KR101187301B1 - 회수 및 분리 효율이 우수한 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법 - Google Patents

회수 및 분리 효율이 우수한 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법 Download PDF

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Abstract

탈황폐촉매로부터 바나듐, 몰리브덴과 같은 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있는 방법에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터 바나듐과 몰리브덴의 선택적 회수 방법은 (a) 탈황폐촉매에 포함된 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)이 침출된 침출액을 제조하는 단계; (b) 상기 침출액에 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 포함하는 유기용매를 가하여, 상기 침출액에서 바나듐 및 몰리브덴을 용매추출하는 단계; 및 (c) 평형 pH 8~10을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 바나듐 및 몰리브덴이 용매추출된 유기용액으로부터 몰리브덴을 선택적으로 탈거(stripping)시켜 회수하는 단계; 및 (d) 평형 pH 12 이상을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 몰리브덴이 탈거된 유기용매로부터 바나듐을 탈거시켜 회수하는 단계;를 포함하고, 상기 (a) 단계에서 상기 침출액은 상기 바나듐과 몰리브덴이 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2 -)의 형태로 물에 침출되어 있는 수침출액인 것을 특징으로 한다.

Description

회수 및 분리 효율이 우수한 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법 {SELECTIVE METHOD OF RECOVERING VALUABLE METAL FROM WASTE CATALYST OF DESULFURIZATION WITH EXCELLENT RECOVERY AND SEPARATION EFFICIENCY}
본 발명은 탈황폐촉매로부터 유가금속을 회수하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 소다배소, 수침출 및 용매추출(solvent extraction)을 이용하여 탈황폐촉매로부터 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)과 같은 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있는 방법에 관한 것이다.
석유정제공정에서 대량으로 발생하는 탈황폐촉매에는 알루미늄, 수분, 유분을 포함한다. 또한, 탈황폐촉매에는 니켈(Ni), 몰리브덴(Mo), 코발트(Co), 니켈(Ni) 등의 촉매 자체 금속 성분이 포함되어 있으며, 원유에 포함되어 있는 바나듐(V)이 침적되어 있다.
이러한 탈황폐촉매에 포함된 금속 성분들 중 바나듐(V), 몰리브덴(Mo)은 고가의 유가금속에 해당한다.
표 1은 일반적인 탈황 폐촉매에 포함된 유가금속의 함량을 나타낸 것이다.
[표 1](단위 : 중량%)
Figure 112012014118024-pat00001
표 1을 참조하면, 탈황폐촉매에는 몰리브덴(Mo)나 바나듐(V)과 같이 유가금속을 상당량 포함하고 있음을 알 수 있다.
따라서, 이러한 탈황폐촉매에 포함된 유가금속을 회수하기 위한 많은 연구가 진행되고 있다.
대한민국 특허공개공보 제10-2011-0020509호(2011.03.03. 공개)에는 탈황 폐촉매의 전처리 및 황산을 이용한 유가금속 회수 방법이 기재되어 있다.
상기 문헌의 경우, 탈황 폐촉매를 황산침출법으로 처리하여 유가금속을 침출시킴으로써 유가금속을 회수하고 있다.
그러나, 상기 문헌에 기재된 방법의 경우, 황산침출을 이용함으로써 바나듐, 몰리브덴 등의 침출 효율이 그리 높지 못한 문제점이 있다.
또한, 상기 문헌에 기재된 방법의 경우, 니켈과 바나듐 등을 분리할 수는 있으나, 바나듐과 몰리브덴을 분리 회수하기 어려운 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 소다배소, 수침출 및 용매추출(solvent extraction)을 이용하여 탈황폐촉매에 포함된 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)과 같은 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 용매추출시 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 추출제로 이용하여 바나듐(V)과 몰리브덴(Mo)의 추출 효율을 향상시킴과 더불어, pH 조절을 통하여 바나듐(V)과 몰리브덴(Mo)을 선택적으로 분리할 수 있는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법을 제공하는 것이다.
상기 하나의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 (a) 탈황폐촉매에 포함된 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)이 침출된 침출액을 제조하는 단계; (b) 상기 침출액에 아민계 추출제를 포함하는 유기용매를 가하여, 상기 침출액에서 바나듐 및 몰리브덴을 용매추출하는 단계; 및 (c) 상기 바나듐 및 몰리브덴의 용매 추출이 이루어진 유기용액과 평형 pH 8~10을 이루는 탈거액을 이용하여, 몰리브덴 및 바나듐을 각각 탈거하는 단계;를 포함하고, 상기 (a) 단계에서 상기 침출액은 상기 바나듐과 몰리브덴이 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)의 형태로 물에 침출되어 있는 수침출액인 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 수침출액은 (a1) 바나듐 및 몰리브덴을 산화물의 형태로 포함하는 탈황폐촉매를 탄산나트륨(Na2CO3)과 혼합하는 단계; (a2) 상기 탈황폐촉매와 탄산나트륨이 혼합된 혼합물을 배소(roasting)하여 바나듐산나트륨(NaVO3) 및 몰리브덴산나트륨(Na2MoO4)를 생성하는 단계; (a3) 상기 바나듐산나트륨 및 몰리브덴산나트륨을 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)의 형태로 수침출하는 단계; 및 (a4) 상기 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)이 포함된 수침출액을 여과하는 단계;를 포함하는 방법으로 제조될 수 있다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 (a) 탈황폐촉매에 포함된 바나듐 및 몰리브덴이 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온의 형태로 물에 침출된 수침출액을 제조하는 단계; (b) 상기 수침출액에 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 포함하는 유기용매를 가하여, 상기 수침출액에서 바나듐산 이온(이하, 바나듐) 및 몰리브덴산 이온(이하 몰리브덴)을 용매추출하는 단계; (c) 평형 pH 8~10을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 바나듐 및 몰리브덴이 용매추출된 유기용액으로부터 몰리브덴을 선택적으로 탈거(stripping)시켜 회수하는 단계; 및 (d) 평형 pH 12 이상을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 몰리브덴이 탈거된 유기용매로부터 바나듐을 탈거시켜 회수하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 유기용매는 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드, 희석제 및 침전방지제가 혼합된 것을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 수침출을 통하여 90% 이상의 바나듐과 몰리브덴을 침출시킬 수 있어, 바나듐 및 몰리브덴의 회수 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 용매추출시 추출제로서 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 이용함으로써, 바나듐과 몰리브덴의 추출 효율 향상과 함께 pH 조절을 통하여 바나듐과 몰리브덴을 효율적으로 분리 회수할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법을 개략적으로 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명에 적용될 수 있는 수침출액 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은 추출제로서 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 포함하는 유기용매 하에서, pH에 따른 바나듐과 몰리브덴의 추출율을 나타낸 것이다.
도 4는 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 포함하는 유기용매 하에서, 첨가되는 NaOH 수용액에서의 NaOH 농도에 따른 몰리브덴과 바나듐의 탈거율을 나타낸 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들 및 도면을 참조하면 명확해질 것이다.
그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
이하에서는, 본 발명에 따른 회수 및 분리 효율이 우수한 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법에 대하여 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법을 개략적으로 나타내는 순서도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은
수침출액 제조 단계(S110), 바나듐/몰리브덴 용매추출 단계(S120), 몰리브덴 추출 단계(S130) 및 바나듐 추출 단계(S140)를 포함한다.
수침출액 제조 단계(S110)에서는 탈황폐촉매에 포함된 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)이 침출된 침출액을 제조한다.
이때, 상기 수침출액에는 바나듐과 몰리브덴이 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)의 형태로 물에 침출되어 있다.
도 2는 본 발명에 적용될 수 있는 수침출액 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2를 참조하면, 도시된 본 발명에 따른 수침출액 제조 방법은 탈황폐촉매/탄산나트륨 혼합 단계(S111), 배소 단계(S112), 수침출 단계(S113) 및 수침출액 여과 단계(S114)를 포함할 수 있다.
탈황폐촉매/탄산나트륨 혼합 단계(S111)에서는 바나듐(V) 및 몰리브덴(Mo)을 산화물의 형태로 포함하는 탈황폐촉매를 탄산나트륨(Na2CO3)과 혼합한다.
바나듐 및 몰리브덴은 물(H2O)에 대한 용해도가 매우 낮아 수침출이 어려운 바나듐산화물(V2O5) 및 몰리브덴산화물(MoO3) 존재한다. 따라서, 바나듐 및 몰리브덴의 수침출을 위해서는 물에 대한 용해도가 높은 나트륨염의 형태를 갖는 것이 바람직하다. 이를 위하여 탈황폐촉매에 탄산나트륨을 혼합하고, 배소를 통하여 바나듐산나트륨(NaVO3) 및 몰리브덴산나트륨(Na2MoO4)을 형성할 수 있다.
탈황폐촉매와 탄산나트륨의 혼합물에서 탄산나트륨의 함량은 탈황폐촉매 100중량부에 대하여 60~80중량부인 것이 바람직하다. 탄산나트륨의 함량이 탈황폐촉매 100중량부 대비 60중량부 미만일 경우, 바나듐산화물(V2O5) 및 몰리브덴산화물(MoO3)이 충분히 배소되지 못할 수 있다. 또한, 탄산나트륨의 함량이 탈황폐촉매 100중량부 대비 80 중량부를 초과하더라도, 배소 반응이 더이상 이루어지지 않을 수 있다.
다음으로, 배소 단계(S112)에서는 탈황폐촉매와 탄산나트륨이 혼합된 혼합물을 배소(roasting)하여 전술한 바와 같이, 물(H2O)에 대한 용해도가 낮은 바나듐산화물(V2O5) 및 몰리브덴산화물(MoO3)을 물에 대한 용해도가 높은 바나듐산나트륨(NaVO3) 및 몰리브덴산나트륨(Na2MoO4)으로 변환한다.
탄산나트륨을 통한 바나듐산화물 및 몰리브덴산화물 각각의 배소 반응은 다음과 같이 나타낼 수 있다.
V2O5 + Na2CO3 → 2NaVO3 + CO2
MoO3 + Na2CO3 → Na2MoO4 + CO2
상기 배소 반응은 대략 900℃에서 2~3시간 정도 실시될 수 있다.
이때, 배소 반응은 RPM 0.5~8 정도인 저속회전로에서 실시되는 것이 바람직하다. 배소 반응이 저속회전로에서 실시되는 경우가 무회전로 혹은 고속 회전로에서 실시되는 경우에 비하여 배소 효율이 더 높게 나타났다.
다음으로, 수침출 단계(S113)에서는 배소를 통하여 생성된 바나듐산나트륨 및 몰리브덴산나트륨을 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)의 형태로 수침출한다.
바나듐산나트륨 및 몰리브덴산나트륨 각각의 수침출 반응은 다음과 같이 나타낼 수 있다.
NaVO3 + H2O → Na+ + VO3 - + H2O
Na2MoO4 + H2O → 2Na+ + MoO4 2 - + H2O
수침출은 침출로에서 펄프 밀도(pulp density)가 대략 20%인 조건으로 대략 30분 내지 1시간 정도 실시할 수 있다. 이러한 수침출에 의하여, 바나듐산나트륨 및 몰리브덴산나트륨의 90% 이상이 물에 상기 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온의 형태로 침출되될 수 있다.
이후, 수침출액 여과 단계(S114)에서 바나듐산 이온(VO3 -) 및 몰리브덴산 이온(MoO4 2-)이 포함된 수침출액을 여과하여, 본 발명에서 이용되는 수침출액을 제조할 수 있다.
다음으로, 바나듐/몰리브덴 용매추출 단계(S120)에서는 제조된 침출액에 몰리브덴과 바나듐에 대한 추출 효율이 우수한 아민계 추출제를 포함하는 유기용매를 가하여, 상기 침출액에서 바나듐 및 몰리브덴을 용매추출한다. 유기용매의 투입에 의하여 전체 용액은 유기용매 측(organic solvent side)과 수용액 측(aqueous side)으로 구분된다. 그리고, 용매추출에 의하여 바나듐 및 몰리브덴은 수용액 측에서 유기 용매 측으로 추출된다.
물론, 바나듐 및 몰리브덴은 전술한 바와 같이 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온의 형태로 수침출액에 용해되어 있으므로, 실질적으로 용매추출되는 것은 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온이라 볼 수 있다.
아민계 추출제로는 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 이용하는 것이 바람직하다. 추출제로서 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 사용하였을 때, pH 1~5 정도에서는 바나듐과 몰리브덴의 추출율이 매우 높았고, 그 이상의 pH 에서는 바나듐과 몰리브덴의 추출율이 상이하여, 몰리브덴과 바나듐의 분리 회수를 가능하게 할 수 있었다.
바나듐과 몰리브덴의 용매추출을 위하여 이용되는 유기용매에는 상기의 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드와, 희석제 및 침전방지제가 포함될 수 있다.
희석제는 유기용매의 점도와 비중을 낮추며 용매추출 효율을 향상시키기 위하여 첨가된다. 희석제로는 Anysol-150(삼성토탈화학 제조)를 이용할 수 있으며, 이외에도 다양한 희석제를 이용할 수 있다.
침전방지제는 유기용매에서 추출된 바나듐이나 몰리브덴이 원하지 않는 화합물의 형태로 침전되는 것을 방지하는 역할을 한다. 침전방지제로는 옥탄올이 이용될 수 있으며, 이외에도 다양한 침전방지제가 이용될 수 있다.
이때, 유기용매에는 상기 성분들이 다양한 함량비로 첨가될 수 있으나, 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드 10~20vol%, 희석제 60~70vol% 및 침전방지제 15~25vol%가 혼합된 것을 이용하였을 때, 동일한 pH 하에서 바나듐 및 몰리브덴의 추출 효율이 높았으며, pH 조절에 따라서 바나듐과 몰리브덴의 분리 효율 역시 높았다.
다음으로, 몰리브덴 추출 단계(S130) 및 바나듐 추출 단계(S140)에서는 바나듐 및 몰리브덴이 추출된 유기용매의 pH를 조절하여 몰리브덴 및 바나듐을 각각 탈거한다.
몰리브덴의 경우, pH 8~10에서 탈거하고, 바나듐의 경우 pH 12 이상에서 탈거하는 것이 바람직하다.
도 3은 추출제로서 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 15vol% 포함하는 유기용매 하에서, pH에 따른 바나듐과 몰리브덴의 추출율을 나타낸 것이다.
도 3을 참조하면, pH가 1~5인 구간에서는 바나듐과 몰리브덴 모두 용매추출율이 거의 100%에 가까운 것을 볼 수 있다. 그런데, pH가 5 이상이 되면서 몰리브덴과 바나듐의 용매추출 효율이 서로 상이하게 나타나는 것을 볼 수 있다.
즉, 용매추출의 경우, pH가 1~5인 구간에서 실시하는 것이 가장 바람직하다고 볼 수 있다. 이러한 낮은 pH에서의 용매추출은, 용매추출전 미리 수침출액에 산(aicd)을 가함으로써 조절될 수 있다.
반면, pH 8~10에서는 몰리브덴과 바나듐의 용매추출 효율이 크게 차이가 나며, 몰리브덴의 용매추출율이 바나듐의 추출율에 비하여 현저히 낮으므로, 몰리브덴이 유기용매 측에서 수용액 측으로 선택적으로 탈거될 수 있다. 이를 통하여 몰리브덴만의 회수가 가능하다.
또한, 도 3에서는 도시되지 않았지만 pH 12 이상에서는 바나듐의 용매추출율이 매우 낮으며, 이 경우 바나듐이 유기용매 측에서 수용액 측으로 탈거될 수 있다. 이때의 수용액 측에는 거의 바나듐만을 함유하게 된다.
회수되는 몰리브덴과 바나듐의 순도를 높이기 위하여, 용매추출이나 탈거 과정은 여러 번 반복될 수 있다.
한편, 바나듐 및 몰리브덴을 분리 회수하기 위한 pH 조절은 대표적으로 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 이용할 수 있으며, 이외에도 다양한 염기 용액을 이용할 수 있다.
도 4는 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 포함하는 유기용매 하에서, 첨가되는 NaOH 수용액에서의 NaOH 농도에 따른 몰리브덴산 이온과 바나듐산 이온의 탈거율을 나타낸 것이다.
도 4를 참조하면, 염기성 용액인 NaOH 수용액에서 NaOH 농도가 대략 0.3~0.4M 정도일 때 바나듐의 탈거율은 10% 이하인 반면 몰리브덴의 탈거율은 50% 이상인 것을 볼 수 있다. 따라서, 상기 농도에서 몰리브덴의 탈거가 가능하다. 또한, NaOH 농도가 증가함에 따라 바나듐의 탈거율은 계속 높아지는 반면 몰리브덴의 탈거율은 점차 감소하는 것을 볼 수 있다. 따라서, 몰리브덴 탈거 후 대략 2M 정도의 NaOH 농도에서 NaOH 수용액으로 보충된 수용액 측으로 바나듐의 탈거가 가능하다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 수침출을 통하여 바나듐과 몰리브덴을 침출율을 향상시킬 수 있어, 전체적인 유가금속 회수 효율도 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법은 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드를 포함하는 유기용매를 이용함으로써, 바나듐과 몰리브덴의 추출 효율 향상과 함께 pH 조절에 따른 바나듐과 몰리브덴의 분리 회수가 가능하다.
이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
S110 : 수침출액 제조 단계
S111 : 탈황폐촉매/탄산나트륨 혼합 단계
S112 : 배소 단계
S113 : 수침출 단계
S114 : 수침출액 여과 단계
S120 : 바나듐/몰리브덴 용매추출 단계
S130 : 몰리브덴 탈거 단계
S140 : 바나듐 탈거 단계

Claims (12)

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  7. (a) 탈황폐촉매에 포함된 바나듐 및 몰리브덴이 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온의 형태로 물에 침출된 수침출액을 제조하는 단계;
    (b) 상기 수침출액에 트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드(tricapryly methylammonium chloride)를 포함하는 유기용매를 가하여, 상기 수침출액에서 바나듐산 이온(이하, 바나듐) 및 몰리브덴산 이온(이하 몰리브덴)을 용매추출하는 단계;
    (c) 평형 pH 8~10을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 바나듐 및 몰리브덴이 용매추출된 유기용액으로부터 몰리브덴을 선택적으로 탈거(stripping)시켜 회수하는 단계; 및
    (d) 평형 pH 12 이상을 이루는 탈거액을 이용하여, 상기 몰리브덴이 탈거된 유기용매로부터 바나듐을 탈거시켜 회수하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 유기용매는
    트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드, 희석제 및 침전방지제가 혼합된 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 유기용매는
    트리카프릴리 메틸암모늄 클로라이드 10~20vol%, 희석제 60~70vol% 및 침전방지제 15~25vol%가 혼합된 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 (a) 단계는
    상기 탈황폐촉매와 탄산나트륨이 혼합된 혼합물을 배소하여 바나듐산나트륨 및 몰리브덴산나트륨을 생성한 후, 수침출을 통하여 바나듐산 이온 및 몰리브덴산 이온의 형태로 물에 침출시키는 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 배소는
    RPM이 0.5~8인 저속회전로에서 실시되는 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 (b) 단계는
    pH 1~5에서 실시하는 것을 특징으로 하는 탈황폐촉매로부터의 유가금속 회수 방법.
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