CN101225471A - 一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法 - Google Patents
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Abstract
一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，涉及一种采用萃取方法回收钼酸铵生产过程中水洗钼焙砂废水中钼的方法。其特征在于其回收过程是将水洗钼焙砂过滤后的滤液，采用由Alamine304－1或N235复配磷酸三丁酯和煤油而成的萃取剂，进行多级萃取回收钼，油相采用氨水反萃回收废水中金属钼。本发明的方法是将萃取剂酸化、废水多级萃取、同时在多级萃取时每级萃余液采用超声波振荡处理、氨水反萃、油相酸化再生等工艺，从而达到废水中金属钼的回收和萃取剂的重复使用，金属钼的回收率在95％以上，废水中金属钼的浓度由10g/l降到0.5g/l以下，从而达到废水排放的要求。
Description
技术领域
一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，涉及一种采用萃取方法回收钼酸铵生产过程中水洗钼焙砂废水中钼的方法。
技术背景
传统制备钼酸铵生产中采用酸洗钼焙砂、氨浸、酸沉、氨溶、蒸发结晶制备得二钼酸铵，该工艺生产过程中在酸洗和酸沉会产生大量酸性氨氮废水，严重污染环境。绿色环保生产二钼酸铵工艺势在必行。采用水洗钼焙砂生产二钼酸铵工艺可以解决氨氮污染的问题，但在该工艺实施过程中发现，水洗钼焙砂产生的废水含钼量较高，平均可达到10g/l左右，pH值在2.5左右。而同比现有工艺酸洗钼焙砂产生的废水其含钼量在1g/l左右，pH值在1.0左右。因此该工艺水洗钼焙砂中的钼回收势在必行。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种有效减少污染、收率高的回收水洗钼焙砂废水中钼的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于其回收过程是将水洗钼焙砂过滤后的滤液，采用由Alamine304-1或N235复配磷酸三丁酯和煤油而成的萃取剂，进行多级萃取回收钼，油相采用氨水反萃，回收废水中金属钼的。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的含钼酸性废水是将钼焙砂在90℃温度下、固液比为1∶3、反应1h后过滤所得的滤液。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的有机叔胺类萃取剂Alamine304-1或N235同磷酸三丁酯和煤油混合的萃取剂，其组成的体积比为Alamine304-1+TBP+煤油或N235+TBP+煤油：VALAMINE∶VTBP∶V煤油＝1∶2∶7和VN235∶VTBP∶V煤油＝1∶3∶6。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的萃取剂，配置后萃取剂用4.5mol/l的硝酸酸化。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于其萃取剂的酸化的体积比V油相∶V酸＝1∶0.5～1，振荡5min，静置30min，分离得工艺所用萃取剂。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的萃取过程采用三级或五级错流萃取钼；每级油相同水相混合振荡2min，静置10min，分离，每级萃余液采用超声波振荡5～10min后用于下级萃取处理。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的采用Alamine304-1+TBP+煤油萃取剂，萃取工艺按照体积比V油相∶V水相＝1∶5，温度60℃萃取，两相接触振荡2min，静置10min，分离；萃余液用于下级萃取处理，油相待反萃。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述分离所得萃余液用超声波30℃振荡10min后用于下级萃取。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的N235+TBP+煤油萃取剂，按照体积比V油相∶V水相＝1∶5，温度室温下萃取，两相接触振荡2min，静置10min，分离；萃余液用于下级萃取处理，油相待反萃。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述分离所得萃余液用超声波30℃振荡10min后用于下级萃取。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述油相反萃回收钼过程，采用浓度为10％～15％的氨水同油相混合，振荡5min，静置30min，分离。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述萃取过程分离后水相为含钼液体，返回钼酸铵生产工艺；油相再生。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述油相再生采用4.5mol/l硝酸同油相混合，振荡10min，静置30min，分离，得再生油相。
本发明的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，采用具有工业应用价值的钼类萃取剂应用最广的是胺类萃取剂，胺类萃取剂的特点是容量大、选择性好、能适用于多种酸体系、辐射稳定性高。而在胺类萃取剂中叔胺的分子结构中不含氢，不会形成氢键，因此叔胺的萃取能力较强。选择高效的叔胺萃取剂成为萃取回收废液中钼的研究重点。
本发明的方法采用有机叔胺类萃取剂Alamine304-1，其分子式为(C12H25)3N，或N235，其分子式为(C8H17)3N，萃取回收钼酸铵生产工艺中水洗钼焙砂废液中金属钼，应用了超声波处理每级萃取分离的萃余液，提高萃取率和减少了萃取级数。
本发明的方法，其过程主要包括：Alamine304-1或N235与磷酸三丁酯及煤油混合制备萃取剂，萃取剂酸化、将废水多级萃取、同时在多级萃取时每级萃余液采用超声波振荡处理、氨水反萃、油相酸化再生等工艺，从而达到废水中金属钼的回收和萃取剂的重复使用，金属钼的回收率在95％以上，废水中金属钼的浓度由10g/l降到0.5g/l以下，从而达到废水排放的要求。
具体实施方式
一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于其回收过程包括：
1)水洗钼焙砂过滤得原始待处理的含钼酸性水洗废水。
2)配置萃取剂，采用Alamine304-1+TBP+煤油或N235+TBP+煤油，三者的体积配比为：VALAMINE∶VTBP∶V煤油＝1∶2∶7和VN235∶VTBP∶V煤油＝1∶3∶6再用4.5mol/l的硝酸酸化可得萃取剂。
3)多级错流萃取，每级反应振荡2分钟，静置10min，分离，萃余液超声波振荡10min再用于下级萃取
4)油相反萃，采用浓度为10％～15％的氨水反萃油相，振荡5min，静置30min，分离。
5)油相再生，采用4.5mol/l硝酸同油相混合，振荡10min，静置30min，分离，得再生油相。
实施例1
原始废水：将按照温度为90℃，固液比为1∶3、时间1h的工艺水洗钼焙砂后的洗液经过滤得原始含钼酸性废水，指标为pH2.5，各离子指标为：钼12.23g/l，铜0.14g/l，铁0.28g/l，钙0.44，镁0.21g/l
将上述所得废水同萃取剂Alamine304-1+TBP+煤油萃取，萃取条件为：V油相∶V水相＝1∶5，温度60℃，每级两相接触振荡2min，静置10min后分离，每级所得萃余液直接用于下级萃取处理。采用五级错流萃取，所得最终萃余液指标为：Mo 0.67g/l，铜0.13g/l，铁0.19g/l，钙0.44，镁0.20g/l，钼的萃取率为94.52％。
实施例2
将实施例1所得废水同萃取剂Alamine304-1+TBP+煤油萃取，萃取条件为：V油相∶V水相＝1∶5，温度60℃，每级两相接触振荡2min，静置10min每级所得萃余液用超声波振荡10min用于下级处理。采用三级错流萃取，所得最终萃余液指标为：0.47g/l，铜0.11g/l，铁0.20g/l，钙0.42，镁0.19g/l萃取率为96.15％。
实施例3
将实施例1所得废水同萃取剂N235+TBP+煤油萃取，萃取条件为V油相∶V水相＝1∶5，温度室温，每级两相接触振荡2min，静置10min后分离，每级所得萃余液直接用于下级萃取处理。采用五级错流萃取，所得最终萃余液指标为：Mo0.61g/l，铜0.12g/l，铁0.21g/l，钙0.41，镁0.18g/l，钼的萃取率为94.52％。
实施例4
将实施例1所得废水同萃取剂N235+TBP+煤油萃取，萃取条件为V油相∶V水相＝1∶5，温度室温，每级两相接触振荡2min，静置10min后分离，每级所得萃余液用超声波振荡10min用于下级处理，采用三级错流萃取，所得最终萃余液指标为：Mo 0.41g/l，铜0.11g/l，铁0.22g/l，钙0.40，镁0.19g/l，萃的取率为95.01％。
实施例5
反萃钼：将上述萃取分离后所得油相采用15％的氨水反萃油相，按照V油∶V氨水＝1∶1进行反萃，振荡5min，静置30min，分离。所得反萃液指标为：Mo 60g/l，返回钼酸铵生产工艺。
实施例6
油相再生：采用4.5mol/l硝酸同油相混合，振荡10min，静置30min，分离，得再生油相。
Claims (13)
1.一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于其回收过程是将水洗钼焙砂过滤后的滤液，采用由Alamine304-1或N235复配磷酸三丁酯和煤油而成的萃取剂，进行多级萃取回收钼，油相采用氨水反萃，回收废水中金属钼的。
2.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的水洗钼焙砂过滤是钼酸铵生产过程中第一步，含钼酸性废水是将钼焙砂在90℃温度下、固液比为1∶3、反应1h后过滤所得的滤液。
3.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的有机叔胺类萃取剂Alamine304-1或N235同磷酸三丁酯和煤油混合的萃取剂，其组成的体积比为Alamine304-1+TBP+煤油或N235+TBP+煤油：VALAMINE∶VTBP∶V煤油＝1∶2∶7和VN235∶VTBP∶V煤油＝1∶3∶6。
4.根据权利要求1和3所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的萃取剂，配置后萃取剂用4.5mol/l的硝酸酸化。
5.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于其萃取剂的酸化的体积比V油相∶V酸＝1∶0.5～1，振荡5min，静置30min，分离得工艺所用萃取剂。
6.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的萃取过程采用三级或五级错流萃取钼；每级油相同水相混合振荡2min，静置10min，分离，每级萃余液采用超声波振荡5～10min后用于下级萃取处理。
7.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的采用Alamine304-1+TBP+煤油萃取剂，萃取工艺按照体积比V油相∶V水相＝1∶5，温度60℃萃取，两相接触振荡2min，静置10min，分离；萃余液用于下级萃取处理，油相待反萃。
8.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述分离所得萃余液用超声波30℃振荡10min后用于下级萃取。
9.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述的N235+TBP+煤油萃取剂，按照体积比V油相∶V水相＝1∶5，温度室温下萃取，两相接触振荡2min，静置10min，分离；萃余液用于下级萃取处理，油相待反萃。
10.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述分离所得萃余液用超声波30℃振荡10min后用于下级萃取。
11.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述油相反萃回收钼过程，采用浓度为10％～15％的氨水同油相混合，振荡5min，静置30min，分离。
12.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述萃取过程分离后水相为含钼液体，返回钼酸铵生产工艺；油相再生。
13.根据权利要求1所述的一种回收水洗钼焙砂废水中钼的方法，其特征在于所述油相再生采用4.5mol/l硝酸同油相混合，振荡10min，静置30min，分离，得再生油相。
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