JPH10204128A - グラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】自動車用部品、建築用や補修用などの塗料やシ
−リング剤に有用な湿気硬化型のグラフト共重合体及び
これを含む被覆用組成物を提供する。 【解決手段】セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ａ）１
〜３０重量％と重合性不飽和モノマ−（ｂ）７０〜９９
重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であって、
イソシアネ−ト基成分を共重合体全重量の０．５〜２
８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，０００
〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃であるグ
ラフト共重合体、及び該グラフト共重合体を主成分とし
て含む被覆用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用部品、建
築用や補修用などの塗料やシ−リング剤に有用な湿気硬
化型のグラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物に
関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】従来、産業機械、建造物、構
築物、家具、自動車等の塗装や補修に際し、乾燥性、仕
上り性、耐候性などの点からアクリルウレタン塗料が主
に使用されている。該塗料は常温硬化型として優れた性
能を有する塗膜を形成しうるものである。しかしながら
アクリルウレタン塗料は、通常、２液タイプであるた
め、一定の可使時間内に使用しなければならず、塗装作
業性に問題があった。また該塗料は比較的低分子量のポ
リイソシアネ−ト化合物を硬化剤として用いるため、現
場施工時にその蒸気による毒性や刺激性も問題であっ
た。

【０００３】これに対して、従来より１液化が可能であ
るイソシアネ−ト基による湿気硬化型の塗料が種々提案
されている。例えば特開昭５６−１１８４０９号公報や
特開昭６４−７５５７８号公報などには、イソシアネ−
ト基含有共重合体を用いてなる塗料が開示されており、
塗装作業性、安全衛生面での改善がなされた。

【０００４】しかしながら、これらは、常温乾燥型塗料
として特に望まれる乾燥性及び物性面で、２液タイプの
アクリルウレタン塗料に匹敵するに至っていない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、セルロ−スアセテ−ト
ブチレ−トを使用してなるグラフト共重合体の幹部にイ
ソシアネ−ト基成分を導入してなるグラフト共重合体を
被膜成分として用いることにより、乾燥性に優れ且つ膜
物性を損なうことなくまた毒性や刺激性の問題のない１
液タイプの塗料が得られることを見出し本発明に到達し
た。

【０００６】すなわち本発明は、セルロ−スアセテ−ト
ブチレ−ト（ａ）１〜３０重量％と重合性不飽和モノマ
−（ｂ）７０〜９９重量％を共重合させてなるグラフト
共重合体であって、イソシアネ−ト基成分を共重合体全
重量の０．５〜２８．５重量％含有してなり、重量平均
分子量２，０００〜１５０，０００でガラス転移温度０
〜９０℃であることを特徴とするグラフト共重合体
（Ｉ）、及びこれを主成分として含む被覆用組成物を提
供するものである。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いられるセルロ−スアセテ−ト
ブチレ−ト（ａ）（以下、これを「ＣＡＢ」よ略称する
ことがある）は、セルロ−スの部分アセチル化物をさら
にブチルエステル化して得られるセルロ−ス誘導体であ
り、特に好適なものはアセチル基含有量が一般に１〜３
０重量％、好ましくは１〜１４重量％で、ブチル基含有
量が一般に１６〜６０重量％、好ましくは３５〜６０重
量％であり、そしてＡＳＴＭ−Ｄ１３４３−５４Ｔ（Ｆ
ｏｒｍｕｌａＡ）に記載された粘度測定法により測定し
た場合の粘度が一般に０．００５〜５秒、好ましくは
０．００５〜１秒の範囲に入るものである。具体的に
は、米国イ−ストマン・コダック社の製造にかかる製
品、例えば商品名〔前者の数字の２桁目迄はブチル基含
有量（重量％）を、また同じく３桁目は水酸基含有量を
示し、そして後者の数字は粘度（秒）を示す〕で、ＥＡ
Ｂ−３８１−０．５、ＥＡＢ−５５１−０．２、ＥＡＢ
−５５１−０．０１などが使用できる。

【０００９】本発明に用いられる重合性不飽和モノマ−
（ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）ア
クリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸のＣ１〜
Ｃ２０のアルキル又は環状アルキルエステル；（メタ）
アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキ
シエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等の（メ
タ）アクリル酸のＣ２〜Ｃ８のアルコキシアルキルエス
テル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリ
ル酸のＣ２〜Ｃ８のヒドロキシアルキルエステル；市販
品としてダイセル化学工業社製の製品であるプラクセル
ＦＡ−１（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε
−カプロラクトン１モルを付加したモノマ−）、プラク
セルＦＭ−１、ＦＭ−３、ＦＭ−５（メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル１モルにε−カプロラクトンをそれぞ
れ１モル、３モル、５モル付加したモノマ−）、ユニオ
ンカ−バイド社（米）製の製品であるＴＯＮＥＭ−１０
０（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプ
ロラクトン２モルを付加したモノマ−）などの水酸基含
有（メタ）アクリル酸エステル１モルとラクトン類１〜
５モルとの付加物；ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト
などの（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル；
（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレ
−ト；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクロレイ
ン、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられ、これらは
所望の物性に応じて適宜使用される。

【００１０】本発明の共重合体は、幹部にイソシアネ−
ト成分を含有するものであり、該幹部にイソシアネ−ト
基を導入するには、（ｉ）重合性不飽和モノマ−（ｂ）
としてイソシアネ−ト基含有モノマ−を使用する、ある
いは（ii）重合性不飽和モノマ−（ｂ）として上記水酸
基やアミノ基などの活性水素含有重合性モノマ−を用い
て本発明の共重合体に活性水素基を導入し、該活性水素
基の等モル以上のポリイソシアネ−ト化合物を反応させ
る、等の方法を採用することができる。

【００１１】上記重合性不飽和モノマ−（ｂ）として使
用されるイソシアネ−ト基含有モノマ−としては、例え
ばイソシアネ−トエチル（メタ）アクリレ−ト、イソシ
アネ−トプロピル（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−
トブチル（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−トヘキシ
ル（メタ）アクリレ−ト、ｍ−イソプロペニル−α、α
´−ジメチルベンジルイソシアネ−ト、ｍ−エチレニル
−α、α´−ジメチルベンジルイソシアネ−トなどが挙
げられ、さらにヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト
等の活性水素含有重合性モノマ−にヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト等のポリイソシアネ−ト化合物を付加して
なる不飽和化合物が挙げられる。

【００１２】次いで活性水素含有重合性モノマ−を重合
性不飽和モノマ−（ｂ）として用いた場合に、活性水素
基と反応させるポリイソシアネ−ト化合物としては、ヘ
キサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族ジイソシアネ−ト類、
キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ
−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト類等が挙げられる。

【００１３】上記（ａ）及び（ｂ）成分の共重合は、溶
液重合法によりラジカル重合開始剤の存在下でラジカル
重合することによって行われ、（ｂ）成分が幹ポリマ−
を形成し、（ａ）成分が枝ポリマ−を形成する本発明の
グラフト共重合体を得ることができる。

【００１４】ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベン
ゾイル、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハ
イドロパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイ
ド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ
−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト等の過酸化物開始
剤や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチル
バレロニトリル等のアゾ系開始剤が使用できる。

【００１５】溶液重合に用いる溶媒としては、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン；酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、セロソルブアセテ−ト等のエステル
系；ジオキサン、エチレングリコ−ルジブチルエ−テル
等のエ−テル系；メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系などの溶剤が挙げられ、これらは
単独又は２種以上混合して使用できる。

【００１６】上記（ａ）及び（ｂ）成分の使用割合は、
（ａ）成分が１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量
％で（ｂ）成分が７０〜９９重量％、好ましくは８０〜
９５重量％である。該（ａ）成分が１重量％未満では
（（ｂ）成分が９９重量％を越えると）、得られる塗膜
の乾燥性、硬度が不十分となり、一方（ａ）成分が３０
重量％を越えると（（ｂ）成分が７０重量％未満で
は）、得られる塗膜の耐久性が低下するので好ましくな
い。

【００１７】本発明のグラフト共重合体は、幹部にイソ
シアネ−ト基成分を共重合体全重量の０．５〜２８．５
重量％、好ましくは３〜１５重量％含有してなる。該含
有量が０．５重量％未満では、得られる塗膜の耐溶剤
性、耐久性が低下し、乾燥性、硬度も不十分となり、一
方２８．５重量％を越えると塗膜が脆くなり、かえって
耐久性が低下するので好ましくない。

【００１８】このようにして得られる本発明のグラフト
共重合体（Ｉ）は、重量平均分子量が２，０００〜１５
０，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００で、
ガラス転移温度が０〜９０℃、好ましくは１５〜７５℃
である。重量平均分子量が２，０００未満では、得られ
る塗膜の乾燥性、硬度が満足に得られ難く、一方１５
０，０００を越えると貯蔵性が低下し、得られる塗膜の
仕上り性が満足に得られ難いので好ましくなく、またガ
ラス転移温度が０℃未満では、得られる塗膜の乾燥性、
硬度が満足に得られ難く、一方９０℃を越えると塗膜が
脆くなり、かえって耐久性が低下する傾向がみられるの
で好ましくない。

【００１９】本発明のグラフト共重合体（Ｉ）は、これ
単独で湿気硬化により被膜を形成することができるもの
であり、本発明では該グラフト共重合体（Ｉ）を主成分
として含む１液型の被覆用組成物をも提供するものであ
る。

【００２０】本発明の被覆用組成物としては、グラフト
共重合体（Ｉ）に、必要に応じて種々の硬化剤や樹脂成
分を配合してなるものが挙げられる。

【００２１】該硬化剤成分としては、１液型とする点か
ら、ポリイソシアネ−ト化合物やオキサゾリジン化合物
などを配合することができる。

【００２２】該硬化剤成分であるポリイソシアネ−ト化
合物（II）としては、１分子中に少なくとも２個以上イ
ソシアネ−ト基を含有する低分子化合物や重合体が使用
でき、例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ジイソ
シアネ−ト類、キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロ
ンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト類、こ
れらジイソシアネ−トと多価アルコ−ルや低分子量ポリ
エステル樹脂や水との付加物、これらジイソシアネ−ト
同志の重合体、さらにはイソシアヌレ−ト・ビュレット
体などが挙げられ、さらにイソシアネ−ト基含有モノマ
−を用いてなる重合体、特にイソシアネ−ト基含有モノ
マ−をスチレンや（メタ）アクリル酸エステル類等の他
の重合性不飽和モノマ−と共重合して得られるイソシア
ネ−ト基含有共重合体などが挙げられる。

【００２３】上記ポリイソシアネ−ト化合物（II）は、
全樹脂固形分に対して０．５〜４０重量％、好ましくは
１〜２０重量％の範囲で配合するのが適当である。

【００２４】本発明組成物には、樹脂成分として、セル
ロ−スアセテ−トブチレ−ト（III)や、該セルロ−スア
セテ−トブチレ−トとその他の重合性不飽和モノマ−を
共重合してなる変性ビニル系共重合体（III'）を乾燥性
向上の点から配合することができる。

【００２５】セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（III)
は、上記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる
（ａ）成分の説明で述べたものが使用でき、全樹脂固形
分に対して０．５〜２０重量％の範囲で配合するのが適
当である。

【００２６】また変性ビニル系共重合体（III'）は、上
記セルロ−スアセテ−トブチレ−ト５〜７５重量％及び
その他の重合性不飽和モノマ−２５〜９５重量％を共重
合してなるイソシアネ−ト基成分を含まないグラフト共
重合体である。その他の重合性不飽和モノマ−として
は、前記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる重合
性不飽和モノマ−（ｂ）の説明で述べたモノマ−（イソ
シアネ−ト基含有モノマ−及び活性水素含有モノマ−を
除く）から適宜選択して使用できる。

【００２７】上記変性ビニル系共重合体（III'）は、全
樹脂固形分に対して１〜３０重量％の範囲で配合するの
が適当である。

【００２８】また本発明組成物には、樹脂成分として、
エチレン性重合性モノマ−類の共重合体、特にマクロモ
ノマ−３〜３０重量％とその他の重合性不飽和モノマ−
７０〜９７重量％を共重合させてなるグラフト共重合体
（IV）を乾燥性向上の点から配合してもよい。該マクロ
モノマ−は、末端に重合性不飽和基を有するオリゴマ−
又はポリマ−であり、従来公知の方法で製造されたもの
が使用でき、特にガラス転移温度が、５０℃以上で重量
平均分子量が１，０００〜２５，０００であるものが好
適である。市販品としては、東亜合成化学社製のＡＡ−
２、ＡＡ−６、ＡＢ−２、ＡＢ−６などが挙げられる。
その他の重合性不飽和モノマ−としては、前記グラフト
共重合体（Ｉ）の構成単位となる重合性不飽和モノマ−
（ｂ）の説明で述べたモノマ−（活性水素含有モノマ−
を除く）から適宜選択して使用できる。

【００２９】該グラフト共重合体（IV）は、全樹脂固形
分に対して１〜２０重量％の範囲で配合するのが適当で
ある。

【００３０】さらに本発明組成物には、樹脂成分とし
て、非水分散樹脂（Ｖ）を耐久性、乾燥性向上の点から
配合してもよい。該非水分散樹脂（Ｖ）は、分散安定剤
の存在下に、モノマ−は溶解するが該モノマ−から形成
される重合体は実質的に溶解しない有機液体中で、該モ
ノマ−を重合することにより得られるものであり、特に
該非水分散樹脂（Ｖ）として、重量平均分子量３，００
０〜１５０，０００の重合体を分散安定剤として、この
存在下、前記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる
重合性不飽和モノマ−（ｂ）の説明で述べたモノマ−
（イソシアネ−ト基含有モノマ−及び活性水素含有モノ
マ−を除く）から適宜選択し重合させて得られるガラス
転移温度が０〜１００℃の重合体の粒子分散液が好適で
ある。

【００３１】該非水分散樹脂（Ｖ）は、全樹脂固形分に
対して０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％
の範囲で配合するのが適当である。

【００３２】本発明組成物は、前記グラフト共重合体
（Ｉ）を主成分とし、必要に応じて（II）〜（Ｖ）の硬
化剤や樹脂成分などを配合してなるものであるが、組成
物全体として樹脂固形分中に含まれるイソシアネ−ト基
成分が０．５〜２８．５重量％、好ましくは３．０〜１
５．０重量％の範囲内となるように組成を選択すること
が貯蔵安定性や塗膜物性の点から好適である。

【００３３】本発明組成物には、さらに必要に応じて顔
料類、溶剤、紫外線吸収剤、硬化触媒、脱水剤などの通
常の塗料用添加剤を配合することができる。

【００３４】かくして得られる本発明組成物は希釈溶剤
で塗装粘度に調整するだけで塗装可能となる１液型の塗
料として使用できる。

【００３５】本発明組成物の塗装方法としては、スプレ
−塗り、ハケ塗り、ロ−ラ−塗り等の従来公知の方法が
利用でき、通常、乾燥膜厚１０〜８０μｍ程度塗装され
る。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、文中「部」及び「％」は夫々「重量部」
及び「重量％」を意味する。

【００３７】グラフト共重合体（Ｉ）の製造 実施例１ 撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた
反応器に、酢酸ブチル１０４部及び「ＥＡＢ−５５１−
０．０１」（イ−ストマン・コダック社製、ＣＡＢ）１
０部を仕込み、窒素気流中で加熱し、１００℃まで昇温
し、ＣＡＢが完全に溶解したことを確認した後、加熱還
流し水分離器を通じてＣＡＢ中の水分を除いた。次いで
同温度でスチレン９部、メチルメタクリレ−ト２２．５
部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト９部、ｎ−ブチル
アクリレ−ト１３．５部、ｉ−ブチルメタクリレ−ト２
２．５部、イソシアネ−トエチルメタクリレ−ト１３．
５部及びｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト３部の混合
液を３時間かけて滴下し、さらに同温度で２時間熟成
し、不揮発分５０％のグラフト共重合体溶液（Ｉ−１）
を得た。

【００３８】実施例２〜４及び比較例１、２ 実施例１において、ＣＡＢ溶液、モノマ−及び重合開始
剤の混合液を表１に示す配合とする以外は実施例１と同
様に行ないグラフト共重合体溶液（Ｉ−２）〜（Ｉ−
６）を得た。得られたグラフト共重合体溶液及び共重合
体の性状値を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】グラフト共重合体（IV）の製造 撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた
反応器に、キシレン６７部を仕込み、撹拌しながら１２
０℃まで昇温し、「ＡＡ−６」（東亜合成化学社製、マ
クロモノマ−）１５部、スチレン１０部、メチルメタク
リレ−ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト３０部、ｉ
−ブチルメタクリレ−ト１５部、ｎ−ブチルアクリレ−
ト１０部及びｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキサノ
エ−ト３部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに同温
度で２時間熟成した後、キシレン１５部を加えて希釈し
不揮発分５５％のグラフト共重合体溶液（IV）を得た。

【００４１】非水分散樹脂（Ｖ）の製造 撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた
反応器に、キシレン７０部を仕込み、撹拌しながら１０
０℃まで昇温し、スチレン１０部、ｎ−ブチルメタクリ
レ−ト２５部、ｉ−ブチルメタクリレ−ト３５部、ｔ−
ブチルメタクリレ−ト１５部、２−エチルヘキシルメタ
クリレ−ト１５部及び２，２´−アゾビスイソブチロニ
トリル１．０部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに
同温度で２時間熟成した後、キシレン３０部を加えて希
釈し不揮発分５０％、粘度Ｖの分散安定剤共重合体溶液
を得た。該共重合体の重量平均分子量は４５，０００、
ガラス転移温度は４５℃であった。

【００４２】得られた分散安定剤共重合体溶液１３３部
及びヘプタン８５部を反応器に仕込み加熱還流させ、ス
チレン５部、メチルメタクリレ−ト２３部、アクリロニ
トリル６部、メチルアクリレ−ト６６部及び２，２´−
アゾビスイソブチロニトリル１．５部の混合液を３時間
滴下し、滴下後２時間熟成を行って不揮発分５２％、粘
度ＥＦ、重合体粒子の粒径０．３μｍの乳白色の安定な
重合体分散液を得た。１液型クリヤ−塗料の作成 実施例５〜１４及び比較例３〜５ 上記の通り得られたグラフト共重合体溶液（Ｉ−１）〜
（Ｉ−６）を用いて、表２に示す配合で他成分を加えて
混合撹拌し、１液型クリヤ−塗料を作成した。次いで各
クリヤ−塗料をトルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸
ブチル＝５０／２０／１０／２０の組成のシンナ−にて
１３〜１４秒（フォ−ドカップ＃４／２５℃）にて粘調
し室温（２０℃）にて、市販ラッカ−プライマ−〜ラッ
カ−プライマ−サ−フェ−サ−〜メタリックベ−スが順
次塗装されてなる工程板上に、乾燥膜厚４０μｍとなる
ようにスプレ−塗装を行った後、塗膜性能試験を行っ
た。結果を表２に合わせて示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】尚、表２中の（注１）〜（注４）及び試験
方法は下記の通りである。

【００４５】（注１）ポリイソシアネ−ト化合物：「Ｎ
−３５００」、住友バイエルウレタン社製、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−トのイソシアヌレ−ト型、不揮発分
１００％、ＮＣＯ基含有量２１．６％ （注２）オキサゾリジン化合物：「Ｉｎｃｏｚｏｌ Ｌ
Ｖ」、インダストリアルコポリマ−社製、純度９９％ （注３）硬化触媒Ａ：ジブチルスズジラウレ−ト （注４）硬化触媒Ｂ：リン酸ジイソプロピルエステル （１）乾燥性 ２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度
２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に静置し、塗膜
表面にガ−ゼを８枚重ねたものを載せ、その上に接触面
積１２．５６cm² である２００ｇの重りを載せ，ガ−ゼ
跡が全くつかなくなるまでの静置時間（秒）を測定し
た。

【００４６】（２）塗膜硬度 ２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度
２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に１日、７日間
静置し、塗膜のツーコン硬度をAmerican Chain&Cable C
ompany製ツーコン硬度計を用いて２０℃条件下で測定し
た。数値が大きいほど硬質である。

【００４７】（３）仕上り外観 ２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度
２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に１日静置した
塗板の塗膜の平滑性、肉持感と透明性を目視判定した。

【００４８】 ○：良好 △：やや悪い ×：不良 （４）促進耐候性 ２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度
２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に７日間放置し
た塗板をサンシャインウェザオメ−タ−にて１０００時
間試験した後の塗面の変化の有無を確認した。

【００４９】 ○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい （５）貯蔵安定性 塗料不揮発分４５％の各塗料を４０℃で６ケ月間密封保
存したときの粘度の変化を評価した。

【００５０】 ○：粘度の変化がほとんどない △：多少増粘している ×：著しい増粘、あるいはゲル化を起こしている

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、セルロ−スアセテ−ト
ブチレ−トを使用してなるグラフト共重合体の幹部にイ
ソシアネ−ト基成分を導入してなるグラフト共重合体が
得られ、これを被膜成分として用いることにより、乾燥
性に優れ且つ膜物性を損なうことなくまた毒性や刺激性
の問題のない１液タイプの塗料が得られる。本発明組成
物は、特に自動車用部品、建築用や補修用などの塗料や
シ−リング剤に有用である。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ａ）
   １〜３０重量％と重合性不飽和モノマ−（ｂ）７０〜９
   ９重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であっ
   て、イソシアネ−ト基成分を共重合体全重量の０．５〜
   ２８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，００
   ０〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃である
   ことを特徴とするグラフト共重合体。
2. 【請求項２】 重合性不飽和モノマ−（ｂ）がイソシア
   ネ−ト基含有モノマ−である請求項１記載のグラフト共
   重合体。
3. 【請求項３】 セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ａ）
   １〜３０重量％と重合性不飽和モノマ−（ｂ）７０〜９
   ９重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であっ
   て、イソシアネ−ト基成分を共重合体全重量の０．５〜
   ２８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，００
   ０〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃である
   グラフト共重合体（Ｉ）を主成分として含む被覆用組成
   物。
4. 【請求項４】 ポリイソシアネ−ト化合物（II）を、全
   樹脂固形分に対して０．５〜４０重量％の範囲で配合し
   てなる請求項３記載の被覆用組成物。
5. 【請求項５】 ポリイソシアネ−ト化合物（II）が、１
   分子中に少なくとも２個以上イソシアネ−ト基を含有す
   る低分子化合物である請求項４記載の被覆用組成物。
6. 【請求項６】 ポリイソシアネ−ト化合物（II）が、イ
   ソシアネ−ト基含有モノマ−を用いてなる重合体である
   請求項４記載の被覆用組成物。
7. 【請求項７】 セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（III
   ）を、全樹脂固形分に対して０．５〜２０重量％の範
   囲で配合してなる請求項３ないし６のいずれか１項記載
   の被覆用組成物。
8. 【請求項８】 セルロ−スアセテ−トブチレ−ト５〜７
   ５重量％及びその他の重合性不飽和モノマ−２５〜９５
   重量％を共重合してなるイソシアネ−ト基成分を含まな
   い変性ビニル系共重合体（III'）を、全樹脂固形分に対
   して１〜３０重量％の範囲で配合してなる請求項３ない
   し７のいずれか１項記載の被覆用組成物。
9. 【請求項９】 マクロモノマ−３〜３０重量％とそれ以
   外の重合性不飽和モノマ−７０〜９７重量％を共重合さ
   せてなるグラフト共重合体（IV）を、全樹脂固形分に対
   して１〜２０重量％の範囲で配合してなる請求項３ない
   し８のいずれか１項記載の被覆用組成物。
10. 【請求項１０】 非水分散樹脂（Ｖ）を、全樹脂固形分
    に対して０．５〜５０重量％の範囲で配合してなる請求
    項３ないし９のいずれか１項記載の被覆用組成物。
11. 【請求項１１】 非水分散樹脂（Ｖ）が、重量平均分子
    量３，０００〜１５０，０００の重合体を分散安定剤と
    して、この存在下、非水溶媒中で重合性不飽和モノマ−
    を重合させて得られるガラス転移温度が０〜１００℃の
    重合体の粒子分散液である請求項１０記載の被覆用組成
    物。