KR101014357B1 - 동종 중합체 및/또는 공중합체를 포함하는 수성 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수성 조성물, 바람직하게는 하기 성분 a) 내지 d)를 중합하여 형성되고 10 ㎛ 이상의 입경을 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다:
a) 하기 일반식(I)을 갖는 적어도 하나의 단량체:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
R3는 C1-C4 알킬렌이고,
R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
X는 -O- 또는 -NH-이고, 그리고
Y는 Cl; Br; I; 황산수소 또는 메토설페이트이고,
b) 및/또는 적어도 하나의 비이온성 단량체,
c) 성분 a)의 중량 기준으로 0∼50 ppm의 가교제 1 이상, 및
d) 임의로는 적어도 하나의 연쇄 이동제,
단, (i) 중합체가 양이온성 동종중합체이라면 가교제의 양은 항상 0 ppm 보다 많고 50 ppm 보다 적다.
수성 조성물
Description
본 발명은 증점제로서 동종 중합체 및/또는 공중합체를 포함하는 수성 조성물뿐만 아니라 신규한 산성 수성 세정 배합물에 관한 것이다.
최적의 레올로지 특성을 얻기 위해서는 산성 수성 가정용 배합물에서 중합체를 점성질화 하는 것이 일반적이다. 가정용 배합물의 점도를 증가시키기 위해서 여러 가지 형태의 중합체가 제안되었다.
EP-A-458599에서는 수성 염기, 직물 연화 물질 및 분해 중합체로 이루어진 직물 처리 조성물에 대해서 기재하고 있다.
WO-A-99/06455에서는 50∼600 ppm의 가교제와 함께 양이온성 동종중합체를 포함하는 산성 조성물용 증점제에 대해서 기재하고 있다. 가교제의 바람직한 함량의 범위는 60∼250 ppm이다.
공지 문헌에 기재된 수성 조성물에 사용된 중합체가 조성물의 점성질화를 달성할 수 있을지라도, 레올로지 프로파일을 더 개선시킬 필요가 있다. 이는 특히 수성 조성물이 수많은 서로 다른 조건과 환경에서 이용될 것이 예상되는 경우에 특히 중요하다.
본 발명은 하기 성분 a) 내지 d)를 중합하여 형성되고 10 ㎛ 이상의 입경을 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다:
a) 하기 일반식(I)을 갖는 적어도 하나의 단량체:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
R3는 C1-C4 알킬렌이고,
R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
X는 -O- 또는 -NH-이고, 그리고
Y는 Cl; Br; I; 황산수소 또는 메토설페이트이고,
b) 및/또는 적어도 하나의 비이온성 단량체,
c) 성분 a)의 중량 기준으로 0∼50 ppm의 가교제 1 이상, 및
d) 임의로는 적어도 하나의 연쇄 이동제,
단, (i) 중합체가 양이온성 동종중합체이라면 가교제의 양은 항상 0 ppm 보 다 많고 50 ppm 보다 적다.
사용된 중합체는 고체나 액체 형태로 수성 조성물에 첨가될 수 있다.
고체 형태는 다음과 같이 더 분류될 수 있다:
(i) 분말, 또는
(ii) 분진 입자를 발생하지 않는 비즈(beads).
중합체가 고체 형태로 조성물에 첨가되면, 비즈 형태가 바람직하다.
바람직하게는, 수성 조성물은 7 미만의 pH 값, 더욱 바람직하게는 5 미만의 pH 값을 갖는다.
바람직하게는, 수성 조성물은 산성 가정용 배합물이다. 더욱 바람직하게는 수성 조성물은 경질 표면에 대한 산성의 다목적 세정제이다.
중합체는 10 ㎛∼1,000 ㎛, 바람직하기로는 50 ㎛ 이상, 특히 바람직하기로는 100 ㎛∼1,000 ㎛의 체적 평균 크기를 갖는 입자 형태로 조성물에 첨가된다. 입자의 크기는 공지 방법, 즉 레이저 회절법에 의해 측정될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 중합체는 양이온성 동종중합체이고, 여기서 가교제의 양은 항상 0 ppm 보다 많고 50 ppm 보다 적다.
본 발명의 다른 양호한 실시예에서, 중합체는 비이온성 동종중합체이다.
본 발명의 또 다른 양호한 실시예에서, 성분 a)는 적어도 하나의 양이온성 단량체 10∼100 중량%와 적어도 하나의 비이온성 단량체 0∼90 중량%를 포함한다.
본 발명의 또 다른 더욱 양호한 실시예에서, 성분 a)는 적어도 하나의 양이온성 단량체 30∼100 중량%와 적어도 하나의 비이온성 단량체 0∼70 중량%를 포함 한다.
본 발명의 더욱 양호한 실시예에서, 성분 a)는 적어도 하나의 양이온성 단량체 40∼100 중량%와 적어도 하나의 비이온성 단량체 0∼60 중량%를 포함한다.
본 발명의 또 다른 특히 양호한 실시예에서, 성분 a)는 적어도 하나의 양이온성 단량체 50∼95 중량%와 적어도 하나의 비이온성 단량체 5∼50 중량%를 포함한다. 중량%는 공중합체의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
바람직한 양이온성 단량체는 하기 일반식(I)의 화합물이다:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
R3는 C1-C4 알킬렌이고,
R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
X는 -O- 또는 -NH-이고, 그리고
Y는 Cl; Br; I; 황산수소 또는 메토설페이트이다.
알킬기는 선형 또는 측쇄형 일 수 있다. 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필이다.
양호한 비이온성 단량체는 N-비닐 피롤리돈 또는 하기 일반식(II)의 화합물이다:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이다.
바람직하기로는 가교제 b)는 적어도 2개의 에틸렌적으로 불포화된 잔기를 갖는다. 바람직하고 또 적절한 가교제는 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리알릴사카로스 및 펜타에리트롤 트리알릴에테르와 같은 폴리올 폴리알릴에테르이다.
더욱 바람직한 가교제는 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산 및 N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드이다.
가장 바람직한 가교제는 테트라 알릴 암모늄 클로라이드 및 N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드이다.
가교제의 혼합물을 사용하는 것도 또한 적당하다.
양이온성 동종중합체는 적어도 하나의 가교제 b)에 의해서 항상 가교된다. 바람직하기로는, 가교제(들)는 성분 a)를 기준으로 0.5∼49 ppm의 범위로 존재한다.
바람직하기로는, 연쇄 이동제 c)는 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택된다.
본 발명의 양호한 실시예에서 연쇄 이동제 c)는 성분 a)의 기준으로 0∼1,000 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼500 ppm, 가장 바람직하기로는 0∼300 ppm의 양으로 존재한다.
연쇄 이동제의 혼합물을 사용하는 것도 적합하다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 수성 조성물은 10 ㎛보다 큰 입경을 갖는 중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%를 포함한다. 중량%는 수성 배합물의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
본 발명의 양호한 실시예에서, 수성 조성물, 바람직하기로는 산성 수성 조성물은 하기 성분 a), b) 및 c)를 중합함으로써 형성되고, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체 및/또는 동종 중합체를 포함한다:
a) 적어도 하나의 하기 일반식(Ia)을 갖는 단량체
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고,
b) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm(성분 a) 기준), 및
c) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준),
단, 중합체가 동종 중합체인 경우, 가교제의 양은 항상 0ppm보다 많고 50 ppm 보다 많다.
본 발명의 또 다른 양호한 실시예에서, 수성 조성물, 바람직하게는 산성 수성 조성물은 하기 성분 a), b) 및 c)를 중합함으로써 형성되고, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체 및/또는 동종 중합체를 포함한다:
a) 적어도 하나의 하기 일반식 (IIa)을 갖는 단량체
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고,
b) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준), 및
c) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준).
본 발명의 더욱 양호한 실시예에서, 수성 조성물, 바람직하게는 산성 수성 조성물은 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성되고, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체를 포함한다:
a) 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고;
b) 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 그리고
d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준).
본 발명의 특히 양호한 실시예에서, 수성 조성물, 바람직하게는 산성 수성 조성물은 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성되고, 조성물의 총 중량 기준으로, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%를 포함한다:
a) 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고;
b) 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 그리고
d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준).
본 발명의 중요한 실시예에서, 수성 조성물, 바람직하게는 산성 수성 조성물은 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성되고, 조성물의 총 중량 기준으로, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼ 1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%를 포함한다:
a) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체 40∼95 중량%, 바람직하게는 50∼95 중량%:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고;
b) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체 5∼60 중량%, 바람직하게는 5∼50 중량%:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 그리고
d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준).
수성 조성물은 산성 가정용 조성물로서 유용하다. 산성 가정용 조성물은 경질 표면 세척용 다목적 세제, 산 가정용 세제(욕조) 또는 화장실 세제와 같은 공지의 배합물일 수 있다.
수성 배합물은 세라믹, 섬유 유리, 폴리우레탄 및 플라스틱 표면과 같은 수많은 여러 형태의 표면에 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예는 투명한 산성 수성 조성물에 관한 것이다.
가정용 세정제는 1 이상의 다음 성분의 수성 또는 알코올(예를 들면 에탄올 또는 이소프로판올 알코올) 용액이다:
- 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및/또는 양이온성 계면활성제,
- 코코넛 및 탤로우 그리스와 같은 동물성 및 식물성 그리스의 비누화에 의해 제조된 비누,
- 염산, 인산, 구연산, 아세트산 또는 황산과 같은 유기 산,
- 트리에탄올아민과 같은 유기 염기 또는 무기 염기(NaOH 또는 KOH)의 염기성 제품,
- 실리카, 시드 커널, 폴리에틸렌 또는 탄산칼슘과 같은 표면 세정 개선을 위한 마모제,
- 표면 유지 및 보호를 위한 왁스 및/또는 실리콘,
- 폴리포스페이트,
- 하이포클로라이트나 할로겐을 제거하는 물질,
- TAED와 같은 표백 활성화제, 예를 들면 과붕산나트륨, H2O2 또는 하이포클로라이트를 포함하는 과산화물,
- 효소,
- 벤진, 터펜타인 및/또는 파라핀으로부터 선택되는 용매를 포함하는 왁스 기본 세정제 및 왁스 기본 유화제.
- 실리케이트, 폴리포스페이트, 이를테면 나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트, 분말 세정제용 제올라이트와 같은 충전제,
- 안료, 레이크 또는 가용성 염료,
- 향료, 및
- 광 안정화제, 산화방지제, 항균제, 자외선 흡수제 및 킬레이트제.
실제의 활성 성분과 최소 유효량은 증점된 조성물이 사용되는 실제 제품/이용분야에 의해 결정된다.
본 발명의 또 다른 실시예는 다음 성분(i) 내지 (vi)을 포함하는 경질 표면 세정 조성물이다:
(i) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 상기 중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%,
(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 및/또는 적어도 하나의 비누 및/또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 및/또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,
(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,
(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 세정 조성물의 통상적인 성분 0∼50 중량%,
(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및
(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
수성 산성 조성물의 pH 값은 7 미만, 바람직하기로는 5 미만이다.
더욱 바람직한 경질 표면 세정 조성물은 다음 성분(i) 내지 (vi)을 포함한다:
(i) 하기 성분 a), b) 및 c)를 중합함으로써 형성되고, 조성물의 총 중량 기준으로, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 동종중합체 및/또는 공중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%:
a) 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고;
b) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 단, (i) 중합체가 동종중합체이라면 가교제의 양은 항상 0 ppm 보다 많고 50 ppm 보다 적고, 및
c) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준),
(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 및/또는 적어도 하나 의 비누 및/또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 및/또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,
(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,
(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 세정 조성물의 통상적인 성분 0∼50 중량%,
(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및
(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
더욱 바람직한 경질 표면 세정 조성물은 다음 성분(i) 내지 (vi)을 포함한다:
(i) 하기 성분 a), b) 및 c)를 중합함으로써 형성되고, 조성물의 총 중량 기준으로, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 동종중합체 및/또는 공중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%:
a) 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
b) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 및
c) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준),
(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 및/또는 적어도 하나의 비누 및/또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 및/또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,
(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,
(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 세정 조성물의 통상적인 성분 0∼50 중량%,
(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및
(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
더욱 바람직한 경질 표면 세정 조성물은 다음 성분(i) 내지 (vi)을 포함한다:
(i) 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성되고, 조성물의 총 중량 기준으로, 입경 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛∼1,000 ㎛를 갖는 적어도 하나의 공중합체 0.005∼15 중량%, 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5 중량%:
a) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체 50∼95 중량%:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고
Y는 Cl; Br 또는 I이고;
b) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체 5∼50 중량%:
상기 식에서,
R7은 수소 또는 메틸이고,
R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준), 및
d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm, 바람직하기로는 0∼500 ppm, 더욱 바람직하기로는 0∼300 ppm(성분 a) 기준);
(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 및/또는 적어도 하나의 비누 및/또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 및/또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,
(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,
(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 세정 조성물의 통상적인 성분 0∼50 중량%,
(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및
(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
성분(ii)으로서, 음이온성, 비이온성, 또는 양쪽성 합성 세제가 적당하다.
적당한 음이온성 세제는 다음과 같다:
- 황산염, 예를 들면 알킬 사슬이 탄소 원자 8∼18을 갖는 지방 알코올 황산염, 이를테면 황산 라우릴 알코올;
- 에틸렌 산화물 2∼30몰과 C8-C22 지방 알코올 1몰의 중합부가 생성물의 산 에스테르 또는 그 염과 같은 지방 알코올 에테르 황산염;
- 비누라 일컬어지는, C8-C20 지방산, 이를테면 코코넛 지방산의 알칼리 금속, 암모늄 또는 아민 염;
- 알킬아미드 황산염;
- 알킬아민 황산염, 예를 들면 코노에탄올아민 라우릴 황산염;
- 알킬아미드 에테르 황산염;
- 알킬아릴 폴리에테르 황산염;
- 모노글리세리드 황산염;
- 알킬 사슬이 탄소 원자 8∼18을 갖는 알칸술포네이트, 예를 들면 도데실 술포네이트;
- 알킬아미드 술포네이트;
- 알킬아릴 술포네이트;
- α-올레핀 술포네이트;
- 설포숙신산 유도체, 이를테면 알킬 설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트 또는 알킬설포숙신아미드 유도체;
- 하기 일반식의 N-[알킬아미도알킬]아미노산:
상기 식에서,
X는 수소, C1-C4 알킬 또는 -COO-M+이고,
Y는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
m1은 1∼5이고,
n은 6∼18의 정수이고,
M은 알칼리 금속 양이온 또는 아민 양이온이고,
- 하기 일반식의 알킬 및 알킬아릴 에테르 카르복실레이트:
CH3-X-Y-A
상기 식에서,
R은 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
Y는 수소 또는 -(CHCHO)1-50-이고,
A는 -(CH2)m2-1-COO-M+이고,
m2는 1∼6이고,
M은 알칼리 금속 양이온 또는 아민 양이온이다.
음이온성 계면 활성제로서 사용되는 것은 지방산 메틸타우리드, 알킬 이소티오네이트, 지방산 폴리펩타이드 축합 생성물 및 지방 알코올 인산 에스테르이다. 이들 화합물에 있는 알킬 라디칼은 8∼24의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하다.
음이온성 계면활성제는 일반적으로 알칼리 금속, 암모늄 또는 아민 염과 같은 수용성 염 형태이다. 이러한 염의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 염이 있다. 특히 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 (NR4R5R6)염이 사용되는 데, 여기서 R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 히드록시알킬이다.
본 발명에 따른 조성물에서 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 모노에탄올아민 라우릴 황산염 또는 지방 알코올 설페이트, 특히 나트륨 라우릴 설페이트의 알칼리 금속 염, 및 에틸렌 옥사이드 2∼4몰과 나트륨 라우릴 에테르 설페이트의 반응 생성물이다.
양쪽성 세제는 넓은 범위의 pH 값에서 양이온성 및 음이온 친수성 기를 모두 갖는 분자를 제공하는 내부 염을 형성하는 염기성 및 산성기 모두를 함유한다. 이 들 세제의 일부는 본 명세서에서 참고로 하고 있는 미국특허 2,082,275; 2,702,279 및 2,255,082에 기재되어 있다. 적당한 양쪽성 세제 화합물은 하기 일반식을 갖는다:
상기 식에서,
R7는 C8-C22 알킬 라디칼이고,
R8 및 R9는 서로 독립적으로 C1-C3 알킬 라디칼이고,
R10은 C1-C3 알킬렌 사슬이고,
X는 수소 및 히드록시 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Y는 카르복시 및 술포닐 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, R7, R8 및 R9 라디칼의 합은 약 14∼24의 탄소 원자를 갖는다.
시스템의 pH에 따라 양이온성이나 음이온성으로 될 수 있는 양쪽성 및 양쪽성 전해질 세제는 도데실-β-알라닌, 미국특허 2,658,072에 따라 도데실아민과 나트륨 이소티오네이트를 반응시켜 제조된 것과 같은 N-알킬타우린, 미국특허 2,438,091에 따라 제조된 것과 같은 N-고급 알킬아스파르트산, 및 미국특허 2,528,378에 기재되고 상표명 "Miranol"로 시판되는 제품과 같은 세제로 나타내지고, 위 특허들은 본 명세서에서 참고로 하고 있다.
또 다른 적합한 양쪽성 계면활성제는 C8-C18 베타인, C8-C18 술포베타인, C8-C24 알킬아미도-C1-C4 알킬렌베타인, 이미다졸린 카르복실레이트, 알킬암포카르복시카르복시산, 알킬암포카르복시산(예, 라우로암포글리시네이트) 및 N-알킬-β-아미노프로피오네이트 또는 -이미노디프로피오네이트, 바람직하기로는 C10-C20 알킬아미도-C1-C4 알킬렌베타인 및 특히 코코넛 지방산 아미드 프로필베타인이 있다.
비이온성 계면활성제의 예로는 분자량 1,000∼15,000을 갖는 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드의 부생물 유도체, 지방 알코올 에톡실레이트(1∼50 EO), 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(1∼50 EO), 폴리글루코시드, 에톡실화 탄화수소, 지방산 글리콜 부분 에스테르, 예를 들면 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 지방산 알칸올아미드 및 디알칸올아미드, 지방산 알칸올아미드 에톡실레이트 및 지방 아민 산화물이 있다. 비이온성 합성 세제는 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물과 알킬렌 산화물기(친수성)를 축합함으로써 제조된 화합물로 광범위하게 정의될 수 있는 화합물의 종류들을 포함한다. 특정 소수성 기와 축합되는 친수성 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼의 길이는 친수성 및 소수성 원소 사이의 소망하는 정도의 균형을 갖는 수용성 화합물을 제공하도록 쉽게 조절될 수 있다.
성분(ii)로서는 포화 및 불포화 C8-C22 지방산의 염(비누)을 단독 또는 혼합물 형태 또는 성분(ii)으로 언급한 기타 세제와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이러한 지방산의 예로는 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 카프롤레산, 도데세노산, 테트라데세노산, 옥타데세노산, 올레산, 아이코세노산 및 에루스산, 및 이들 산, 이를테면 코코넛 지방산의 상업용 혼합물이 있다. 이러한 산은 염 형태로 존재하며, 양이온으로서 고려할 수 있는 것은 알칼리 금속 양이온, 이를테면 나트륨 및 칼륨 양이온, 금속 원자, 이를테면 충분한 알칼리성을 갖는 아연 및 알루미늄 원자, 및 질소-함유 유기 화합물, 이를테면 아민과 에톡실화 아민이 있다. 이러한 염들은 그 자체로 제조될 수 있다.
비누를 제조하는 데 사용되는 지방산은 이를테면 식물성 또는 동물성 글리세리드(야자유, 코코넛유, 바바수 오일, 대두유, 피마자유, 탤로우, 고래 기름, 생성 기름, 탤로우, 그리스, 라아드 및 이들의 혼합물)의 천연 공급원으로부터 얻어질 수 있다. 지방산은 또한 이를테면 석유 스톡의 산화 또는 Fischer-Tropsch 공정에 의해 합성 제조될 수 있다.
알칼리 금속 비누는 지방(fat 및 oil)의 직접 비누화에 의해 또는 별도의 제조 공정에서 제조되는 자유 지방산의 중화에 의해 제조될 수 있다. 특히 유용한 것은 코코넛유 및 탤로우, 즉 나트륨 및 칼륨 탤로우 및 코코넛 비누로부터 유도된 지방산의 혼합물의 나트륨 및 칼륨 염이다.
본 명세서에서 "탤로우"란 용어는 통상적으로 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% 팔미트올레산, 41.5% 올레산 및 3% 리놀레산(최초의 3 지방산은 포화된 것임)의 탄소 사슬 길이 분포를 갖는 지방산 혼합물을 의미한다. 여러 동물 수지와 라아드로부터 유도된 지방산과 같이 유사한 분포를 갖는 기타 혼합물도 또한 탤로우란 용어 내에 포함된다. 탤로우는 불포화 지방산 부분의 일부 또는 모두를 포화 지방산 부분으로 변환하기 위해 경화(즉, 수소첨가)될 수 있다.
본 명세서에서 "코코넛유"란 용어는 통상적으로 약 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18, 7% 올레산 및 2% 리놀레산(최초의 6 지방산은 포화된 것임)의 탄소 사슬 길이 분포를 갖는 지방산 혼합물을 의미한다. 팜커널 오일 및 바바수 오일과 같이 유사한 탄소 사슬 길이 분포를 갖는 기타 원료도 또한 코코넛유란 용어 내에 포함된다.
성분(iii)으로서는 2가 알코올, 특히 에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로판디올, 1,3-, 1,4- 또는 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올과 같이 알킬렌 잔기에 2∼6의 탄소 원자를 갖는 화합물들을 고려할 수 있다. 바람직한 것은 1,2-프로판디올(피로필렌 글리콜)이다.
바람직한 일가 알코올은 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올 및 이들 알코올의 혼합물이다.
성분(iv)로서 증점된 수성 조성물은 여기서 사용된 공지된 성분을 더 포함할 수 있다. 이러한 성분들은 향료; 색소; 살균제; 프로테아제와 같은 효소; 염료; 킬레이트제; 크산탄 검과 같은 점도 조절제; 안료; 용매; 부식 억제제; 방부제; 산화방지제; 굴수성 유발물질; 및 구연산 및 타르타르산을 포함한 카르복시산 세제와 같은 증량제이다.
본 발명의 조성물에서 성분(v)로서 사용되는 예시적인 산들은 구연산, 황산, 염산, 인산, 아세트산, 히드록시아세트산, 및 술팜산이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
산성 수성 조성물에 사용되는 중합체는 종래의 중합법에 의해 얻어질 수 있다.
바람직한 중합 공정은 중합 안정화제의 존재 하에 탄화수소 용매 중의 공지된 역 현탁기술이다. 중합 공정은 산화환원 커플러에 의해 개시된다. 건조 중합체는 물과 용매의 공비 증류에 의해 회수된다.
A) 양이온성 중합체의 합성
본 실시예는 적당한 양이온성 중합체의 제조를 나타낸다.
수용성 성분의 '수성 상'은 다음 성분들을 서로 혼합함으로써 제조된다:
아크릴아미드 51 g,
염화메틸 4급화된 디메틸아미노 에틸 아크릴레이트 118 g,
봉쇄제 0.13 g,
브롬산 칼륨 0.0044 g,
2,2-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드 0.06125 g, 및
물.
연속 '오일 상'은 다음 성분들을 함께 혼합함으로써 제조된다:
Exxsol®D40 (탈취된 탄화수소 용매) 300 g, 및
중합성 안정화제 2 g.
연속 상은 질소 가스에 의해 20분 동안 산소제거되었다. 그 후, 연속 상을 Rushton 터빈 교반기로 400 rpm에서 교반하였다.
단량체 용액을 상기 교반된 연속 상에 첨가한 후 3분 동안 분산시켰다. 현탁액의 온도는 25℃까지 조정되었다. Solvent D40(1 v/v% 용액 0.656 ml)중의 이산화황을 첨가하여 현탁을 개시하였다.
발열반응이 종료될 때, 물을 감압하에서 공비시켜 현탁액으로부터 제거하였다. 그 결과 얻어진 중합체 비즈의 현탁액을 25℃까지 냉각시킨 후, 여과한 다음 공기 건조하였다. 얻어진 중합체 비즈는 약 240 ㎛의 입경을 갖는다. 입경은 Sympatec HELOS 레이저 회절 장치 (Sympatec GmbH, 독일 제품)로 측정되었다.
실시예 2-15
실시예 1과 유사한 합성법으로 다음 중합체를 합성하였다.
단량체 1 (M1) = 디메틸아미노에틸아크릴레이트
단량체 2 (M2) = 아크릴아미드
가교제 1 (CL1) = N,N'-메틸렌비스아크릴아미드
연쇄 이동제 1 (CTA1) = 하이포포스파이트
실시예 | M1, % | M2, % | CL1, ppm | CTA1, ppm |
2 | 80 | 20 | 0 | 0 |
3 | 80 | 20 | 2.5 | 0 |
4 | 80 | 20 | 5 | 0 |
5 | 80 | 20 | 8 | 10 |
6 | 80 | 20 | 8 | 5 |
7 | 60 | 40 | 0 | 0 |
8 | 40 | 60 | 0 | 0 |
9 | 60 | 40 | 0.5 | 0 |
10 | 80 | 20 | 0.5 | 0 |
11 | 80 | 20 | 0.5 | 15 |
12 | 80 | 20 | 0.5 | 25 |
13 | 80 | 20 | 0.5 | 35 |
14 | 80 | 20 | 20 | 35 |
15 | 80 | 20 | 40 | 35 |
실시예 2∼15의 공중합체는 약 240 ㎛의 입경을 갖는다. 입경은 Sympatec HELOS 레이저 회절 장치 (Sympatec GmbH, 독일 제품)로 측정되었다.
B) 화장실 세정제의 배합물
하기 성분을 포함하는 조성물은 알코올 에톡실레이트와 구연산 모두를 교반 하에 물에 연속적으로 첨가함으로써 제조된다:
탈이온수 80 중량%
Dobanol® 25-7 (알코올 에톡실레이트) 2.5 중량%
Dobanol® 23-6.5 (알코올 에톡실레이트) 2.5 중량%
구연산 15 중량%
투명 무색의 액체는 pH 1.7을 갖는다.
C) 욕실 제정제의 배합물
하기 성분을 포함하는 조성물은 모든 성분을 교반 하에 혼합함으로써 제조된다:
탈이온수 80 중량%
Dehydol®04 (옥틸 알코올 에톡실레이트 4 EO) 2 중량%
Glucopon®215CSUP (지방 알코올 C8-10 폴리글리코시드) 8 중량%
구연산 5 중량%
아세트산 5 중량%
투명 무색의 액체는 pH 2.5를 갖는다.
증점제의 첨가
양이온성 중합체(A 중)를 배합물이 균질화될 때까지 교반 하에 실온에서 두 배합물에 서서히 첨가하였다. 모든 배합물은 투명하였다. 브룩필드 점도를 제조 1일 후에 측정하였다.
산성 배합물 | 중합체 | 중합체 농도 (중량%) |
LV 브룩필드 점도(22 ℃/30 rpm /mPa.s) |
화장실 세정제 (B) | -- | 5 | |
화장실 세정제 (B) | 실시예 1의 중합체 | 1.0 | 1064 |
화장실 세정제 (B) | 실시예 2의 중합체 | 1.0 | 2000 |
화장실 세정제 (B) | 실시예 6의 중합체 | 1.0 | 951 |
화장실 세정제 (B) | 실시예 8의 중합체 | 1.0 | 1164 |
욕실 세정제 (C) | -- | 5 | |
욕실 세정제 (C) | 실시예 1의 중합체 | 1.0 | 700 |
욕실 세정제 (C) | 실시예 2의 중합체 | 1.0 | 644 |
욕실 세정제 (C) | 실시예 6의 중합체 | 1.0 | 480 |
욕실 세정제 (C) | 실시예 7의 중합체 | 1.0 | 738 |
욕실 세정제 (C) | 실시예 8의 중합체 | 1.0 | 816 |
욕실 세정제 (C) | 실시예 13의 중합체 | 1.0 | 1112 |
Claims (21)
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- 조성물의 총 중량 기준으로, 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성된 적어도 하나의 공중합체 0.005∼15 중량%를 포함하는 수성 조성물:a) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체 50∼95 중량%:상기 식에서,R1은 수소 또는 메틸이고,R2는 수소 또는 메틸이고,R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고Y는 Cl; Br 또는 I이고;b) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체 5∼50 중량%:상기 식에서,R7은 수소 또는 메틸이고,R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 그리고d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm(성분 a) 기준).
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- 하기 성분(i) 내지 (vi)을 포함하는 경질 표면 세정 조성물:(i) 조성물의 총 중량 기준으로, 하기 성분 a) 내지 d)를 중합하여 형성되고 10 ㎛ 이상의 입경을 갖는 적어도 하나의 중합체 0.005∼15 중량%,a) 하기 일반식(I)을 갖는 적어도 하나의 단량체,상기 식에서,R1은 수소 또는 메틸이고,R2는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,R3는 C1-C4 알킬렌이고,R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이고,X는 -O- 또는 -NH-이고, 그리고Y는 Cl; Br; I; 황산수소 또는 메토설페이트이고,b) 및/또는 적어도 하나의 비이온성 단량체,c) 성분 a)의 중량 기준으로 0∼50 ppm의 가교제 1 이상, 및d) 임의로는 적어도 하나의 연쇄 이동제,단, (i) 중합체가 양이온성 동종중합체이라면 가교제의 양은 항상 0 ppm 보다 많고 50 ppm 보다 적고,(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 또는 적어도 하나의 비누 또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 향료; 색소; 살균제; 효소; 염료; 킬레이트제; 점도 조절제; 안료; 부식 억제제; 방부제; 산화방지제; 굴수성 유발물질로 이루어진 군에서 선택된 성분 0∼50 중량%,(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
- 제 18항에 있어서, 하기 성분(i) 내지 (vi)을 포함하는 경질 표면 세정 조성물:(i) 조성물의 총 중량 기준으로, 하기 성분 a), c) 및 d)를 중합함으로써 형성된 적어도 하나의 동종중합체 0.005∼15 중량%:a) 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체:상기 식에서,R1은 수소 또는 메틸이고,R2는 수소 또는 메틸이고,R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고Y는 Cl; Br 또는 I이고;c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제로서, 그 양이 0 ppm 보다 많고 50 ppm 보다 적으며 (성분 a) 기준);d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm(성분 a) 기준),(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 또는 적어도 하나의 비누 또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 향료; 색소; 살균제; 효소; 염료; 킬레이트제; 점도 조절제; 안료; 부식 억제제; 방부제; 산화방지제; 굴수성 유발물질로 이루어진 군에서 선택된 성분 0∼50 중량%,(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
- 제 18항에 있어서, 하기 성분(i) 내지 (vi)을 포함하는 경질 표면 세정 조성물:(i) 조성물의 총 중량 기준으로, 하기 성분 b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성된 적어도 하나의 동종중합체 0.005∼15 중량%:b) 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체:상기 식에서,R7은 수소 또는 메틸이고,R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준); 및d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm(성분 a) 기준),(ii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 세제 또는 적어도 하나의 비누 또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,(iii) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,(iv) 조성물의 총 중량 기준으로, 향료; 색소; 살균제; 효소; 염료; 킬레이트제; 점도 조절제; 안료; 부식 억제제; 방부제; 산화방지제; 굴수성 유발물질로 이루어진 군에서 선택된 성분 0∼50 중량%,(v) 조성물의 총 중량 기준으로, 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
- 제 18항에 있어서, 하기 성분(i) 내지 (vi)을 포함하는 경질 표면 세정 조성물:(i) 조성물의 총 중량 기준으로, 하기 성분 a), b), c) 및 d)를 중합함으로써 형성된 적어도 하나의 공중합체 0.005∼15 중량%:a) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (Ia)를 갖는 1 이상의 단량체 50∼95 중량%:상기 식에서,R1은 수소 또는 메틸이고,R2는 수소 또는 메틸이고,R3는 C1-C2 알킬렌이고, 그리고Y는 Cl; Br 또는 I이고;b) 공중합체의 총 중량 기준으로, 하기 일반식 (IIa)를 갖는 1 이상의 단량체 5∼50 중량%:상기 식에서,R7은 수소 또는 메틸이고,R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고;c) 디비닐 벤젠; 테트라 알릴 암모늄 클로라이드; 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 글리콜 및 폴리글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트; 부타디엔; 1,7-옥타디엔; 알릴-아크릴아미드 및 알릴-메타크릴아미드; 비스아크릴아미도아세트산; N,N'-메틸렌-비스아크릴아미드 및 폴리올 폴리알릴에테르로부터 선택된 적어도 하나의 가교제 0∼50 ppm (성분 a) 기준), 및d) 임의로는, 메르캅탄, 말산, 락트산, 포름산, 이소프로판올 및 하이포포스파이트로부터 선택되는 적어도 하나의 연쇄 이동제 0∼1,000 ppm(성분 a) 기준);(ii) 적어도 하나의 세제 또는 적어도 하나의 비누 또는 적어도 하나의 포화 C8-C22 지방산 또는 적어도 하나의 불포화 C8-C22 지방산 염 1∼80 중량%,(iii) 적어도 하나의 알코올 0∼50 중량%,(iv) 향료; 색소; 살균제; 효소; 염료; 킬레이트제; 점도 조절제; 안료; 부식 억제제; 방부제; 산화방지제; 굴수성 유발물질로 이루어진 군에서 선택된 성분 0∼50 중량%,(v) 적어도 하나의 산 0∼50 중량%, 및(vi) 100%가 되도록 보충되는 수도물 또는 탈이온수.
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