KR101144708B1 - 우레탄 아크릴 블렌드 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 열가소성 폴리우레탄 및 하나 이상의 수소-결합성 모노머를 중합 단위로 갖는 하나 이상의 아크릴 폴리머를 포함하는 폴리머 필름에 관한 것이다.

Description

우레탄 아크릴 블렌드{URETHANE ACRYLIC BLENDS}
본 발명은 하나 이상의 열가소성 폴리우레탄 및 하나 이상의 수소-결합성 모노머를 중합 단위로 갖는 하나 이상의 아크릴 폴리머를 포함하는 폴리머 필름에 관한 것이다.
폴리머 필름을 광범위 목적으로 사용하는 것이 종종 바람직하다.
US 6,319,985호는 열가소성 우레탄과 에틸렌-프로필렌 고무의 블렌드를 개시하였다. US 6,319,985호는 이러한 블렌드가 필름에 사용될 수 있음을 개시하였다.
폴리머 필름이 사용될 수 있는 한 예로써, 폴리머 필름은 구조체 또는 담 (enclosure)의 벽 및/또는 지붕의 일부를 형성하는데 사용될 수 있다. 이러한 필름에 요구되는 특성은 광학적 투명도, 기계적 강도, 치수 안정성 및 내후성이다. 지금까지 값비싼 특수 물질을 사용하여 일부 필름이 제조되어 왔다. 열가소성 우레탄 폴리머와 덜 비싸거나 또는 더욱 손쉽게 얻을 수 있는 다른 물질의 블렌드를 형성하는 것이 바람직하다.
아크릴 폴리머는 손쉽게 얻을 수 있고, 비교적 값이 싸다. 바람직한 수준의 광학적 투명도, 기계적 강도, 치수 안정성 및 내후성을 나타내는 우레탄과 아크릴 폴리머의 블렌드를 제공하는 것이 바람직하다.
폴리머 필름이 사용될 수 있는 다른 예로써, 폴리머 필름은 그래픽 아트 필름에 사용될 수 있다. 일부 그래픽 아트 필름은 구조체 또는 담을 형성하는데 사용되는 필름에 요구되는 특성과 유사한 특성을 가져야 한다. 일부 그래픽 아트 필름은 구조체에 사용되는 필름이 또한 필요로 하는 일부 특성, 예를 들어, 내후성외에, 일부 다른 특성, 예를 들어, 일치성 (conformability) (즉, 구부러진 표면에 합치하는 능력) 및 인쇄성 (즉, 인쇄 잉크에 접착하는 능력)을 가져야 한다. 바람직한 수준의 일치성 및 내후성을 나타내는 우레탄과 아크릴 폴리머의 블렌드를 제공할 필요가 있다.
본 발명의 제1 측면에서, 하나 이상의 열가소성 폴리우레탄 및 하나 이상의 수소-결합성 모노머를 중합 단위로 가지는 하나 이상의 아크릴 폴리머를 포함하는 폴리머 필름이 제공된다.
열가소성 폴리우레탄 및 아크릴 폴리머를 블렌드하여 폴리머 필름을 제조한다.
우수한 특성을 가지며, 비교적 값이 싼 폴리머 블렌드를 제조할 수 있다.
본원에서 사용되는 바, 두 수의 비가 "X:1 이상"으로 언급될 때, 이는 상기 비가 값 Y:1을 가지며, 여기에서, Y는 X와 같거나, 그보다 크다는 것을 의미한다. 유사하게, 두 수의 비가 "W:1 이하"로 언급될 때, 이는 상기 비가 값 Z:1을 가지며, 여기에서, Z는 W와 같거나, 그보다 작다는 것을 의미한다.
본원에서 사용된 "필름"은 다른 두 치수 (길이 및 폭)에 비해 상대적으로 작은 하나의 치수 (두께)를 갖는 물체이다. 필름의 두께는 0.01 mm 내지 2 mm이다. 필름의 길이 및 폭은 각 1 cm 이상이다. 그의 길이 및 폭에 의해 정의되는 필름의 표면은 본원에서 필름의 "면 (face)"으로 칭해진다.
본원에서 사용된 다층 구조체는 서로 접촉하고 있는 둘 이상의 필름으로 제 조된 물체이다. 다층 구조체에서 인접 필름은 한 필름의 면 전체 또는 일부가 인접 필름의 면 전체 또는 일부와 접촉함으로써 서로 접촉된다. 각 필름은 층으로 칭해진 다층 구조체이다.
본원에서 사용되고, [FW Billmeyer, JR. in Textbook of Polymer Science, second edition, 1971]에서 정의된 "폴리머"는 작은 화학적 반복 단위의 반응 생성물로 구성된 비교적 큰 분자이다. 폴리머는 선형, 분지형, 별 모양, 루프형, 초분지형 (hyperbranched), 가교형 또는 그의 조합인 구조체를 가질 수 있고; 폴리머는 단일 유형의 반복 단위를 가질 수 있거나 ("호모폴리머"), 또는 하나 이상의 반복 단위를 가질 수 있다 ("코폴리머"). 코폴리머는 무작위, 순서대로, 블록으로, 다른 배열로, 또는 그의 임의의 혼합 또는 조합으로 배열된 다양한 유형의 반복 단위를 가질 수 있다.
폴리머 분자량은 표준 방법, 예를 들어, 크기 배제 크로마토그래피 (SEC, 겔 투과 크로마토그래피 또는 GPC라고도 함)에 의해 측정될 수 있다. 일반적으로, 폴리머는 1,000 이상의 중량-평균 분자량 (Mw)을 갖는다. 폴리머는 매우 높은 Mw을 가질 수 있고; 일부 폴리머는 1,000,000 이상의 Mw을 가질 수 있으며; 전형적인 폴리머는 1,000,000 이하의 Mw을 갖는다. 일부 폴리머는 가교되었고, 가교된 폴리머는 무한 Mw을 갖는 것으로 간주된다. 일부 폴리머는 수-평균 분자량, Mn으로 특성화된다.
본원에서 사용된 "폴리머의 중량"은 폴리머의 건조 중량을 의미한다.
서로 반응하여 폴리머의 반복 단위를 형성할 수 있는 분자는 본원에서 "모노 머"로 칭해진다.
폴리머를 특성화하는 하나의 방법은 시차주사열량계 (Differential Scanning Calorimetry)에 의해 측정되는 유리 전이 온도 (Tg)이다.
본 발명은 열가소성 우레탄 폴리머 (열가소성 폴리우레탄 또는 TPU로도 칭해짐)의 사용을 포함한다. 우레탄 폴리머는 폴리이소시아네이트와 폴리올 및 때때로 또한 폴리아민과의 반응 생성물이다. 폴리이소시아네이트는 분자당 둘 이상의 이소시아네이트기를 가진 화합물이다. 폴리올은 분자당 둘 이상의 하이드록실기를 가진 분자이다. 폴리아민은 분자당 둘 이상의 아민기를 가진 화합물이다.
본 발명은 열가소성인 우레탄 폴리머의 사용을 포함한다. 열가소성 폴리머는 통상적인 사용 온도 (-40℃ 내지 60℃)에서 고체 (결정성 또는 유리질 또는 그의 혼합물)인 것이고, 다른 폴리머와 블렌딩 및/또는 원하는 형태로의 형성을 위해 높은 온도 (일반적으로 150℃ 내지 250℃)에서 용융될 수 있다. 열가소성 폴리머는 특성의 현저한 붕괴 또는 손실 없이, 용융된 후 실온으로 냉각될 수 있다.
적절한 TPU는 임의의 유형의 TPU일 수 있다. 예를 들어, 적절한 TPU는 예를 들면, 지방족 TPU 또는 방향족 TPU 또는 적어도 하나의 지방족 성분 및 적어도 하나의 방향족 성분을 함유하는 TPU일 수 있다. TPU의 성분은 폴리올 또는 폴리이소시아네이트, 또는 경우에 따라, 폴리아민이다. 방향족 성분은 하나 이상의 방향족 환을 함유하는 성분이다. 폴리올 또는 폴리올들은 지방족 폴리올 또는 방향족 폴리올 또는 그의 혼합물일 수 있다. 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트들은 지방족 폴리이소시아네이트 또는 방향족 폴리이소시아네이트 또는 그의 혼합물일 수 있다. 폴리아민 또는 폴리아민들은, 임의로 존재하는 경우, 지방족 폴리아민 또는 방향족 폴리아민 또는 그의 혼합물일 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 하나 이상의 TPU는 지방족이다. 지방족 TPU에서, 각 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 (사용되는 경우) 폴리아민은 지방족이다. 본원에서 "지방족"은 선형 지방족, 분지형 지방족, 사이클릭 지방족 또는 그의 혼합물을 의미한다. 적절한 폴리올은 예를 들어, 지방족 폴리에테르 폴리올, 지방족 폴리에스테르 폴리올 및 그의 혼합물을 포함한다. 일부 적절한 지방족 폴리올은 지방족 쇄 연장제 (chain extender)로도 칭해지고, 이는 비교적 낮은 분자량 (1,000 미만)의 지방족 디올이다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 지방족 폴리에테르 폴리올을 함유하는 폴리올로부터 제조된 하나 이상의 TPU가 사용된다.
일부 구체예에서, 사용되는 모든 TPU는 지방족이다.
일부 구체예에서, 5,000 이상; 또는 10,000 이상; 또는 25,000 이상; 또는 50,000 이상; 또는 100,000 이상의 중량-평균 분자량을 갖는 본 발명의 TPU가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 2,000,000 이하; 또는 1,000,000 이하, 또는 500,000 이하, 또는 300,000 이하의 중량-평균 분자량을 갖는 본 발명의 TPU가 사용된다.
일부 구체예에서, 1.3 이상; 또는 1.4 이상; 또는 1.45 이상의 굴절률을 갖는 본 발명의 TPU가 사용된다. 독립적으로, 일 구체예에서, 1.7 이하; 또는 1.6 이하의 굴절률을 갖는 본 발명의 TPU가 사용된다.
본 발명은 적어도 하나의 아크릴 폴리머를 포함한다. 본원에서 사용된 아크 릴 폴리머는 중합 단위로 아크릴 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이상의 아크릴 모노머를 함유하는 폴리머이다. 아크릴 모노머는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 에스테르 및 (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 아미드이다. 본원에서 사용된 "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고; "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하며; "(메트)아크릴아미드"는 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 의미한다.
적절한 아크릴 모노머의 한 그룹은 비치환 알킬 메타크릴레이트 그룹이다. 일부 구체예에서, 1 내지 18개의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 비치환 알킬 메타크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 8개 이하의 탄소 원자, 또는 6개 이하의 탄소 원자, 또는 4개 이하의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 비치환 알킬 메타크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 메틸 메타크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 부틸 메타크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트가 둘다 사용된다.
적절한 아크릴 모노머의 다른 그룹은 비치환 알킬 아크릴레이트 그룹이다. 일부 구체예에서, 1 내지 18개의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 비치환 알킬 아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 둘 이상의 탄소 원자의 알킬기를 가진 하나 이상의 비치환 알킬 아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 8개 이하의 탄소 원자, 또는 6개 이하의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 비치환 알킬 아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 에틸 아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 부틸 아크릴레이트가 사용된다.
적절한 아크릴 모노머의 다른 그룹은 수소-결합성 모노머 그룹이다. 본원에서 사용된 수소-결합성 모노머는 수소-결합성 기를 함유하는 모노머이다. 수소-결합성 기는 모노머에 공유적으로 결합되고, 수소 원자에 공유적으로 결합된 전기음성적 원자를 함유한다. 전기음성적 원자는 산소 또는 질소이다. 일부 적절한 수소-결합성 모노머는 예를 들어, 아민-치환 알킬 (메트)아크릴레이트, 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트 및 그의 추가-치환 형태이다. 적절한 수소-결합성 모노머의 일부 다른 예는 비닐 화합물, 예를 들어 비닐 이미다졸, n-비닐 피롤리돈 및 그의 치환 형태이다.
적절한 수소-결합성 모노머의 일부 다른 예는 1 내지 100개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 알킬렌 옥사이드 쇄를 함유하는 (메트)아크릴레이트 모노머이고, 예를 들어, (메트)아크릴레이트 종결 폴리(알킬렌 옥사이드), 알콕시 폴리(알킬렌 옥사이드) (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트 종결 폴리(에틸렌 글리콜), 알콕시 폴리(알킬렌 글리콜) (메트)아크릴레이트, 폴리(알킬렌 옥사이드) 디(메트)아크릴레이트 및 그의 혼합물을 포함한다. 일부 적절한 알킬렌 옥사이드 단위는 예를 들어, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 그의 조합을 포함한다. 일부 적절한 알콕시 기는 예를 들어, 메톡시, 부톡시 및 그의 혼합물을 포함한다. 1 내지 100개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 알킬렌 옥사이드 쇄를 함유하는 일부 적절한 (메트)아크릴레이트 모노머는 예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 (메트)아크릴레이트 및 그의 혼합물을 포함한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 하나 이상의 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트의 중합 단위를 함유한다. 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트에서, 하나 이상의 하이드록실기가 알킬기에 부착된다. 일부 구체예에서, 1 내지 8개의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 둘 이상의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 4개 이하의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 하나 이상의 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트가 사용된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 하나 이상의 아민-치환 알킬 (메트)아크릴레이트의 중합 단위를 함유한다. 아민-치환 알킬 (메트)아크릴레이트 모노머에서, 아민은 1차, 2차 또는 3차일 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 하나 이상의 (메트)아크릴아미드의 중합 단위를 함유한다. 적절한 (메트)아크릴아미드는 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 그의 치환된 형태를 포함한다.
일부 구체예에서, 사용된 유일한 수소-결합성 모노머는 하나 이상의 하이드록시-치환 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 하나 이상의 아크릴 폴리머는 중합 단위로 아크릴 모노머가 아닌 하나 이상의 모노머를 함유한다. 일부 적절한 비-아크릴 모노머는 예를 들어, 비닐 화합물을 함유한다. 일부 적절한 비닐 화합물은 예를 들어, 알켄, 디엔, 비닐 아세테이트 및 비닐 방향족 화합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 알켄은 사용되지 않는다. 일부 구체예에서, 디엔은 사용되지 않는다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 비닐 방향족 화합물이 사용된다. 비닐 방향족 화합물의 방향족 부분은 치환되거나 비치환될 수 있다. 일부 적절한 비닐 방향족 화합물은 예를 들어, 스티렌 및 알킬 치환 스티렌을 포함한다. 일부 구체예에서, 스티렌 또는 알파-메틸 스티렌 또는 그의 혼합물이 사용된다. 일부 구체예에서, 알파-메틸 스티렌이 사용된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 하나 이상의 다작용성 모노머를 포함한다. 적절한 다작용성 모노머는 예를 들어, 둘 이상의 비닐기를 가지는 화합물을 포함한다. 비닐기는 (메트)아크릴레이트기의 부분일 수 있거나, 또는 다른 유형의 비닐기일 수 있다. 일부 적절한 다작용성 모노머는 예를 들어, 알릴 (메트)아크릴레이트 및 둘 이상의 (메트)아크릴레이트기를 가지는 화합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 알릴 메타크릴레이트가 사용된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 쇄이동제의 존재하에서 전적으로 또는 부분적으로 수행되는 중합 반응에 의해 제조된다. 쇄이동제의 존재는 보통 중합 반응으로부터 얻어지는 폴리머가 다른 방식으로 가지게 될 낮은 분자량을 갖도록 할 것으로 생각된다. 일부 적절한 쇄이동제는 예를 들어, 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 티올 화합물을 포함한다. 하나의 적절한 쇄이동제는 n-도데칸 티올이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 단일 단계 폴리머이다. 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 다단계 폴리머이다. 다단계 폴리머는 첫번째 중합이 완료 또는 거의 완료된 후, 하나 이상의 다음 중합이 뒤따르는 방법에 의해 제조되는 폴리머이고, 각 중합은 이전 단계(들)의 존재하에서 수행되며, 각각 완료 또는 거의 완료시 수행된다. 첫번째 중합에 의해 형성된 폴리머는 제1 단계 폴리머로 칭해지고; 두번째 중합에 의해 형성된 폴리머는 제2 단계 폴리머 등으로 칭해진다. 첫번째 단계 완료 후 수행되는 중합이 없으면, 본원에서 얻어진 폴리머는 단일 단계 폴리머로 칭해진다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 수성 유제 중합에 의해 제조된다. 유제 중합에 의해 제조되는 폴리머는 수분산 폴리머 입자의 형태이다. 다단계 폴리머가 유제 중합에 의해 제조되면, 제2 단계 폴리머의 일부 또는 전부는 제1 단계에서 형성된 폴리머 입자상에 또는 내에 형성하는 것으로 계획된다. 또한 각각의 추가적인 단계 (수행되는 경우에)에서 형성된 폴리머의 일부 또는 전부는 이전 단계에서 제조된 폴리머 입자상에 또는 내에 형성하는 것으로 계획된다.
하나 이상의 단일 단계 아크릴 폴리머가 사용되는 구체예중에서 ("단일 단계 구체예"), 일부 적절한 아크릴 폴리머는 예를 들어, 30℃ 이상; 또는 40℃; 또는 50℃ 이상; 또는 60℃ 이상의 Tg를 갖는다. 독립적으로, 단일 단계 구체예에서, 일부 적절한 아크릴 폴리머는 예를 들어, 125℃ 이하; 또는 100℃ 이하; 또는 75℃ 이하의 Tg를 갖는다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 10 중량% 이상; 또는 20 중량% 이상; 또는 40 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예중에서, 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 95 중 량% 이하; 또는 80 중량% 이하; 또는 70 중량% 이하이다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해, 2 중량% 이상; 또는 5 중량% 이상; 또는 10 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예에서, 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 75 중량% 이하; 또는 50 중량% 이하; 또는 35 중량% 이하이다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해, 1 중량% 이상; 또는 2 중량% 이상; 또는 5 중량% 이상; 또는 8 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예중에서, 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해, 50 중량% 이하; 또는 30 중량% 이하; 또는 20 중량% 이하이다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 0.5 중량% 이상; 또는 1 중량% 이상; 또는 2 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예중에서, 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해, 60 중량% 이하; 또는 45 중량% 이하; 또는 20 중량% 이하이다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 다작용성 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 0.1 중량% 이상; 또는 0.2 중량% 이상; 또는 0.5 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예중에서, 다작용성 모노머의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 6 중량% 이하; 또는 4 중 량% 이하; 또는 2 중량% 이하이다. 일부 단일 단계 구체예에서, 다작용성 모노머는 사용되지 않는다.
일부 단일 단계 구체예중에서, 쇄이동제의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 0.05 중량% 이상; 또는 0.1 중량% 이상; 또는 0.2 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부 단일 단계 구체예중에서, 쇄이동제의 적절한 양은 예를 들어, 단일 단계 폴리머의 중량에 대해 5 중량% 이하; 또는 3 중량% 이하; 또는 2.5 중량% 이하이다.
단일 단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 단일 단계 아크릴 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, 30℃ 이상; 또는 40℃ 이상; 또는 50℃ 이상이다. 독립적으로, 단일 단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 단일 단계 아크릴 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, 120℃ 이하; 또는 90℃ 이하; 또는 70℃ 이하이다.
일부 구체예에서, 모든 아크릴 폴리머는 단일 단계 폴리머이다. 일부 구체예에서, 모든 아크릴 폴리머는 다단계 폴리머이다. 일부 구체예에서, 아크릴 폴리머는 하나 이상의 단일 단계 폴리머와 하나 이상의 다단계 폴리머의 블렌드이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머중의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이하; 또는 30 중량% 이하; 또는 20 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 첫번째 단계 폴리머중의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 2 중량% 이상; 또는 4 중량% 이상; 또는 8 중량% 이상이다. 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예는 첫번째 단계에서 적은 양의 알킬 메타크릴레이트 모노머, 즉, 1 % 이하; 또는 0.5 % 이하; 또는 0.2 % 이하; 또는 0 %를 사용한다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머중의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 99 중량% 이하; 또는 95 중량% 이하; 또는 90 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머중의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 20 중량% 이상; 또는 40 중량% 이상; 또는 80 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머중의 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 95 중량% 이하; 또는 90 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 첫번째 단계 폴리머중의 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 5 중량% 이상; 또는 15 중량% 이상; 또는 20 중량% 이상; 또는 50 중량% 이상; 또는 60 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머중의 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이하; 또는 35 중량% 이하; 또는 25 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머중의 알킬 아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 0.5 중량% 이상; 또는 1 중 량% 이상; 또는 2 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머중의 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 95 중량% 이하; 또는 85 중량% 이하; 또는 80 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 첫번째 단계 폴리머중의 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 2 중량% 이상; 또는 4 중량% 이상; 또는 8 중량% 이상; 또는 10 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머중의 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이하; 또는 35 중량% 이하; 또는 30 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머중의 비닐 방향족 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상; 또는 2 중량% 이상; 또는 3 중량% 이상; 또는 6 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머중의 다작용성 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 5 중량% 이하; 또는 2.5 중량% 이하; 또는 1.2 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 첫번째 단계 폴리머중의 다작용성 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 0.1 중량% 이상; 또는 0.2 중량% 이상; 또는 0.5 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머중의 다작용성 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 5 중량% 이하; 또는 2 중량% 이하; 또는 1.5 중량% 이하; 또는 0 중량%이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머중의 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이하; 또는 25 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 첫번째 단계 폴리머중의 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상; 또는 2 중량% 이상; 또는 3 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머중의 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이하; 또는 25 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머중의 수소-결합성 모노머의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상; 또는 2 중량% 이상; 또는 3 중량% 이상이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머의 제조에서 쇄이동제의 적절한 양은 첫번째 단계 폴리머의 중량에 대해 0.2 중량% 이하; 또는 0.1 중량% 이하; 또는 0 중량%이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머의 제조에서 쇄이동제의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 5 중량% 이하; 또는 2.5 중량% 이하이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체 예에서, 최종 단계 폴리머의 제조에서 쇄이동제의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 0.1 중량% 이상; 또는 0.2 중량% 이상; 또는 0.5 중량% 이상이다. 독립적으로, 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예에서, 최종 단계 폴리머의 제조에서 쇄이동제의 적절한 양은 최종 단계 폴리머의 중량에 대해 0 중량%이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, -60℃ 이상; 또는 -50℃ 이상; 또는 -40℃ 이상이다. 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 첫번째 단계 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, 20℃ 이하; 또는 15℃ 이하; 또는 10℃ 이하이다.
다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, 50℃ 이상; 또는 75℃ 이상; 또는 85℃ 이상이다. 다단계 아크릴 폴리머가 사용되는 일부 구체예중에서, 최종 단계 폴리머의 적절한 유리 전이 온도는 예를 들어, 150℃ 이하; 또는 125℃ 이하이다.
일부 구체예에서, 다단계 폴리머가 사용되고, 일부 적절한 다단계 폴리머는 2-단계 폴리머이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 다단계 폴리머가 사용되고, 모든 다단계 폴리머는 2-단계 폴리머이다.
일부 구체예에서, 다단계 폴리머가 사용되고, 첫번째 단계 폴리머의 중량 대 최종 단계 폴리머의 중량비는 예를 들어, 0.5:1 이상; 또는 1:1 이상; 또는 1.2:1 이상일 수 있다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 다단계 폴리머가 사용되고, 첫번째 단계 폴리머의 중량 대 최종 단계 폴리머의 중량비는 예를 들어, 5:1 이하; 또는 4:1 이하; 또는 3:1 이하; 또는 2.5:1 이하일 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 니트릴기를 함유하는 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 에틸렌 또는 프로필렌 또는 임의의 비치환 알켄인 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 디엔인 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 디엔인 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않고, 본 발명의 아크릴 폴리머는 니트릴기를 함유하는 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다. 니트릴기를 함유하는 모노머의 한 예는 아크릴로니트릴이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 아크릴산 또는 메타크릴산의 중합 단위를 함유하지 않는다. 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 카복실산기를 함유하는 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다. 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 임의의 산기를 함유하는 임의의 모노머의 중합 단위를 함유하지 않는다.
본 발명의 아크릴 폴리머에서, 적절한 모노머의 혼합물이 적절하다.
일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 필름의 하나의 바람직한 특성은 광학적 투명도이다. 광학적 투명도를 강화하는 하나의 방법은 서로 같거나 또는 거의 같은 굴절률을 갖는 TPU 및 아크릴 폴리머를 제공하는 것이다. 전형적인 TPU는 전형적인 아크릴 폴리머보다 높은 굴절률을 갖는다. 따라서, 아크릴 폴리머에 대해 전형적인 것보다 더 높은 굴절률을 갖는 모노머의 중합 단위를 갖는 아크릴 폴리머를 제공하는 것이 계획된다.
본 발명의 아크릴 폴리머의 굴절률과 적절한 열가소성 폴리우레탄의 굴절률간의 차이는 두 폴리머의 시험 블렌드를 형성하여 평가될 수 있다. 이러한 시험 블렌드는 아크릴 폴리머 40부 대 열가소성 폴리우레탄 60부의 중량비 (이 비는 굴절률 평가에 사용되고; 다른 비의 블렌드는 본 발명의 범위내이다)를 갖는다. 본원의 이하 실시예에 기술된 바와 같이 필름이 제조되고, 시험될 수 있다. 굴절률간의 차이가 작을수록, 시험 블렌드로부터 제조되는 필름의 더 높은 시감 투과율 (luminous transmittance)을 유도할 것으로 생각된다. 일부 구체예에서, 아크릴 폴리머 및 열가소성 우레탄은 이러한 시감 투과율이 60% 이상; 또는 70% 이상; 또는 80% 이상; 또는 90% 이상이 되도록 선택된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 중합 단위로, 1.490 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 모노머를 함유한다. 모노머의 굴절률은 예를 들어, ASTM 표준 D1218-02에 의해 25℃에서 측정될 수 있다. 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 중합 단위로, 1.500 이상; 또는 1.530 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 모노머를 함유한다. 일부 구체예에서, 1.49 이상의 굴절률을 갖는 모든 모노머는 또한 비닐 방향족 모노머이다. 일부 구체예에서, 모든 비닐 방향족 모노머는 1.49 이상의 굴절률을 갖는 모노머이다.
본 발명의 아크릴 폴리머는 임의의 중합 방법에 의해 제조될 수 있다. 일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 수성 유제 중합에 의해 제조되고, 따라서, 아크릴 폴리머는 라텍스 (즉, 수중 분산된 폴리머 입자)의 형태로 제조된다. 일부 구체예에서, 라텍스의 평균 입자 크기 (광 산란에 의해 측정됨)는 30 nm 이상; 또는 50 nm 이상이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 라텍스의 평균 입자 크기는 250 nm 이하, 또는 175 nm 이하, 또는 125 nm 이하, 또는 90 nm 이하이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 적절한 단일 아크릴 폴리머로 구성된다. 이러한 적절한 단일 아크릴 폴리머는 일부 구체예에서, 단일 단계 폴리머이다. 이러한 단일 폴리머는 일부 구체예에서, 다단계 폴리머이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 아크릴 폴리머는 둘 이상의 적절한 폴리머를 함유한다. 둘 이상의 적절한 폴리머가 사용될 때, 적절한 폴리머의 유형의 모든 조합이 계획된다.
단일 단계 및/또는 다단계 아크릴 폴리머의 적절한 조합의 일부 예는 다음과 같다: 단일 단계 아크릴 폴리머와 다단계 아크릴 폴리머; 두가지 다른 단일 단계 아크릴 폴리머; 두가지 다른 다단계 아크릴 폴리머.
유리 전이 온도의 적절한 조합의 일부 예는 다음과 같다: Tg가 25℃ 이상인 하나 이상의 아크릴 폴리머와 Tg가 20℃ 이하인 하나 이상의 아크릴 폴리머; 둘다 Tg가 20℃ 이하인 두가지 아크릴 폴리머; 둘다 Tg가 25℃ 이상인 둘 이상의 폴리머. 또한 계획되는 것은 아마도 하나 이상의 다른 아크릴 폴리머와 조합으로, 하나의 단계가 20℃ 이하의 Tg를 갖고, 하나의 단계가 25℃ 이상의 Tg를 가가지는 하나 이상의 다단계 폴리머이다.
다양한 분자량의 아크릴 폴리머의 적절한 조합의 일부 예는 다음과 같다: 폴 리머의 중량에 대해 0.5 중량% 이하의 쇄이동제 수준으로 제조된 하나 이상의 아크릴 폴리머와 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상의 쇄이동제 수준으로 제조된 하나 이상의 아크릴 폴리머; 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상의 쇄이동제 수준으로 제조된 둘 이상의 아크릴 폴리머; 및 폴리머의 중량에 대해 0.5 중량% 이하의 쇄이동제 수준으로 제조된 둘 이상의 아크릴 폴리머. 또한 계획되는 것은 하나의 단계가 그 단계에서의 폴리머의 중량에 대해 1 중량% 이상의 쇄이동제 수준을 사용하여 제조되고, 다른 단계는 그 단계에서의 폴리머의 중량에 대해 0.5 중량% 이하의 쇄이동제 수준을 사용하여 제조되는 다단계 아크릴 폴리머이다.
아크릴 폴리머가 유제 중합에 의해 제조되는 구체예중에서, 고체 아크릴 폴리머는 고체 폴리머와 TPU의 블렌딩 전에 물로부터 분리될 수 있다. 고체 아크릴 폴리머를 물로부터 분리하는 것은 예를 들어, 분무 건조, 응고, 오븐 건조, 냉동 건조, 여과 벨트상 프레싱 (pressing on a filter belt), 흡입, 탈휘발 압출, 유체 베드 건조, 다른 건조법 및 그의 조합을 포함하는 임의의 방법에 의해 달성될 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 블렌드는 미시적 스케일 (microscopic scale)로 혼합된 아크릴 폴리머 및 TPU를 포함한다. 본원에서 사용된 "미시적 스케일 혼합"은 아크릴 폴리머 및 TPU가 분자 스케일로 밀접하게 혼합되거나, 또는, 블렌드내에, 아크릴 폴리머 또는 TPU의 임의의 별도의 영역이 존재하면, 이러한 영역이 2 마이크로미터 이하의 특징적인 치수를 갖는 것을 의미한다. 일부 구체예에서, 아크릴 폴리머의 영역 또는 TPU의 영역이 존재하고, 이들은 1 마이크로미터 이하; 또는 500 나노미터 이하; 또는 200 나노미터 이하의 특징적인 크기를 가진다.
일부 구체예에서, 펠렛 또는 분말 형태인 TPU가 펠렛 또는 분말 형태인 아크릴 폴리머와 혼합된다. 이러한 혼합은 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 예를 들어, 혼합은 25℃에서 손으로, 또는 25℃ 또는 상승된 온도, 예를 들어 50℃ 또는 120℃에서 기계 혼합기로 수행될 수 있다. 혼합 후, TPU 및 아크릴 폴리머는 용융 공정 장치, 예를 들어, 압출기에서 함께 용융될 수 있다. 때때로, 폴리머 용융 압출은 혼합물로 수행되어, 잘 혼합된 블렌드를 생성하고; 압출물은 예를 들어, 그 블렌드의 펠렛으로 절단될 수 있다.
일부 구체예에서, TPU 대 아크릴 폴리머의 중량비는 0.1:1 이상; 또는 0.2:1 이상; 또는 0.5:1 이상; 또는 1:1 이상이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, TPU 대 아크릴 폴리머의 중량비는 10:1 이하; 또는 5:1 이하; 또는 3:1 이하; 또는 2:1 이하이다.
본 발명의 필름은 임의의 방법에 의해 제조된다. 일부 구체예에서, TPU 및 아크릴 폴리머의 혼합물은 압출되고, 압출물은 예를 들어, 필름-블로잉 공정 (film-blowing process)에 의해 필름으로 형성된다.
본 발명의 필름의 두께는 0.01 mm 이상; 또는 0.02 mm 이상; 또는 0.05 mm 이상이다. 독립적으로, 본 발명의 필름의 두께는 2 mm 이하; 또는 1 mm 이하; 또는 0.5 mm 이하; 또는 0.2 mm 이하이다. 일부 구체예에서, 본 발명의 필름의 길이 및 폭은 서로 독립적으로, 1 cm 이상; 또는 10 cm 이상; 또는 1 미터 이상이다.
본 발명의 필름은 TPU 및 아크릴 폴리머이외의 성분을 함유할 수 있다. 이러 한 추가의 성분은 예를 들어, 가공 보조제 (processing aid), UV 안정제, 블로킹방지제, 가소제, 윤활제, 충격 개선제 (impact modifier), 다른 부가적 성분 및 그의 혼합물을 포함한다.
일부 구체예에서는, 가소제가 사용되지 않는다. 가소제는 폴리머에 첨가되는 경우, 폴리머의 유리 전이 온도를 감소시키는 화합물이다. 전형적인 가소제는 폴리머가 아니다. 일부 일반적인 가소제는 에스테르의 알콜기가 4 내지 18개의 탄소 원자의 탄화수소기인 에스테르이다. 일부 전형적인 알콜기는 6 내지 18개의 탄소 원자의 벤질, 부틸, 이소부틸 및 분지형 알킬기이다. 일부 전형적인 산기는 둘 이상의 산기, 예를 들어, 프탈산, 아디프산, 트리멜리트산, 세바신산 및 아젤라인산을 가진 산이다. 전형적으로 산기 모두는 에스테르화된다. 일부 일반적인 가소제는 예를 들어, 디-2-에틸헥실 프탈레이트 (디옥틸 프탈레이트라고도 함), 4 내지 18개의 탄소 원자의 분지형 알킬기를 가진 다른 디알킬 프탈레이트 및 벤질부틸 프탈레이트이다. 가소제의 일부 부가적인 예는 알칸기가 13 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알칸설폰산의 아릴 에스테르이다.
일부 구체예에서, 충격 개선제는 사용되지 않는다. 충격 개선제는 Tg가 10℃ 미만인 가교된 폴리머의 코어를 함유하고, Tg가 30℃ 이상인 열가소성 폴리머 셀 (shell)을 함유하는 직경 50 nm 내지 1000 nm의 폴리머 입자이다. 일부 구체예에서, 본 발명의 필름은 하나 이상의 UV 안정제, 하나 이상의 블로킹방지제 또는 그의 혼합물을 함유한다.
TPU의 거시적 층 (macroscopic layer)과 접촉하는 아크릴 폴리머의 거시적 층은 본 발명의 블렌드를 구성하지 않는 것으로 계획된다. 본원에서 사용된 거시적 층은 두께가 10 마이크로미터 내지 1 cm이고, 길이 및 폭이 각각 1 cm 이상인 층이다.
본 발명의 필름은 일부 구체예에서, 다층 구조체에서 사용될 수 있다. 이러한 구체예에서, 다층 구조체의 적어도 하나의 층은 본 발명의 필름이다. 다층 구조체에서 각 부가적인 층은 서로 독립적으로, 본 발명의 필름일 수도 있고, 아닐 수도 있다.
일부 구체예에서, 다층 구조체의 일부가 아닌 본 발명의 필름이 사용된다.
본 발명의 필름에 대한 하나의 계획된 용도는 외부 구조체용 덮개 (covering)이다. 일부 구체예에서, 외부 구조체의 전부 또는 일부는 강성 지지체를 함유하여, 지지체간에 넓은 간격을 가진 형태를 만들어낸다. 간격은 10 cm 내지 10 미터일 수 있다. 본 발명의 필름은 이러한 간격을 가로질러 약간 신축되고, 지지체에 고정될 것이다. 따라서, 상기 필름은 빛이 간격을 통과하도록 할 것이나, 공기 또는 물이 벌크 (bulk)로 통과하지 못하게 할 것이다. 이러한 구조체를 위한 하나의 계획된 용도는 식물 재배용 온실이다.
본 발명의 필름을 위한 계획된 용도의 다른 예는 그래픽 아트 필름의 일부 또는 전부이다. 그래픽 아트 필름은 시각적 이미지가 보이는 필름이다. 시각적 이미지는 영수자 문자 (alphanumeric character) 또는 도면 또는 추상 형태 또는 다른 형태, 그의 임의의 조합일 수 있다. 일부 구체예에서, 시각적 이미지는 본 발명의 필름 면에 예를 들어, 인쇄에 의해 부착된다.
본 발명의 필름이 그래픽 아트 필름의 일부 또는 전부로 사용되는 구체예중에서, 본 발명의 필름은 다층 구조체의 일부일 수도 있고, 아닐 수도 있다. 독립적으로, 시각적 이미지는 예를 들어, 시각적 이미지에 고정제 (fixative)를 분무하거나, 또는 투명 필름의 면을 시각적 이미지에 접촉시킴으로써 보호되거나, 보호되지 않을 수 있다.
본 발명의 필름이 그래픽 아트 필름의 일부 또는 전부로 사용되는 구체예중에서, 그래픽 아트 필름은 신축성인 것일 수 있다 (즉, 부서짐없이 10% 이상의 인장신률 (tensile elongation)이 가능함). 다른 구체예에서, 그래픽 아트 필름은 신축성이 없을 수 있다.
본 발명의 필름이 그래픽 아트 필름의 일부 또는 전부로 사용되는 일부 구체예에서, 그래픽 아트 필름은 두 면의 대부분의 영역이 공기와 접촉하도록 남겨두는 방식으로 사용된다. 예를 들어, 그래픽 아트 필름의 이러한 용도는 배너이다. 일부 이러한 배너는 가장자기 부근에 부착하여 지지될 수 있고, 그 후, 배너는 과도한 신축 또는 처짐 또는 부서짐 없이, 그 자체의 무게를 지지할 수 있는 것으로 계획된다.
본 발명의 필름이 그래픽 아트 필름의 일부 또는 전부로 사용되는 일부 구체예에서, 본 발명의 필름의 일면은 감압 접착제 (pressure sensitive adhesive) 층과 접촉한다. 일부 이러한 구체예에서, 그래픽 아트 필름은 감압 접착제 층을 기판과 접촉하도록 넣음으로써, 그래픽 아트 필름을 강성 기판에 부착시켜 사용된다. 일부 이러한 구체예에서, 강성 기판은 평탄하다. 일부 이러한 구체예에서, 강성 기 판의 전부 또는 일부는 만곡져있다. 기판이 구부러질 경우, 그래픽 아트 필름은 충분히 신축되어, 강성 기판의 굴곡을 맞추도록 신축될 수 있다. 적절한 강성 기판은 예를 들어, 코팅 또는 비코팅 금속, 코팅 또는 비코팅 목재, 강성 플라스틱, 유리, 페인팅 또는 비페인팅 석고 또는 석고보드, 다른 강성 기판 및 그의 조합을 포함한다. 일부 적절한 강성 기판은 예를 들어, 운송 수단, 예를 들어, 자동차, 버스 또는 트럭의 하나 이상의 외부 표면이다. 다른 적절한 기판은 예를 들어, 창문, 바닥 또는 벽이다.
본 명세서 및 청구항의 목적상, 본원에서 기술된 범위 및 비율 한계는 조합될 수 있는 것으로 이해하여야 한다. 예를 들어, 60 내지 120 및 80 내지 110의 범위가 특정 파라미터에 대해 기술되면, 이는 60 내지 110 및 80 내지 120의 범위가 또한 계획된다는 것이 된다. 추가의 독립적인 예로서, 특정 파라미터가 1, 2 및 3의 적절한 최저치를 갖는 것으로 개시되고, 파라미터가 9 및 10의 적절한 최대치를 갖는 것으로 개시되면, 다음과 같은 범위 모두가 계획된다: 1 내지 9, 1 내지 10, 2 내지 9, 2 내지 10, 3 내지 9 및 3 내지 10.
본 명세서 및 청구항의 목적상, 본원에서 개시된 각 작업은 달리 명시되지 않는 한, 25℃에서 수행되는 것으로 이해하여야 한다.
실시예
하기 실시예에서, 필름을 하기 시험 방법으로 시험하였다:
필름을 시험하는데 사용된 인열 전파 저항 (tear propagation resistance) 방법은 25.4 cm/분 (10 인치/분)의 크로스헤드 분리 속도 (crosshead separation rate)로의 ASTM 방법 D 1922 (엘멘도르프 인열 (Elmendorf Tear)) (ASTM International, 미국 펜실베니아주 웨스트 콘쇼호켄 소재)였다. 결과를 그램 힘 (grams of force)으로 나타내었다.
연무도 및 시감 투과율을 ASTM D 1003 (ASTM International, 미국 펜실베니아주 웨스트 콘쇼호켄 소재) 방법으로 시험하였다. 연무도는 백분율로 표시한, 확산 투과율 대 총 투과율의 비이다.
응력 백화 (Stress whitening) 시험을 다음과 같이 수행하였다: 얇은 투명 필름 조각을 두 손으로 신축시키고, 필름이 응력하에서 백색으로 바뀌면 표에 "-"로 표지하였다. 필름이 응력하에서 백색이 되지 않으면 "+"로 표지하였다.
크리프 저항 측정: 10 mm 폭 및 140 mm 길이의 필름 시료를 한쪽 끝에 걸어 두었다. 바닥에 무게를 실어 4 MPa의 응력을 생성하였다. 그 후, 시료를 100시간 동안 실온 (25℃)에 두었다. 크리프 양을 다음과 같이 정의하였다:
A = 100 X (L-LO)/LO
여기에서, L = 100시간 후의 길이이고, L0는 시작시의 길이이다. A가 30 이하인 시료를 "통과"로 간주하고, A가 30을 초과하는 시료는 실패로 간주하였다.
하기 실시예에서, 괄호안의 숫자는 중량부이다. 물은 탈이온수였고, 하기 약어를 사용하였다:
pbw = 중량부
DDBS = 23.40 % 수성 소듐 도데실벤젠설포네이트
MMA = 메틸 메타크릴레이트
HEMA = 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트
HPMA = 하이드록시프로필 메타크릴레이트
EA = 에틸 아크릴레이트
aMS = α-메틸스티렌
ALMA = 알릴 메타크릴레이트
SFS = 소듐 포름알데히드설폭실레이트
SPS = 소듐 퍼설페이트
nDDT = n-도데칸티올
1-SA = 단일 단계 아크릴 폴리머
2-SA = 2 단계 아크릴 폴리머
St.Wh. = 응력 백화
LT = 시감 투과율
H = 연무도
실시예 1: 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (110.38); DDBS (5.87)
B - EHA (2.40); EA (48.48); aMS (8.70); ALMA (0.4200);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18);
C - SFS (0.0060); 물 (2.04)
D - SPS (0.0540); 물 (12.62)
단계 II
E - MMA (33.60); HEMA (1.60); aMS (3.20); EA (1.60);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - SPS (0.0360); 물 (3.23)
G - SPS (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 88℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI-90으로 측정된 경우 66 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 74 nm였다.
실시예 2: 아크릴 폴리머
A - 물 (141.67); DDBS (3.30)
B - MMA (55.35); EA (22.50); nDDT (0.1500); aMS (12.00);
HPMA (10.00); 소듐 카보네이트 (0.0254); DDBS (3.63); 물 (33.33)
C - 소듐 퍼설페이트 (0.0900); 물 (10.51)
D - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0100); 물 (2.08)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 81℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 15%, 혼합물 C의 30% 및 혼합물 D 전부를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 120분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 C를 반응기에 150분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전에 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 77 nm였다.
실시예 3: 아크릴 폴리머
A - 물 (141.67); DDBS (3.30)
B - MMA (54.15); EA (22.50); nDDT (1.35); aMS (12.00); HPMA (10.00);
소듐 카보네이트 (0.0254); DDBS (3.63); 물 (33.33)
C - 소듐 퍼설페이트 (0.0900); 물 (10.51)
D - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0100); 물 (2.08)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 81℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 15%, 혼합물 C의 30% 및 혼합물 D 전부를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 120분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 C를 반응기에 150분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전에 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 75 nm였다.
실시예 4: 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (138.99); DDBS (5.87);
B - HEMA (4.80); EA (40.08); aMS (14.70); ALMA (0.42);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18)
C - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0060); 물 (2.04)
D - 소듐 퍼설페이트 (0.0630); 물 (12.61)
단계 II
E - MMA (31.60); HEMA (3.20); aMS (3.60); EA (1.60);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - 소듐 퍼설페이트 (0.0360); 물 (3.23)
G - 소듐 퍼설페이트 (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 82℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 60 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 69 nm였다.
실시예 5 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (138.99); DDBS (5.87)
B - HPMA (4.80); EA (40.08); aMS (14.70); ALMA (0.42);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18)
C - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0060); 물 (2.04)
D - 소듐 퍼설페이트 (0.0630); 물 (12.61)
단계 II
E - MMA (31.60); HPMA (3.20); aMS (3.60); EA (1.60);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - 소듐 퍼설페이트 (0.0360); 물 (3.23)
G - 소듐 퍼설페이트 (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 82℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 63 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 73 nm였다.
실시예 6 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (138.99); DDBS (5.87)
B - HPMA (4.80); EA (42.48); aMS (12.30); ALMA (0.42);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18)
C - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0060); 물 (2.04)
D - 소듐 퍼설페이트 (0.0630); 물 (12.61)
단계 II
E - MMA (31.54); HPMA (3.20); aMS (3.60); EA (1.6); nDDT (0.0600);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - 소듐 퍼설페이트 (0.0360); 물 (3.23)
G - 소듐 퍼설페이트 (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 82℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 60 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 68 nm였다.
실시예 7 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (138.99); DDBS (5.87)
B - HPMA (4.80); EA (42.48); aMS (12.30); ALMA (0.4200);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18)
C - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0060); 물 (2.04)
D - 소듐 퍼설페이트 (0.0630); 물 (12.61)
단계 II
E - MMA (31.06); HPMA (3.20); aMS (3.60); EA (1.60); nDDT (0.5400);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - 소듐 퍼설페이트 (0.0360); 물 (3.23)
G - 소듐 퍼설페이트 (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 82℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 60 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 68 nm였다.
실시예 8 아크릴 폴리머
단계 I
A - 물 (138.99); DDBS (5.87)
B - HPMA (4.80); EA (43.38); aMS (11.40); ALMA (0.4200);
소듐 카보네이트 (0.0152); DDBS (2.04); 물 (23.18)
C - 소듐 포름알데히드설폭실레이트 (0.0060); 물 (2.04)
D - 소듐 퍼설페이트 (0.0630); 물 (12.61)
단계 II
E - MMA (21.60); HPMA (3.20); aMS (4.40); EA (10.00); nDDT (0.8000);
소듐 카보네이트 (0.0136); DDBS (1.36); 물 (12.45)
F - 소듐 퍼설페이트 (0.0360); 물 (3.23)
G - 소듐 퍼설페이트 (0.0180); 물 (3.27)
교반기 및 콘덴서를 갖추고, 질소로 비운 반응기를 혼합물 A로 채웠다. 82℃로 가열한 교반 반응기에 혼합물 B의 25%, 혼합물 C 전부 및 혼합물 D의 50%를 첨가하였다. 발열 중합이 발생한 후, 반응기는 정점 온도에 도달하였고, 가열 및 교반을 5분간 계속하였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃로 조절한 후, 남은 혼합물 B를 반응기에 105분간 점진적으로 첨가하고, 동시에 남은 혼합물 D를 반응기에 135분간 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 81 내지 82℃에서 60분간 유지하였다. 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 60 nm였다. 반응기 온도를 81 내지 82℃에서 안정화한 후, 혼합물 E 및 F를 반응기에 60분 동안 점진적으로 첨가하였다. 첨가 완료 후, 반응기를 85 내지 86℃로 상승시켰다. 반응기 온도를 80 내지 81℃로 낮추기 전에 혼합물 G를 반응기에 30분 동안 점진적으로 첨가하였다. 반응기를 주변 온도로 냉각시키기 전 추가 30분 동안 80 내지 81℃에서 교반 및 가열을 계속하였다. 얻어진 유제의 입자 크기는 브룩헤이븐 인스트루먼트 입자 크기 분석기 BI-90으로 측정된 경우 66 nm였다.
실시예 9-12: 블렌드 시험
실험실용 분무 건조기 (NIRO Inc., 덴마크 쇠보르 소재)를 사용하여 상기 각 유제를 분무 건조시키고, 30 mm 트윈 스크류 압출기 및 4 mm 2-가닥 다이 (Werner & Phleiderer, 뉴저지 램시 소재)를 사용하여 분말을 지방족 TPU KrystalgranTM PN 03-217 (Huntsman, 미국 미시간 소재)과 함께 펠렛화하였다. 펠렛화 조건은 다음과 같았다: 온도 190℃, 공급 속도 4.5 내지 6.8 kg/시간 (10 - 15 lbs/시간) 및 RPM 150.
Figure 112009055066937-pat00001
실시예 9 내지 12 넷 모두 우수한 시감 투과율 및 내응력성에 대한 저항을 나타내었다. 실시예 11 및 12는 추가적으로 우수한 크리프 저항을 나타내었다.
실시예 13-16: 블렌드 시험
Krystalgran PN 03-217 (Huntsman, 미국 미시간 소재) (TPU)을 상기 아크릴 폴리머 분말과 블렌드하고, 30 mm 트윈 스크류 압출기 및 4 mm 2-가닥 다이 (Werner & Phleiderer, 뉴저지)로 펠렛화하였다. TPU 및 아크릴의 중량비는 70:30 내지 10:90이었다. 펠렛은 단일 층 필름을 제조하기 위한 2.25 mm 다이 (Killion, 24:1 D/L, 뉴저지 소재)를 갖춘 단일 층 취입 필름 라인이었다.
Figure 112009055066937-pat00002
실시예 13 내지 16은 모두 우수한 시감 투과율을 나타내었다.
실시예 16은 또한 무연무성 (lack of haze)이 우수한 것으로 나타났다. 실시예 15는 또한 특별히 우수한 인열 저항을 나타내었다.

Claims (11)

  1. 하나 이상의 열가소성 폴리우레탄, 및 하나 이상의 수소-결합성 모노머를 중합 단위로 포함하는 하나 이상의 아크릴 폴리머를 포함하고,
    상기 열가소성 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응 생성물로서, -40℃ 내지 60℃에서 고체이고, 150℃ 내지 250℃에서 용융될 수 있는 폴리머이며,
    상기 아크릴 폴리머는 아크릴 폴리머의 중량에 대해 50 중량% 이상의 아크릴 모노머를 중합 단위로 포함하는 것인,
    폴리머 필름.
  2. 제 1항에 있어서, 아크릴 폴리머가 디엔 모노머의 중합 단위를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  3. 제 1항에 있어서, 아크릴 폴리머가 니트릴기를 갖는 모노머의 중합 단위를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  4. 제 1항에 있어서, 아크릴 폴리머가 산-작용성 모노머의 중합 단위를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  5. 제 1항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 지방족인 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  6. 강성 지지체 사이의 간격을 덮고 있는 하나 이상의 제 1항의 필름을 포함하고, 상기 필름의 두께는 0.01 mm 내지 2 mm이고 길이 및 폭은 각각 1 cm 이상인, 구조체.
  7. 제 6항에 있어서, 온실인 것을 특징으로 하는 구조체.
  8. 하나 이상의 감압 접착제 층과 접촉된 하나 이상의 제 1항의 폴리머 필름 층을 포함하는 다층 필름.
  9. 제 1항에 있어서, 아크릴 모노머가 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 에스테르, 및 (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  10. 제 1항에 있어서, 수소-결합성 모노머가 산소 및 질소로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 전기음성적 원자를 함유하고, 상기 전기음성적 원자는 상기 수소-결합성 모노머 및 수소 원자에 공유적으로 결합된 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
  11. 제 10항에 있어서, 아크릴 모노머가 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 에스테르, 및 (메트)아크릴산의 치환 또는 비치환 아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름.
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