KR101144126B1

KR101144126B1 - 농약 유제

Info

Publication number: KR101144126B1
Application number: KR1020067022152A
Authority: KR
Inventors: 카즈테루 오가와; 타카아키 미야케; 아케미 오쿠마
Original assignee: 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2004-04-07
Filing date: 2005-03-22
Publication date: 2012-05-25
Also published as: TWI343239B; KR20070007840A; WO2005096815A1; TW200536475A

Abstract

본 발명은 수분 흡습을 억제함으로써 실온에서의 장기 보존 안정성 및 양호한 유화 상태를 얻을 수 있고, 또 곤충 성장 제어(IGR)계 농약에 대하여 저항성을 갖는 해충에 대한 효력증강이 부여되는 농약 제제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

곤충 성장 제어(이하, IGR)계 농약 유효성분 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 중량비 1:2.5~1:4로 함유하는 농약유제.

곤충 성장 제어, 농약유제, 보존 안정성, 곤충 저항성 해충

Description

농약 유제{Pesticide Emulsion}

본 발명은 수분 흡습을 억제함으로써 실온에서의 장기 보존 안정성 및 양호한 유화 상태를 얻을 수 있고, 또 곤충 성장 제어(이하 'IGR'이라 함) 약제의 기초 활성을 향상시키며, IGR계 약제 저항성 해충에 대한 효과를 증강시키는 곤충 성장 제어계 농약 제제에 관한 것이다.

종래부터, 동식물유 및/또는 광물유를 농약 제제를 부가함으로써 살충, 제초 효과를 높이는 제제가 폭넓게 검토되고 있다. 약제 저항성 해충에 대한 효력 증강에 대해서는 일반명 크로마페노지드(화학명: N'-tert-부틸-N'-(3,5－디메틸벤조일)-5-메틸-6-크로만카르보히드라지드)를 유효 성분으로 하는 농약 제제(특허 문헌 1: 일본 특개 2003－63908호 공보, 1-15 페이지 및 실시예 10, 실시예 11)) 또는 크로마페노지드 이외의 약제를 유효 성분으로 하는 농약 유제(특허 문헌 2 : 일본 특개 2003-63901호 공보 1-12페이지)가 알려져 있다.

그러나, 특허 문헌 1 및 특허문헌 2에 기재된 유제는 장기간 실온 보존시(예컨대 3년간 보존) 결정이 석출되고, 보존 안정성에 문제가 있다는 것이 본 발명자 등에 의해 처음으로 밝혀졌다.

또한 유효 성분, 크로마페노지드는 소수성이 강하고, 물에 약 1.12ppm 밖에 용해하지 않으며, 또 크실렌 등의 유제에 자주 사용되는 용제에도 불용이기 때문에 상기의 결정 석출 등의 리스크를 회피하기 위해서는 비프로톤성 극성 용매를 사용할 필요가 있고, 안정한 유제를 조제하는 것이 용이하지 않았다.

또한, 크로마페노지드에 대하여 이러한 비프로톤성 극성 용매를 이용할 경우, 비프로톤성 극성 용매에 일반적으로 추천되고 있는 폴리에틸렌제 용기를 사용하게 되면 액누설 등의 불편을 일으키는 것으로 밝혀졌다.

본 발명자 등은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 농약 유효 성분으로서 IGR계 농약 유효 성분 1중량부에 대하여 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 2.5~4중량부의 특정의 비율로 사용함으로써 실온에서의 장기 보존 안정성 및 양호한 유화 상태를 유지하고, 또 약제 저항성 해충에 대해서도 양호한 효과를 가지는 농약 유제를 밝혀내어 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은,

(1) 곤충 성장 제어(IGR)계 농약 유효 성분과 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 중량비 1：2.5~1：4로 함유하는 농약 유제,

(2) 추가로 유화 분산용 계면활성제, 이미다졸린계 계면활성제 및 피마자유를 함유하는 상기 (1)에 기재된 농약 유제,

(3) IGR계 농약 유효 성분이 1.25~12중량%, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논이 3.125~48중량%, 유화 분산용 계면활성제가 4.5~15.5중량%, 이미다졸린계 계면활성제를 2~8중량%, 피마자유를 30~80중량% 함유하는 상기 (2)에 기재된 농약 유제,

(4) 유화용 분산용 계면활성제가 비이온계 계면활성제인 상기 (2) 또는 (3) 에 기재된 농약 유제.

(5) 곤충 성장 제어 약제 저항성 해충용인 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 농약 유제.

(6) IGR계 농약 유효 성분이 크로마페노지드인 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 농약 유제,

(7) 탄산칼슘을 함유하는 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 외층 및 나일론으로 이루어진 내층을 갖는 다층 나일론 병에 충전되어 있는 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 농약 유제,

(8) 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 농약 유제를 충전한 용기,

(9) 용기가 탄산칼슘을 함유하는 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 외층 및 나일론으로 이루어진 내층을 갖는 다층 나일론 병인 상기 (8)에 기재된 용기에 관한 것이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다.

본 발명의 농약 제제(농약 유제)의 각 성분에 대해 설명하지만, 이것에 의해 본 발명이 한정되어 해석되는 것은 아니다.

본 발명의 농약 유제는 IGR계 농약 유효 성분과 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 중량비 1：2.5~1：4로 포함한 농약 유제이다.

본 발명에 이용하는 IGR계 농약 유효 성분은 엑디손 아고니스트로서 인시류계 유충에 작용하여 탈피를 적령기 이외로 강제적으로 촉진시켜 구제하는 안전성이 높은 농약 살충 성분이다. IGR계 유효 성분으로서는 예컨대, N'-tert-부틸-N'-(3,5-디메틸벤조일)-5-메틸-6-크로만카르보히드라지드(일반명: 크로마페노지드), N-tert-부틸-N'-(4－에틸벤조일)-3,5-디메틸벤조히드라지드(일반명: 테브페노지드), N-tert-부틸-N'-(3-메톡시-o-톨루오일)-3,5-크실로히드라지드(일반명: 메톡시페노지드) 등의 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물, 2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-3,4,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아진-4-온(일반명: 부프로페진), N-시클로프로필-1,3,5-트리아진-트리아민 또는 2-시클로프로필아미노-4,6-디아미노-s-트리아진(일반명: 시로마진), (Rs)-1-[2,5-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3,-헥사플루오로프로폭시)-페닐]-3-(2,7-디플로오로벤조일)-우레아(일반명: 루페누론) 등의 곤충 표피형성을 저해하는 키틴 합성 저해제, 에틸-2-(4-페녹시페녹시)에틸카바메이트 인세가(일반명: 페녹시카브), 2-[1-메틸-2-(4-페녹시페녹시)에톡시]피리딘(일반명: 피리프록시펜) 등의 유충 호르몬(juvenile hormones) 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 N'-tert-부틸-N'-(3,5-디메틸벤조일)-5-메틸-6-크로만카르보히드라지드(일반명: 크로마페노지드), N-tert-부틸-N'-(4-에틸벤조일)-3,5-디메틸벤조히드라지드(일반명: 테브페노지드), N-tert-부틸-N'-(3-메톡시-o-톨루오일)-3,5-크실로히드라지드(일반명: 메톡시페노지드) 등의 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물이 바람직하고, N'-tert-부틸-N'-(3,5-디메틸벤조일)-5-메틸-6-크로만카르보히드라지드(일반명: 크로마페노지드)가 보다 바람직하다.

유효 성분은 적당한 함량을 설정할 수 있지만 그 중에서도 통상 1.25~12중량%의 크로마페노지드 함량이 바람직하다. 1.25중량% 이하에서는 투하 약량이 일정하다고 가정할 때 경제적인 이유에서 바람직하지 않고, 또한 12중량% 이상에서는 물로 희석했을 때 응집이나 현저한 침강이 나타난다.

본 발명의 농약 유제에는 IGR계 농약 유효성분 이외의 유효 성분도 제제의 장기 실온 보존 안정성, 저온 안정성, 유화성, 약제 기초 효력 증강, IGR계 약제 저항성 해충, 약해 등에 악영향이 없으면 혼합할 수 있다. 이러한 구체적인 예로서 이하의 것을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

살충제, 살비제 유효 성분으로서는 1-나프틸-N-메틸카바메이트(일반명:NAC), 2-(에틸티오메틸)페닐=메틸카바메이트(일반명：에티오펜카브), S-4-페녹시부틸=디메틸티오카바메이트(일반명：페노티오카브) 등의 카바메이트계 유효 성분, O,O-디에틸-O-3,5,6－트리클로로-2－피리딜포스포로티오에이트(일반명：클로르피리포스), 3-디에톡시포스포릴티오메틸-6-클로로벤족사졸론(일반명：포살론), 2-메톡시-4H-1,3,2－벤조디옥사포스포린-2-술피드(일반명：살리티온) 등의 유기 인계 유효 성분, (R,S)-α-시아노-3-페녹시부틸(1RS, 3RS)-(1RS, 3SR)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트(일반명：시퍼메트린), α-시아노-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트(일반명: α-시퍼메트린), (S)-α-시아노-3-페녹시벤질=(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(1,2,2,2,-테트라브로모에틸)시클로프로판 카르복실레이트(일반명: 트랄로메트린), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질=(RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부타노에이트(일반명：펜발러레이트), 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필=3-페녹시벤질=에테르(일반명：에토펜프록스) 등의 피레스로이드계 유효 성분; 트랜스-5-(4-클로로페닐)-N-시클로헥실-4-메틸-2-옥소티아졸리딘-3-카복사미드(일반명: 헥시티아족스), 1-(4-클로로페닐)-3-(2,6-디플루오로 벤조일)우레아(일반명：디플루벤즈론), 1-[3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-2-피리딜옥시)페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아(일반명： 클로로플루아즈론) 등의 요소계 유효 성분; 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로이미다졸린-2-일리덴아민(일반명: 이미다클로프리드) 등의 네오니코티노이드계 유효 성분을 들 수 있다. 이 중에서도 시퍼메트린, α－시퍼메트린, 이미다클로프리드의 편성이 바람직하다.

살균제 유효 성분은 O-2,6-디클로로-p-톨릴=O,O-디메틸포스포로티오에이트(일반명: 톨루클로포스메틸), 3'-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드(일반명: 메프로닐), α,α,α-트리플루오로-3'-이소프로폭시-O-톨루아닐리드(일반명: 플루트라닐), 1-(4-클로로벤질)-1-시클로펜틸-3-페닐우레아(일반명：펜시클론), N-트리클로로메틸티오테트라히드로프탈이미드(일반명：캐프탄), 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복사미드(일반명：이프로디온), 아연 에틸렌 비스디티오카르바메이트(일반명: 디네브), 비스(디메틸티오카바모일)디술피드(일반명：티우람), 테트라클로로이소프탈로니트릴(일반명：TPN), 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드(일반명：푸살리드), 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3－디클로로페닐)프탈아미드산(일반명：테클로프탈람), O-에틸-S,S-디페닐디티오포스페이트(일반명：EDDP), N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복시미드(일반명：프로시미돈), (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-O-톨루이딘(일반명：트리플루미졸), 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3(2 H)-피리다지논(일반명：디클로메딘), 3-알릴옥시-1,2-벤조이소티아졸-1,1'-디옥시드(일반명：프로베나졸) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 프로베나졸이 바람직하다.

본 발명의 농약 유제에 있어서, 1,3-디메틸-2－이미다졸리디논(이하 'DMI'라 함)을 사용한다. DMI의 사용량은 IGR계 농약 유효 성분의 용해성을 고려하면, 해당 유효 성분 1중량에 대하여 적어도 2.5배 이상이 필요하고, 유화, 효력, 용기에의 영향 등의 관점에서 4배 이하인 것이 필요하다.

또한, 본 발명의 농약 유제에 있어서는 DMI 이외에도, IGR계 농약 유효 성분을 효율적으로 용해하고, 또 결정 석출이나 상분리의 원인이 되는 수분 흡습을 억제하는 용제이면 병용 가능하지만, 일반적으로 용해성이 높은 비프로톤성 극성 용제가 적합하다. 구체적으로 예컨대, N－메틸폼아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 피마자유는 제제의 수분 흡습 억제 및 IGR계 약제 저항성 해충에 효과적으로 작용하기 때문에 매우 적합한 성분이다. 그 함유량은 바람직하게는 30~80중량%, 보다 바람직하게는 60~78중량%이다. 80중량% 이상인 경우에는 유화시키는 계면활성제의 부족 등으로 제제의 유화가 불량하게 되고, 희석시에는 상층부에 기름이 유리하기 쉬우며, 균일 살포 면에서 불리하다. 또한, 30중량% 이하에서는 수분 흡습 억제 및 IGR계 약제 저항성 해충에 대한 효과가 부족하기 때문에 바람직하지 않다. 본 발명에 이용되는 피마자유의 그레이드는 특별하게 정해진 것은 아니지만, 결정 석출의 원인이 되는 부유물은 극히 제외되는 것이 바람직하다.

본 발명에 이용되는 유화용 계면활성제로서는 유화 분산이 희석시에 문제가 될 만큼 기름 방울이 뜨지 않는 정도이면 좋고, 그 구체적인 예로서는 예컨대, 폴리옥시에틸렌화피마자유에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리카르본산염, 디알킬술포숙신산염, 알킬술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시프로필렌지방산에스테르, 알킬디글리콜에테르황산염, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 글리세린지방산에스테르, 소르비탄모노올레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트, 지방산알코올폴리글리콜에테르폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴인산에스테르염, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 비이온성 계면활성제가 바람직하고, 특히 폴리옥시에틸렌피마자유 에테르를 사용하는 것이 바람직하다. 유화분산용 계면활성제가 농약유제 중에 포함되는 비율은 적의 조정가능하지만, 너무 미세한 유화 입자로 하면, IGR계 약제 저항성 해충에 대한 효과가 부족하기 때문에, 4.5~15.5중량%가 바람직하다. 비이온계 계면활성제가 바람직하다.

본 발명에 있어서, 이미다졸린계 계면활성제는 IGR계 농약 유효 성분의 효력 증강을 위해서 피마자유과 함께 기여하기 때문에 특히 중요하다. 이미다졸린계 계면활성제는 유중에서의 입자의 회합을 억제하는 분산제로서의 작용을 가지는 것으로 인정되고 있지만, 한편, IGR계 약제 저항성 해충에 대해서도 유효하다는 것이 이번 연구로 분명해졌다.

이미다졸린계 계면활성제로서는 파이오닌 C-159-ES(상품명, 타케모토 유지사 제)나 호모게놀 L-95(상품명, 카오사 제)를 들 수 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 농약 유제에 있어서, 이미다졸린계 계면활성제의 함량은 2~8중량%가 바람직하다.

본 발명의 농약 유제의 바람직한 형태는 IGR계 화합물을 1.25~12중량%, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논을 3.125~48중량%, 유화 분산용 계면활성제를 4.5~15.5중량%, 이미다졸린계 계면활성제를 2~8중량%, 피마자유을 30~80중량% 함유하는 농약 유제이다.

본 발명의 농약 유제는 기본적으로는 동결 방지제인 폴리에틸렌 글리콜 등을 필요로 하지 않는다. 또, 피마자유의 산화를 방지하는 BHT 등의 안정화제(산화 방지제 등), 피페로닐부톡시드 등의 협력제, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 등의 방미제, 착색제, 방향제 등을 적당히 첨가할 수도 있다.

본 발명의 농약 유제는 IGR계 농약 유효성분을 안정하게 유지하기 위해서 비프로톤성 극성 용매인 DMI를 이용하기 때문에 병 등의 용기의 재질 열화가 문제되기 쉽다. 일본 특개 2003－89603호 공보에서는 보존 안정성이 뛰어난 용액상 농약 조성물로서 디메틸술폭시드(DMSO) 및/또는 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI)와 동결 방지제와의 혼합물이 개시되어 있고, 또 폴리에틸렌제의 용기의 사용이 추천되고 있다.

그러나 폴리에틸렌제 용기에 있어서도 고밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌＋실러(변성 나일론)의 니딩(kneading)에 의해 구성되는 실러 병, 또는 고밀도 폴리에틸렌(탄산칼슘 함유)/EVAL로 구성되는 다층 EVAL 병(모두 호쿠산사제) 등은 병 시험에 있어서 파손, 액누설이 발생되는 경우도 있다.

본 발명의 유제를 장기간에 걸쳐 파손이나 누설의 우려 없이 보존할 수 있는 용기로서는 다층 나일론 병을 사용하는 것이 매우 적합하다. 특히, 탄산칼슘을 함유한 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 외층과 나일론으로 이루어진 내층으로 구성된 다층 나일론 병이 본 발명의 농약 유제를 장기에 보존하는데 특별히 적합한 내구성을 갖추고 있으므로 본 발명의 농약 유제용의 보존 용기로서 유리하다.

이러한 용기에 보존된 본 발명의 농약 유제는 보존 중에 결정의 석출이 없고, 또한 액누설 등도 발생하지 않으며, 안정하고 안전하게 장기 보존할 수 있다. 또한, 본 발명의 농약 유제는 -5℃×72시간의 저온 보존 시험 조건하에서도 고결, 결정 석출 등의 문제를 일으키지 않는다. 이 장기 보존 안정성은 본 발명 각 성분의 밸런스에 의해 IGR계 농약 유효성분의 수분 흡습이 억제되는 것에 의한 것이라고 여겨진다.

본 발명의 농약 유제의 제조 방법으로서는 예컨대 IGR계 농약유효성분, 필요에 따라 고체의 안정제 등을 DMI에 용해하고, 이어서 피마자유, 계면활성제를 첨가해 얻는 방법을 들 수 있다. 필요에 따라 적시 여과 공정을 포함할 수도 있다. 이러한 방법은 특허문헌 1 또는 특허문헌 2의 기재 또는 그 외의 일반적인 농약 제조 방법에 따라 실시할 수 있다.

또한, 본 발명의 농약 유제는 일반적인 농약 제제와 같은 방법에 의해 살포할 수 있다.

이하에 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명이 이들로 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…69.0중량부

(3) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…7.0중량부

(4) 호모게놀 L-95(상품명, 카오사 제, 이미다졸린계 계면활성제)…3.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …15.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(5)에 (1) 및 (6)을 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 본 발명의 유제를 얻었다.

(실시예 2)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…61.0중량부

(3) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…15.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …15.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(실시예 3)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…10.0중량부

(2) 피마자유…46.5중량부

(3) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…10.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …30.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(실시예 4)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…1.3중량부

(2) 피마자유…77.8중량부

(3) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…5.0중량부

(4) 알킬벤젠술폰산칼슘…5.0중량부

(5) 호모게놀 L-95(상품명, 카오사 제, 이미다졸린계 계면활성제)…7.0중량부

(6) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …3.9중량부

(6)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 본 발명의 유제를 얻었다.

(실시예 5)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…2.6중량부

(2) 피마자유…77.6중량부

(3) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…9.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …7.8중량부

(5)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 본 발명의 유제를 얻었다.

(실시예 6)

실시예 1에서 제조한 유제를 고밀도 폴리에틸렌(탄산칼슘 함유)/나일론으로 구성되는 다층 나일론 병(호크산사 제)으로 충전하고, 봉인 캡(본체가 폴리프로필렌으로 구성되고, 내부 뚜껑이 저밀도 폴리에틸렌으로 구성됨)으로 밀봉하여 본 발 명품을 얻었다.

(실시예 7)

(1) 테부페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…69.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …15.0중량부

(6) SL-BHT-P …0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(실시예 8)

(1) 메톡시페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…61.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …15.0중량부

(6) SL-BHT-P …0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(실시예 9)

(1) 루페누론(제제 추출품, 순도 약 95%)…1.3중량부

(2) 피마자유…77.8중량부

(4) 알킬벤젠술폰산염칼슘 …5.0중량부

(6) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …3.9중량부

(6)에 (1)을 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 본 발명의 유제를 얻었다.

(실시예 10)

실시예 7에서 제조한 유제를 고밀도 폴리에틸렌(탄산칼슘 함유)/나일론으로 구성되는 다층 나일론 병(호크산사 제)으로 충전하고, 봉인 캡(본체가 폴리프로필렌으로 구성, 내부 뚜껑이 저밀도 폴리에틸렌으로 구성)으로 밀봉하여 본 발명품을 얻었다.

(비교예 1(특허 문헌 1；실시예 10))

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…80.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI)…6.0중량부

(5)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 2(특허 문헌 1；실시예 11))

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…35.5중량부

(3) 대두유…40.0중량부

(4) 뉴칼겐 D-212(상품명, 타케모토 유지사제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르)…10.0중량부

(5) 파이오닌 C-159-ES(상품명, 타케모토 유지사 제, 이미다졸린계 계면활성제)…3.0중량부

(6) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …6.0중량부

(6)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 3)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…76.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …10.0중량부

(5)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 4)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…66.5중량부

(4) 호모게놀 L－95(상품명, 카오사 제, 이미다졸린계 계면활성제)…3.0중량부

(5) 디메틸술폭시드…20.0중량부

(5)에 (1)를 넣고 40℃ 탕조에서 용해한 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 5)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…56.5중량부

(5) 디메틸술폭시드…30.0중량부

(비교예 6)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…41.0중량부

(3) 03075 TX(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르, 알킬벤젠술폰산칼슘)…30.0중량부

(4) 닛세키 하이졸 SAS-296(상품명, 일본 석유사 제, 용제)…14.0중량부

(5) 호모게놀 L-95(상품명, 카오사 제, 이미다졸린계 계면활성제)…3.0중량부

(6) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …6.0중량부

(7) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(6)에 (1) 및 (7)을 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다. 평균 입경은 약 1~2μm이었다.

(비교예 7)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…15.0중량부

(2) 피마자유…26.5중량부

(3) 03075 TX(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌피마자유에테르, 알킬벤젠술폰산칼슘)…20.0중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …35.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(5)에 (1) 및 (6)을 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 8)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…20.0중량부

(2) 피마자유…16.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …40.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(비교예 9)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 디메틸술폭시드…20.0중량부

(3) 솔벳소 ＃200(상품명, 엑손사 제, 방향족 고비등점 용제)…64.5중량부

(4) 뉴칼겐 155LL(상품명, 타케모토 유지사 제, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 알킬벤젠술폰산금속염)…10.0중량부

(1)~(4)를 균일하게 혼합 용해하여 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 10)

(1) 크로마페노지드(순도 95%)…5.5중량부

(2) 뉴칼겐 PS-P(상품명, 타케모토 유지사 제, 나프탈렌 축합형 음이온 계면활성제)…7.0중량부

(3) KF-96-100cp(상품명, 신에츠 화학공업 제, 메틸실리콘)…0.05중량부

(4) 수돗물…86.85중량부

(5) 크산탄 검…0.05중량부

(6) 쿠니피아 F(상품명, 쿠니미네공업사 제, 유기벤토나이트)…0.5중량부

(7) PROXEL GXL(상품명, 제네카사 제, 방부제)…0.05중량부

(1)~(7)를 균일하게 혼합하고, 샌드 그라인더 밀에서 1800rpm로 50분간 습식 분쇄를 실시하여 평균 입경 1.0μm의 플로어블제를 얻었다.

(비교예 11)

실시예 1에서 제조한 유제를 고밀도 폴리에틸렌 병(호크산사 제)에 충전하고 봉인 캡(본체가 폴리프로필렌으로 구성됨, 내부 뚜껑이 저밀도 폴리에틸렌으로 구성됨)으로 밀봉하여 비교품을 제조하였다.

(비교예 12)

실시예 1에서 제조한 유제를 고밀도 폴리에틸렌＋실러(변성 나일론)을 니딩하여 구성된 실러 병에 충전하고 봉인 캡(본체가 폴리프로필렌으로 구성됨, 내부 뚜껑이 저밀도 폴리에틸렌으로 구성됨)으로 밀봉하여 비교품을 제조하였다.

(비교예 13)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…76.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI)…10.0중량부

(비교예 14)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…66.5중량부

(5) 디메틸술폭시드(DMSO)…20.0중량부

(비교예 15)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(2) 피마자유…41.0중량부

(4) 닛세키 하이졸 SAS-296(상품명, 일본석유사 제, 용제)…14.0중량부

(6) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …6.0중량부

(7) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(6)에 (1) 및 (7)을 넣고 40℃ 탕조에서 용해시킨 후 나머지의 성분을 넣어 비교용의 유제를 얻었다.

(비교예 16)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…15.0중량부

(2) 피마자유…26.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …35.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(비교예 17)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…20.0중량부

(2) 피마자유…16.5중량부

(5) 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI) …40.0중량부

(6) SL-BHT-P…0.5중량부(상품명, 쿄도 화학사 제, 산화방지제)

(비교예 18)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(4) 수돗물…86.85중량부

(5) 크산탄 검…0.05중량부

(6) 쿠니피아 F(상품명, 쿠니미네공업 제, 유기벤토나이트)…0.5중량부

(7) PROXEL GXL(상품명, 제네카사 제, 방부제)…0.05중량부

(1)~(7)를 균일하게 혼합하고, 샌드 그라인더 밀에서 1800rpm로 50분간 습식 분쇄를 실시하여 비교용의 플로어블제를 얻었다.

(비교예 19)

(1) 테브페노지드(합성품, 순도 약 95%)…5.5중량부

(4) 수돗물…86.85중량부

(5) 크산탄 검…0.05중량부

(7) PROXEL GXL(상품명, 제네카사 제, 방부제)…0.05중량부

(1)~(7)를 균일하게 혼합하고, 샌드 그라인더 밀에서 1800rpm로 50분간 습식 분쇄를 실시하여 비교용의 플러어블제를 얻었다.

(시험예 1(장기 실온 보존 안정성 시험))

각 제제를 JIS 유리병에 넣어 내부 캡 및 외부 캡으로 밀봉하고, 실온에서 3년간 보관하였다. 보관 종료후, 육안으로 조사를 실시해 결정 석출 및 상분리 등을 조사하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.

표 1의 결과로부터 본 발명의 농약 유제는 장기간 보존 안정성이 양호하다는 것이 밝혀졌다.

(시험예 2(개방 시험))

각 제제를 JIS 유리병에 넣어 내부 캡 및 외부 캡을 하지 않고 개방형으로 온도 25℃습도 65%의 항온조에 넣어 3주일 후에 육안으로 조사를 실시해 결정 석출 및 상분리 등을 조사하였다. 또한 수분을 컬 피셔 측정법으로 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다.

표 2로부터 초기 수분 함유량이 0. 5%이하인 비교용의 제제는 모두 3주간의 개방 시험에 있어서 수분을 흡수하고, 결정 석출이나 상분리 등의 문제가 생겼지만, 본 발명의 농약 유제는 그러한 문제는 일어나지 않고, 결정 석출 억제가 뛰어난 것을 알 수 있었다.

(시험예 3(약제 저항성 차잎말이나방에 대한 실지 시험))

각 제제를 유효 성분인 크로마페노지드가 50ppm 및 25ppm 농도가 될 때까지 물로 희석하고, 그 희석액에 뉴 글라민(상품명, 스프레딩제)을 3000배수 희석량으로 부가하여 차 밭(플롯 당 5.5×16m：2 복제)에 살포하였다. 살포 후 2주일 후에 차잎말이나방의 사충율을 조사하였다. 차밭의 차잎말이나방은 감수성 검정 결과, IGR계 약제 저항성 차잎말이나방이었다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.

표 3으로부터 본 발명의 농약 유제는 비교예에 비해 저농도로 희석했을 경우에서도 안정된 방제 값을 나타내고 있는 것을 알 수 있었다.

(시험예 4(유화성 시험))

각 제제를 100ml의 증류수가 들어간 JIS 유리병에 100㎕ 첨가하고, 유화 상태를 육안으로 조사하였다. 유화 직후 및 2시간 후에 조사하였다. 그 결과를 표 4에 나타내었다.

표 4로부터 본 발명품은 양호한 유화를 하는 것으로 나타났다.

(시험예 5(병 시험))

본 시험은 농업용 플라스틱 병 시험법(1978년 6월：농업용 플라스틱 용기 공동 개발 연구회)으로 준해 실시하였다.

시료품(n=3)에 대해서 -15℃ 3일간, 실온 1일, 40℃ 30일간을 1 사이클로 하는 어뷰즈(abuse) 시험을 3 사이클 실시하고, 1.2m의 높이부터 시료품을 콘크리트바닥 수평면상에 수직 낙하시켜, 파괴할 때까지의 횟수를 상온에서 측정하였다. 이 결과를 표 5에 나타내었다.

표 5로부터 본 발명품은 고밀도 폴리에틸렌(탄산칼슘 함유)/나일론으로 구성되는 다층 나일론 병의 사용이 최적이라는 것이 명확하게 밝혀졌다.

(시험예 6 (개방시험))

각 제제를 JIS 유리병에 넣어 내부 캡 및 외부 캡을 하지 않고 개방형으로 온도 25℃습도 65%의 항온조에 넣어 3주일 후에 육안으로 조사를 실시해 결정 석출 및 상분리 등을 조사하였다. 또한 수분을 컬 피셔 측정법으로 측정하였다. 그 결과 를 표 6에 나타내었다.

표 6으로부터 초기 수분 함유량이 0. 5%이하인 제제 모두 3주간의 개방 시험에 있어서 수분을 흡수하고, 결정 석출이나 상분리 등의 문제가 생겼지만, 본 발명의 농약 유제는 그러한 문제는 일어나지 않고, 결정 석출 억제가 뛰어난 것을 알 수 있었다.

(시험예 7(약제 저항성 차잎말이나방에 대한 실지 시험))

각 제제를 유효 성분인 크로마페노지드가 200, 100, 50, 25 및 12.5ppm 농도가 될 때까지 물로 희석하여 희석액을 제조하였다. 그 희석액에 차잎을 침지하고 약제 저항성 차잎말이나방(시즈오카현, 마키노하라에서 자란 제3대 차잎말이나방; 이하 R 차잎말이나방이라 함)을 방충하여 5일후 사충율을 조사하였다.

표 7의 결과로부터 본 발명의 농약유제는 비교예에 비하여 저농도에서도 안정한 방제값을 나타내는 것을 알 수 있다.

(비교예 8(유화성 시험))

각 제제를 100ml의 증류수를 넣은 JIS 유리병에 100㎕ 첨가하고, 유화상태를 육안으로 관찰하였다. 유화직후 및 2시간 후에 조사하였다.

표 8의 결과로부터 본 발명품은 양호한 유화를 나타내는 것을 알 수 있다.

본 발명의 농약 유제는 장기 실온 보존 안정성, 저온 안정성, 약해에 대한 효력 증강 및 유화성이 뛰어나며, IGR계 농약에 대해 저항성을 가진 해충에 대해 효력 증강이 부여되는 농약 유제를 제공한다.

본 발명의 제제는 통상의 적용 해충에 이용되지만, 특히 IGR계 농약 유효성분에 저항성을 획득한 벌레에 대해서 특히 유효하다. 통상, 약제에 대해서 저항성을 획득한 해충은 그 약제에 대한 반수 치사량 농도가 약 10~100배 이상이 되기 때문에, 종래의 10 배량, 경우에 따라서는 그 이상 살포하지 않으면 효과를 얻을 수 없게 되어 버리지만, 본 발명의 농약 유제를 사용하면, 통상 그대로의 살포 농도로 충분히 구제할 수 있다.

Claims

농약 유효 성분으로서 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물 또는 키틴 합성 저해제를 1.25~12중량%, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 3.125~48중량%, 유화 분산용 계면활성제를 4.5~15.5중량%, 이미다졸린계 계면활성제를 2~8중량%, 피마자유를 30~80중량% 함유하는 농약 유제로서, 상기 농약 유효 성분으로서 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물 또는 키틴 합성 저해제 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 중량비 1：2.5~1：4로 함유하는 농약 유제.
제1항에 있어서, 유화 분산용 계면활성제가 비이온계 계면활성제인 농약 유제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물 또는 키틴 합성 저해제의 저항성 해충용인 농약 유제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 유효 성분으로서의 탈피 호르몬 안타고니스트 화합물 또는 키틴 합성 저해제가 크로마페노지드인 농약 유제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 탄산칼슘을 함유하는 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 외층 및 나일론으로 이루어진 내층을 갖는 다층 나일론 병에 충전되어 있는 농약 유제.
제1항 또는 제2항에 기재된 농약 유제를 충전한 용기.
제6항에 있어서, 용기가 탄산칼슘을 함유하는 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 외층 및 나일론으로 이루어진 내층을 갖는 다층 나일론 병인 용기.
삭제
삭제