.8 124.4 113.5
화합물 7 121.4 120.6 110.2
화합물 8 119.8 123.4 121.6
화합물 14 112.8 103.3 104.2
화합물 15 112.4 113.3 98.9
무처리 100.0 100.0 100.0
* 무처리군의 잎의 너비는 92.1 mm이며, 제시된 값은 무처리군에 대한 상대적 값임.
상기 표 8의 결과에 의하면, 본 발명의 다이펩타이드 유도체가 처리되었을 때 오이의 생장이 촉진되는 것을 확인할 수 있는 바, 이로써 본 발명의 화합물은 식물병 저항성과 동시에 식물 생장 촉진 효능도 가지고 있음을 알 수 있다. 이 생장 촉진력은 전반적으로 작물을 병으로부터 보호할 수 있는 상보적 효능이라고 할 수 있다.
실시예 8. 고추 식물의 냉해 극복 효과
본 발명의 화합물들의 식물 면역증강 효과를 알아보기 위하여 식물을 인위적으로 냉해를 입을 수 있는 온도에서 방치한 후의 생육을 알아보았다. 식물을 6주 생장시킨 후에, 관주나 잎에 스프레이하고 1주일 생장시켰다. 그런 다음, 식물을 2 ℃ 생장실에 1일 동안 노출시키고 나서 다시 실온에서 3일 더 생장시킨 다음 식물의 생장 정도를 관찰하여 식물의 냉해 정도를 판정하였다. 화합물 95는 관주 처리하였을 때 식물이 냉해를 전혀 입지 않았으며, 잎에 스프레이 하였을 때, 화합물 90, 91, 93, 95를 처리하였을 때도 식물이 냉해를 입지 않았다. 상기 시험의 결과는 화합물을 처리하였을 때, 식물이 병저항성을 나타냄과 동시에 냉해와 같은 물리적 유해 환경에서도 생장을 잘 유지할 수 있는 면역증강 효과가 유발된다는 증거이다. 도 11과 도 12에 시험의 결과를 사진으로 첨부하였다.
[제제예]
본 제제예에서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 활성성분으로 함유된 농업용 작물 보호제를 적용 목적에 적합하도록 제제화하는 대표적 예이다. 제제화에 사용된 각 사용성분의 조성은 하기와 같다.
제제예 1. 수화제
화학식 1의 화합물 10 g, NK250L(계면활성제) 10 g, 화이트카본 10 g, 피로필라이트(Pyrophylite; 증량제) 70 g을 분지쇄, 혼합하여 수화제를 제조하였다.
제제예 2. 유제
화학식 1의 화합물 10 g, DDY2000(계면활성제) 10 g, 크실렌 80 g을 혼합하여 유제를 제조하였다.
제제예 3. 액상수화제
화학식 1의 화합물 10 g, HY1910 (계면활성제) 10 g, 프로필렌글리콜 5 g, 잔탄검 0.2 g, KM-73 (소포제) 0.15 g, 바이오사이드(Biocide)-LS (방부제) 0.2 g, KNP (증점제) 0.1 g, 물 (증량제) 74.35 g을 볼밀 (Ball mill)에서 분쇄 및 혼합하여 액상수화제를 제조하였다.
제제예 4. 수면부상성 입제
화학식 1의 화합물 5 g, 파라핀오일 7.5 g, 소디움알칼술포숙시네이트(계면활성제) 2 g, 화이트카본 3 g, 잔탄검 1.2 g, 폴리아크릴산나트륨 0.8 g, 염화칼륨 80.5 g을 혼합하여 수평식 압출성형기로 입화, 건조하여 수면부상성 입제를 제조하였다.
제제예 5. 입제
화학식 1의 화합물 5 g, HY1910(계면활성제) 2.5 g, NK250L(계면활성제) 0.2 g, 소다애쉬 0.5 g, 덱스트린 2.0 g, 벤토나이트 25 g, 활석(Talc) 64.8 g을 물과 반죽하여 수평식 압출성형기로 입화, 건조하여 입제를 제조하였다.
제제예 6. 혼합제
상기 제제예 1 내지 5에서, 활성성분으로서 사용되는 화학식 1의 화합물 중량의 20 중량% 한도내에서 상업적으로 이용되고 있는 통상의 살균제, 살충제, 제초제 중에서 선택된 단독 또는 혼합물을 대체 사용하여 혼합제를 제조하였다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 고추, 오이, 감자, 토마토 등의 각종 쌍자엽 식물에 처리하였을 때, 식물의 성장이 촉진될 뿐 아니라, 세균, 바이러스, 곰팡이균 등에 의해서 유발되는 식물병인 무름병, 잘록병, 역병균, 시들음병, 반점병, 모자이크 병 등을 식물이 극복하는 식물병 방제 효능을 나타낸다. 식물의 병반 부위에 직접 처리하지 않아도 상기와 동일한 효과를 나타낸다. 또한, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물이 저온에서도 해를 입지 않는 냉해 방지 효과도 나타내므로, 식물이 건강하게 자랄 수 있도록 하는 식물 면역 증강 효과를 나타낸다.
따라서, 본 발명의 농업용 작물 보호제는 식물병 발병을 예방 또는 억제하거나, 식물 생장을 촉진하거나, 식물 면역을 증강시킬 목적으로 식물(구체적으로는 쌍자엽 식물)에 적용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체 및 농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물을 활성성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 식물 생육 촉진효능, 식물 면역 증강효능, 또는 이들 효능을 동시에 가지는 농업용 약제:
    [화학식 1]
    Figure 112013073212755-pat00012

    상기 화학식 1에서,
    R1은 수소원자, 또는 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시카보닐기를 나타내고,
    R2 및 R5는 수소원자를 나타내고,
    R3 및 R4는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자; 또는 하이드록시, 카복시산, C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시카보닐, 벤질옥시카보닐, 트리틸티오, 페닐, 및 하이드록시페닐로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자; 또는 하이드록시, 및 페닐로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타내고,
    R8은 C1∼C18 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기를 나타낸다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체는 라세믹 혼합물 또는 이성질체 화합물인 것을 특징으로 하는 농업용 약제.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1은 수소원자 또는 t-부톡시카보닐기를 나타내고,
    상기 R2 및 R5는 수소원자를 나타내고,
    상기 R3 및 R4는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1-메틸프로필기, 2-메틸프로필기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 벤질기, 4-하이드록시벤질기, 트리틸티오메틸기, 트리틸티오에틸기, 메톡시카보닐메틸기, 에톡시카보닐메틸기, 프로판옥시카보닐메틸기, t-부톡시카보닐메틸기, 펜탄옥시카보닐메틸기, 헥산옥시카보닐메틸기, 1-메톡시카보닐에틸기, 2-메톡시카보닐에틸기, 2-에톡시카보닐에틸기, 2-프로판옥시카보닐에틸기, 2-(t-부톡시카보닐)에틸기, 2-펜탄옥시카보닐에틸기, 2-헥산옥시카보닐에틸기, 벤질옥시카보닐메틸기, 벤질옥시카보닐에틸기, 카복시메틸기, 또는 카복시에틸기를 나타내고,
    상기 R6 및 R7은 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1-메틸프로필기, 2-메틸프로필기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 또는 벤질기를 나타내고,
    상기 R8은 메톡시기, 에톡시기, 또는 프로판옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 농업용 약제.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 다이펩타이드 유도체는
    화합물 4. 메틸 2-(2-아미노-4-메틸펜탄아미도)아세테이트;
    화합물 5. 메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
    화합물 6. 메틸 2-(2-아미노-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
    화합물 7. 메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-하이드록시부탄아미도)-4-메틸펜타노에이트;
    화합물 8. 메틸 2-(2-아미노-3-하이드록시부탄아미도)-4-메틸펜타노에이트;
    화합물 14. 메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-에탄아미도)프로파노에이트;
    화합물 15. 메틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-((4-하이드록시페닐)프로판아미도)프로파노에이트;
    화합물 74. 메틸 1-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-트리틸티오프로판오일)피롤리딘-2-카복실레이트;
    화합물 80. 에틸 2-(2-((t-부톡시카보닐)아미노)-3-메틸펜탄아미도))-프로파노에이트;
    화합물 89. 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로판 산;
    화합물 90. 메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
    화합물 91. 메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
    화합물 92. 알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
    화합물 93. 알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
    화합물 94. 벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-부톡시카보닐아미노)프로파노에이트;
    화합물 95. 벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아미노프로파노에이트;
    화합물 96. 메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트
    화합물 97. 메틸 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트
    화합물 98. 알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트
    화합물 99. 알릴 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트
    화합물 100. 벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-아세틸아미노)프로파노에이트
    화합물 101. 벤질 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-(N-벤조일아미노)프로파노에이트
    화합물 102. 3-(1-(메톡시카보닐)-2-페닐에틸카바모일)-3-아세틸아미노프로판 산;
    화합물 103. 메틸 2-(2-아세틸아미노)-3-메틸부탄아미도)아세테이트;
    화합물 104. 메틸 2-(2-아세틸아미노)-4-메틸펜탄아미도)아세테이트;
    화합물 109. 메틸 2-(2-아미노-3-메틸펜탄아미도)프로파노에이트; 및
    농약학적으로 허용 가능한 이의 염으로부터 선택된 화합물을 활성성분으로 포함하는 농업용 약제.
  5. 청구항 1에 있어서,
    수화제, 현탁제, 유제, 유탁제, 미탁제, 액제, 분산성 액제, 입상수화제, 입제, 분제, 액상수화제, 입상수화제, 수면부상성입제 또는 정제로 제제화된 것을 특징으로 하는 농업용 약제.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 청구항 1에 있어서,
    식물은 쌍자엽 식물인 것을 특징으로 하는 농업용 약제.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 쌍자엽 식물은 감자, 고추, 피망, 토마토, 오이, 담배, 수박, 참외, 배추, 상추, 무, 양배추, 유채, 땅콩, 샐러리, 인삼, 당귀, 들깨, 딸기, 파, 마늘, 생강, 양파, 벼, 보리, 옥수수, 수수, 사과나무, 배나무, 복숭아나무, 감나무로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 농업용 약제.
  10. 상기 청구항 1 내지 5항 중에서 선택된 어느 한 항의 농업용 약제를 식물에 처리하는 것을 특징으로 하는 식물 생장 촉진방법.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 식물은 쌍자엽 식물인 것을 특징으로 하는 식물 생장 촉진방법.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 쌍자엽 식물은 감자, 고추, 피망, 토마토, 오이, 담배, 수박, 참외, 배추, 상추, 무, 양배추, 유채, 땅콩, 샐러리, 인삼, 당귀, 들깨, 딸기, 파, 마늘, 생강, 양파, 벼, 보리, 옥수수, 수수, 사과나무, 배나무, 복숭아나무, 감나무로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 식물 생장 촉진방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 상기 청구항 1 내지 5항 중에서 선택된 어느 한 항의 농업용 약제를 식물에 처리하는 것을 특징으로 하는 식물 면역 증강 방법.
  18. 청구항 17에 있어서,
    상기 식물은 쌍자엽 식물인 것을 특징으로 하는 식물 면역 증강 방법.
  19. 청구항 18에 있어서,
    상기 쌍자엽 식물은 감자, 고추, 피망, 토마토, 오이, 담배, 수박, 참외, 배추, 상추, 무, 양배추, 유채, 땅콩, 샐러리, 인삼, 당귀, 들깨, 딸기, 파, 마늘, 생강, 양파, 벼, 보리, 옥수수, 수수, 사과나무, 배나무, 복숭아나무, 감나무로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 식물 면역 증강 방법.
  20. 청구항 17에 있어서,
    상기 농업용 약제를 식물에 처리하여 식물 병원균에 대한 병 유도저항능(ISR) 또는 식물 냉해 방지능이 증강되는 것을 특징으로 하는 식물 면역 증강 방법.
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