KR101031328B1 - 금속성 질감을 주는 ｍｉｃ가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물 - Google Patents

금속성 질감을 주는 ｍｉｃ가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속성 질감을 주는 MIC(molded-in-color)가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 올리고머, 프리폴리머 및 폴리머로 이루어진 아크릴산 및 메타아크릴산 공중합체 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 A 5 ~ 95중량%, 폴리아미드로 이루어진 군 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 B 95 ~ 5중량%, 및 금속 양이온으로 이루어진 군으로부터 적어도 1개 이상이 선택되고, 상기 조성 A 중량대비 1 ~ 50 pph인 조성 C를 혼합하여 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 제조하는 단계; 메탈 안료 15∼40중량%, 유기 및 무기 안료 10∼40중량%, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 20∼75 중량%로 이루어지는 금속성 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 상기 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 100 중량부에 상기 금속성 마스터 배치 0.1 ~ 10 pph를 혼합하는 단계를 포함하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물에 관한 것이다. 본 발명에 의해 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물은 금속성 질감을 가지며, 외관이 우수하며, 동시에 강성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수하여 수송기기, 가전제품, 컴퓨터 기기, 통신기기, 휴대용 전자기기 등의 외장재 및 건축용 장식(decoration) 소재용으로 사용가능하다.

Description

금속성 질감을 주는 ＭＩＣ가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물{Production Method of Polyamide/Ionomer Blend Resin Reaction Products for Molded-in Color with Metallic Feel and the Reaction Products Produced This Method}
본 발명은 금속성 질감을 주는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도장 공정을 거치지 않고도 도장품과 유사한 광택성 및 금속성 질감을 가지며, 강성 및 내충격성이 우수한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 반응산물에 관한 것이다.
자동차 분야에 있어 자동차용 부품으로 사용되는 플라스틱 소재에 대한 수요는 소재의 경량화(weight reduction) 및 고성능화가 요구됨에 따라 계속적인 증가 추세에 있다. 자동차 구성부품 중 외장 부품은 사고 및 충돌시 승객의 안전을 고려하여 적절한 내충격성 및 강성이 요구되며, 조립성을 고려하여 치수 안정성이 요 구된다. 아울러 외관에 노출되는 부품이므로 자외선에 대한 변색 및 외관 변화가 없어야 한다. 폴리올레핀 수지 조성물을 외장 부품에 적용할 경우, 수지 자체의 극성이 부족하여 인위적으로 극성기를 부여하는 프라이머 코팅 공정이 필수적이며, 이러한 점은 원가절감 및 공정 단순화를 추구하고 있는 자동차 부품용 소재 개발시 폴리올레핀 수지를 적용함에 있어 단점으로 작용되고 있다. 종래 자동차의 외장 부품은 사출 성형 후 전처리 공정, 프라이머 코팅 공정을 포함한 도장 공정을 거쳐 금속성 질감을 가지는 외장 부품이 완성되었으나, 공정 단순화를 통한 원가절감을 실시하고자, 폴리프로필렌 수지 조성물에 금속성 마스트 배치를 블렌드하여 도장 공정이 필요 없는 폴리올레핀 강화 수지 조성물이 사용되고 있으며 여러 가지 제안이 이루어지고 있다.
아울러, 최근 감성 컬러화 추세에 따라 가전제품, 컴퓨터 기기, 통신 기기, 휴대용 전자 제품의 하우징 또는 일부 외장 부품 또한, 사출 성형 후 전처리 공정, 프라이머 코팅 공정을 포함한 도장 공정을 거쳐 금속성 질감을 가지는 외장 부품이 완성되었으나, 유기 용제에 대한 환경문제 대응 및 공정 단순화를 통한 원가절감을 실시하고자, ABS 수지 조성물에 금속성 마스트 배치를 블렌드하여 도장 공정이 필요 없는 ABS 강화 수지 조성물이 일부 사용되고 있으나 금속성 질감을 나타내는데 한계가 있는 실정이다.
미국특허 제3,845,163호, 5,866,658, 5,091,478에 소개되어진 폴리아미드와 이오노머(Ionomer) 블렌드물은 우수한 광택성, 내후성, 높은 충격 특성을 가지고 있어, 자동차 범퍼 및 외장 부품과 같은 사출 뷰티(beauty) 판넬과 같은 사출물에 적용이 가능하다.
도장 공정을 단순화하는 방법으로, 안료 성분이나 안료 분산제를 변형하여 적용하는 방법(일본 공개특허 평1308441호 및 평2255842호, 평47363호 및 평214747호, 평5278099호), 수지의 제조 방법 개량에 의해 도장 밀착성을 향상시키는 방법(일본 공개특허 평1301748호), 수지의 조성물 변화에 의한 방법(일본 공개특허 소60152543호, 소6284142호) 등이 제안되고 있지만, 모두 도장품과 동등의 광택성 및 메탈릭한 느낌은 얻어지지 않는다. 또한, 일본 공개 특허 평532885호의 경우에서는 폴리아미드에 폴리프로필렌을 블렌드하면서 변성폴리프로필렌을 적용하여 내충격성 및 도장 밀착성을 향상시켜 UV 안정성이 우수한 수지 조성물의 제조 방법을 제안하였지만, 도장 공정을 생략하지는 못하였다.
이에, 본 발명자들은 MIC가 가능한 수지 반응산물을 개발하고자 노력하던 중, 다양한 조성의 마스터 배치와 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 반응산물 혼합하여 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물을 제조하고, 이들 블렌드물 수지 조성물 또는 이들의 반응산물이 강성, 우수한 외관특성, 내마모/스크래치성, 내UV성, 높은 온도 특성 및 내구성이 우수함을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 베이스 수지로 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응산물을 적용하고, 메탈 안료를 혼합하는 것에 의하여 금속성의 질감을 나타내어, 동시에 강성 및 내충격성이 우수한 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법 및 이러한 방법으로 제조된 반응산물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 ⅰ) a) 5% 이상의 음이온 성분을 가지는 올리고머, 프리폴리머 및 폴리머로 이루어진 아크릴산 및 메타아크릴산 공중합체 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 A 5 ~ 95중량%, b) 폴리아미드로 이루어진 군 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 B 95 ~ 5중량%, 및 c) 금속 양이온으로 이루어진 군으로부터 적어도 1개 이상이 선택되고, 상기 조성 A 중량대비 1 ~ 50 pph인 조성 C를 혼합하여 1차 조성물이 구성되며, 폴리머 블렌드 조성을 생성하는 적어도 1개 이상의 조성 B의 존재하에서 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 C가 음이온기의 반응 생성물을 생성하기 위하여 상기 조성으로 혼합된 1차 조성을 용융가공하면, 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B가 in-situ로 형성된 슈도 가교망(pseudo-crosslinked network)이 형성되는 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 제조하는 단계; ⅱ) 메탈 안료 15∼40중량%, 유기 및 무기 안료 10∼40중량%, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 20∼75중량%로 이루어지는 금속성 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 ⅲ) 상기 ⅰ) 단계에서 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 100 중량부에 상기 ⅱ) 단계에서 제조된 금속성 마스터 배치 0.1 ~ 10 pph를 혼합하는 단계를 포함하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물을 제공한다.
이하에서 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명은 ⅰ) a) 5% 이상의 음이온 성분을 가지는 올리고머, 프리폴리머 및 폴리머로 이루어진 아크릴산 및 메타아크릴산 공중합체 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 A 5 ~ 95중량%, b) 폴리아미드로 이루어진 군 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 B 95 ~ 5중량%, 및 c) 금속 양이온으로 이루어진 군으로부터 적어도 1개 이상이 선택되고, 상기 조성 A 중량대비 1 ~ 50 pph인 조성 C를 혼합하여 1차 조성물이 구성되며, 폴리머 블렌드 조성을 생성하는 적어도 1개 이상의 조성 B의 존재하에서 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 C가 음이온기의 반응 생성물을 생성하기 위하여 상기 조성으로 혼합된 1차 조성을 용융가공하면, 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B의 in-situ로 형성된 슈도 가교망(pseudo-crosslinked network)이 형성되는 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 제조하는 단계; ⅱ) 메탈 안료 15∼40중량%, 유기 및 무기 안료 10∼40중량%, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 20∼75중량%로 이루어지는 금속성 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 ⅲ) 상기 ⅰ) 단계에서 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 100 중량부에 상기 ⅱ) 단계에서 제조된 금속성 마스터 배치 0.1 ~ 10 pph를 혼합하는 단계를 포함하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법을 제공한다.
상기 금속성 마스터 배치가 0.1 pph 미만으로 혼합되는 경우 원하는 정도의 금속 질감을 얻을 수 없고, 10 pph를 초과하는 경우 웰드라인(weldline)에서 플로우 마크(flow mark) 형성 및 분산성 저하로 인해 외관불량이 발생한다.
본 발명은 폴리아미드, 이오노머의 프리폴리머인 에틸렌 아크릴산(ethylene acrylic acid) 또는 에틸렌 메타크릴산(ethylene methacrylic acid)의 공중합체 또는 3량체 및 음이온기를 형성할 수 있는 금속 양이온을 혼합한 다음 용융가공하면 in-situ로 형성된 슈도 가교망이 형성되면서, 폴리아미드에 이온 특성이 부여될 수 있으며, 또는 이온 구조안으로 폴리아미드의 부가적인 특성이 부여될 수 있다. 이들 수지에 메탈 안료, 유기 및 무기 안료를 혼합하는 것에 의해 상기 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물이 생성된다.
한편, 본 발명에서는 상기와 구성성분으로 이루어진 수지 조성물 또는 이들 반응산물의 제조방법은 1) 폴리아미드, 기능성 수지(Acidic polymer) 및 금속 양이 온을 건조혼합한 후 용융가공하거나, 2) 폴리아미드, 기능성 수지(Acidic polymer)를 건조 혼합한 후, 용용가공한 조성에 금속 양이온을 건조혼합 한 후 용융가공하거나, 3) 기능성 수지(Acidic polymer), 금속 양이온을 건조 혼합한 후, 용용가공한 조성에 폴리아미드를 건조혼합 한 후 용융가공하거나, 4) 폴리아미드, 기능성 수지(Acidic polymer) 및 금속 양이온 마스터 뱃치를 건조혼합한 후 용융가공하거나, 5) 폴리아미드, 기능성 수지(Acidic polymer)를 건조 혼합한 후, 용용가공한 조성에 금속 양이온 마스터 뱃치를 건조혼합한 후 용융가공하여 폴리아미드/이오노머 블렌드 조성물 또는 이들의 반응산물을 얻게 된다. 상기 용융가공은 상기 이오노머가 상기 폴리아미드의 상(Phase) 내에서 분산되거나, 상기 폴리아미드가 상기 이오노머의 상(Phase)내에서 분산되는 것이 바람직하다.
건조혼합은 수퍼 믹서 또는 리본 믹서에서 실시하며, 용융가공은 통상의 방법대로 이축압출기(twin-screw extruder), 일축압출기(single-screw extruder), 롤밀(roll-mill), 니이더(kneader) 또는 밴버리 믹서(banbury mixer) 등 다양한 배합가공기를 이용하여 압출품을 얻을 수 있으며, 바람직하기로는 이축압출기를 이용하여 용융가공중에 발생되는 휘발성분을 제거하기 위하여 진공을 건 상태에서 용융 혼련한 후 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음 제습건조기에서 충분히 건조하여 압출품을 얻을 수 있다.
본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 ⅰ) 단계의 용융가공은 적어도 1개 이상의 상기 조성 A의 슈도 가교망의 상(phase)이 적어도 1개 이상의 상기 조성 B에 분산 또는 적어도 1개 이상의 상기 조성 B가 적어도 1개 이상의 상기 조성 A의 슈도 가교망의 상(phase)에 분산되게 하는 것이 바람직하다. 아울러, 상기 ⅰ) 단계의 용융가공은 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B의 반-상호침투망(semi-interpenetrating network)이 형성되거나 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B의 완전-상호침투망(fully-interpenetrating network)이 형성되게 하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 상기 슈도 가교망은 반-상호침투망을 형성하거나, 완전-상호침투망을 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 조성 A는 음이온 성분의 함량이 5 ~ 50%인 것이 바람직하고, 상기 조성 A의 음이온 성분은 술폰산, 인산, 카르본산 및 이들의 에스테르로 구성된 군중에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 조성 A는 호모폴리머(homopolymer), 공중합체(copolymer), 삼원 중합체(terpolymer) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하고, 구체적으로는 상기 공중합체는 1) RCH=CH2 구조를 가지는 α-올레핀(olefin)으로 구성되며, R은 1 ~ 8개의 탄소원자들을 가지는 수소와 알킬 라디칼로 구성되는 클래스(class)로부터 선택된 라디컬 또는 2) 3 ~ 8개의 탄소 원자들을 가지는 α,β-에 틸렌화(ethylenically) 불포화 카르본산인 것이 보다 바람직하고, 상기 α-올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 메틸 부텐, 및 메틸 펜텐으로 구성된 군중에서 선택되는 것이 더더욱 바람직하고 상기 α-β-에틸렌화 불포화 카르본산은 아크릴산, 메타아크릴산, 에타아크릴산, 이타코닉산, 말레인산 및 퓨마린산으로 이루어진 군중에서 선택되거나 디카르본산의 모노 에스테르로 구성된 것을 포함하는 것이 더더욱 바람직하고, 상기 α,β-에틸렌화 불포화 카르본산의 모노 에스테르는 메틸 하이드로젠 말레이트, 메틸 하이드로젠 퓨마레이트, 에틸 하이드로젠 퓨마레이트 및 무수 말레인산으로 구성된 군중에서 선택된 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 삼원 중합체는 1) RCH=CH2 구조를 가지는 α-올레핀으로 구성되며, R은 1 ~ 8개의 탄소원자들을 가지는 수소와 알킬 라디칼로 구성되는 클래스로부터 선택된 라디칼 또는 2) 3 ~ 8개의 탄소 원자들을 가지는 α,β-에틸렌화 불포화 카르본산인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 폴리아미드 수지는 상기 성분 중에서 적어도 1개 이상이 선택되어지는 것을 특징으로 하는데, 구체적으로 단량체(monomer)로 3원환 이상의 구성을 갖는 고리 구조의 락탐 또는 ω-아미노산이 단독 또는 2종 이상으로 축중합된 것이 사용될 수 있으며, 2가산(diacids) 및 디아민(diamines)을 사용할 경우 이들을 단독 또는 2종 이상이 축중합반응으로 얻어지는 폴리아미드 중합체 또는 공중합체를 사용할 수 있다. 또한, 호모폴리아미드(homopolyamides), 코폴리아미드(copolyamides) 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것이 사용될 수 있고, 이러한 폴리아미드는 반 결정(semi-crystalline) 또는 비결정일 수 있다. 이들에 대하여 구체적으로 예를 들면, 단독으로 중합가능한 단량체로는 ε-카프로락탐, 아미노카프론산, 에난트락탐, 7-아미노헵탄산, 11-아미노운데칸산, 9-아미노노난산 및 α-피페리돈 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상이 사용된 중합체가 있다. 또한, 2가산과 디아민의 축중합반응에 사용되는 2가산으로는 아디픽산, 세바식산, 도데칸디산, 글루타릭산, 테레프탈릭산, 2-메틸테레프탈릭산, 이소프탈릭산, 나프탈렌디카르복실산 중에서 선택된 것을 사용하고, 디아민으로는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 파라-아미노아닐린 및 메타크실렌디아민 중에서 선택된 것을 사용한다. 또한, 상기 2가산 또는 디아민 외에 3개 이상의 관능기를 갖는 트리멜리틱산, 피로멜리틱산 등의 다관능화합물도 5 몰% 이내에서 사용 가능하다. 또한, 중합 공정에서 유연성과 점도를 증가시키기 위하여 위에서 언급된 폴리아미드의 모노머를 일부 잔류시키는 폴리아미드도 사용 가능하다. 이와 같이, 본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 본 발명에서 사용하는 폴리아미드 수지를 구체적으로 예를 들면, 폴리아미드 6, 7, 8, 10, 2, 66, 2, 10, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12, 6/6T 등이 있으며, 바람직하게는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66 및 폴리아미드 6/66로 이루어진 군중에서 선택된 것이 바람직하다. 또한, 이들 폴리아미드 수지 상호간의 어떠한 조합 및 함량비의 블렌드물이 사용 가능하다.
이들의 중합 방법에 있어서도 음이온 중합, 괴상용융중합, 용액중합, 염을 통한 용융중합, 계면중합, 반응압출 등 어떤 중합방법으로 제조된 것이든 사용에 제약을 받지 않으며, 2종 또는 3종 이상의 단량체를 사용하여 축중합시킨 폴리아미드 공중합체는 그 구성성분의 함량비에 관계없이 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물을 구성하는 폴리아미드는 상기 성분 중에서 적어도 1개 이상이 선택되어지며, 5 ~ 95중량%, 10 ~ 90중량%가 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 조성 C의 금속 양이온은 리튬(Li), 나트륨(Na), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼륨(K), 칼슘(Ca), 망간(Mn), 아연(Zn) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것이 바람직하고, 상기 금속 양이온은 금속염으로 구성되는 것이 보다 바람직하며, 상기 금속염은 메탈 하이드록사이드, 메탈 카보네이트, 메탈 아세테이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것이 가장 바람직하다. 또한 조성 C는 상기 금속양이온 또는 금속염의 마스터 뱃치, 금속 양이온의 마스터뱃치 형태로도 사용가능 하다.
또한, 본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 메탈 안료는 알루미늄, 구리 및 철로 이루어진 군 중에서 선택된 플레이크 또는 파우더인 것이 바람직하고, 이때 상기 메탈 안료는 평균입자 크기가 5 ~ 600 ㎛인 것이 보다 바람직하다.
상기 무기물 안료로서는 아연 분, 브론즈 분, 진주 운모, 티탄 흰색, 산화 아연, 황화 아연, 크롬 노랑, 바륨 노랑, 군청색, 코발트 청색, 코발트 녹색, 카본 블랙 등을 사용할 수 있으며, 상기 유기 안료로서는, 워칭 레드, 퍼머넌트 레드, 팔라듐 레드, 톨이진말, 벤지딘 엘로, 프탈로시아닌 그린 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법에 있어서, 상기 반응산물은 ⅰ) 단계의 용융가공시에 추가적으로 산화방지제, 광안정제, 열안정제, 자외선안정제, 활제, 이형제, 안료, 염료, 난연제, 섬유강화충전제 및 기핵제 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 강화 또는 보강필러, 가교제, 촉진제, 자외선 활성 화합물, 가공 조제, 몰드 이형제, 발포제, 무기 충진재(filler), 증량제, 나노 필러, 나노 섬유, 무기물 섬유, 유기섬유, 유기물 섬유 및 천연 섬유 등의 첨가제를 물성, 외관, 작업성의 영향을 주지 않는 범위 내에서, 즉 상기 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 ∼ 80 중량부 이내로 첨가될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물을 제공한다.
본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물에 있어서, 상기 반응산물 100 중량부에 대하여 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체 0.1 ~ 10 중량부를 추가적으로 함유하는 것이 바람직하 고, 상기 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조에서 R은 수소, 1개 또는 그 이상의 C1-C20 지방족(aliphatic)계, 1개 또는 그 이상의 환상 지방족(cycloaliphatic)계, 1개 또는 그 이상의 방향족(aromatic)계, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되며, R'는 1개 또는 그 이상의 불포화 C1-C20 선형 사슬 또는 가지친 지방족(branched aliphatic) 또는 지환식(alicyclic)기들, 1개 또는 그 이상의 포화 선형 사슬 또는 가지친 지방족 또는 지환식기들, 1개 또는 그 이상의 방향족기들, 및 1개 또는 12개 반복 유니트 이내의 올리고머로 구성된 군중에서 선택되며, X는 탄소(C), 황(S) 및 인(P) 원소로 이로어진 군중에서 선택되며 m은 1-3인 것이 보다 바람직하고, 이때 상기 X는 C, n=1, y=1, X는 S, n=2, y=1, 및 X는 P, n=2, y=2로 구성된 군중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물에 있어서, 상기 수지 반응산물은 수송기기, 가전제품, 컴퓨터 기기, 통신기기 및 휴대용 전자기기로 구성되는 군중에서 선택된 상품의 외장재 또는 건축용 장식(decoration) 소재에 적용되는 것이 바람직하고, 이때 상기 수송기기의 외장재는 자동차 범퍼, 펜더, 아웃사이드 미러 하우징 및 연료탱크 캡으로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것이 보다 바람직하고, 상기 가전제품의 외장재는 냉장고, 청소기, 세탁기 및 켐코더로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것이 보다 바람직하고, 상기 통신기기의 외장재는 일반 전화기, 휴대용 전화기 및 휴대폰으로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것이 보다 바람직하고, 상기 건축용 장식 소재는 윈도우 샤 시 또는 바닥재 용도인 것이 보다 바람직하다.
종래에 폴리아미드와 이오노머와 블렌드 조성물 또는 이들의 반응물 형성시 이오노머의 양이 증대되면 상용성이 떨어져 많이 혼합하지 못했으나, 본 발명에 의한 신규 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물은 폴리머 블렌드 조성을 생성하기 위하여 적어도 1개 이상의 조성 B의 존재하에 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 C가 음이온기의 반응 생성물을 생성하기 위하여 상기 조성으로 혼합된 1차 조성을 용융가공하면, 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B가 in-situ로 형성된 슈도 가교망이 형성된 폴리머 블렌드 조성을 형성하면서, 폴리아미드에 이온 특성이 부여될 수 있으며, 또는 이온 구조안으로 폴리아미드의 부가적인 특성이 부여될 수 있다. 다양한 조성의 폴리아미드와 이오노머간의 블렌드물이 형성되어 금속성의 질감을 나타내며, 외관이 우수하며, 동시에 강성, 고광택, 내충격성 및 내스크래치성이 우수하다.
본 발명의 상기 수지 조성물은 고광택 무도장 범퍼 분야에 적용되는 것이 바람직하다.
상기와 같은 공정에 의해 얻어지는 본 발명에 따른 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물은 금속성의 질감을 나타내어 외관이 우수하며, 동시에 강성, 우수한 외관특성, 내마모/스크래치성, 내UV성, 높은 온도 특성, 내구성 및 내충격성 등이 우수하여 자동차 범퍼용 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물로 사용가능하며, 특히 강성, 내구성이 요구되어지는 수송기기, 가전제품, 컴퓨터 기기, 통신 기기, 휴대용 전자제품 및 건축용 장식용 사출물 및 압출물과 같은 응용에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 보다 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
<실시예 A> 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물의 제조
하기 표 1과 같은 조성과 함량으로 폴리아미드 6, 아크릴산, 메타아크릴산 공중합체, 아미노기, 금속염 및 첨가제를 건조 블렌딩하여 이축압출기를 이용, 200 ~ 260℃에서 용융 혼합한 후 펠렛타이저로 각각 (가) 내지 (바) 조성비의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 펠렛을 얻었다.
가 나 다 라 마 바
PA6 효성1011BRT 80 75 80 75 - -
NanomerⓡI.24T - - - - 80 75
Escor 5200 20 25 20 25 20 25
12-amino-undecanoic acid 0.2 0.25 0.2 0.25 0.2 0.25
ZnO 0.86 1.075 0.86 1.075
Na2CO3 0.553 0.691
Zn-st 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
EBS 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
<실시예 B> 마스터 배치의 제조
하기 표 2와 같은 조성비로 혼합하여 각각 금속성 마스터 배치 A, B, C를 준비하였다.
안료 마스터 배치
A B C
카본블랙 2 중량% 2 중량% 5 중량%
프탈로시아닌 블로 5 중량% 5 중량% 20 중량%
벤지딘 옐로 1 중량% 3 중량% 10 중량%
산화 티탄 2 중량% 5 중량% 5 중량%
스테아린산 아연 5 중량% 5 중량% 10 중량%
알루미늄 플레이크 35 중량% - -
알루미늄 파우더 - 25 중량% -
Surlyn 9910 50 중량% 55 중량% 50 중량%
<실시예 1 ~ 실시예 18> 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조
상기 실시예 A에서 제조한 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 각 100 중량부와 상기 실시예 B에서 준비한 마스터 배치 3 pph를 이축압출기에 일괄 투입하여 혼련하여 펠렛을 압출하였다. 이 펠렛을 동신유압사에서 제작한 사출기를 사용하여 사출온도는 피딩 호퍼부에서 노즐 순으로 30/200/240/250/260℃, 사출압력은 60∼100 bar로 조절하여 물성측정용 성형품 및 외관 시험용 시험편을 제작하였다. 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다.
물성측정 다음과 같은 방법을 사용하였다.
광택도는 ASTM D1003 규격에 준하고, 광택 측정기에 의하여 60ㅀ경사면 그로스 값을 측정하였다. 연필경도는 JIS K 5600-5-4 연필 스크래치 경도(硬度) 측정방법에 준하여 측정하였다. 인장강도는 ASTM D 638 규격에 준하고, UTM 측정기에 50 ㎜/min에 따라 시험하였고, 굴곡강도는 ASTM D 790, 10 ㎜/min에 따라 시험하였고, 아이조드(Izod) 충격강도(상온)는 ASTM D256에 준거하여 측정하였다(시험조건 등: 1/4 인치 두께 시편, 아이조드놋치드). 웰드-라인은 전기콘센트 모사금형을 통해 사출제품의 외관에 나타나는 웰드의 깊이 및 두께 차이를 통하여 평가하였다.
물성
광택도 연필경도 웰드라인 인장강도
(㎏/㎠)		 노치 충격강도(㎏ㆍ㎝/㎝)
실시예 1 실시예 가-A 91 1H ◎ 570 17
실시예 2 실시예 가-B 86 1H ◎ 580 18
실시예 3 실시예 가-C 74 HB ◎ 590 20
실시예 4 실시예 나-A 90 1H ◎ 480 30
실시예 5 실시예 나-B 85 1H ◎ 490 35
실시예 6 실시예 나-C 73 HB ◎ 500 40
실시예 7 실시예 다-A 91 1H ◎ 520 12
실시예 8 실시예 다-B 87 1H ◎ 530 13
실시예 9 실시예 다-C 77 HB ◎ 560 15
실시예 10 실시예 라-A 93 1H ◎ 470 28
실시예 11 실시예 라-B 89 1H ◎ 485 30
실시예 12 실시예 라-C 80 HB ◎ 490 35
실시예 13 실시예 마-A 89 2H ◎ 700 7
실시예 14 실시예 마-B 84 2H ◎ 750 8
실시예 15 실시예 마-C 71 1H ◎ 780 10
실시예 16 실시예 바-A 88 2H ◎ 690 30
실시예 17 실시예 바-B 83 2H ◎ 700 32
실시예 18 실시예 바-C 70 1H ◎ 720 35
<비교예 A> 내충격 폴리아미드 조성물의 제조
하기 표 4와 같은 조성과 함량으로 폴리아미드 6, 변성 고무(Fusabond 493D)및 첨가제를 건조 블렌딩하여 이축압출기를 이용, 200 ~ 260℃에서 용융 혼합한 후 펠렛타이저로 내충격 폴리아미드 조성물 펠렛을 얻었다.
가 나 다 라
PA6 효성1011BRT 90 80
NanomerⓡI.24T 90 80
Fusabond 493D 10 20 10 20
Ca-st 0.3 0.3 0.3 0.3
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2
EBS 0.2 0.2 0.2 0.2
<비교예 1 ~ 비교예 12>
상기 비교예 A에서 제조한 내충격 폴리아미드 조성물 각 100 중량부와 상기 실시예 B와 같이 준비된 마스터 배치 3pph를 이축압출기에 일괄 투입하여 혼련하여 펠렛을 압출하였다. 이 펠렛을 사출기를 사용하여 사출온도는 피딩 호퍼부에서 노즐 순으로 30/200/240/250/260℃, 사출압력은 60∼100bar로 조절하여 물성측정용 성형품 및 외관 시험용 시험편을 제작하였다. 그 결과를 하기 표 5에 기재하였다.
물성
광택도 연필경도 웰드라인 인장강도
(㎏/㎠)		 노치 충격강도(㎏ㆍ㎝/㎝)
비교예 1 비교예 가-A 60 1B △ 620 12
비교예 2 비교예 가-B 55 1B △ 630 13
비교예 3 비교예 가-C 40 2B ○ 650 15
비교예 4 비교예 나-A 55 2B ㅧ 450 80
비교예 5 비교예 나-B 50 2B ㅧ 455 85
비교예 6 비교예 나-C 37 3B △ 480 90
비교예 7 비교예 다-A 59 1B △ 675 10
비교예 8 비교예 다-B 53 1B △ 680 12
비교예 9 비교예 다-C 38 2B ○ 700 13
비교예 10 비교예 라-A 52 2B ㅧ 505 50
비교예 11 비교예 라-B 48 2B ㅧ 520 53
비교예 12 비교예 라-C 35 3B △ 530 60
상기 표 3의 실시예 1 ~ 18에 기재된 바와 같이, 이오노머의 함량이 높은 조건에서 광택도가 높은 값을 나타내었다. 안료 마스터 배치에 따른 영향을 볼 때, 알루미늄 플레이크를 사용한 안료 A과 알루미늄 파우더를 사용한 안료 B에서 높은 광택도를 나타내었으며, 폴리아미드6/이오노머 블렌드 수지 조성물을 베이스 수지로 사용한 경우에는 도장성이 필요 없는 70% 이상의 광택도를 나타내었다.
평가된 고무 함유 PA6 내충격 제품의 경우, 비교예 1 ~ 12에 기재된 바와 같이, 고무 함량, 필러 종류에 따라 광택도에 상이한 결과를 나타내었다. 비교예에서 볼 수 있듯이, 고무 함량이 증가하면 광택도가 낮아지는 경향을 보이며, 안료 마스터 배치 처방에 따른 광택도는 향상되지만, 도장품과 동일한 정도의 광택도인 70% 수준에는 크게 못 미치는 값을 나타내었다. 광택도와 함께, 사출품 외관의 웰드-라인과 관련한 평가 결과를 비교하면, 실시예와 같이 폴리아미드6/이오노머 블렌드 수지 조성물에 비하여 고무를 처방한 내충격 제품은 제품이 안료와의 분산성이 떨어져 웰드-라인이 발생하였다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의해 도장품과 유사한 정도의 고광택 감과 금속성 질감을 가지며, 동시에 강성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물을 제공하여, 도장 공정없이 자동차의 범퍼 소재로서 적용할 수 있으며, 그 밖에 고광택이 요구된 각종 수송기기, 가전제품, 휴대용 전자기기 등의 외장재 및 건축용 장식(decoration) 소재 등의 각종 산업기기 및 건축 소재에도 적용될 수 있다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (29)

  1. ⅰ) a) 5% 이상의 음이온 성분을 가지는 올리고머, 프리폴리머 및 폴리머로 이루어진 아크릴산 및 메타아크릴산 공중합체 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 A 5 ~ 95중량%, b) 폴리아미드로 이루어진 군 중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 조성 B 95 ~ 5중량%, 및 c) 금속 양이온으로 이루어진 군으로부터 적어도 1개 이상이 선택되고, 상기 조성 A 중량대비 1 ~ 50 pph인 조성 C를 혼합하여 1차 조성물이 구성되며,
    폴리머 블렌드 조성을 생성하는 적어도 1개 이상의 조성 B의 존재하에서 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 C가 음이온기의 반응 생성물을 생성하기 위하여 상기 조성으로 혼합된 1차 조성을 용융가공하면, 적어도 1개 이상의 조성 A와 적어도 1개 이상의 조성 B가 in-situ로 형성된 슈도 가교망(pseudo-crosslinked network)이 형성되는 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 제조하는 단계;
    ⅱ) 메탈 안료 15∼40중량%, 유기 및 무기 안료 10∼40중량%, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 20∼75중량%로 이루어지는 금속성 마스터 배치를 제조하는 단계; 및
    ⅲ) 상기 ⅰ) 단계에서 제조된 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 100 중량부에 상기 ⅱ) 단계에서 제조된 금속성 마스터 배치 0.1 ~ 10 pph를 혼합하는 단계를 포함하는 molded-in-color(MIC)가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 조성 A는 음이온 성분의 함량이 5 ~ 50%인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 조성 A의 음이온 성분은 술폰산, 인산, 카르본산 및 이들의 에스테르로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 제 1항에 있어서, 상기 조성 A는 공중합체로서, 1) RCH=CH2 구조를 가지는 α-올레핀(olefin)으로 구성되며, R은 1 ~ 8개의 탄소원자들을 가지는 수소와 알킬 라디칼로 구성되는 클래스(class)로부터 선택된 라디컬 또는 2) 3 ~ 8개의 탄소 원자들을 가지는 α,β-에틸렌화(ethylenically) 불포화 카르본산인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 α-올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 메틸 부텐, 및 메틸 펜텐으로 구성된 군중에서 선택된 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 α,β-에틸렌화 불포화 카르본산은 아크릴산, 메타아크릴산, 에타아크릴산, 이타코닉산, 말레인산 및 퓨마린산으로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  10. 제 7항에 있어서, 상기 α,β-에틸렌화 불포화 카르본산은 디카르본산의 모노 에스테르로 구성된 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  11. 삭제
  12. 제 1항에 있어서, 상기 조성 A는 삼원 중합체로서, 1) RCH=CH2 구조를 가지는 α-올레핀으로 구성되며, R은 1 ~ 8개의 탄소원자들을 가지는 수소와 알킬 라디칼로 구성되는 클래스로부터 선택된 라디칼 또는 2) 3 ~ 8개의 탄소 원자들을 가지는 α,β-에틸렌화 불포화 카르본산인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  13. 제 1항에 있어서, 상기 폴리아미드는 수지는 나일론 6, 7, 8, 10, 2, 66, 2, 10, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12 및 6/6T로 이루어진 군중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  14. 제 1항에 있어서, 상기 조성 C의 금속 양이온은 리튬(Li), 나트륨(Na), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼륨(K), 칼슘(Ca), 망간(Mn), 아연(Zn) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이 오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  15. 제 14항에 있어서, 상기 금속 양이온은 금속염으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 금속염은 메탈 하이드록사이드, 메탈 카보네이트, 메탈 아세테이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  17. 제 1항에 있어서, 상기 금속 양이온은 마스터뱃치 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  18. 제 1항에 있어서, 상기 메탈 안료는 알루미늄, 구리 및 철로 이루어진 군중에서 선택된 플레이크 또는 파우더인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  19. 제 17항에 있어서, 상기 메탈 안료는 평균입자 크기가 5 ~ 600 ㎛인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  20. 제 1항에 있어서, 상기 반응산물은 ⅰ) 단계의 용융가공시에 가교제, 촉진제, 자외선 활성 화합물, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 가공 조제, 몰드 이형제, 발포제, 무기 충진재(filler), 유리섬유, 나노 필러, 나노 섬유, 무기물 섬유, 유기물 섬유, 및 천연 섬유로 이루어진 군중에서 선택된 혼합물을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물의 제조방법.
  21. 제 1항, 제 4항, 제 5항, 제 7항 내지 제 10항, 또는 제 12항 내지 제 20항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 제 21항에 있어서, 상기 수지 반응산물은 수송기기, 가전제품, 컴퓨터 기기, 통신기기 및 휴대용 전자기기로 구성되는 군중에서 선택된 상품의 외장재 또는 건축용 장식(decoration) 소재에 적용되는 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
  26. 제 25항에 있어서, 상기 수송기기의 외장재는 자동차 범퍼, 펜더, 아웃사이드 미러 하우징 및 연료탱크 캡으로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
  27. 제 25항에 있어서, 상기 가전제품의 외장재는 냉장고, 청소기, 세탁기 및 켐코더로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
  28. 제 25항에 있어서, 상기 통신기기의 외장재는 일반 전화기, 휴대용 전화기 및 휴대폰으로 이루어진 군중에서 선택된 용도인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
  29. 제 25항에 있어서, 상기 건축용 장식 소재는 윈도우 샤시 또는 바닥재 용도인 것을 특징으로 하는 MIC가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드물 수지 반응산물.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101317758B1 (ko) 2011-12-29 2013-10-15 (주)이피글로벌 이오노머 제조용 공중합체 조성물
KR101363596B1 (ko) 2012-01-03 2014-02-24 서강대학교산학협력단 고분자 블렌드 수지 조성물 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120078447A (ko) * 2010-12-31 2012-07-10 만도신소재 주식회사 내스크래치성이 향상된 ｍｉｃ가 가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지조성물의 제조방법 및 이로부터 제조된 반응산물
JP7355634B2 (ja) * 2019-12-13 2023-10-03 三井化学株式会社 樹脂組成物の製造方法、及び、成形体の製造方法
CN116003902B (zh) * 2022-12-15 2024-07-12 金发科技股份有限公司 一种高性能彩色母粒及其制备的聚丙烯组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100197478B1 (ko) 1990-12-19 1999-06-15 크리스 로저 에이치 저분자량 공중합체 아미드들의 이오노머들
JP2000186152A (ja) 1998-12-22 2000-07-04 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 熱可塑性樹脂用模様着色材料及び着色模様を有する成形体
KR20060017533A (ko) * 2003-06-05 2006-02-23 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 에틸렌 산 공중합체 및 폴리아미드를 포함하는 내마모성조성물
US7144938B1 (en) 2005-12-02 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising ionomer and polyamide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100197478B1 (ko) 1990-12-19 1999-06-15 크리스 로저 에이치 저분자량 공중합체 아미드들의 이오노머들
JP2000186152A (ja) 1998-12-22 2000-07-04 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 熱可塑性樹脂用模様着色材料及び着色模様を有する成形体
KR20060017533A (ko) * 2003-06-05 2006-02-23 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 에틸렌 산 공중합체 및 폴리아미드를 포함하는 내마모성조성물
US7144938B1 (en) 2005-12-02 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising ionomer and polyamide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101317758B1 (ko) 2011-12-29 2013-10-15 (주)이피글로벌 이오노머 제조용 공중합체 조성물
KR101363596B1 (ko) 2012-01-03 2014-02-24 서강대학교산학협력단 고분자 블렌드 수지 조성물 및 이의 제조 방법

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