KR101274947B1

KR101274947B1 - 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물

Info

Publication number: KR101274947B1
Application number: KR1020110075788A
Authority: KR
Inventors: 최보호; 박준규
Original assignee: (주)노루페인트
Priority date: 2011-07-29
Filing date: 2011-07-29
Publication date: 2013-06-17
Also published as: KR20130013882A

Abstract

시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물이 개시되어 있다. 접착제 수지 총량을 기준으로 할 때 (i) 19~80 중량%의 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체, (ii) 19~80 중량%의 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트 폴리머, (iii) 0.1~10 중량%의 가교성 단량체, (iv) 0.1~5 중량%의 산가 조절제, (v) 0.005~5 중량%의 중합촉진제, (vi) 0.1~5 중량%의 증점제 및 (vii) 0.005~5 중량%의 첨가제를 포함하는 접착제 수지를 제조한다. 상기 접착제 수지와 골재 및 충전제를 상기 접착제 수지와의 총량 100 중량부에 대하여 10~80 중량부 혼합하여 주제를 제조한다. 상기 주제 100 중량부에 대하여 경화제 0.5~10 중량부를 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 접착력과 작업성이 우수하다.

Description

시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION FOR FORMING LEADING BUMP FOR GUIDING VISUALLY HANDICAPPED PERSON}

본 발명은 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 접착성이 우수하고 코팅 후 상온에서 빠른 시간 내에 건조가능한 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물에 관한 것이다.

각종 보행자 통로 등에는 시각장애인을 위한 보행 안내 표지로서 다양한 종류와 형태의 장애인용 표시장치가 설치되어 있다. 특히, 지하철이나 횡단보도 등에는 점자블록이나 대리석, 세라믹, 타일 또는 PVC 재질의 각종 성형품들을 다른 보도용 블록 설치시 함께 설치하여 시력이 불편하신 분들을 위한 보행 가이드 역할을 하고 있다.

수많은 차량들이 통행하는 횡단보도의 경우는 일반 보도와는 다른 특수 상황이어서 몇 가지 제약 조건이 있다. 따라서, 일반적인 보도에 적용하는 방식을 적용하여 횡단보도 등에 장애인용 표시장치를 설치하면 설치에도 어려움이 있을 뿐 아니라 설치 후 내구성에도 개선이 필요하다는 문제가 있다.

이러한 문제점을 개선하기 위하여 내구력이 우수한 특수 ABS, AES 성형돌기가 개발되었다. 이를 아스팔트상의 횡단보도 상에 접착제를 이용하여 부착함으로써 시각장애인을 위한 횡단 가이드 설치물로 이용하고 있는 것이다.

이러한 횡단보도용 횡단 안내 돌기를 도로면에 부착하기 위한 접착제 조성물로서는 주로 에폭시 접착제나 스타이렌 접착제 등이 사용되었다. 그러나 이러한 접착제들을 사용하면 돌기 부착 후 건조시간이 길어 시공 후 차량 통행 제한 시간을 길게 가져야 하고 저장성 등의 문제로 인하여 피복 직전에 충전제 등을 혼합하여 적용하기 때문에 시공 시간이 길며 내구성도 부족하여 수시로 보수공사를 해야 하는 등의 단점이 있다.

본 발명의 목적은 이러한 요구에 초점을 맞춘 것으로 시각장애인들이 횡단보도를 건널 때 안내 받을 수 있는 횡단보도 돌기 설치용 접착제 조성물로서 건조성, 부착성, 시공성, 내구성 등을 획기적으로 개선한 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 저장성과 접착력이 우수한 시각장애인 안내용 유두돌기 접착제 조성물에 적용가능한 접착제 수지 조성물을 제공한다.

상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명의 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물은 (A)(a) 접착제 수지 총량을 기준으로 할 때 (i) 19~80 중량%의 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체, (ii) 19~80 중량%의 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트 폴리머, (iii) 0.1~10 중량%의 가교성 단량체, (iv) 0.1~5 중량%의 산가 조절제, (v) 0.005~5 중량%의 중합촉진제, (vi) 0.1~5 중량%의 증점제 및 (vii) 0.005~5 중량%의 첨가제를 포함하는 접착제 수지; 및 (b) 골재 및 충전제를 상기 접착제 수지와의 총량 100 중량%에 대하여 10~80 중량% 포함하는 주제; 및 (B) 상기 주제 100 중량부에 대하여 경화제 0.5~10 중량부를 포함하여 이루어진다.

일실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체가 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트 및 글리시딜 메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나이고, 상기 아크릴레이트계 단량체가 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체가 메틸(메타)아크릴레이트 20~80 중량%에 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두 가지의 공단량체 20~80 중량%를 혼합한 것일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 폴리머가 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체 또는 상기 아크릴레이트계 단량체 중 적어도 하나의 화합물에 용해가능한 폴리머일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 폴리머는 중량평균분자량이 50,000~100,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)가 20~100℃, 산가가 0.1~10 mg-KOH/g 범위일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 가교성 단량체가 (메타)아크릴레이트 폴리머, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 산가 조절제는 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산 및 코로톤산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 중합촉진제로서, N,N-다이메틸-p-톨루이딘, N,N-다이(2-하이드록시 프로필)-p-톨루이딘, 트리-n-브틸아민, N-에틸-N-하이드록시 에틸 아닐린 및 N,N-디메틸 아닐린을 포함하는 아민계 화합물; 나프탈렌산 코발트, 옥틸산 코발트 및 아세트아세틸산 코발트를 포함하는 유기 코발트 화합물; 디부틸 주석 디라우레이트, 디옥틸 주석 디라우레이트, 옥틸산 제1 주석 및 디부틸 주석 옥사이드를 포함하는 유기 주석 화합물; 테트라부틸 티타네이트를 포함하는 유기 티탄 화합물; 나프텐산 납 및 옥틸산 납을 포함하는 유기 납 화합물; 신테칸산 비스무트 및 옥틸산 비스무트를 포함하는 유기 비스무트 화합물; 및 트리에틸렌 디아민, 트리에틸아민, 테트라 메틸렌 디아민, N-미텔몰호린, N,N-디메틸 에탄올 아민 및 디메틸 이미다졸을 포함하는 3급 아민 화합물 중 적어도 하나의 화합물을 포함할 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 증점제는 폴리아마이드계 증점제, 폴리올레핀계 증점제, 왁스계 증점제, 벤토나이트계 증점제 및 미립 실리카로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 첨가제는 왁스 및 중합방지제를 포함할 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 왁스는 파라핀류 왁스, 폴리에틸렌류 왁스 및 스테아린산을 포함하는 고급 지방산류 왁스로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 중합방지제는 하이드로퀴논, 톨루하이드로퀴논, 모노-t-부틸하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에텔, 파라벤조퀴논 및 파라-t-부틸카테콜로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 골재 및 충전제는 모래, 규사, 석영사,석영분, 규사분, 탄산칼슘, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 유리비드, 산화티탄, 카본 블랙, 크롬 버밀리온, 벵갈라, 군청색, 코발트 블루, 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.

일실시예에 있어서, 상기 경화제는 메틸에틸케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드, 사이클로헥사논퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사논에이트, t-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사논에이트, 쿠밀하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드 및 디쿠밀퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.

본 발명에서는 또한 (A)(a)접착제 수지 총량을 기준으로 할 때 (i) 19~80 중량%의 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체, (ii) 19~80 중량%의 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트 폴리머, (iii) 0.1~10 중량%의 가교성 단량체, (iv) 0.1~5 중량%의 산가 조절제, (v) 0.005~5 중량%의 중합촉진제, (vi) 0.1~5 중량%의 증점제 및 (vii) 0.005~5 중량%의 첨가제를 포함하는 접착제 수지; 및 (b) 골재 및 충전제를 상기 접착제 수지 100 중량%에 대하여 10~80 중량% 포함하는 접착제 수지 조성물을 제공한다.

이와 같이 구성되는 본 발명의 실시예에 따른 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물은 아스팔트 및 콘크리트와 같은 도로면의 횡단보도에 사용가능한 조성물로서, 우수한 접착성과 경화촉진제에 의해 상온에서도 라디칼 반응을 할 수 있어 상온 속경화형 특성을 나타내므로 시공 시간을 단축시킬 수 있으며 작업성을 향상시킬 수 있는 것이다. 또한 상기 접착제 조성물은 균일한 조성을 가지며 증점제를 이용하여 침전을 방지할 수 있어 양호한 저장성을 제공해 줄 수 있는 것이다.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예에 따른 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물에 대하여 상세히 설명하기로 한다.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.

한편, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.

본 발명에서는 도로면과 같은 기재와의 접착성이 우수하고 상온에서 속경화형인 시각장애인 안내용 유도돌기의 접착제 조성물을 제공한다.

상기 접착제 조성물은 (i) 메타아크릴레이트계 단량체에서 선택되는 1종 이상의 단량체 혼합물, (ii) 상기 메타아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트계 폴리머, (iii) 한 분자 내에 2개 이상의 라디칼 반응성기를 갖는 가교성 단량체, (iv) 중합가능한 이중결합과 카르복실기를 함유한 산가조절제, (v) 아민계 화합물 및 금속산화물에서 선택되는 1종 이상의 중합촉진제, (vi) 침전 방지를 위한 증점제, (vii) 왁스, 중합방지제 등의 첨가제를 포함하는 접착제 수지를 포함한다.

접착제 수지 100 중량%에 골재 및 충전제 10~80 중량%를 포함하는 주제를 제조한다. 제조되는 주제 100 중량부에 경화제 0.5~10 중량부를 혼합하여 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물을 제조한다.

이하, 접착제 조성물의 주제를 구성하는 각 성분들에 대하여 구체적으로 설명한다.

먼저, 메타아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트 등과 같은 메타아크릴레이트계 단량체 중 적어도 하나 또는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트계 단량체 중 적어도 하나일 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

바람직하게는 상기 메타아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체가 메틸 메타아크릴레이트 20~80 중량%에 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두 가지의 공단량체 20~80 중량%를 혼합한 것이다.

더욱 바람직하게, 메틸 메타아크릴레이트 30~65 중량%, 노르말-부틸 아크릴레이트 5~35 중량% 및 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 5~35 중량%를 혼합한 혼합체를 사용하는 경우 가장 우수한 물성을 갖는 접착제 조성물을 제조할 수 있다.

상기 메타아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체는 접착제 수지를 기준으로 할 때 19~80 중량% 범위로 사용하도록 한다. 만약 이의 사용량이 19 중량% 보다 적으면 점도가 높아져서 시공성이 저하되어 바람직하지 못하고, 이의 사용량이 80 중량%를 초과하면 점도가 낮아 흘러내리며 단량체의 휘발이 많아 경화성이 저하되어 바람직하지 못하기 때문이다.

상기 (메타)아크릴레이트계 폴리머는 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체 또는 상기 아크릴레이트계 단량체 중 적어도 하나의 화합물에 용해가능한 폴리머이다. 구체적으로는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t- 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등의 아크릴레이트계 단량체와 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-부틸 메타아크릴레이트, i-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로 헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트 등의 메타아크릴레이트계 단량체, 그리고 메타아크릴산, 아크릴산 등과 같이 산가를 가지는 단량체를 단독 또는 2종 이상을 중합하여 제조할 수 있다. 중합을 위해서 현탁중합, 벌크중합, 용액중합 등의 방법을 사용하여 폴리머를 제조 할 수 있다.

상기 (메타)아크릴레이트 폴리머는 중량평균분자량이 50,000~100,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)가 20~100℃, 산가가 0.1~10 mg-KOH/g 범위인 것을 사용할 때 표면경화 상태가 양호하며 차량의 이동과 같은 외부의 충격에 대한 내구성이 우수하다.

이러한 (메타)아크릴레이트 폴리머의 사용량은 접착제 수지를 기준으로 할 때 19~80 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 사용량이 19 중량% 보다 적은 경우, 제조되는 조성물의 점도가 낮아 시공성이 용이하지 않고 만약 이의 사용량이 80 중량%를 초과하는 경우, 점도가 너무 높아 시공이 용이하지 않기 때문이다.

상기 가교성 단량체로는 아크릴계 가교성 단량체가 바람직하게 사용되며, 한 분자 내에 라디칼 중합이 가능한 이중결합을 두 개 이상 가지고 있는 단량체가 더욱 바람직하게 사용된다. 가교성 단량체는 최종 경화물의 가교 밀도를 높여 내화학성 및 기계적 강도를 향상시키는 역할을 한다. 구체적으로는 (메타)아크릴레이트 폴리머, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 가교성 단량체는 접착제 수지의 양을 기준으로 할 때 0.1~10 중량% 범위로 사용된다. 만약 이의 사용량이 0.1 중량% 보다 적으면 경화 후 내화학성과 기계적 강도가 저하되는 문제가 있으며 만약 이의 사용량이 10 중량% 보다 많으면 가사 시간이 빨라지며 최종 물성의 유연성이 나빠져서 탄성이 부여되기 어렵기 때문이다.

본 발명의 접착제 조성물에 포함되는 산가 조절제는 아스팔트, 콘크리트 등의 바닥 표면과 접착력을 향상시키기 위하여 사용되는 성분이다. 이는 한 분자 내에 중합 가능한 이중결합과 카르복실기를 포함하며 구체적으로, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 코로톤산 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 산가 조절제의 사용량은 접착제 수지의 양을 기준으로 할 때 0.1~5 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 함량이 0.1 중량% 보다 적으면 아스팔트, 콘크리트 등의 바닥 표면과의 접착력이 충분히 강하지 못하다는 문제가 있고 만약 이의 사용량이 5 중량%를 포과하면 가사 시간이 빨라지며 내수성이 저하되는 문제가 있기 때문이다.

상기 중합촉진제는 경화촉진제로도 불리며 경화제의 활성을 띠게 하기 위한 성분이다. 중합촉진제를 첨가하면 상온에서도 라디칼 반응이 가능하여 상온에서 빠른 시간 내에 코팅 조성물이 건조되는 효과를 얻을 수 있다. 이러한 중합촉진제로서는 다양한 화합물이 사용가능한데, 구체적으로는 N,N-다이메틸-p-톨루이딘, N,N-다이(2-하이드록시 프로필)-p-톨루이딘, 트리-n-브틸아민, N-에틸-N-하이드록시 에틸 아닐린 및 N,N-디메틸 아닐린을 포함하는 아민계 화합물; 나프탈렌산 코발트, 옥틸산 코발트 및 아세트아세틸산 코발트를 포함하는 유기 코발트 화합물; 디부틸 주석 디라우레이트, 디옥틸 주석 디라우레이트, 옥틸산 제1 주석 및 디부틸 주석 옥사이드를 포함하는 유기 주석 화합물; 테트라부틸 티타네이트를 포함하는 유기 티탄 화합물; 나프텐산 납 및 옥틸산 납을 포함하는 유기 납 화합물; 신테칸산 비스무트 및 옥틸산 비스무트를 포함하는 유기 비스무트 화합물; 및 트리에틸렌 디아민, 트리에틸아민, 테트라 메틸렌 디아민, N-미텔몰호린, N,N-디메틸 에탄올 아민 및 디메틸 이미다졸을 포함하는 3급 아민 화합물 등이 사용가능하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 중합촉진제는 접착제 조성물의 제조시 투입해도 좋고, 조성물을 경화시키기 직전에 투입해도 무방하다. 이의 함량은 접착제 수지의 총량을 기준으로 할 때 0.005~5 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 함량이 0.005 중량% 미만이면 조성물이 경화되기 어려운 문제가 있으며 만약 이의 함량이 5 중량%를 초과하면 가사 시간이 빨라져서 작업성이 나쁘다는 문제가 있다.

상기 증점제는 접착제 조성물의 침전을 방지하고 저장안정성을 향상시키기 위하여 사용하는 성분이다. 구체적으로는 폴리아마이드계 증점제, 폴리올레핀계 증점제, 왁스계 증점제, 벤토나이트계 증점제, 미립 실리카 등을 예로 들 수 있다. 이의 사용량은 침전물의 생성여부, 점도의 증가 정도 등을 고려하여 적절한 범위 내에서 선택할 수 있으며 접착제 수지의 양을 기준으로 하여 0.1~5 중량% 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다. 만약 이의 함량이 0.1 중량% 미만이면 저장중 침전이 발생하여 저장안정성이 저하되는 문제가 있으며 5 중량%를 초과하면 점도가 증가하여 작업성이 저하되어 바람직하지 못하다.

본 발명의 접착제 조성물은 왁스, 중합방지제 등의 첨가제를 접착제 수지의 총량을 기준으로 할 때 0.005~5 중량% 범위로 포함할 수 있다.

상기 왁스는 접착제 조성물을 코팅하였을 때 공기층의 산소에 의한 중합 금지 효과를 차단하기 위하여 사용되는 성분으로서, 이를 함유시키면 표면경화성 및 내오염성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다. 구체적으로는 파라핀류 왁스, 폴리에틸렌류 왁스, 스테아린산을 포함하는 고급 지방산류 왁스 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 특히, 녹는점이 다른 2종 이상의 왁스를 혼용하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 첨가제의 사용량은 접착제 수지의 양을 기준으로 하여 0.05~5 중량% 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.

상기 중합방지제는 접착제 조성물의 저장안정성을 향상시키기 위하여 사용하는 성분으로서, 하이드로퀴논, 톨루하이드로퀴논, 모노-t-부틸하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에텔, 파라벤조퀴논, 파라-t-부틸카테콜 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이의 사용량은 접착제 수지의 양을 기준으로 하여 0.001~1 중량% 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.

그 외에도 접착제 조성물의 특성을 개선하기 위하여 다양한 첨가제가 사용될 수 있다. 예컨대, 우레탄 올리고머, 에폭시 올리고머, 자외선 흡수제, 가소제, 요변제, 소포제, 레벨링제 등이 첨가될 수 있다.

상술한 다양한 성분을 혼합하여 접착제 수지를 제조하고, 여기에 골재 및 충전제를 혼합하여 주제를 제조하도록 한다.

골재 및 충전제는 모래, 규사, 석영사, 이들의 착색물, 석영분, 규사분, 등의 암석분, 탄산칼슘, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 유리비드 등을 포함한다. 충전제로서는 상기한 물질 외에 착색 안료나 염료 등을 사용할 수 있으며 산화티탄, 카본 블랙, 크롬 버밀리온, 벵갈라, 군청색, 코발트 블루, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 등을 예로 들 수 있다.

상기 골재 및 충전제는 접착제 수지와의 총량 100 중량% 대비 10~80 중량% 범위로 사용하도록 한다. 만약 이의 사용량이 10 중량% 미만일 경우, 형성된 도막이 흘러내리는 문제가 발생되며 80 중량%를 초과하는 경우, 접착제 조성물의 점도가 증가하여 작업성이 저하되는 문제가 발생하기 때문이다.

이제, 제조된 주제에 경화제를 혼합하면 본 발명의 접착제 조성물을 제조할 수 있다.

경화제는 상기 주제 100 중량부에 대하여 0.5~10 중량부 범위로 혼합하도록 한다. 이의 함량은 온도, 계절 등에 따라 어느 정도 조절하는 것이 가능하다.

경화제로는 유기 과산화물을 사용할 수 있다. 구체적으로, 메틸에틸케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드, 사이클로헥사논퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사논에이트, t-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사논에이트, 쿠밀하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한 취급상의 안전을 위하여 불활성 액체 또는 고체로 25~50% 정도의 농도로 희석된 용액상, 페이스트상, 고체상의 상태로 사용하는 것이 바람직하다.

상기 경화제는 주제 100 중량부 대비 0.5~10 중량부 범위로 사용하도록 한다. 만약 이의 사용량이 0.5 중량부 미만일 경우, 조성물이 충분히 경화되지 않을 수 있으며 10 중량부를 초과하는 경우, 가사시간이 너무 짧아 작업성이 저하되는 문제가 발생하기 때문이다.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 설명하는바, 본 발명이 하기 실시예 만으로 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

교반기를 사용하여 교반하면서 65℃로 가온한 상태에서 (i) 성분으로 메틸 메타아크릴레이트 43.9 중량%, 부틸 아크릴레이트 15 중량% 및 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 5 중량%의 혼합 단량체를 반응기에 투입하고 (ii) 성분으로 중량평균분자량(Mw)이 약 80,000 이고 유리전이온도(Tg)가 약 50℃인 (메타)아크릴레이트계 폴리머로서 미쯔비시레이온사의 DIANAL BR-93 30 중량%를 상기 혼합 단량체에 용해시켰다. (vi) 성분으로서 파라핀 왁스 0.5 중량% 및 하이드로퀴논 0.1 중량%를 투입하고 반응기 내부 온도를 약 55℃ 로 감온하였다. (iii) 성분으로서 1,4-부틸렌글리콜 디아크릴레이트 4 중량%, (iv) 성분으로서 아크릴산 0.5 중량% 및 (v) 성분으로서 N,N-디메틸-p-톨루이딘 0.5 중량% 등을 투입하고 상온으로 감온하였다. 접착제 수지를 제조하였다.

제조된 접착제 수지 35 중량%를 교반기가 장착된 반응기에 투입하고 탄산칼슘 35 중량%, 규사 #6호사 30 중량% 및 증점제로서 미립 실리카 0.5 중량%를 투입하고 상온에서 고속으로 교반하여 접착제 수지 조성물인 주제를 제조하였다.

제조된 주제 100 중량부에 경화제로서 벤조일퍼옥사이드 2 중량부를 투입하여 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물을 제조하였다. 사용된 각 성분의 종류 및 사용량을 요약하여 표 1에 나타내었다.

<실시예 2>

실시예 1에 기재된 것과 동일한 방법으로 수행하되, 각 성분의 사용량을 표 1에 나타난 바와 같이 변경하여 본 발명에 따른 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물을 제조하였다.

<비교예 1~3>

실시예 1에 기재된 것과 동일한 방법으로 수행하되, 각 성분의 종류 및 이들의 사용량을 표 1에 나타난 바와 같이 변경하여 비교예에 따른 접착제 조성물을 제조하였다.

상기 표 1에서 MMA는 메틸 메타아크릴레이트를 의미하며, BA는 노르말-부틸 아크릴레이트를 의미하며, 2-EHA는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 의미한다. 폴리머 1은 중량평균분자량(Mw)이 약 80,000 이고 유리전이온도(Tg)가 약 50℃인 폴리머 (미쯔비시레이온사 DIANAL BR-93)이고, 폴리머 2는 중량평균분자량(Mw)이 약 120,000 이고 유리전이온도(Tg)가 약 50℃인 폴리머(미쯔비시레이온사 DIANAL BR-101)이다. BDDA 는 1,4-부틸렌글리콜 디아크릴레이트를 의미하며, AA는 아크릴산을 의미하고 DMPT는 N,N-디메틸-p-톨루이딘을 의미하며, 증점제로는 미립 실리카를 사용하였다. HQ는 하이드로퀴논을, BPO는 벤조일퍼옥사이드를 의미한다.

상기 각 실시예 및 비교예에서 제조된 접착제 조성물을 아스팔트 표면에 도공하였다. 도공시 작업성을 평가하고, 도공후 2시간 경화 후 경화성과 접착력을 평가하였다. 저장성은 접착제 조성물을 상온에서 6개월간 저장 후 평가하였다. 결과를 표2에 정리하여 나타내었다.

구분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3
작업성^주)1	○	○	X	X	X
접착력^주)2	○	○	○	○	○
경화 상태^주)3	○	○	○	X	○
저장성^주)4	○	○	○	X	X

주)1에서 ○는 작업성이 양호함을, X는 작업성이 불량함을 의미한다. 주)2에서 ○는 접착력이 양호함을, X는 접착력이 불량함을 의미한다. 주)3에서 ○는 경화 상태가 양호함을, X는 경화 상태가 불량함을 의미한다. 주)4에서 ○는 저장성이 양호함을, X는 저장성이 불량함을 의미한다.

표 2에 나타난 결과를 통하여 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 실시예에 따라 제조된 접착제 조성물의 경우 작업성, 접착력, 경화 상태, 저장성 등의 모든 항목에서 비교예에 비하여 우수한 특성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다.

이상과 같은 접착제 조성물을 사용하여 시각장애인 안내용 유도돌기를 아스팔트 및 콘크리트를 포함하는 도로면에 접착하면 접착력이 우수하고 상온에서 속경화형이므로 부착성, 건조성, 내구성 등이 향상된다. 이에 더하여 충전제가 조성물 내에 포함되어 있어서 시공 시간을 단축시킬 수 있어서 시공성, 작업성 등이 향상된다.

또한 본 발명의 접착제 조성물을 사용하여 시각장애인 안내용 유도돌기를 아스팔트, 콘크리트 등의 바닥면에 부착하는 작업은 상온 및 저온에서 작업해도 경화 상태가 양호하며 접착력이 우수하여, 특히 횡단보도의 차량 통행과 계절 요인에 의한 유도돌기 및 접착제의 탈락 현상이 방지된다.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims

(A)(a)접착제 수지 총량을 기준으로 할 때 (i) 19~80 중량%의 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체, (ii) 19~80 중량%의 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트 폴리머, (iii) 0.1~10 중량%의 가교성 단량체, (iv) 0.1~5 중량%의 산가 조절제, (v) 0.005~5 중량%의 중합촉진제, (vi) 0.1~5 중량%의 증점제 및 (vii) 0.005~5 중량%의 첨가제를 포함하는 접착제 수지; 및 (b) 골재 및 충전제를 상기 접착제 수지와의 총량 100 중량%에 대하여 10~80 중량%를 포함하는 주제; 및
(B) 상기 주제 100 중량부에 대하여 경화제 0.5~10 중량부 포함하는 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체가 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트 및 글리시딜 메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나이고, 상기 아크릴레이트계 단량체가 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체가 메틸(메타)아크릴레이트 20~80 중량%에 에틸 메타아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두 가지의 공단량체를 합하여 80~20 중량%를 혼합한 것임을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 폴리머가 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체 또는 상기 아크릴레이트계 단량체 중 적어도 하나의 화합물에 용해가능한 폴리머인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제4항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 폴리머는 중량평균분자량이 50,000~100,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)가 20~100℃, 산가가 0.1~10 mg-KOH/g 범위인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 가교성 단량체가 (메타)아크릴레이트 폴리머, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 산가 조절제는 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산 및 코로톤산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합촉진제로서,
N,N-다이메틸-p-톨루이딘, N,N-다이(2-하이드록시 프로필)-p-톨루이딘, 트리-n-브틸아민, N-에틸-N-하이드록시 에틸 아닐린 및 N,N-디메틸 아닐린을 포함하는 아민계 화합물;
나프탈렌산 코발트, 옥틸산 코발트 및 아세트아세틸산 코발트를 포함하는 유기 코발트 화합물;
디부틸 주석 디라우레이트, 디옥틸 주석 디라우레이트, 옥틸산 제1 주석 및 디부틸 주석 옥사이드를 포함하는 유기 주석 화합물;
테트라부틸 티타네이트를 포함하는 유기 티탄 화합물;
나프텐산 납 및 옥틸산 납을 포함하는 유기 납 화합물;
신테칸산 비스무트 및 옥틸산 비스무트를 포함하는 유기 비스무트 화합물; 및
트리에틸렌 디아민, 트리에틸아민, 테트라 메틸렌 디아민, N-미텔몰호린, N,N-디메틸 에탄올 아민 및 디메틸 이미다졸을 포함하는 3급 아민 화합물 중 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 증점제는 폴리아마이드계 증점제, 폴리올레핀계 증점제, 왁스계 증점제, 벤토나이트계 증점제 및 미립 실리카로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 첨가제는 왁스 및 중합방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제10항에 있어서, 상기 왁스는 파라핀류 왁스, 폴리에틸렌류 왁스 및 스테아린산을 포함하는 고급 지방산류 왁스로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제10항에 있어서, 상기 중합방지제는 하이드로퀴논, 톨루하이드로퀴논, 모노-t-부틸하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에텔, 파라벤조퀴논 및 파라-t-부틸카테콜로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 골재 및 충전제는 모래, 규사, 석영사, 석영분, 규사분, 탄산칼슘, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 유리비드, 산화티탄, 카본 블랙, 크롬 버밀리온, 벵갈라, 군청색, 코발트 블루, 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 경화제는 메틸에틸케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드, 사이클로헥사논퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사논에이트, t-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사논에이트, 쿠밀하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드 및 디쿠밀퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
(A)(a) 접착제 수지 총량을 기준으로 할 때 (i) 19~80 중량%의 (메타)아크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체, (ii) 19~80 중량%의 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체에 용해 가능한 (메타)아크릴레이트 폴리머, (iii) 0.1~10 중량%의 가교성 단량체, (iv) 0.1~5 중량%의 산가 조절제, (v) 0.005~5 중량%의 중합촉진제, (vi) 0.1~5 중량%의 증점제 및 (vii) 0.005~5 중량%의 첨가제를 포함하는 접착제 수지; 및 (b) 골재 및 충전제를 상기 접착제 수지와의 총량 100 중량%에 대하여 10~80 중량% 포함하는 접착제 수지 조성물.