KR101102647B1 - 수중 유형 유화 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양호한 사용감과 함께 우수한 분산 안정성을 갖고, 또한 건조 시에 뭉침이 생기지 않는 수중 유형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하며,
미리 유상 성분에 소수화 처리 분체를 분산하여 비즈밀 등의 습식 분산기로 처리한 분산액을 수상과 호머믹서 처리함으로써 사용 감촉 및 피부상에 도포 후의 분체의 분산성이 우수한 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있고, 특정 유상 성분에 대해 특정 분산제를 사용함으로써 분체의 분산 안정성이 매우 좋아지고, 또한 내염성을 가진 증점제를 배합함으로써 분체의 분산 안정성을 더 향상시키고, 또한 시간 경과에 따른 유화 입자의 침강이나 크리밍을 개선할 수 있고, 또한 증점제로서 숙시노글리칸을 사용하는 것으로 끈적임이 해소되고, 또한 상기 숙시노글리칸을 가소화함으로써 뭉침이 해소되는 것을 특징으로 한다.

Description

수중 유형 유화 화장료{COSMETIC OIL-IN-WATER EMULSION PREPARATION}
본 발명은 수중 유형 유화 조성물, 특히 소수화 처리 분체를 함유한 수중 유형 유화 조성물에 관한 것이다.
종래, 산화티탄이나 산화아연 등의 무기 분체를 배합한 각종 화장료가 범용되고 있다. 이들 화장료의 기제로서 유중 수형 유화 조성물 또는 분말 화장료가 사용되는 경우, 유분기나 분말감이 강해 양호한 사용감을 얻을 수 없는 경우가 있다. 이에 대해 수중 유형 유화 조성물은 윤이 나고 산뜻한 사용감을 갖고 있기 때문에 유액, 크림, 유화형 파운데이션 등의 화장료에 이용되고 있다.
한편, 최근에 분체의 피부로의 밀착성 향상 또는 내수성 부여 등의 목적으로 소수화 처리 분체가 사용되고 있다.
그러나, 소수화 처리 분체를 배합한 수중 유형 유화 조성물에서는 제품으로서 충분한 안정성을 얻는 것이 하나의 과제로 되어 있다. 따라서 시간 경과나 온도 변화 등에 기인하는 유화 입자의 합일(合一)이나 분체 미립자의 응집, 침강을 방지하는 연구가 진행되어 왔다(일본 특허공보 평7-94366호, 일본 공개특허공보 평 8-310940호).
그러나, 양호한 사용감과 함께 우수한 분산 안정성을 양립하는 기술에는 더 개량해야할 여지가 남아 있다.
또한, 수중 유형 유화 기제의 안정성을 확보하기 위해서는 증점제에 의한 연속 상의 증점이 매우 중요하다. 카르복시비닐폴리머 등의 정전 반발에 의한 증점 방법은 증점 효과가 높고, 사용감도 끈적이지 않고 양호하지만, 이온 용출의 영향을 무시할 수 없는 소수화 처리 분체를 배합한 경우에는 점도 감소(減粘) 또는 겔화라는 문제를 발생시키는 경우가 있다. 따라서, 소수화 처리 분체를 배합할 경우에는 내염성이 우수한 다당류에 의한 증점 방법이 바람직하다.
그러나, 다당류는 상기 카르복시비닐폴리머 등과 비교하여 증점성이 약간 약해, 증점 효과를 발휘시키기 위해서는 비교적 다량으로 배합할 필요가 있고, 끈적임이 생기는 경우가 있었다. 또한, 다당류를 배합한 수중 유형 유화 조성물은 피부에 도포 후, 건조 시에 뭉침이 생기는 경우가 있었다. 특히 소수화 처리 분체를 함유한 경우, 다당류와 소수화 처리 분체와의 상호 작용에 의해 뭉침이 증가되는 경향이 있다. 따라서 감촉이 양호하고 또한 분체를 안정적으로 유지하는 것을 얻는 것이 곤란하므로 해결책이 요구되고 있다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적은 양호한 사용감과 함께 우수한 분산 안정성을 가진 수중 유형 유화 조성물을 제공하는데 있다.
또한, 끈적이지 않고 기분 좋은 사용감을 얻을 수 있고, 또한 건조 시에 뭉침이 생기지 않는 수중 유형 유화 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명자는 상기 종래 기술의 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 미리 유상 성분에 소수화 처리 분체를 분산하여 비즈밀 등의 습식 분산기로 처리한 분산액을 수상과 호모믹서 처리함으로써 사용 감촉, 및 피부상에 도포 후의 분체의 분산성이 우수한 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다. 그리고, 특정 유상 성분에 대해 특정 분산제를 사용함으로써 분체의 분산 안정성이 매우 양호하고, 또한 내염성(耐鹽性)을 갖는 증점제를 배합함으로써, 분체의 분산 안정성이 더 향상되고, 또한 시간 경과에 따른 유화 입자의 침강이나 크리밍(creaming)을 개선할 수 있다는 것을 발견하였다.
또한, 증점제로서 숙시노글리칸(succinoglycan)을 사용하는 것으로 끈적임이 해소되고, 또한 상기 숙시노글리칸을 가소화함으로써 뭉침이 해소되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명에 따른 수중 유형 유화 조성물은 수상, 상기 수상 중에 분산된 유상, 및 상기 유상 중에 분산된 소수화 처리 분체를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물이다.
상기 조성물에서 상기 유상은 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 실리콘유를 함유하고, 또한 상기 소수화 처리 분체의 분산제로서 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산, 이소스테아린산, 또는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산 및 이소스테아린산을 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 유상은 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 극성유를 함유하고, 또한 상기 소수화 처리 분체의 분산제로서 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리에틸렌글리콜, 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리글리세린, 또는 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리에틸렌글리콜 및 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리글리세린을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 조성물은 또한 숙시노글리칸, 크산탄검 및 아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 증점제를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 조성물은 숙시노글리칸, 글리세린, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드 및 폴리에틸렌글리콜 20000으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 가소제를 추가로 함유하고, 숙시노글리칸의 배합량은 0.05 질량% 내지2 질량%인 것이 바람직하다.
상기 조성물에서, 가소제의 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 바람직하다.
상기 조성물은 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스 및 젤라틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 유화조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
상기 조성물에서, 상기 소수화 처리 분체는 자외선 산란제인 것이 바람직하다.
상기 조성물에서, 소수화 처리 분체는 소수화 처리 산화티탄, 소수화 처리 산화아연, 또는 소수화 처리 산화티탄 및 소수화 처리 산화아연인 것이 바람직하다.
도 1은 본 발명에 따른 가소제의 효과를 나타낸 도면이다.
이하에서는 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.
본 발명의 수중 유형 유화 조성물은 수상 중에 유상이 유화 분산되고, 또한 상기 유상 중에 소수화 처리 분체가 분산된 구조를 가지므로, 도포 시에 분말감이 적어 도포 후의 피부상에서의 분산 상태가 좋다.
소수화 처리 분체
본 발명의 조성물에서 소수화 처리 분체라는 것은 분체를 통상 공지된 기술에 의해 소수화한 것이다. 분체는 화장품에 일반적으로 사용되는 분체이면 구 형상, 판 형상, 바늘 형상 등의 형상; 연무(煙霧) 상태, 미립자, 안료급(顔料級) 등의 입자 직경; 다공질, 무공질 등의 입자 구조; 등에 의해 특별히 한정되지 않고, 무기 분체류, 광휘성 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류, 복합 분체류 등을 예로 들 수 있다.
구체적으로는 산화 티탄, 흑산화 티탄, 감청, 군청, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 산화아연, 산화알루미늄, 이산화규소, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 마이카, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 세리사이트, 탈크, 카올린, 탄화규소, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소 등의 무기 분체류; 옥시 염화비스무트, 운모티탄, 산화철 코팅 운모, 산화철 운모티탄, 유기 안료 처리 운모티탄, 알루미늄 파우더 등의 광휘성 분체류; 나일론 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트, 아크릴로니트릴메타크릴산 공중합체 파우더, 염화 비닐리덴-메타크릴산 공중합체 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 오르가노폴리실록산 엘라스토머 파우더, 폴리메틸시일세스퀴옥산파우더, 울 파우더, 실크 파우더, 결정 셀룰로스, N-아실리덴 등의 유기 분체류, 유기 타르계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등의 색소 분체류; 미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 황산바륨 피복 운모티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체 등을 예로 들 수 있고, 이들을 1 종류 또는 2 종류 이상 이용할 수 있다.
상기 분체를 소수화 처리하는 처리제로서는, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고점도 실리콘, 가교형 실리콘, 불소 변성 실리콘, 아크릴 변성 실리콘, 실리콘 수지 등의 실리콘 화합물; 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제 등의 계면 활성제; 금속 비누에 의한 처리, 폴리이소부틸렌, 왁스, 유지 등의 유제; 퍼플루오로알킬인산, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로폴리에테르알킬인산 등의 불소 화합물; PVP-헥사데센의 코폴리머 등의 PVP 변성 폴리머; 등을 들 수 있고, 이들을 1 종류 또는 2 종류 이상 이용할 수 있다. 상기 처리제를 분체로 처리하는 방법은 통상 공지된 방법이 이용되고, 예를 들면 용매를 사용하는 습식법, 기상법(氣相法), 메카노케미컬법 등을 들 수 있다.
또한, 화장료의 제조 과정 중에 분체 표면이 유제 등으로 처리되고, 소수화된 분체도 본원에서 말하는 소수화 처리 분체에 포함된다.
소수화 처리 분체의 구체예로서는, 소수화 처리 산화티탄 또는 소수화 처리 산화아연 등의 자외선 산란제 등을 들 수 있다.
소수화 처리 분체의 평균 입자 직경은 유상인 유화 입자의 직경 보다 작은 것이 바람직하다. 특히, 분체를 자외선 산란제로서 사용할 경우에는 습식 분산기로 파쇄 후의 평균 입자 직경이 100 nm 이하인 것이 바람직하다.
그리고, 제조 시에 유상을 구성하는 유분에 소수화 처리 분체를 미리 배합하여 비즈밀 등의 습식 분산기로 분체를 미세 분쇄하고, 수득된 분체 분산액을 수상과 혼합, 유화함으로써 소수화 처리 분체는 2차 응집체가 충분히 파쇄된 상태로 유상에 존재하므로 산화티탄이나 산화아연 등의 자외선 차단 분체를 이용할 때에는 높은 자외선 차단 효과를 얻을 수 있다.
분체의 분산 안정성을 향상시켜 응집을 방지하기 위해 분체를 습식 분산기로 미세 분쇄하기 전에 미리 유상에 분산제를 첨가하는 것이 바람직하다. 이 때, 분체 입자를 분산제가 충분히 피복하여 응집을 방지할 수 있는 분산제와 유상 성분의 적절한 조합이 필요하지만, 특히 이하의 조합이 분체의 분산 안정성에서 현저히 유 효하다는 것을 발견하였다.
첫째, 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 실리콘유를 함유하는 유상에 대해, 이하의 (1a) 내지 (2a)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 분산제를 배합하는 계(系):
(1a) 하기 화학식 1, 2 및 3의 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산;
Figure 112005025186360-pct00001
Figure 112005025186360-pct00002
Figure 112005025186360-pct00003
(상기 화학식 1, 2 및 3에 있어서,
R은 메틸기 또는 페닐기이며,
R’은 수소 원자 또는 탄소수가 1개 내지 12개인 알킬기이고,
p는 1 내지 5의 정수이며,
q는 2 내지 3의 정수이고,
x, m 및 n은 평균 수로 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산이 분자 중에 폴리옥시알킬렌기를 5 질량% 내지 40 질량% 함유하며, 또한 상기 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산의 분자량은 2000 이상이 되는 수치를 나타낸다)
(2a) 이소스테아린산
둘째, 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 극성유를 함유하는 유상에 대해, 하기 (1b) 및 (2b)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 분산제를 배합하는 계(系):
(1b) 하기 화학식 4의 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리에틸렌글리콜
Figure 112005025186360-pct00004
(상기 화학식 4에 있어서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수가 1개 내지 6개인 저급 알킬기이며,
(a+b)는 1 내지 30의 정수이고,
m은 1 내지 200의 정수를 나타낸다)
(2b) 하기 화학식 5의 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리글리세린
Figure 112005025186360-pct00005
(상기 화학식 5에 있어서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수가 1개 내지 6개인 저급 알킬기이며,
(a+b)는 1 내지 30의 정수이고,
m은 2 내지 50의 정수를 나타낸다)
상기 계는 소수화 처리 분체를 안정적으로 분산하고, 이를 적용한 본 발명의 수중 유형 유화 조성물은 분체의 응집을 방해하여 우수한 안정성을 나타낸다. 분 산제의 배합량은 유상 성분의 총질량을 기준으로 0.1 질량% 내지 50 질량%가 바람직하다. 배합량이 0.1 질량% 이하에서는 분산이 충분하지 않는 경우가 있고, 배합량이 50 질량% 이상에서는 도포 시의 사용 감촉이 열화하는 경우가 있어 바람직하지 않다.
상기 유상 성분으로서 이용되는 실리콘유로서는 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸폴리실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠폴리실록산, 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산 등의 직쇄 형상 또는 고리 형상의 폴리실록산을 들 수 있다.
또한, 상기 유상 성분으로서 이용되는 극성유로서는 화장품에 이용될 수 있는 것이면 특별히 한정하지 않지만, 예를 들면, 합성 에스테르유, 천연 에스테르유, 특정 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
합성 에스테르유로서는 예를 들면, 미리스틴산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미트산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 말산 디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리이소스테아린산 트리메틸올 프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜탄 에리트리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세린, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸 에스테르, 올레인산 올레일, 세토스테아릴알콜, 아세트글리세라이드, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디핀산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실, 아디핀산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바틴산디-2-에틸헥실, 미리스틴산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디핀산2-헥실데실, 세바틴산 디이소프로필, 숙신산2-에틸헥실, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀 및 시트르산 트리에틸을 들 수 있다.
천연계의 에스테르유로서는 예를 들면 아보가드유, 동백나무유, 타토르유, 마카데미아너츠유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참깨유, 살구유, 소맥 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 사플라워유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 다실유, 비자나무유, 쌀겨유, 시나기리유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산 글리세린 및 트리이소팔미트산 글리세린을 들 수 있다.
극성유로서의 자외선 흡수제로서는 예를 들면 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트 등의 신남산계 자외선 흡수제를 들 수 있다.
또한, 유상으로는 실리콘유나 극성유 이외의 다른 유상 성분으로서 유지, 왁 스류, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알콜 등으로부터 선택되는 임의의 성분을 배합할 수 있고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특별히 한정하지 않는다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 조성물을 제조할 때, 우선 유상을 구성하는 유분에 시판되는 소수화 처리 분체와 상기 분체의 분산제를 미리 배합하여 비즈밀 등의 높은 파쇄력을 가진 습식 분산기로 분체를 미세 분쇄하여 분체 분산액을 얻는다.
수득된 분체 분산액은 유화제 등을 미리 배합한 수상과 호모믹서로 혼합 및 유화한다. 이 때, 생성하는 유화 입자 보다 큰 입자 직경을 가진 분체 입자가 존재하면 호모믹서 처리에 의해 분체의 일부가 유상에서 나와 응집물을 형성하므로, 분체의 평균 입자 직경은 유상의 입자 직경 보다 작게 할 필요가 있다. 예를 들면 비즈밀을 사용할 경우에는 분산액의 비즈밀로의 통과 횟수를 늘리는 것으로 파쇄 분말의 입자 직경을 충분히 작게 하고, 유화 입자 직경 보다도 충분히 작은 파쇄 분말을 얻을 수 있다.
유화에 사용하는 유화제로서는 유상 중으로의 용해성이 낮고 온도 안정성이 좋기 때문에 친수성 계면 활성제가 바람직하고, 특히 총 HLB로 10 이상인 1 종류 또는 2 종류 이상으로 구성되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 글리세린 또는 폴리글리세린 지방산 에스테르류, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류, POE 솔비탄 지방산 에스테르류, POE 솔비트 지방산 에스테르류, POE 글리세린 지방산 에스테르류, POE 지방산 에스테르류, POE 알킬에테르류, POE 알킬페닐에테르류, POE·POP 알킬에테르류, POE 피마자유 또는 경화 피마자유 유도체, POE 미츠로우·라놀린 유도 체, 알카놀아미드류, POE 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류, POE 알킬아민, POE 지방산 아미드 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상을 배합한다. 배합량으로서는 조성물의 총질량당 0.5 질량% 내지 5 질량%가 바람직하다.
유화물의 온도 안정성, 분체의 분산 안정성을 더 개선하기 위해 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스 및 젤라틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 유화조제를 0.1 질량% 내지 1.0 질량% 배합하는 것이 바람직하다. 1.0 질량%를 초과하면 사용 감촉이 나빠지는 경향이 있다.
그리고, 내염성을 가진 증점제, 특히 숙시노글리칸, 크산탄검 또는 아크릴아미드를 배합하는 것으로 시간 경과에 따른 유화 유적(油滴)의 침강, 크리밍에 대한 안정성, 또한 분체의 응집에 대한 안정성이 개선된다. 이는 통상의 증점제를 사용하는 경우, 무기 분체 미립자로부터 수상으로, 경시적으로 서서히 용출되는 염이 증점제에 작용하여 점도를 저하시키기 때문이라고 생각된다. 이에 대해, 숙시노글리칸 등의 내염성이 우수한 증점제를 사용한 경우에는 용출염에 의한 영향을 받지 않고, 장기간에 걸쳐 유화 입자의 침강을 방지한다고 생각된다. 내염성을 가진 증점제의 배합량으로서는 조성물의 총질량을 기준으로 0.05 질량% 내지 2 질량%, 특히 0.1 질량% 내지 1 질량%가 바람직하다. 0.05 질량% 미만이면 상기 효과가 충분하지 않고, 2 질량%를 초과하면 뭉침이 생기는 등 사용감이 나빠지는 경우가 있다.
또한, 온도 변화에 대해 유지력이 크고, 큰 항복값(降伏値)을 갖기 때문에 숙시노글리칸을 이용하는 것이 특히 바람직하고, 화장이 뜨지 않고(분말감이 없고), 윤이 나는 사용감을 갖는 등의 사용성의 효과가 우수하다.
숙시노글리칸은 미생물에서 유래되는 다당류의 일종이며, 보다 구체적으로는 갈락토스 및 글루코스로부터 유도되는 당 단위로 첨가되고, 숙신산, 피르빈산 및 수의(隨意) 성분으로서의 아세트산 또는 이들 산의 염으로부터 유도되는 단위를 포함하는 미생물에서 유래되는 다당류를 의미한다.
보다 구체적으로는 숙시노글리칸은 중량 평균 분자량이 약 600만의 구조식을 갖는 갈락토스 단위: 1, 글루코스 단위: 7, 숙신산 단위: 0.8 및 피르빈산 단위: 1로, 수의 성분인 아세트산 단위를 포함하는 하기 화학식 6으로 표시되는 수용성 고분자로서 알려져 있다.
Figure 112005025186360-pct00006
(상기 화학식 6에 있어서,
Gluc는 글루코스 단위를 나타내며,
Galac는 갈락토스 단위를 나타내고,
또한 괄호 내의 표시는 당 단위들의 결합 양식을 나타내며, 예를 들면, (β1, 4)는 β1-4 결합을 나타낸다)
상기 숙시노글리칸의 공급원이 되는 미생물로서는 예를 들면 슈도모나스속, 리조븀속, 알칼리게네스속 또는 아그로박테리움속에 속하는 세균을 들 수 있다. 이들 세균 중에서도 아그로박테리움속에 속하는 세균인 아그로박테리움·츠메파시언스 I-736[부다페스트 조약에 따라 1988년 3월 1일에 미생물 배양 체약국 수집 기관(CNCM)에 기탁되어, I-736의 번호로 공히 입수할 수 있음]가 특히 숙시노글리칸의 공급원으로서 바람직하다.
숙시노글리칸은 이들 미생물을 배지 중에서 배양함으로써 제조할 수 있다. 보다 구체적으로는 대체로 글루코스, 자당, 전분의 가수분해물 등의 탄소원; 카제인, 카제이네이트, 야채 분말, 효모 엑기스, 콘스티프리카(CSL) 등의 유기질소원; 금속의 황산염, 인산염, 탄산염 등의 무기염류나 수의(隨意) 미량 원소 등을 함유하는 배지에서 상기 미생물을 배양함으로써 제조할 수 있다.
또한, 유화 조성물 중에 이와 같이 제조한 숙시노글리칸을 그대로 배합할 수 있는 것은 물론, 필요에 따라서 산 분해, 알칼리 분해, 효소 분해, 초음파 처리 등의 분해 처리물도 마찬가지로 배합할 수 있다.
일반적으로 다당류를 증점제로서 사용할 경우에는 증점 효과를 발휘시키기 위해, 비교적 다량으로 배합할 필요가 있으므로 끈적임이 생기지 않았다. 그러나, 본 발명의 조성물은 다당류 중에서도 숙시노글리칸을 증점제로서 사용함으로써 끈적임이 개선된다.
그러나, 숙시노글리칸은 강직성(剛直性)의 직쇄형 고분자이며, 이를 함유한 조성물은 피부상에서 건조 후 단단한 피막을 형성하므로 뭉침이 생기는 경우가 있 다. 특히, 소수화 처리 분체와 병용할 경우, 숙시노글리칸이 소수화 처리 분체를 말려들게 하여 뭉침이 증가된다. 따라서, 숙시노글리칸을 가소화하는 것으로 분체의 뭉침을 없애 사용 감촉을 개선할 수 있다(도 1 참조).
가소화제
본 발명의 조성물의 가소제로서는 글리세린, 폴리옥시에틸렌에틸렌메틸글루코시드, 폴리에틸렌글리콜 20000을 이용하는 것이 바람직하다. 이들 가소제는 1 종류를 단독으로, 또는 2 종류 이상을 조합하여 이용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 조성물의 가소제의 배합량은 조성물의 총중량을 기준으로 1 중량% 내지 40 중량%인 것이 바람직하다.
가소제의 배합량이 조성물 전체의 1 질량% 미만이면 뭉침을 방지할 수 없는 경우가 있고, 40 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증가에 적합한 효과의 향상을 기대할 수 없을 뿐만 아니라 조성물 구축상 바람직하지 않다.
본 발명의 조성물에는 이의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 통상 화장료에 이용되는 각종 성분, 예를 들면 보습제, 자외선 흡수제, pH 조정제, 중화제, 산화 방지제, 방부제, 항균제, 약제, 추출액, 향료, 색소 등을 배합할 수 있다.
보습제로서는 글리세린, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가 알콜, 아미노산, 핵산, 콜라겐, 엘라스틴 등의 단백질, 히알론산, 콘드로이틴 황산 등의 무코 다당류 등을 예로 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는 파라아미노 벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 옥틸, 살리실산 페닐, 살리실산 호모메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시 신남산 이소프로필, 파라메톡시 신남산 옥틸, 파라메톡시 신남산 2-에틸헥실, 디파라메톡시 신남산 모노-2-에틸헥산산 글리세릴, [4-비스(트리메틸실록시)메틸실일-3-메틸부틸]-3, 4, 5-트리메톡시신남산 에스테르 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 나트륨 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산, 우로카닌산 에틸, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄, 비스(레조르시닐)트리아진, 2,4-비스[{4-(2-에틸헥소록시]-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
pH 조정제로서는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산수소 암모늄 등을 예로 들 수 있다.
산화 방지제로서는 아스코르빈산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니졸 등을 예로 들 수 있다.
방부제 및 항균제로서는 파라옥시벤조산 에스테르, 페녹시에탄올, 벤조산, 살리실산, 석탄산, 솔빈산, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바니리드, 감광소 등을 예로 들 수 있다.
본 발명의 수중 유형 조성물을 화장료에 이용하는 경우, 그 형태는 특별히 한정하지 않고, 화장수, 유액, 크림, 세안료, 젤, 에센스(미용액), 팩 등의 기초 화장품, 립스틱, 아이섀도, 아이라이너, 마스카라, 파운데이션, 선스크린 등의 메이크업 화장품, 구강 화장품, 방향 화장품, 모발 화장품, 바디 화장품 등, 종래 화장료에 이용하는 것이면 어떤 형태라도 널리 적용 가능하다.
계속해서, 실시예를 예로 들어 본 발명을 더 상세히 설명하지만, 본 발명의 기술 범위는 이들 실시예에 의해 한정되지 않는다. 또한, 배합량은 전부 질량%이다.
또한, 실시예에서 사용한 숙시노글리칸은 일본 특허공보 평6-74283호에 기재된 방법에 의해 제조하였다.
〈분체의 분산 상태와 사용 감촉〉
하기 표 1의 처방에 기초하여 각종 제법으로 수중 유형 유화 조성물(시험예 1 내지 4)을 제조하였다. 각 시험예의 조성물을 피험자의 피부에 도포하여 도포 시의 사용 감촉의 관능 평가를 실시하였다.
Figure 112005025186360-pct00007
시험예 1
제법: 유상 성분 (7) 내지 (12)을 혼합하고, 혼합액을 비즈밀에서 통과 횟수 5회로 처리하여 충분히 소수화 처리 산화티탄을 파쇄 및 분산한 후, (1) 내지 (6)의 수상 성분 1 및 (13) 내지 (17)의 수상 성분 2로 이루어진 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가한다.
시험예 2
제법: 유상 성분 (7) 내지 (12)을 혼합하고, 혼합액을 비즈밀에서 통과 횟수 3회로 처리하여 충분히 소수화 처리 산화티탄을 파쇄 및 분산한 후, (1) 내지 (6)의 수상 성분 1 및 (13) 내지 (17)의 수상 성분 2로 이루어진 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가한다.
시험예 3
제법: 유상 성분 (7) 내지 (12)을 혼합하고, 혼합액을 (1) 내지 (6)의 수상 성분 1 및 (13) 내지 (17)의 수상 성분 2로 이루어진 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가한다.
시험예 4
제법: 유상 성분 (6) 및 (8) 내지 (12)을 혼합한 후, (1) 내지 (5)의 수상 성분 1 및 (13) 내지 (17)의 수상 성분 2로 이루어진 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가하여 수중 유형 유화물을 얻는다. 한편, 호모믹서 처리 후의 유화 입자 직경 보다 충분히 미세한 소수화 처리 미립자 산화티탄(평균 입자 직경 100 nm)을 이온 교환수에 분산하고, 이를 수득된 수중 유형 유화물로 디스퍼(disper)에서 분산시킨다.
도포 시의 사용 감촉의 평가 기준
◎ : 피험자의 80 % 이상이 분말감이 없고 윤이 나고 산뜻한 감촉이라고 회답
○ : 피험자의 50 % 이상 80 % 미만이 분말감이 없고 윤이 나고 산뜻한 감촉이라고 회답
△ : 피험자의 30 % 이상 50 % 미만이 분말감이 없고 윤이 나고 산뜻한 감촉이라고 회답
× : 피험자의 30 % 미만이 분말감이 없고 윤이 나고 산뜻한 감촉이라고 회답
각 시험예에 대한 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112005025186360-pct00008
상기 표 2로부터 명확해진 바와 같이, 시험예 1에서는 비즈밀로 충분히 파쇄된 소수성 분체가 유화 유상 중에 분산된 구조를 가지므로, 도포 시에 분말감이 없고, 도포색도 눈에 띄지 않고 양호한 사용 감촉이었다. 또한, 도포 후의 피부상에서의 분산 상태가 좋으므로 자외선 차단 효과에도 특히 우수하다.
한편, 시험예 2에서는 비즈밀에 의한 분체의 파쇄가 충분하지 않고, 시험예 3에서는 파쇄 처리를 실시하지 않으므로 호모믹서 처리 시에 유화 유적 직경 보다 큰 입자 직경을 가진 분체 미립자가 유상에서 나와 응집물이 발생하였다. 이 때문에 도포 시에 분말감을 느끼는 경우가 있었다.
또한, 시험예 4에서는 분체 미립자의 일차 입자 직경은 유화 입자 직경 보다 충분히 미세하지만, 유화 입자 직경 보다 큰 이차 입자 등의 분체의 일부가 수상에 존재하였다. 이 때문에 도포시에 분말감을 느끼게 하거나 도포색이 눈에 띄는 경우가 있었다.
〈분체의 분산 안정성〉
하기 표 3 및 표 4의 처방에 기초하여 상기 시험예 1과 동일한 제법으로 수중유형 유화 조성물(시험예 5 내지 19)을 제조하였다. 이들 각 시험예의 조성물을 50 ml의 샘플관(직경 3 ㎝)에 넣고 실온에서 45 rpm의 속도로 4 시간 회전시켜 분체의 응집 정도를 육안으로 평가하였다.
분산 안정성의 평가 기준
○ : 육안으로 분말 응집물은 관찰되지 않음
△ : 육안으로 약간의 분말 응집물이 관찰됨
× : 육안으로 상당량의 분말 응집물이 관찰됨
각 시험예에 대한 평가 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.
Figure 112005025186360-pct00009
상기 표 3으로부터 명확해진 바와 같이, 특정 유상에 대해 특정 분산제를 사용한 경우에만 양호한 분체의 분산 안정성이 수득된다는 것을 알 수 있다. 즉, 실리콘유는 주 성분으로 하는 유상에 분산제로서 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산, 이소스테아린산, 또는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산 및 이소스테아린산을 배합한 경우(시험예 5 내지 8)는 양호한 분체의 분산 안정성이 수득된다. 이에 대해, 실리콘유 이외를 주 성분으로 하여 상기 분산체를 사용한 경우(시험예 9 및 10) 및 실리콘유를 주 성분으로 하여 다른 분산제를 사용한 경우(시험예 11 및 12))에는 분산 안정성이 저하하는 것을 알 수 있다.
Figure 112005025186360-pct00010
상기 표 4로부터 명확해진 바와 같이, 특정 유상에 대해 특정 분산제를 사용한 경우에만 양호한 분체의 분산 안정성이 수득된다는 것을 알 수 있다. 즉, 극성유를 주 성분으로 하는 유상에 분산제로서 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리에틸렌글리콜 또는 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리글리세린을 배합한 경우(시험예 13 내지 15)는 양호한 분체의 분산 안정성이 수득된다. 이에 대해, 극성유 이외를 주성분으로 하여 상기 분산체를 사용한 경우(시험예 16 및 17) 및 극성유를 주성분으로 하여 다른 분산제를 사용한 경우(시험예 18 및 19)에는 분산 안정성이 저하하는 것을 알 수 있다.
〈유화 입자의 분산 안정성〉
하기 표 5의 처방에 기초하여, 상기 시험예 1과 동일한 제법으로 수중 유형 유화 조성물(시험예 20 내지 23)을 제조하였다. 이들 각 시험예의 조성물에 대해 제조일로부터 1 개월 경과 후의 유화물의 상태를 육안으로 평가하였다.
기준 평가
○ : 조성물은 분산 상태를 유지
× : 조성물 중의 유화 입자가 침강 및 합일하여 유상이 분리
각 시험예에 대한 평가 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
Figure 112005025186360-pct00011
상기 표 5로부터 명확해진 바와 같이, 증점제로서 숙시노글리칸, 크산탄검 및 아크릴아미드를 사용한 경우에는 특히 경시 안정성이 좋은 것에 대해, 다른 증점제를 이용한 경우는 경시 안정성이 떨어진다. 이는 통상의 증점제를 사용한 경우, 무기 분체 미립자(상기 표 5에서는 산화티탄)에서 수상으로, 경시적으로 서서히 용출되는 염이 증점제에 작용하여 점도를 저하시키기 때문이라고 생각된다. 이에 대해, 숙시노글리칸 등의 내염성이 우수한 증점제를 사용한 경우에는 용출염에 의한 영향을 받지 않고 장기간에 걸쳐 유화 입자의 침강을 방지한다고 생각된다.
〈바람직한 증점제의 검토〉
본 발명의 수중 유형 유화 조성물에서 이용하는 바람직한 증점제를 검토하였다.
여러가지 증점제를 이용하여 하기와 같은 수중 유형 유화 조성물을 작성하여, 끈적임, 뭉침 및 증점성을 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
① 끈적임의 평가 기준
피험 시료 도포시의 사용감을 평가한다.
○ : 끈적이지 않는다
△ : 약간 끈적인다
× : 끈적인다
② 뭉침의 평가 기준
상완부에 피험 시료를 손으로 도포하여, 건조 시의 뭉침 정도에 대해 평가한다.
○ : 뭉치지 않는다
△ : 약간 뭉친다
× : 뭉친다
③ 증점성의 평가 기준
조성물의 상태를 관찰하고, 증점성을 평가한다.
○ : 충분하다
△ : 약간 약하다
× : 약하다
Figure 112008068665182-pct00018
1. (1) 내지 (8)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
2. (9) 내지 (11)을 비즈밀에 의해 고분산 처리하여 70 ℃로 가열한다.
3. (15) 내지 (16)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
4. 1 내지 3을 혼합 유화하여, 실온까지 교반 냉각한다.
증점제로서 숙시노글리칸을 이용한 시험예 24에서는 끈적임이 없는 것에 비해, 다른 증점제를 이용한 시험예 25 내지 28에서는 끈적임이 발생하였다. 따라서, 바람직한 증점제는 숙시노글리칸인 것이 확인되었다. 그러나, 어느 시험예에서도 뭉침이 발생하지 않았다.
〈바람직한 가소제의 검토〉
다당류를 배합한 수중 유형 유화 조성물은 건조 시에 뭉침이 발생한다. 특히 소수화 처리 분체를 함유하는 경우는 다당류와 소수화 처리 분체와의 상호 작용에 의해 뭉침이 증가된다. 따라서 숙시노글리칸을 가소화하는 것으로 뭉침이 개선된다고 추측하였다.
여러가지 가소제를 이용하여 하기와 같은 수중 유형 유화 조성물을 작성하여, 끈적임, 뭉침 및 증점성을 상기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 하기 표 7에 나타낸다.
Figure 112008068665182-pct00019
1. (1) 내지 (12)를 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
2. (13) 내지 (18)을 비즈밀에 의해 고분산 처리하여 70 ℃로 가열한다.
3. (19) 내지 (20)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
4. 1 내지 3을 혼합 유화하여, 실온까지 교반 냉각한다.
가소제로서 글리세린, POE 메틸글루코시드 또는 폴리에틸렌글리콜 20000을 이용한 경우는 뭉침이 개선되지만, 그외의 가소제를 사용한 경우는 뭉침이 개선되지 않았다. 따라서, 바람직한 가소제는 글리세린, POE메틸글루코시드 및 폴리에틸렌글리콜 20000인 것이 확인되었다.
〈숙시노글리칸 및 가소제의 배합량〉
계속해서, 숙시노글리칸과 가소제의 바람직한 배합량에 대해 검토하였다.
숙시노글리칸과 가소제의 배합량을 변화시켜, 하기와 같은 수중 유형 유화 조성물을 작성하고, 끈적임, 뭉침 및 증점성을 상기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 하기 표 8, 9 및 10에 나타내었다.
Figure 112008068665182-pct00020
Figure 112008068665182-pct00021
Figure 112008068665182-pct00022
1. (1) 내지 (5)를 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
2. (6) 내지 (11)을 비즈밀에 의해 고분산 처리하여 70 ℃로 가열한다.
3. (12) 내지 (13)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
4. 1 내지 3을 혼합 유화하여, 실온까지 교반 냉각한다.
숙시노글리칸의 배합량이 0.01 질량%인 시험예 37, 38, 45, 46, 53 및 54에서는 배합량이 충분하지 않고, 증점성이 충분히 발휘되지 않았다. 또한, 숙시노글리칸의 배합량이 3 질량%인 시험예 43, 44, 51, 52, 59 및 60에서는 배합량이 과잉이고, 끈적임이 발생하였다. 이에 대해 숙시노글리칸의 배합량이 0.5 질량% 또는 2 질량%인 시험예 39 내지 42, 47 내지 50, 55 내지 58에서는 증점성, 끈적이는 점에서 바람직하였다. 따라서, 숙시노글리칸의 배합량은 0.05 질량% 내지 2 질량%인 것이 바람직하다.
그러나, 숙시노글리칸의 배합량이 0.5 질량% 또는 2 질량%인 시험예에서도 가소제의 배합량이 0.5 질량%인 시험예 39, 41, 47, 49, 55 및 56에서는 가소제의 효과가 충분히 발휘되지 않아 뭉침이 발생하였다. 또한, 40 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증가에 적합한 효과의 향상을 기대할 수 없을 뿐만 아니라, 조성물 구축상 바람직하지 않은 것을 고려하면 가소제의 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 바람직하다.
이상으로 숙시노글리칸의 바람직한 배합량은 0.05 질량% 내지 2 질량%, 가소제의 바람직한 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것이 확인되었다.
이하, 본 발명의 조성물을 사용한 화장료의 바람직한 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이 실시예에 전혀 한정되지 않는다.
실시예 1: 선컷 수중 유형 유액
(1) 소수화 처리 이산화티탄 5
(2) 이소스테아린산 1
(3) 폴리옥시알킬렌 변성 메틸폴리실록산 1
(4) 데카메틸펜타시클로실록산 10
(5) 파라메톡시신남산옥틸 5
(6) PEG-60 물 첨가 피마자유 2
(7) 다이나마이트글리세린 6
(8) 숙시노글리칸 0.3
(9) 카르복시메틸셀룰로스 0.3
(10) 에탄올 5
(11) 이온 교환수 잔여
제법
(1) 내지 (5)를 혼합하여 비즈밀로 분산 파쇄한 후, (6) 내지 (11)을 용해한 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가한다.
실시예 2: 수중 유형 유액 파운데이션
(1) 소수화 처리 이산화티탄 10
(2) 소수화 처리 탈크 3
(3) 소수화 처리 황산화철 0.8
(4) 소수화 처리 흑산화철 0.16
(5) 소수화 처리 벵갈라 0.36
(6) 폴리옥시알킬렌 변성 메틸폴리실록산 1
(7) 데카메틸펜타시클로실록산 10
(8) 파라메톡시 신남산 옥틸 5
(9) PEG-60 물 첨가 피마자유 2
(10) 다이나마이트글리세린 6
(11) 크산탄검 0.3
(12) 카르복시메틸셀룰로스 0.3
(13) 에탄올 5
(14) 이온 교환수 잔여
제법
(1) 내지 (8)를 혼합하여 비즈밀로 분산 파쇄한 후, (9) 내지 (14)를 용해한 수상에 대해 호모믹서 처리를 하면서 첨가한다.
실시예 3: 자외선 차단 미백 미용액
(1) 소수화 처리 이산화티탄(실리콘 처리) 5
(2) 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산 2
(3) 데카메틸펜타시클로실록산 10
(4) 파라메톡시신남산옥틸 5
(5) PEG-60 물 첨가 피마자유 2
(6) 다이나마이트글리세린 6
(7) 숙시노글리칸 0.3
(8) 카르복시메틸셀룰로스 0.3
(9) 에탄올 6
(10)시트르산 적량
(11)시트르산 나트륨 적량
(12)아스코르빈산 글리코시드 2
(13)가성 칼리(caustic potash) 적량
(14)이온교환수 잔여
이상의 실시예 1 내지 3의 화장료는 모두 윤이 나고 산뜻한 사용 감촉을 가지며, 또 분산 안정성이 우수한 것이었다.
실시예 4 선스크린 크림
(처방) 질량%
(1) 이온 교환수 잔량
(2) POE-60 물 첨가 피마자유 2
(3) 숙시노글리칸 2
(4) 카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.3
(5) 글리세린 1
(6) 에데트산염 적량
(7) 소수화 처리 산화티탄 5
(8) 디메티콘폴리올 2
(9) 데카메틸펜타폴리실록산 12
(10)이소스테아린산 1
(11)옥틸메톡시신나메이트 5
(12)방부제 적량
(13)에탄올 6
(제법)
1. (1) 내지 (6)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
2. (7) 내지 (11)을 비즈밀에 의해 고분산 처리하여 70 ℃로 가열한다.
3. (12) 내지 (13)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
4. 1 내지 3을 혼합 유화하여, 실온까지 교반 냉각한다.
실시예 5 선스크린 유액
(처방) 질량%
(1) 이온 교환수 잔량
(2) POE-60 물 첨가 피마자유 2
(3) 숙시노글리칸 0.05
(4) 카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.3
(5) 글리세린 1
(6) 에데트산염 적량
(7) 소수화 처리 산화티탄 5
(8) 디메티콘폴리올 2
(9) 데카메틸펜타폴리실록산 12
(10)이소스테아린산 1
(11)옥틸메톡시신나메이트 5
(12)방부제 적량
(13)에탄올 6
(제법)
1. (1) 내지 (6)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
2. (7) 내지 (11)을 비즈밀에 의해 고분산 처리하여 70 ℃로 가열한다.
3. (12) 내지 (13)을 혼합 용해하여 70 ℃로 가열한다.
4. 1 내지 3을 혼합 유화하고, 실온까지 교반 냉각한다.
실시예 6 수중 유형 유화 파운데이션
(처방) 질량%
(1) 실리콘 처리 이산화티탄 10
(2) 실리콘 처리 탈크 3
(3) 실리콘 처리 황산화철 0.8
(4) 실리콘 처리 흑산화철 0.16
(5) 실리콘 처리 벵갈라 0.3
(6) 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산 2
(7) 데카메틸펜타시클로실록산 10
(8) 파라메톡시 신남산 옥틸 5
(9) PEG-60 물 첨가 피마자유 2
(10)폴리옥시에틸렌메틸글루코시드 6
(11)숙시노글리칸 0.3
(12)카르복시메틸셀룰로스 0.3
(13)에탄올 5
(14)이온 교환수 잔량
실시예 4 내지 6은 모두 끈적이지 않고 기분 좋은 사용감이 수득되고, 또한 건조 시에 뭉침이 생기지 않았다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 수중 유형 유화 조성물에 의하면 유상 중에 소수화 처리 분체를 분산하였으므로 사용 감촉 및 피부상에 도포 후의 분체의 분산성이 우수한 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있다. 그리고, 특정 유상 성분에 대해 특정 분산제를 사용함으로써 분체의 분산 안정성이 우수한 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 내염성을 가진 증점제를 배합함으로써 분체의 분산 안정성을 더 향상시키고, 또한 시간 경과에 따른 유화 입자의 침강이나 크리밍을 방지할 수 있으므로 경시 안정성이 좋은 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있다.
또한, 증점제로서 숙시노글리칸을 이용하여 이를 가소화함으로써 끈적이지 않고 기분 좋은 사용감을 얻을 수 있고, 또한 건조 시에는 뭉침이 생기지 않는 수중 유형 유화 조성물을 얻을 수 있다.

Claims (9)

  1. 수상, 상기 수상 중에 분산된 유상, 및 상기 유상 중에 분산된 소수화 처리 분체를 함유하고,
    상기 유상은 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 실리콘유를 함유하며,
    상기 소수화 처리 분체의 분산제로서 폴리옥시알킬렌 변성 폴리실록산 및 이소스테아린산 중 하나 이상을 함유하고,
    추가로 숙시노글리칸을 함유하며, 글리세린, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드 및 폴리에틸렌글리콜 20000으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 가소제를 추가로 함유하고,
    상기 숙시노글리칸의 배합량은 0.05 질량% 내지 2 질량%인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  2. 수상, 상기 수상 중에 분산된 유상, 및 상기 유상 중에 분산된 소수화 처리 분체를 함유하고,
    상기 유상은 유상의 총질량을 기준으로 50 질량% 이상의 극성유를 함유하며,
    상기 소수화 처리 분체의 분산제로서 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리에틸렌글리콜 및 축합 12 히드록시스테아린산 부가 폴리글리세린 중 하나 이상을 함유하고,
    추가로 숙시노글리칸을 함유하며, 글리세린, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드 및 폴리에틸렌글리콜 20000으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 가소제를 추가로 함유하고,
    상기 숙시노글리칸의 배합량은 0.05 질량% 내지 2 질량%인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 가소제의 배합량은 1 질량% 내지 40 질량%인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    카르복시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스 및 젤라틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 유화조제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 소수화 처리 분체는 자외선 산란제인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    소수화 처리 분체는 소수화 처리 산화티탄 및 소수화 처리 산화아연 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 조성물.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5053565B2 (ja) * 2006-04-13 2012-10-17 株式会社 資生堂 水中油型乳化組成物
FR2903599B1 (fr) * 2006-07-13 2012-08-31 Oreal Composition cosmetique a phase continue aqueuse comprenant au moins un polymere thermogelifiant, au moins un solvant organique volatil miscible dans l'eau et au moins un agent absorbant les radiations uv.
KR100791555B1 (ko) 2007-02-02 2008-01-03 주식회사 선진화학 초미립자 무기금속산화물 수분산체 및 이의 제조방법
JP2010143205A (ja) * 2008-12-22 2010-07-01 Seiko Epson Corp 液体噴射ヘッド及び液体噴射装置並びにアクチュエータ装置
JP4881961B2 (ja) * 2009-01-08 2012-02-22 株式会社トキワ 油中水型日焼け止め化粧料
CN102470090B (zh) 2009-07-13 2014-04-23 帝化株式会社 油性分散体以及混合该油性分散体的化妆品材料
KR101256863B1 (ko) * 2011-02-18 2013-04-22 주식회사 케이씨씨 높은 유효성분량을 가지는 o/w형 실리콘 에멀젼 조성물
KR101730956B1 (ko) 2012-10-11 2017-04-27 삼성에스디아이 주식회사 음극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 전지
US9655821B2 (en) 2013-04-05 2017-05-23 The Procter & Gamble Company Personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
JP5568159B1 (ja) * 2013-05-13 2014-08-06 ジェイオーコスメティックス株式会社 水中油型乳化化粧料
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9993404B2 (en) 2015-01-15 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Translucent hair conditioning composition
MX2018008913A (es) 2016-01-20 2019-05-06 Procter & Gamble Composicion acondicionadora del cabello que comprende eter monoalquil glicerilo.
JP6947607B2 (ja) 2017-11-02 2021-10-13 信越化学工業株式会社 洗い流さない毛髪保護化粧料
CN109223597B (zh) * 2018-11-26 2021-11-23 广州艾蓓生物科技有限公司 一种持妆粉底液
US10975251B2 (en) * 2018-12-21 2021-04-13 Iowa State University Research Foundation, Inc. UV-absorbing coating including zinc oxide nanoparticles
DE102019212329A1 (de) * 2019-08-19 2021-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische O/W-Emulsion mit Succinoglucan und lipophilen UV-Filtersubstanzen
DE102019212327A1 (de) * 2019-08-19 2021-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische O/W-Emulsion mit Succinoglucan
CN114014737B (zh) * 2021-12-14 2023-03-17 雅化集团雅安实业有限公司 一种改性铵油炸药用混合分散剂及其制备方法
CN114656312B (zh) * 2022-01-23 2023-07-07 南京晓庄学院 一种乳化炸药触变性改进剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0987005A2 (de) * 1998-09-18 2000-03-22 Beiersdorf Aktiengesellschaft Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
EP1077059A2 (de) * 1999-08-16 2001-02-21 Beiersdorf AG Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen von Typ Öl-in-Wasser

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60197610A (ja) * 1984-03-16 1985-10-07 Kao Corp 乳化化粧料およびその製造法
US5066485A (en) * 1987-02-06 1991-11-19 Revlon, Inc. Cosmetic compositions comprising oil-in-water emulsion containing pigment
FR2634219B1 (fr) * 1988-07-13 1992-04-24 Rhone Poulenc Chimie Nouvel heteropolysaccharide bm07, procede permettant son obtention et son application dans divers types d'industries
US5041281A (en) * 1989-03-16 1991-08-20 Amway Corporation Oil in water emulsion sunscreen composition
FR2665168B1 (fr) * 1990-07-30 1994-03-25 Rhone Poulenc Chimie Composition comportant un succinoglycane.
JPH04178316A (ja) 1990-11-09 1992-06-25 Kao Corp 乳化化粧料
FR2678939B1 (fr) * 1991-07-10 1993-10-08 Rhone Poulenc Chimie Composition derivant d'un succinoglycane, son procede de preparation et ses applications.
US5340390A (en) * 1992-10-29 1994-08-23 Rheox, Inc. Rheological additive comprising derivatives of castor oil
FR2706299B1 (fr) * 1993-06-10 1995-09-01 Oreal Emulsion cosmétique ou dermatologique huile-dans-eau contenant une composition auto-émulsionnable à base d'un alcool gras et d'un alkylpolyoside et un co-émulsionnant.
JP3187622B2 (ja) * 1993-10-07 2001-07-11 カネボウ株式会社 リポソーム
JPH0987129A (ja) * 1995-09-20 1997-03-31 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
DE19545789C2 (de) 1995-12-08 1998-07-02 Beiersdorf Ag Verwendung von Isoalkansäuren
JP3615904B2 (ja) * 1997-04-18 2005-02-02 株式会社ノエビア 固形状水中油型乳化化粧料
SE9802517L (sv) * 1997-12-03 1999-06-04 Sca Hygiene Prod Ab Metod för framställningav ett fiberbaserat materi alskikt
DE19842730A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
FR2791565B1 (fr) * 1999-03-30 2002-08-30 Seppic Sa Utilisation d'une composition a base d'isostearylglycoside et d'alcool isostearylique comme agent ameliorant la resistance a l'eau d'une composition cosmetique
EP1064909B1 (en) * 1999-06-21 2016-02-03 Shiseido Company Limited High internal aqueous phase water-in-oil type emulsion cosmetic composition
ES2242661T3 (es) * 2000-02-19 2005-11-16 Goldschmidt Gmbh Emulsiones de aceite en agua cosmeticas y farmaceuticas de polisiloxanos modificados con poliesteres.
WO2004006871A1 (ja) * 2002-07-16 2004-01-22 Shiseido Company, Ltd. 粉末含有水中油型乳化組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0987005A2 (de) * 1998-09-18 2000-03-22 Beiersdorf Aktiengesellschaft Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
EP1077059A2 (de) * 1999-08-16 2001-02-21 Beiersdorf AG Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen von Typ Öl-in-Wasser

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Publication number Publication date
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US20190299032A1 (en) 2019-10-03
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US20180056096A1 (en) 2018-03-01
US20110070173A1 (en) 2011-03-24
WO2004062631A1 (ja) 2004-07-29
TW200413018A (en) 2004-08-01
KR20050086647A (ko) 2005-08-30
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