KR101149061B1 - 마스크팩재용 키토산 부직포 및 이의 제조방법 - Google Patents

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이수복
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이수복
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Abstract

본 발명은 마스크팩재용 키토산 부직포 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 천연고분자인 불용성의 키토산 고분자를 수용성의 하이드로겔화 키토산으로 개질하여 마스크팩재에 적용함으로써 우수한 피부미용 효과와 향상된 물성 및 기능성을 지니도록 하는 것이다.
본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포는 밀착감, 사용감, 투명성이 우수하며 수용성 키토산 성분의 미세피막형성과 높은 수분유지력으로 인한 하이드로겔 화장액의 증발을 최소화하여 피부에 충분한 영양공급이 가능한 동시에 항균성과 항곰팡이 특성을 갖는 천연성분의 키토산 하이드로겔 마스크팩의 제조가 가능하다.

Description

마스크팩재용 키토산 부직포 및 이의 제조방법{chitosan non-woven fabric for mask pack material, and method for manufacturing the non-woven fabric}
본 발명은 마스크팩재용 키토산 부직포 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 천연고분자인 불용성의 키토산 고분자를 수용성의 하이드로겔화 키토산으로 개질하여 마스크팩재에 적용함으로써 우수한 피부미용 효과와 향상된 물성 및 기능성을 지니도록 하는 것이다.
화장용 마스크팩이란 작용물질을 얼굴에 감싸 모공의 더러움을 깨끗이 제거하고 수분과 미용성분을 효과적으로 피부에 공급함으로써 피부 생리기능을 회복시켜 주는 기능성 화장제품의 일종이다.
통상적인 화장용 마스크팩의 제조는 부직포 등의 시트에 물 또는 화장수를 첨가하거나 기능성이 있다고 알려진 천연 또는 합성물질 등을 첨가하여 제조되고 있으며, 현재 마스크팩의 개발추세는 주로 마스크팩에 함유되어 있는 성분들을 변경 또는 추가하여 기능을 향상시키는 연구가 활발히 진행되고 있는 반면에 마스크팩의 시트에 대한 개발은 활발하지 않은 실정이다.
마스크팩의 미용성분이 도포되는 시트의 종류는 다양하고 이 중 최근 각광받고 있는 형태로는 얇게 제작가능한 부직포 타입이며, 이는 얇은 부직포를 얼굴 형태로 재단하여 그 일면에 미용성분을 도포하여 일회용으로 밀폐 포장되므로 사용이 간편하다는 장점이 있다.
상기 마스크팩의 시트로 많이 이용되는 부직포는 직포공정을 거치지 않고 단섬유를 평행 또는 부정방향(不定方向)으로 배열하고 이를 결합하여 펠트 모양으로 만든 것으로서, 원료 섬유로는 솜, 비스코스레이온, 나일론 등의 합성섬유가 주로 사용되고 있다.
부직포를 만드는 방법으로는 웹 형성방식에 따라 습식 및 건식 방법으로 나뉘고 웹 결합방법에 따라 접착제형, 기계결합형 및 방직형으로 분류되며, 습식법으로는 초지법이 있고 건식법으로는 케미컬본딩, 써멀본딩, 에어스프레이 방식이 있으며 이외에 스펀레이스, 스펀본딩, 멜트브로운, 니들펀칭, 스티치본딩 방식 등이 있다.
그러나 부직포는 제조공정에 따라 합성고분자가 첨가되는 경우가 많아 화장액을 첨가하게 되면 뻣뻣하게 되어 사용감이 좋지 않으며 피부 친화성이 낮은 결함이 있다.
또한 부직포를 화장액 등의 첨가제에 적셔서 지속적인 화장액의 흡수를 유도한 제형의 경우에는 피부 부착성이 떨어지며, 초기에 너무 고농도의 미용성분이 피부와 접촉하게 되어 피부자극 발생 소지가 높다는 단점과 10분 내지 15분이 경과하면 수분이 모두 증발되어 말라 버려서 마스크팩이 얼굴에서 떨어지는 문제점이 있다.
또한 화장액의 흘러내림을 방지하기 위하여 글리세린 등의 증점보습제를 상당량 첨가해야 하는데, 이는 보습효과를 주기는 하지만 과량사용시 피부로부터 오히려 수분을 빼앗아 피부호흡을 저해하며 피부를 거칠게 하여 모공을 키우는 단점을 지니고 있다.
이러한 부직포 마스크팩의 단점을 개선하기 위하여 한국실용신안등록 제0332089호에 피부밀착면의 이면을 합성수지로 코팅하는 방법이 개시되어 있고, 한국공개특허공보 제2007-0016776호에는 마스크팩재용 부직포 시트를 사와 솜으로 형성하여 강도 및 흡습성을 향상시키는 방법이 개시되어 있다.
그러나 상기 방법들은 사용의 편리성 또는 부직포의 기능성만을 추구하여, 마스크팩의 가장 중요한 기능인 피부미용 향상효과에 대한 기여도는 만족스럽지 못한 단점이 있다.
또한 마스크팩 시트에 도포되는 미용성분은 최근의 웰빙붐을 타고 살구씨, 오이, 녹차, 알로에 등의 식물재료와 콜라겐, 알부틴, 레티놀 등의 동물성 추출물 재료 또는 황토 등이 주종을 이루고 있으며, 시중에 유통되는 마스크팩 제품들은 상기 성분들을 나름대로 조합하여 피부의 노화방지, 미백효과, 잡티제거, 보습효과 등의 효과를 추구하고 있다.
그러나 이러한 성분들은 피부에 효과적이긴 하나 성질이 다른 이종성분들이 혼합될 경우 피부트러블 등의 부작용이 발생할 우려가 있다.
이에 따라 종래의 마스크팩의 단점을 극복하기 위하여 최근에는 하이드로겔 마스크팩에 대한 연구개발이 활발히 이루어지고 있으며, 마스크팩용 하이드로겔은 아가로스, 알지네이트, 잔탄검, 구아검, 한천 등과 같은 친수성 하이드로콜로이드가 물리화학적 결합에 의해 3차원 메트릭스를 형성한 것으로서, 물을 용매로 팽윤된 불용성 하이드로겔을 마스크팩 기재로 사용하는 것이다.
그런데 하이드로겔만으로는 외형을 유지할 수 없기 때문에 합성수지나 부직포, 망(網) 등에 부가하여 사용하는 것이 일반적인데, 부직포에서 하이드로겔이 이탈되는 경우가 많고 합성수지 등을 사용한 경우 겔상의 하이드로겔이 합성수지의 화학성분을 용출시킬 가능성이 있어 생체적합성 및 안전성 측면에서의 검토가 필요하다.
또한 마스크팩용 하이드로겔은 우수한 밀착감, 미용성분의 서방성(徐放性), 투명성 등의 장점이 있으나, 지지체 사용에 따른 사용불편과 피부부착시 미용성분의 불충분감, 상대적으로 높은 가격 등의 단점이 있다.
본 발명이 해결하려는 과제는 천연고분자인 키토산으로 마스크팩재용 부직포를 제작하고 불용성의 키토산 고분자를 수용성의 하이드로겔화 키토산으로 개질함으로써, 종래의 부직포 마스크팩의 낮은 흡수력, 부착력, 물성 및 사용시의 번거로움을 개선한 마스크팩재용 키토산 부직포를 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 다른 과제는 상기 마스크팩재용 키토산 부직포의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 키토산 고분자를 유기산 수용액에 녹여 방사원액을 제조하는 단계; 상기 방사원액을 방사하여 키토산 섬유를 얻는 단계; 상기 키토산 섬유를 절단하여 키토산 단섬유를 제조하는 단계; 상기 키토산 단섬유를 시트형상으로 결합하여 키토산 부직포를 제조하는 단계; 상기 부직포의 키토산을 키토산 분자쇄의 아민기의 수소를 치환하여 수용성 하이드로겔 키토산으로 개질하는 단계; 및 상기 개질된 키토산 부직포를 수세 및 건조하는 단계;를 포함하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법을 제공한다.
이때, 상기 개질은 N-알킬화반응, N-아실화반응 또는 N-하이드로아실화반응을 통하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 N-아실화반응은 키토산 부직포와 무수산을 키토산:무수산=1:0.1~3.0의 몰비로 혼합하여 30~60℃의 온도에서 0.5~3.0시간 반응시키는 것이 더욱 바람직하며, 상기 무수산은 무수숙신산, 아세틸옥시무수숙신산, 무수메틸숙신산, 무수디아세틸주석산, 무수디글리콜산, 무수아세트산, 무수말레산, 무수이타콘산 및 무수시트라콘산으로 이루어진 군중에서 선택되는 어느 하나이고 메탄올과 물이 메탄올:물=9:1~7:3 중량비로 혼합된 혼합용매에 무수산이 혼합된 무수산 용액인 것이 가장 바람직하다.
또한, 상기 키토산 고분자는 중량평균 분자량 10～200만, 다분산지수 3.0 미만 및 탈아세틸화도 85% 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 키토산 부직포에 이종섬유가 1~50중량% 첨가되며, 상기 키토산 부직포의 무게비가 18~100gsm인 것이 바람직하다.
또한, 상기 키토산 부직포를 제조하는 단계는 키토산 단섬유를 스펀레이스 방식으로 결합하여 부직포를 제조하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 마스크팩재용 키토산 부직포를 제공한다.
본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포는 밀착감, 사용감, 투명성이 우수하며 수용성 키토산 성분의 미세피막형성과 높은 수분유지력으로 인한 하이드로겔 화장액의 증발을 최소화하여 피부에 충분한 영양공급이 가능한 동시에 항균성과 항곰팡이 특성을 갖는 천연성분의 키토산 하이드로겔 마스크팩의 제조가 가능하다.
도 1은 적외선분광광도계(FT-IR)로 측정한 적외선흡수스펙트럼 그래프이다.
키토산은 자연상태에서 셀룰로오스 다음으로 풍부하게 존재하는 양이온성 천연고분자로서, 키토산의 분자구조는 셀룰로오스와 매우 유사하나 분자 중 아미노기(-NH2)가 존재하여 다양한 물리화학적 특성을 갖는다.
키토산의 주요한 기능에는 항균성, 항곰팡이성, 중금속 흡착, 생리활성, 인체친화성, 상처치유 촉진효과 등이 있으며 의료 및 건강분야에 널리 응용되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 효능을 갖는 키토산을 원료로 마스크팩재를 제조하는데, 키토산 마스크팩재의 제조과정은 키토산 고분자를 섬유상으로 형성하는 단계, 형성된 키토산 섬유를 마스크팩재용 시트상 부직포로 제작하는 단계, 상기 키토산 부직포에 흡습성,투명성 등의 하이드로겔 특성 부여를 위한 개질단계로 나눌 수 있다.
1) 키토산 섬유 제조단계
먼저 키토산 고분자를 유기산 수용액에 녹여 방사원액을 제조한다.
상기 키토산 고분자는 중량평균 분자량 10～200만, 다분산지수 3.0 미만, 탈아세틸화도 85% 이상이 바람직하며, 중량평균 분자량 50～100만, 다분산지수 2.5 미만, 탈아세틸화도 90%이상이 더욱 바람직하다.
상기 방사원액 중 키토산 고분자의 함량은 1～10중량%가 바람직한데, 1중량% 미만이면 방사용액이 너무 묽고, 10중량%를 초과하면 점성도가 상승해 방사가 원활히 이루어지지 않는다.
또한 상기 유기산은 초산, 구연산, 젖산, 아크릴산, 글리콜산 등이 바람직하고 초산이 가장 바람직하며, 강산보다는 농도 1～10중량%의 약산이 바람직하고 농도 2중량%가 가장 바람직하다.
상기 농도가 1중량% 미만이면 키토산 고분자의 용해도가 떨어지고, 10중량%를 초과하면 키토산의 가수분해가 일어난다.
제조된 방사원액은 매쉬필터 등의 필터를 통해 불용분 및 불순물을 여과한 후 감압하여 탈포(defoamation)하고, 노즐을 통해 토출하여 방사한 후 알칼리수로 응고하여 수세 및 건조하면 키토산 섬유가 얻어진다.
2) 마스크팩재용 키토산 부직포 제조단계
다음은 상기 건조된 키토산 섬유를 부직포 형성에 적합한 28~76㎜ 길이로 절단하여 키토산 단섬유를 제조한 다음, 이를 시트형상으로 결합하여 키토산 부직포를 제조한다.
상기 길이가 28㎜ 미만이면 제조된 부직포의 섬유강도(fiber strength)가 약하여 마스크팩재로서의 취급이 곤란하며, 76㎜를 초과하면 섬유끼리 엉기게 되어 두께 및 구조가 균일한 웹을 형성할 수 없다.
부직포를 제조하는 방법에는 여러 가지가 있으나, 본 발명에서의 마스크팩재 용도로서는 화학물질이 배제되고 얇게 제조할 수 있는 스펀레이스(spun lace) 방식이 바람직하다.
스펀레이스 방식은 단섬유를 절단하여 웹을 적층한 후 고압수류를 이용하여 섬유를 교락(interlace)하는 방법으로서, 고압수류를 받는 웹의 하부에 설치된 판의 패턴에 따라 다양한 디자인을 얻을 수 있으며, 비교적 얇게 제작이 가능하고 화학접착제가 사용되지 않아 드레이프성ㆍ흡수성ㆍ벌키성 등이 우수하여 미용 마스크팩재를 제조하는 방법으로 적합하다.
또한 상기 부직포는 키토산 단섬유 재료만으로 제조될 수 있으나 경제성을 고려하여 이종(異種)의 단섬유와 혼방하여 제조될 수도 있다.
혼방될 수 있는 이종섬유로는 통상의 마스크팩재용 소재이면 종류에 제약받지 않으며, 예를 들어 솜, 셀룰로오스, 합성섬유 등의 이종섬유를 부직포 전체중량을 기준으로 50중량%까지 첨가하는 것이 가능하다.
상기 키토산 부직포의 무게비는 마스크팩 용도에 적합한 18~100gsm(grams per square meter)이 바람직하고 28~80gsm이 더욱 바람직하다.
3) 부직포의 키토산 개질단계
일반적으로 키토산은 분자간 강력한 수소결합 및 높은 결정성으로 인해 물에 용해되지 않으므로, 키토산으로 마스크팩재를 제조하여도 키토산 성분이 얼굴 피부에 효과를 발휘하지 못한다.
따라서 부직포의 키토산이 물에 용해될 수 있도록 개질할 필요성이 있으며, 키토산 분자쇄 말단 기능기의 적절한 개질을 통해 수소결합력을 낮추고 분자간 공간을 확보함으로써 수불용성 키토산이 수용성 특성을 갖게 할 수 있다.
이러한 개질방법으로서 본 발명에서는 키토산 분자쇄의 아민기의 수소를 치환하여 수용성을 확보하게 하며, 치환방법에는 N-알킬화반응(N-alkylation), N-아실화반응(N-acylation), N-하이드로아실화반응(N-hydroacylation) 등이 있으며 이 중 N-아실화반응을 이용하는 것이 좀더 바람직하다.
상기 N-아실화반응은 키토산과, 무수산(acid anhydride) 또는 무수할라이드(halide anhydride) 사이의 부가ㆍ치환반응에 의해 이루어지며, 상기 무수산으로서 무수숙신산(succinic anhydride), 아세틸옥시무수숙신산(acetyloxy succinic anhydride), 무수메틸숙신산(methyl succinic anhydride), 무수디아세틸주석산(diacetyl tartaric anhydride), 무수디글리콜산(diglycolic anhydride), 무수아세트산(acetic anhydride) 등의 포화무수산과 무수말레산(maleic anhydride), 무수이타콘산(itaconic anhydride), 무수시트라콘산(citraconic anhydride) 등의 불포화 무수산이 화장품용도의 수용성 키토산 제조에 사용될 수 있다.
상기 무수산 중 특히 무수숙신산으로 개질된 숙시닐 키토산(succinyl chitosan)은 수용성, 저독성, 인체안전성 등의 효능을 나타내어 마스크팩 용도에 가장 적합한 특성을 나타낸다.
부직포의 키토산과 무수산의 N-아실화반응은 키토산 부직포와 무수산을 키토산:무수산=1:0.1~3.0의 몰비로 혼합하여 30~60℃의 온도에서 0.5~3.0시간 반응시키는 것이 바람직하다.
상기 몰비가 0.1 미만이면 반응이 충분치 않아 불용성의 키토산이 수용성 하이드로겔로 전환되는 비율이 낮으며, 3.0을 초과하면 겔화도가 너무 높아져 끈적거림으로 인해 부착성과 사용감이 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 키토산 부직포와 무수산이 충분히 혼합ㆍ접촉하여 반응이 원활히 진행되도록 하기 위하여는, 상기 무수산을 메탄올과 물의 혼합용매와 혼합하여 무수산 용액을 제조한 후 상기 무수산 용액에 키토산 부직포를 침지하는 것이 바람직하며, 상기 메탄올과 물의 혼합용매는 메탄올:물=9:1~7:3의 중량비가 바람직하다.
본 발명에서 키토산 단섬유를 무수산과 반응시킨 후 부직포를 제조하지 않고 상기와 같이 키토산 단섬유를 부직포로 제조한 후 무수산과 반응시키는 이유는, 무수산과 반응시켜 제조된 수용성 키토산 단섬유를 부직포로 제조하는 것이 용이하지 않으며, 또한 부직포 제조방법에 제약이 있고 부직포 제조과정에서 수용성 키토산의 손실이 발생하므로 바람직하지 않다.
상기 반응을 통하여 수불용성 키토산이 수용성의 하이드로겔화 키토산으로 개질되며, 반응완료 후 수세 및 건조하면 본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포의 제조가 완료된다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예, 비교예 및 시험예에 의거하여 좀더 상세하게 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
<실시예 1>
중량평균 분자량 100만, 다분산지수 2.0 및 탈아세틸화도 90%인 키토산 고분자를 2중량% 농도의 초산 수용액에 용해하여, 키토산 고분자 성분이 5중량% 함유되도록 방사원액을 제조하였다.
상기 방사원액을 매쉬필터에 통과시켜 불용분 및 불순물을 제거한 후 감압하여 탈포하고, 공기압을 이용하여 방사구금을 통해 토출하여 방사하였다.
상기 방사되어 나온 섬유를 가성소다 수용액으로 응고시킨 다음 수세하여 탈산 및 탈염기하고 건조시켜 키토산 섬유를 얻었다.
상기 건조된 키토산 섬유를 50㎜ 길이로 절단하여 키토산 단섬유를 제조한 다음 이를 고압수류를 이용한 스펀레이스 방식으로 60gsm의 키토산 부직포를 제조하였다.
다음은 무수숙신산 1.8㎏, 메탄올 9㎏ 및 물 1㎏을 혼합하여 무수숙신산 용액을 제조하고 50℃로 승온하였다.
상기에서 제조된 키토산 부직포 10㎏을 롤러에 권취하고, 권취된 부직포의 선단부를 다른 롤러에 걸은 다음, 부직포가 상기 무수숙신산 용액에 침지되도록 하면서 양쪽 롤러를 왕복하여 반복 권취하였다.
상기 권취는 20m/min의 속도로 2시간 지속하였으며, 이후 부직포를 수세하고 이송롤러에 권취한 후 열풍건조기에서 130℃로 건조하여 마스크팩재용 하이드로겔화 키토산 부직포를 제조하였다.
<실시예 2>
상기 실시예 1에서, 키토산 단섬유에 솜을 동일중량비로 혼합하여 키토산 부직포를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 마스크팩재용 키토산 부직포를 제조하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1에서, 키토산 단섬유를 먼저 50℃로 승온된 무수숙신산 용액에 2시간 침지한 후 수세하고 열풍건조기에서 130℃로 건조하여 수용성 키토산으로 개질된 단섬유를 얻은 다음, 이를 스펀레이스 방식으로 부직포를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 마스크팩재용 키토산 부직포를 제조하였다.
<비교예 2>
상기 실시예 1에서, 스펀레이스 방식의 키토산 부직포를 무수숙신산 용액에 침지하지 않아서 부직포의 키토산을 하이드로겔화 수용성 키토산으로 개질하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 마스크팩재용 키토산 부직포를 제조하였다.
<시험예 1> 물성비교
100% 솜을 스펀레이스 방식으로 제조한 60gsm의 부직포를 대조군 1로 하고, 시중에 유통되는 고분자 하이드로겔 마스크 팩(PLACENTA HYDROGEL ESSENCE MASK PACK, 제이티주식회사 제조, 한국)을 대조군 2로 하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 부직포와 제반 물성을 비교하여 하기 표 1에 나타내었다.
흡수력은 동일 중량을 기준으로 (증류수에 30분간 침지 후의 무게 - 침지 전의 무게)/침지 전의 무게×100으로 계산하였으며, 수분유지력은 동일 중량을 기준으로 온도 20℃, 습도 40%의 환경에서 12시간 방치 후 잔존수분량을 초기수분량의 무게로 나누어 백분율로 표시하였다.
또한 항균성은 KSK 0693, 항곰팡이성은 ASTM G21-96에 준하여 측정하였으며, 투명성, 밀착감 및 에센스감은 10명의 젊은 여성을 대상으로 하여, 투명성은 육안평가하고 안면에 붙는 밀착감 및 방향성의 에센스감은 1시간 동안 안면에 부착한 후 관능평가하였다.
물성비교 결과
항목 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 대조군 1 대조군 2
흡수력(%) 40 33 36 23 20 30
수분유지력(%) 30 24 27 18 5 10
항균성
(정균감소%)		 99.9 96.7 52.0 99.9 20.0 40.0
항곰팡이성 0 0 3 0 4 3
투명성 ○ △ △-× × × ○
밀착감 ○ ○-△ △ × △-× ○
에센스감 충분 충분 부족 부족 충분 부족
(○:우수, △:보통, ×:불량)
상기 표 1의 결과, 흡수력과 수분유지력은 키토산 단섬유로만 제조되고 수불용성 키토산을 수용성 키토산으로 개질한 실시예 1과 비교예 1의 부직포가 가장 높게 나타나 키토산을 하이드로겔화 함으로써 보습효과를 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
또한 항균성과 항곰팡이성은 실시예 1, 2 및 비교예 2에서 높게 측정되어 키토산 및 개질된 하이드로겔화 수용성 키토산의 항미생물 능력을 확인하였으며, 비교예 1에서는 수용성 키토산 단섬유를 스펀레이스 방식으로 부직포를 제조할 때 고압수류에 의해 수용성의 키토산 성분이 손실되었을 것으로 추정된다.
투명성, 밀착감 및 에센스감은 대체적으로 실시예에서 높게 평가되어 본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포의 상품성을 확인할 수 있었다.
<시험예 2> 키토산 정성분석
본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포에서 실제로 키토산 성분이 존재하는지의 여부를 확인하기 위하여, 실시예 1의 키토산 부직포를 증류수에 침지 후 동결건조한 시료와 원료물질인 키토산 고분자 시료의 정성분석을 실시하고 그 결과를 도 1에 나타내었다.
적외선분광광도계(Nicolet-iS10, 신코주식회사, 한국)를 이용하여 분석한 결과, 적외선흡수스펙트럼에서 실시예 1의 키토산 부직포의 키토산 특성흡수대(1)와 키토산 고분자의 키토산 특성흡수대(2)가 서로 일치하는 것을 확인하였다.
즉, 본 발명에 따른 키토산 부직포에서 키토산 성분이 용출되어 나오는 것을 확인할 수 있었으며, 이를 마스크팩으로 제조함으로써 보습, 항균효과 뿐만 아니라 키토산의 유용성분을 안면피부에 공급할 수가 있다.
상기에서 기술한 바와 같이 본 발명에 따른 마스크팩재용 키토산 부직포는 밀착감, 사용감, 투명성이 우수하며 수용성 키토산 성분의 미세피막형성과 높은 수분유지력으로 인한 하이드로겔 화장액의 증발을 최소화하여 피부에 충분한 영양공급이 가능한 동시에 항균성과 항곰팡이 특성을 갖는 천연성분의 키토산 하이드로겔 마스크팩의 제조가 가능하다.
1:키토산 부직포의 키토산 특성흡수대, 2:키토산 고분자의 키토산 특성흡수대

Claims (11)

  1. 키토산 고분자를 섬유로 형성하고 시트형상으로 결합하여 제조된 키토산 부직포로서, 상기 부직포의 수불용성 키토산을 키토산 분자쇄의 아민기의 수소를 치환하여 수용성 하이드로겔 키토산으로 개질한 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질은 N-알킬화반응, N-아실화반응 또는 N-하이드로아실화반응을 통하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 키토산 고분자는 중량평균 분자량 10～200만, 다분산지수 3.0 미만 및 탈아세틸화도 85% 이상인 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 키토산 부직포에 이종섬유가 1~50중량% 첨가되는 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 키토산 부직포의 무게비는 18~100gsm인 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포.
  6. 키토산 고분자를 유기산 수용액에 녹여 방사원액을 제조하는 단계;
    상기 방사원액을 방사하여 키토산 섬유를 얻는 단계;
    상기 키토산 섬유를 절단하여 키토산 단섬유를 제조하는 단계;
    상기 키토산 단섬유를 시트형상으로 결합하여 키토산 부직포를 제조하는 단계;
    상기 부직포의 키토산을 키토산 분자쇄의 아민기의 수소를 치환하여 수용성 하이드로겔 키토산으로 개질하는 단계; 및
    상기 개질된 키토산 부직포를 수세 및 건조하는 단계;를 포함하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 개질은 N-알킬화반응, N-아실화반응 또는 N-하이드로아실화반응을 통하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 N-아실화반응은 키토산 부직포와 무수산을 키토산:무수산=1:0.1~3.0의 몰비로 혼합하여 30~60℃의 온도에서 0.5~3.0시간 반응시키는 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 무수산은 무수숙신산, 아세틸옥시무수숙신산, 무수메틸숙신산, 무수디아세틸주석산, 무수디글리콜산, 무수아세트산, 무수말레산, 무수이타콘산 및 무수시트라콘산으로 이루어진 군중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
  10. 청구항 8에 있어서,
    상기 무수산은, 메탄올과 물이 메탄올:물=9:1~7:3 중량비로 혼합된 혼합용매에 무수산이 혼합된 무수산 용액인 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
  11. 청구항 6에 있어서,
    상기 키토산 부직포를 제조하는 단계는 키토산 단섬유를 스펀레이스 방식으로 결합하여 부직포를 제조하는 것을 특징으로 하는 마스크팩재용 키토산 부직포 제조방법.
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101516933B1 (ko) * 2013-12-18 2015-05-04 주식회사 닥터미즈 에센스와 키토산 부직포가 분리된 상태로 포장된 키토산 마스크팩용 파우치
KR101729506B1 (ko) 2015-08-10 2017-04-24 주식회사 신원피앤피 이미지가 인쇄된 마사지용 마스크팩
KR20170044435A (ko) * 2015-10-15 2017-04-25 주식회사 제닉 미용용 팩 시트의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 팩 시트
KR101746196B1 (ko) * 2015-08-21 2017-06-12 (주)진코스텍 알긴산 분해효소를 이용한 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR101753832B1 (ko) * 2015-08-21 2017-07-04 (주)진코스텍 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR101754857B1 (ko) 2015-11-02 2017-07-06 (주)태봉 흡수성이 우수한 천연 기능성 섬유가 포함된 부직포의 제조방법
KR101936879B1 (ko) 2017-02-06 2019-01-11 주식회사 인코아 키토산을 포함하는 의료용 섬유 구조체 및 그 제조방법
KR101975996B1 (ko) 2017-11-21 2019-05-07 팸텍코스메틱주식회사 마스크팩용 부직포 및 이의 제조방법
KR20190080467A (ko) 2017-12-28 2019-07-08 전우선 미용 마스크팩
KR102048187B1 (ko) 2019-04-15 2019-11-25 동화 바이텍스 주식회사 마스크 팩용 부직포 여재, 이를 포함하는 마스크 팩 및 그 제조방법
KR20190136757A (ko) * 2018-05-31 2019-12-10 (주)미테솔인터내셔날 다층 스펀레이스 부직포 제조 방법, 장치 및 다층 스펀레이스 부직포를 이용한 마스크팩
KR102052921B1 (ko) 2018-09-13 2020-01-08 조석형 항균성 키토산 부직포 및 마스크팩
KR102260597B1 (ko) * 2020-01-31 2021-06-04 주식회사 피앤씨랩스 액체 암모니아 처리 마스크팩 제조방법
KR20210124568A (ko) 2020-04-03 2021-10-15 김덕례 수용성 키토산 섬유 및 부직포의 제조방법, 및 이를 사용하여 제조된 마스크 필터
CN114481617A (zh) * 2022-03-21 2022-05-13 袁云鹤 一种口罩用熔喷无纺布及其制备方法
KR102445210B1 (ko) 2022-02-23 2022-09-19 김향선 수용성 키토산섬유의 제조방법 및 이를 이용한 키토산부직포의 제조방법
KR20230115550A (ko) 2022-01-27 2023-08-03 (주)두드림 기능성 천연식물 추출물을 포함하는 키토산 마스크팩
WO2023207377A1 (zh) * 2022-04-25 2023-11-02 浙江科技学院 环保增强高阻菌医疗防护用纳米透析纸机械性能的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000073912A (ko) * 1999-05-15 2000-12-05 김순기 키토산 섬유와 화학적으로 변형된 키토산 섬유 및 그의 제조방법
JP2003026702A (ja) 2001-07-16 2003-01-29 Nippon Kankeru Kk 水溶性ｎ−飽和脂肪酸アシルキトサン誘導体、及びその製造方法
JP2007512410A (ja) 2003-11-20 2007-05-17 ホーン，リヨウ・リアン 皮膚接着性ヒドロゲル
KR20090014693A (ko) * 2007-08-07 2009-02-11 (주)메디웨이코리아 나노섬유 부직포를 이용한 피부미용시트와 그 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000073912A (ko) * 1999-05-15 2000-12-05 김순기 키토산 섬유와 화학적으로 변형된 키토산 섬유 및 그의 제조방법
JP2003026702A (ja) 2001-07-16 2003-01-29 Nippon Kankeru Kk 水溶性ｎ−飽和脂肪酸アシルキトサン誘導体、及びその製造方法
JP2007512410A (ja) 2003-11-20 2007-05-17 ホーン，リヨウ・リアン 皮膚接着性ヒドロゲル
KR20090014693A (ko) * 2007-08-07 2009-02-11 (주)메디웨이코리아 나노섬유 부직포를 이용한 피부미용시트와 그 제조방법

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101516933B1 (ko) * 2013-12-18 2015-05-04 주식회사 닥터미즈 에센스와 키토산 부직포가 분리된 상태로 포장된 키토산 마스크팩용 파우치
WO2015093781A1 (ko) * 2013-12-18 2015-06-25 주식회사 닥터미즈 에센스와 키토산 부직포가 분리된 상태로 포장된 키토산 마스크팩용 파우치
KR101729506B1 (ko) 2015-08-10 2017-04-24 주식회사 신원피앤피 이미지가 인쇄된 마사지용 마스크팩
KR101746196B1 (ko) * 2015-08-21 2017-06-12 (주)진코스텍 알긴산 분해효소를 이용한 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR101753832B1 (ko) * 2015-08-21 2017-07-04 (주)진코스텍 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR20170044435A (ko) * 2015-10-15 2017-04-25 주식회사 제닉 미용용 팩 시트의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 팩 시트
KR101866175B1 (ko) * 2015-10-15 2018-06-11 주식회사 제닉 미용용 팩 시트의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 팩 시트
KR101754857B1 (ko) 2015-11-02 2017-07-06 (주)태봉 흡수성이 우수한 천연 기능성 섬유가 포함된 부직포의 제조방법
KR101936879B1 (ko) 2017-02-06 2019-01-11 주식회사 인코아 키토산을 포함하는 의료용 섬유 구조체 및 그 제조방법
KR101975996B1 (ko) 2017-11-21 2019-05-07 팸텍코스메틱주식회사 마스크팩용 부직포 및 이의 제조방법
KR20190080467A (ko) 2017-12-28 2019-07-08 전우선 미용 마스크팩
KR20190136757A (ko) * 2018-05-31 2019-12-10 (주)미테솔인터내셔날 다층 스펀레이스 부직포 제조 방법, 장치 및 다층 스펀레이스 부직포를 이용한 마스크팩
KR102094388B1 (ko) 2018-05-31 2020-03-27 (주)미테솔인터내셔날 다층 스펀레이스 부직포 제조 방법, 장치 및 다층 스펀레이스 부직포를 이용한 마스크팩
KR102052921B1 (ko) 2018-09-13 2020-01-08 조석형 항균성 키토산 부직포 및 마스크팩
KR102048187B1 (ko) 2019-04-15 2019-11-25 동화 바이텍스 주식회사 마스크 팩용 부직포 여재, 이를 포함하는 마스크 팩 및 그 제조방법
KR102260597B1 (ko) * 2020-01-31 2021-06-04 주식회사 피앤씨랩스 액체 암모니아 처리 마스크팩 제조방법
KR20210124568A (ko) 2020-04-03 2021-10-15 김덕례 수용성 키토산 섬유 및 부직포의 제조방법, 및 이를 사용하여 제조된 마스크 필터
KR20230115550A (ko) 2022-01-27 2023-08-03 (주)두드림 기능성 천연식물 추출물을 포함하는 키토산 마스크팩
KR102445210B1 (ko) 2022-02-23 2022-09-19 김향선 수용성 키토산섬유의 제조방법 및 이를 이용한 키토산부직포의 제조방법
WO2023163309A1 (ko) * 2022-02-23 2023-08-31 주식회사 에스유엔생명과학 수용성 키토산섬유의 제조방법 및 이를 이용한 키토산부직포의 제조방법
CN114481617A (zh) * 2022-03-21 2022-05-13 袁云鹤 一种口罩用熔喷无纺布及其制备方法
WO2023207377A1 (zh) * 2022-04-25 2023-11-02 浙江科技学院 环保增强高阻菌医疗防护用纳米透析纸机械性能的方法

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