KR101322964B1 - 골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기재 고무, 공가교제 및 가교제를 함유한 고무 조성물을 구형으로 가교 성형한 골프공용 고무 가교 성형물에 있어서, 상기 가교 성형물에 고무용 배합 약품을 함침시켜 화학 반응을 일으켜서 이루어지고, 상기 고무 배합 약품의 함침 후의 가교 성형물이 함침 전의 가교 성형물보다 표면 경도가 높은 것을 특징으로 하는 골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 코어 표면 경도를 충분히 상승시키는 것이 가능해지고, 골프공의 설계의 자유도를 높일 수 있다는 이점이 있다.
골프공, 고무 가교 성형물, 코어 표면 경도

Description

골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법 {Crosslinked Rubber Moldings for Golf Balls and Method of Manufacture}
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)10-43330호 공보
본 발명은 원피스 골프공의 재료, 투피스 골프공 및 쓰리피스 골프공 등의 솔리드 골프공의 코어재로서 바람직하게 사용되는 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터, 골프공으로는 고무 조성물을 가교 성형하여 얻어진 솔리드 코어에 단층 또는 복수층의 커버를 피복 형성한 솔리드 골프공이나 고무 조성물을 가교 성형하여 그 구형물 전체가 볼을 이루는 원피스 골프공이 알려져 있다. 이들 골프공에서, 기재 고무를 주체로 한 고무 조성물을 가황하여 구형 가교 성형물인 코어를 제조하는 것이 있지만, 중심 부분과 표면 부분의 경도차를 조정함으로써 볼 경도 분포의 자유도를 높일 수 있다. 따라서, 볼의 표면 경도를 높이는 수단으로서, 일본 특허 공개 (평)10-43330호 공보에는, 코어 표면에 실리카 입자를 함유시킨 코어를 갖는 골프공이 제안되어 있다.
그러나, 상기 제안의 골프공에서는, 실리카 입자가 단순한 무기 충전재이기 때문에 계면 손실이 발생하고, 반발성이 악화된다는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 적어도 코어의 표면 경도를 높게 설정할 수 있으며, 골프공의 경도 설계의 자유도를 한층 더 높인 골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 기재 고무, 공가교제 및 가교제를 함유한 고무 조성물을 구형으로 가교 또는 반가교 성형한 골프공용 고무 가교 성형물에서, 상기 가교 성형물의 표면에 고무용 배합 약품을 함침시켜 화학 반응을 일으키게 함으로써, 상기 고무용 배합 약품을 함침시킨 후의 가교 성형물을 함침 전의 가교 성형물보다 표면 경도를 높게 형성하고, 종래에 비해 볼 경도의 설계의 자유도를 한층 더 높여서, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은
(i) 기재 고무, 공가교제 및 가교제를 함유한 고무 조성물을 구형으로 가교 또는 반가교 성형한 골프공용 고무 가교 성형물에서, 상기 가교 성형물에 고무용 배합 약품을 함침시켜 화학 반응을 일으켜서 이루어지고, 상기 고무용 배합 약품의 함침 후의 가교 성형물이 함침 전의 가교 성형물보다 표면 경도가 높은 것을 특징으로 하는 골프공용 고무 가교 성형물, 및
(ii) 기재 고무, 공가교제, 가교제를 포함하는 고무 조성물을 가교 성형하는 공정과, 상기 공정에 의해 얻어진 1층 또는 2층 이상의 구형의 가교 성형물에 대하여 고무용 배합 약품을 함침시키는 공정과, 상기 고무용 배합 약품을 함침시킨 가교 성형물을 100 ℃ 이상으로 가열하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 골프공용 고무 가교 성형물의 제조 방법을 제공한다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명의 골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법에 대해서 더욱 자세히 설명한다.
본 발명의 골프공용 고무 가교 성형물은, 원피스 골프공의 재료로서, 또는 투피스 및 3층 이상의 멀티피스 솔리드 골프공의 코어 재료로서 적용할 수 있고, 기재 고무, 공가교제 및 가교제를 필수 성분으로 한 고무 조성물을 가열 성형하고, 추가로 고무 배합 약품을 함침시킨 것이다.
여기서, 기재 고무로는 종래부터 솔리드 골프공에 사용되고 있는 디엔계 고무, 특히 시스-1,4-결합을 40 % 이상, 더욱 바람직하게는 90 % 이상 갖는 높은 시스 함량의 폴리부타디엔 고무가 바람직하다. 또한, 란탄족 촉매계를 사용하여 합성된 높은 시스 함량의 폴리부타디엔이 높은 반발성의 점에서 바람직하게 사용되고, 그 밖에 니켈계, 코발트계 촉매에 의해 얻어진 높은 시스 함량의 폴리부타디엔도 사용할 수 있다. 구체적으로는, 시판되고 있는 제품, 예를 들면 JSR사 제조의 "BR01", "BR730"이나 바이엘사의 "CB22", "CB24" 등을 들 수 있다.
또한, 필요한 경우에 상기한 기재 고무에 천연 고무, 폴리이소프렌 고무, 스 티렌부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 실리콘 고무 및 이들 변성물 등을 적절하게 배합할 수도 있다.
공가교제로는, 아크릴산, 메타크릴산 등의 불포화 카르복실산 및(또는) 이들의 금속염을 채용할 수 있고, 금속으로는 아연, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 리튬, 칼슘을 예시할 수 있다. 보다 구체적으로는, 아크릴산부틸에스테르, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 메타크릴산글리시딜에스테르 등의 불포화 카르복실산의 에스테르 등을 들 수 있다.
상기 공가교제의 배합량은, 상기 기재 고무 100 질량부에 대하여 통상 5 질량부 이상, 바람직하게는 15 질량부 이상, 상한으로서 통상 60 질량부 이하, 바람직하게는 40 질량부 이하 배합하는 것이 바람직하다.
가교제로는, 유기 과산화물, 황, 황 함유 화합물, 금속 산화물, 유기 다가 아민 화합물, 변성 페놀 수지 등을 들 수 있고, 바람직하게는 유기 과산화물을 채용할 수 있다.
유기 과산화물로는, 구체적으로는 시클로헥사논퍼옥시드, 메틸시클로헥사논퍼옥시드, 아세틸아세톤퍼옥시드, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-디(t-부틸퍼옥시)부탄, n-부틸4,4-디-(t-부틸퍼옥시)발레레이트, 2,2-디(4,4-디-(t-부틸퍼옥시)시클로헥실)프로판, p-멘타히드로퍼옥시드, 디이소프로필벤젠히드로퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 디쿠밀퍼옥시드, 2,5-디메틸2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, t-부틸쿠밀퍼옥시드, 디-t-헥실퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 2,5-디메틸2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산-3, 디이소부티릴퍼옥시드, 디(3,3,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 디라우로일퍼옥시드, 디스테아로일퍼옥시드, 디숙신산퍼옥시드, 디-(3-메틸벤조일퍼옥시드), 디벤조일퍼옥시드, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디-n-프로필퍼옥시디카르보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카르보네이트, 디(3-메톡시부틸)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카에이트, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시네오데카에이트, t-부틸퍼옥시네오데카에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카르보네이트, t-부틸퍼옥시말레산, t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시라우레이트, 2,5-디메틸-2,5-디(3-메틸벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카르보네이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실모노카르보네이트, t-헥실퍼옥시벤조에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시-3-메틸벤조에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시알릴모노카르보네이트, t-부틸트리메틸실릴퍼옥시드, 3,3',4,4-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐벤조페논), 2,3-디메틸-2,3-디페닐부탄 등을 들 수 있다.
상기 가교제의 배합량은, 상기 기재 고무 100 질량부에 대하여 통상 0.1 질량부 이상, 바람직하게는 0.2 질량부 이상, 상한으로서 통상 5.0 질량부 이하, 바람직하게는 3 질량부 이하 배합하는 것이 바람직하다.
상기 고무 조성물의 그 밖의 임의 성분으로, 예를 들면 구형 가교 성형물의 반발성을 향상시키는 목적으로 유기 황 화합물을 배합할 수 있다. 이러한 유기 황 화합물로서 구체적으로는, 티오페놀류, 티오나프톨류, 할로겐화티오페놀 또는 이들의 금속염, 보다 구체적으로는 펜타클로로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 파라클로로티오페놀 또는 이들의 금속염, 특히 아연염을 들 수 있다. 이 경우, 유기 황 화합물의 배합량은 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 이상, 5 질량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 구형 가교체의 단면 경도 분포를 크게 하기 위해서 원소 황이나 무기 황 화합물 등을 첨가할 수도 있다. 또한, 고무 조성물의 가공성 개량을 위해 공지된 가공 보조제, 구체적으로는, 상품명 "액티플라스트"(라인케미사 제조) 등의 가공 보조제를 첨가할 수 있고, 코어의 분쇄물, 커버재의 분쇄물, 폐골프공의 분쇄물이나 제조 공정시에 발생하는 고무나 수지의 폐기물을 분쇄한 것을 첨가할 수도 있다.
또한, 상기한 고무 기재에는 산화아연, 탄산칼슘, 황산바륨 등의 무기 충전재를 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라서 노화 방지제를 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 3 질량부 이하 배합할 수 있다. 노화 방지제로는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면 노크랙 NTS-6, 동 NTS-30(오 우찌 신꼬 가가꾸 고교(주) 제조), 요시녹스 425(요시토미 세이야꾸(주) 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 고무 가교 성형물은 상술한 고무 조성물을, 공지된 골프공용 조성물과 동일한 방법으로 가교 경화시킴으로써 얻을 수 있다. 예를 들면, 상기 고무 조성물을 롤, 혼련기, 벤버리 믹서 등의 적당한 혼련기로 혼련하고, 금형을 사용하여 가열 가압 성형하는 방법이다. 또한, 가교 조건은 100 내지 200 ℃에서 10 내지 40 분 동안 실시할 수 있다.
여기서, 본 발명에서는, 상술한 고무 조성물을 가교 성형한 가교 성형물에 대하여 고무용 배합 약품을 함침시키는 것이다. 상기한 "고무용 배합 약품"으로는, 중합성 단량체 또는 고무 조성물을 구성하는 가교제로부터 선택되는 것이 바람직하다. 상기 중합성 단량체로는, 아크릴산, 메타크릴산 등의 불포화 카르복실산 및(또는) 이들의 금속염이나 불포화 카르복실산 에스테르 등을 들 수 있고, 그 금속염으로는 아연, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 리튬, 칼슘을 들 수 있다. 불포화 카르복실산의 에스테르로는, 아크릴산부틸에스테르, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 메타크릴산글리시딜에스테르 등을 예시할 수 있다.
상기 고무용 배합 약품을 함침시키는 수단으로는, 고무용 배합 약품의 종류에 따라 다르지만, 예를 들면 고무용 배합 약품을 함침액으로서, 가교 성형물을 상기 함침액에 통상 0 내지 40 ℃에서 5 내지 200 시간의 범위 내에서 침지하는 방법을 들 수 있다. 침지 시간이 길수록 침지되는 약품의 양이 많아지고, 표면으로부터 가교 성형물의 중심을 향하여 깊은 부분까지 침지한다. 즉, 가교 성형물의 중 심 부근의 경도를 높이는 경우에는 더욱 장시간의 침지가 필요해진다. 이와 같이 침지 조건은, 원하는 가교 성형물의 중심 경도, 표면 경도 및 이들 경도차 등을 포함한 경도 분포에 따라 적절하게 선정할 수 있다.
또한, 상기 가교 성형물의 표면으로부터 중심을 향하여 10 mm 이상의 범위에서 고무용 배합 약품을 침투시키는 것이 요망된다. 또한 가교 성형물의 내부를 향해서 고무용 배합 약품을 침투시키는 경우에는, 가교 성형물이 반가황의 상태에서 고무용 배합 약품을 침지시킬 수 있다.
본 발명에서는, 상기 고무용 배합 약품이 함침된 가교 성형물을 가열함으로써, 상기 가교 성형물의 경도 분포를 변화시켜 표면 경도나 중심과 표면의 경도차를 높게 설정할 수 있다. 즉, 상기 가교 성형물의 표면으로부터 고무용 배합 약품을 함침시켜 해당 성형물을 가열하면, 고무용 배합 약품과 기재 고무의 반응, 고무용 배합 약품끼리의 반응, 기재 고무끼리의 가교 반응 등에 의해 적어도 표면 경도를 향상시키는 것이 가능해진다. 가열 온도 및 가열 시간에 대해서는, 고무용 배합 약품의 종류에 따라 다르지만, 통상 100 내지 180 ℃, 1 분 내지 2 시간의 범위 내에서 행해진다. 예를 들면, 아크릴산 등의 불포화 카르복실산을 고무용 배합 약품으로서 사용한 경우, 100 내지 160 ℃, 0.5 내지 2 시간 동안 가열하는 것이 요망된다. 또한, 유기 과산화물을 고무용 배합 약품으로서 사용한 경우, 그 반감기에 따라 조건은 다르지만, 통상 100 내지 180 ℃, 1 내지 10 분간 가열하는 것이 요망된다.
또한, 고무용 배합 약품을 함침, 경화시킨 후의 가교 성형물의 JIS-C 경도는 함침 전의 가교 성형물에 비해 JIS-C 경도로 5 이상, 특히 10 이상 높게 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 고무용 배합 약품이 액체이면, 가교 성형물에 대하여 그대로 침지할 수 있고, 고무용 배합 약품이 고체이면, 각종 용매에 용해시켜 해당 약품을 사용할 수 있다.
상술한 바와 같이 고무용 배합 약품을 함침시키고, 가열 처리를 실시한 가교 성형물(이하, "약품 함침 성형물"이라 약기함)의 직경은 30.0 mm 이상, 바람직하게는 32.0 mm 이상, 더욱 바람직하게는 35.0 mm 이상으로 조정된다. 한편, 상한값으로는 41.0 mm 이하, 바람직하게는 40.5 mm 이하, 더욱 바람직하게는 40.0 mm 이하로 조정된다.
상기한 약품 함침 성형물의 중심 경도는 JIS-C 경도로 30 내지 80이고, 바람직하게는 40 내지 72이다. 또한, JIS-C 경도는 JIS-K 6301-1993에 준하여 측정한다.
상기한 약품 함침 성형물의 표면 경도는 JIS-C 경도로 75 이상인 것이 바람직하다. 또한, JIS-C 경도계는 90 내지 100 이상에서는 경도 계측이 곤란해지기 때문에, 이 이상의 경도 계측에 대해서는 쇼어 D 경도계(ASTM D 2240에 준하는 형태 D 듀로미터)를 사용할 수 있다. 이 경우, 상기한 약품 함침 성형물의 표면 경도는 쇼어 D 경도로 85를 초과하지 않는 것이 바람직하다.
상기한 약품 함침 성형물의 표면 경도로부터 중심 경도를 뺀 값은, JIS-C 경도로 15 내지 45, 바람직하게는 17 내지 40이다. 상기 경도차가 작아지면, 드라이 버(W#1) 타격시에 스핀량이 증대되고, 그 결과, 비거리가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있다.
상기한 약품 함침 성형물의 980 N(100 kg) 하중 부하시의 휨량에 대해서는, 목적하는 골프공의 종류에 따라서 적절하게 선정되지만, 통상 2.0 mm 이상, 바람직하게는 2.8 mm 이상, 상한으로는 7 mm 이하, 바람직하게는 5 mm 이하인 것이 권장된다.
상기한 약품 함침 성형물의 용도는, 주로 골프공용이고, 구체적으로는 상기 약품 함침 성형물이 직접 적용되는 원피스 솔리드 골프공, 약품 함침 성형물을 솔리드 코어로 하고, 또한 그 표면에 커버가 형성된 투피스 솔리드 골프공, 약품 함침 성형물을 솔리드 코어로 하고, 또한 그 외측에 2층 이상의 커버가 형성된 쓰리피스 이상의 멀티피스 솔리드 골프공 등의 양태를 채용할 수 있다.
또한, 상기한 약품 함침 성형물을 원피스 골프공 또는 투피스, 쓰리피스 이상의 멀티피스 골프공용 코어로 한 경우, 골프공의 직경은 통상 42.67 mm 이상, 바람직하게는 42.67 내지 43.00 mm, 중량은 통상 45.0 내지 45.93 g으로 형성할 수 있다. 또한, 상기한 약품 함침 성형물을 솔리드 코어에 적용한 경우, 상기 코어에 피복하는 커버층 및(또는) 중간층의 재료로는, 이오노머 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 나일론 등의 통상 사용되는 커버 재료를 사용할 수 있다. 또한, 이 경우, 골프공의 표면에는 공지된 방법에 의해 공지된 각종 딤플을 형성할 수 있다. 코어에 커버를 피복하는 방법은, 압축(compression) 성형, 사출 성형의 공지된 방법을 채용할 수 있다.
<실시예>
이하, 실시예와 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1, 참고예 2 및 3, 비교예 1 내지 3]
하기 표 1의 코어 배합에 기초하는 고무 조성물을 혼련하고, 각각의 실시예 및 비교예에 있어서 160 ℃에서 15 분간의 조건에서 가황 성형하여 실시예 1, 참고예 2 및 3, 및 비교예 1 내지 3의 구형의 가교 성형물을 제조하였다. 그리고, 실시예 1, 및 참고예 2 및 3에 대해서는, 하기 표 1에 나타낸 고무용 배합 약품을 가교 성형물에 함침시켜 경도 분포를 변화시켰다. 이러한 약품 함침 성형물의 단면 경도를 계측한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112012079993307-pat00001
표 중 가교 성형물의 항목란의 숫자는 질량부를 나타낸다.
※ 비교예 2에서 함침액은 사용하지 않고, 가교 성형물의 가열 처리만을 행하였다.
또한, 표 중에 기재된 주된 상품명, 재료는 다음과 같다.
·시스-1,4-폴리부타디엔 I: BR730(Nd계 촉매, ML1+4 100 ℃ "55") JSR사 제조
·시스-1,4-폴리부타디엔 II: BR01(Ni계 촉매, ML1+4 100 ℃ "43") JSR사 제조
·아크릴산아연: 닛본 조류 고교 가부시끼가이샤 제조
·산화아연: 사까이 가가꾸사 제조
·스테아르산아연: 닛본 유시 가부시끼가이샤 제조
·2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀): 오우찌 신꼬 가가꾸사 제조
·유기 과산화물 1: 디쿠밀퍼옥시드 "파크밀 D": 닛본 유시 가부시끼가이샤 제조
·유기 과산화물 2: 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산 "C-40": 닛본 유시 가부시끼가이샤 제조
·함침액으로서 사용한 참고예 2, 3의 과산화물은 디-t-헥실퍼옥시드(닛본 유시 가부시끼가이샤 제조의 "퍼헥실 D")이고, 실시예 1의 아크릴산은 가부시끼가이샤 닛본 쇼꾸바이 제조이다.
Figure 112012079993307-pat00002
상기한 표 2의 설명은 하기와 같다.
·코어 경도는 980 N(100 kg) 하중 부하시의 휨량(mm)이다.
·JIS-C 경도는 JIS K 6301-1993에 준하여 각 실시예의 경도를 측정하였다.
·표면의 경도는, 코어 표면의 두 지점을 무작위로 측정한 값의 평균값이다.
·코어 단면 경도는 코어를 절반으로 절단하고, 표 2에 기재되어 있는 바와 같이, 중심으로부터 3 내지 17 mm 떨어진 위치의 경도를 측정하였다. 표 중 숫자는, 중심으로부터의 거리가 동일하게 다른 두 지점에서의 평균값을 나타낸다(측정 지점은 단면의 중심을 통과하는 2개의 직교하는 직선 상에 있음).
본 발명의 골프공용 고무 가교 성형물 및 그의 제조 방법에 따르면, 적어도 코어 표면 경도를 충분히 상승시킬 수 있고, 골프공의 경도 설계의 자유도를 높일 수 있다. 또한, 본 발명의 고무 가교 성형물을 볼에 적용한 경우, 볼의 스핀 성능, 반발성 등을 용이하게 제어 또는 조정할 수 있고, 골프 선수의 요망에 따라서 다양한 골프공을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 고무 배합용 약품의 함침 전과 함침·화학 반응 후의 경도에 착안한 것이지만, 그것 이외의 고무 가교 성형물의 물성도 변화하고 있는 것을 관찰할 수 있다.

Claims (7)

  1. 기재 고무로서 시스-1,4-결합을 90 % 이상 갖는 폴리부타디엔 고무, 공가교제로서 불포화 카르복실산, 이들의 금속염 또는 양자 모두, 가교제로서 유기 과산화물, 유기 황 화합물, 및 무기 충전재를 함유한 고무 조성물을 구형으로 가교 성형한 골프공용 고무 가교 성형물이며, 상기 가교 성형물에 중합성 단량체를 함침시켜 화학 반응을 일으켜서 이루어지고, 상기 중합성 단량체의 함침 후의 가교 성형물의 표면 경도가 함침 전의 표면 경도보다 JIS-C 경도로 10 이상 높은 것을 특징으로 하는 골프공용 고무 가교 성형물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합성 단량체가 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 금속염, 불포화 카르복실산의 에스테르로부터 선택되는 1종 이상인 골프공용 고무 가교 성형물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 가교 성형물이 원피스 골프공 또는 커버에 직접 또는 중간층을 개재시켜 피복한 다층 구조 솔리드 골프공의 솔리드 코어인 골프공용 고무 가교 성형물.
  4. 기재 고무로서 시스-1,4-결합을 90 % 이상 갖는 폴리부타디엔 고무, 공가교제로서 불포화 카르복실산, 이들의 금속염 또는 양자 모두, 가교제로서 유기 과산화물, 유기 황 화합물, 및 무기 충전재를 함유한 고무 조성물을 가교 성형하는 공정과, 상기 공정에 의해 얻어진 1층 또는 2층 이상의 구형의 가교 성형물에 대하여 중합성 단량체를 함침시키는 공정과, 상기 중합성 단량체를 함침시킨 가교 성형물을 100 ℃ 이상으로 가열하는 공정을 구비하고, 상기 중합성 단량체의 함침 후의 가교 성형물의 표면 경도를 함침 전의 표면 경도보다 JIS-C 경도로 10 이상 높게 하는 것을 특징으로 하는 골프공용 고무 가교 성형물의 제조 방법.
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