ES2268490T3 - Composiciones acuosas que comprenden homo- y/o copolimeros. - Google Patents

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Abstract

Composiciones acuosas que comprenden homo- y/o copolímeros. Se refiere a composiciones acuosa que comprenden homo- y/o copolímeros como espesantes, así como a nuevas formulaciones de limpieza acusoas acídicas. Es práctica común incluir polímeros viscosificantes en formulaciones domésticas acuosas acídicas con en fin de obtener características reológicas óptimas. Se han propuesto varios tipos de polímeros con el fin de aumentar la viscosidad de formulaciones domésticas. La PE-A-458599 se refiere a composiciones de tratamiento de tejidos que comprenden una base acuosa, materiales de ablandamiento de tejidos y un polímero defloculante. LaWO-A-99/06455 describe agentes espesantes para composiciones acídicas, que incluyen homopolímeros catiónicos con agentes reticulantes de 50 a 600 ppm. La gama preferida de agente reticulante se encuentra entre 60 y 250 ppm.

Description

Composiciones acuosas que comprenden homo- y/o copolímeros.
Este invento se refiere a composiciones acuosa que comprenden homo- y/o copolímeros como espesantes, así como a nuevas formulaciones de limpieza acusoas acídicas.
Es práctica común incluir polímeros viscosificantes en formulaciones domésticas acuosas acídicas con en fin de obtener características reológicas óptimas. Se han propuesto varios tipos de polímeros con el fin de aumentar la viscosidad de formulaciones domésticas.
La PE-A-458599 se refiere a composiciones de tratamiento de tejidos que comprenden una base acuosa, materiales de ablandamiento de tejidos y un polímero defloculante.
La WO-A-99/06455 describe agentes espesantes para composiciones acídicas, que incluyen homopolímeros catiónicos con agentes reticulantes de 50 a 600 ppm. La gama preferida de agente reticulante se encuentra entre 60 y 250 ppm.
Si bien los polímeros utilizados en composiciones acuosas descritas en el arte anterior obtienen viscosificación de la composición, existe todavía la necesidad de proporcionar mejora adicional en el perfil reológico. Esto es particularmente importante cuando la composición acuosa se espera que actúe bajo una serie de condiciones y ambientes diferentes.
El invento se refiere a composiciones acuosas que comprenden, por lo menos, un polímero, con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (I)
1
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{4},
R_{4}, R_{5} y R_{6} significan, independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
X significa -O- o -NH- e
Y significa Cl; Br; I; hidrogensulfato o metosulfato,
b) y opcionalmente por lo menos un monómero no iónico,
c) por lo menos un agente reticulante en una cantidad de 0-50 ppm mediante el peso del componente a) y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena
con la salvedad de que
(i) si el polímero es un homopolímero catiónico entonces la cantidad del agente reticulante es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
El polímero utilizado puede adicionarse a la composición acuosa en forma sólida o líquida.
La forma sólida puede clasificarse en
(i) polvo, o
(ii) perlas, que no son partículas pulverulentas.
En caso que se adicione el polímero a la composición en forma sólida, se prefiere la forma de perlas.
De preferencia la composición acuosa tiene un valor pH <7. Mas preferentemente el valor pH es <5.
De preferencia las composiciones acuosas son formulaciones domésticas acídicas. Mas preferentemente las formulaciones acuosas son limpiadores para todo fin acídicos para superficies duras.
El polímero se adiciona a la composición mientras adopta forma de partículas, que tienen un tamaño medio de volumen no superior a 10 \mum y hasta 1000 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, especialmente preferido entre 100 \mum y hasta 1000 \mum. El tamaño de las partículas puede determinarse con métodos conocidos, o sea con difracción laser.
En una modalidad preferida del invento el polímero es un homopolímero catiónico, en donde la cantidad del agente reticulante es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
En otra modalidad preferida del invento el polímero es un homopolímero no iónico.
En otra modalidad preferida del invento el componente a) comprende 10-100% en peso (% en p) de por lo menos un monómero catiónico y 0-90% en peso de por lo menos un monómero no iónico.
En una modalidad mas referida del invento el componente a) comprende 30-100% en peso de por lo menos un monómero catiónico y 0-70% en peso de por lo menos un monómero no iónico. En aún una modalidad mas preferida del invento el componente a) comprende 40-100% en peso de por lo menos un monómero catiónico y 0-60% en peso de por lo menos un monómero no iónico.
En una modalidad especialmente preferida del invento el componente a) comprende 50-95% en peso de por lo menos un monómero catiónico y 5-50% en peso de por lo menos un monómero no iónico. Los porcentajes en peso se refieren al peso total del polímero.
Los monómeros catiónicos preferidos son compuestos de fórmula (I)
2
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{4},
R_{4}, R_{5} y R_{6} significan, independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
X significa -O- o -NH- e
Y significa Cl; Br; I; hidrogensulfato metosulfato.
Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados. Los grupos alquilo son metilo, etilo, propilo, butilo e isopropilo.
Los monómeros no iónicos preferidos son N-vinil pirrolidona o compuestos de fórmula (II)
3
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, y
R_{9} y R_{10} significan independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
De preferencia el agente reticulante b) contiene por lo menos dos fracciones etilénicamente insaturadas. Los agentes reticulantes preferidos apropiados son divinil benceno; cloruro de tetraalil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas; ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres, tal como polialilsacarosa y trialiléter de pentaeritritol.
Agentes reticulantes mas preferidos son cloruro de tetra alil amonio; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas; ácido bisacrilamido acético y N,N'-metilen-bisacrilamida.
Los agentes reticulantes mas preferidos son cloruro de tetra alil amonio y N,N'-metilen-bisacrilamida.
Es también apropiado utilizar mezclas de agentes reticulantes.
El homopolímero catiónico se reticula siempre con por lo menos un agente reticulante b). De preferencia el (los) reticulantes) está(n) presentes en la gama de 0,5-49 ppm (basado en el componente a).
De preferencia el agente de transferencia de cadena c) se elige entre mercaptanos, ácido málico, ácido láctico, ácido fórmico, isopropanol e hipofosfitos.
En una modalidad preferida del invento el agente de transferencia de cadena c) está presente en una gama de 0 a 1000 ppm, mas preferentemente de 0-500 ppm, m as preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
Es también apropiado utilizar mezclas de agentes de transferencia de cadena.
En una modalidad preferida del presente invento la composición acuosa comprende 0,005 a 15% en peso del polímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, mas preferentemente entre 0,01 y 10% en peso, mas preferentemente entre 0,01 y 5% en peso. Los porcentajes en peso se refieren a la cantidad total de la formulación acuosa.
En una modalidad preferida del presente invento la composición acuosa, de preferencia la composición acuosa acídica, comprende por lo menos un copolímero y/o homopolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum hasta 1000 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
4
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br; I, y
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
con la condición de que
(i) si el polímero es un homopolímero entonces la cantidad del (de los) agente(s) resultante(s) es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
En otra modalidad preferida del presente invento la composición acuosa, de preferencia la composición acuosa acídica, comprende por lo menos un copolímero y/u homopolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formada a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
5
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo, y
R_{8} significa hidrógeno; metilo o etilo,
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
En una modalidad mas preferida del presente invento la composición acuosa, de preferencia la composición acuosa acídica, comprende por lo menos un copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formada a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
6
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I, y
b) por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
7
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo, y
R_{8} significa hidrógeno; metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
En una modalidad especialmente preferida del presente invento la composición acuosa, de preferencia la composición acuosa acídica, comprende 0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición de por lo menos un copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formada a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I, y
b) por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo, y
R_{8} significa hidrógeno; metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
En una modalidad importante del presente invento la composición acuosa, de preferencia la composición acuosa acídica, comprende 0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición de por lo menos un copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, de preferencia superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formada a partir de la polimerización de
a) 40-95% en peso, de preferencia 50-95% en peso, basado en el peso total del copolímero de por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
10
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I, y
b) 5-60% en peso, de preferencia 5-50% en peso, basado en el peso total del copolímero, de por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
11
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo, y
R_{8} significa hidrógeno; metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
Las composiciones acuosas son útiles como composiciones domésticas acídicas. Las composiciones domésticas acídicas pueden ser cualquier formulación conocida común, tal como limpiadores para fines generales para la limpieza de superficies duras, limpiadores domésticos ácidos (baño) o limpiadores de WC.
La formulación acuosa puede utilizarse sobre muchos tipos de superficie diferentes, tal como cerámica, fibra de vidrio y superficies plásticas.
Una modalidad preferida del presente invento se refiere a composiciones acuosas acídicas, que son transparentes.
Agentes de limpieza domésticos son soluciones acuosas o alcohólicas (por ejemplo etanol o isopropil alcohol) de uno o mas de los componentes siguientes:
-
tensoactivos aniónicos, noiónicos, anfotéricos y/o catiónicos,
-
jabones preparados mediante saponificación de grasas animales y vegetales, como coco y grasa de sebo,
-
ácidos orgánicos, como ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido acético o ácido sulfúrico,
-
para productos básicos inorgánicos (NaOH o KOH) o bases orgánicas como trietanolamina,
-
abrasivos para limpieza mejorada de superficies, tal como sílices, almendra, polietileno o carbonato cálcico,
-
ceras y/o siliconas para mantenimiento y protección de superficies,
-
polifosfatos,
-
sustancias, que eliminan hipoclorito o halógenos;
-
peróxidos que comprenden activadores de blanqueo como TAED, por ejemplo perborato sódico, H_{2}O_{2} o hipoclorito;
-
enzimas;
-
agentes de limpieza basados en cera pueden comprender disolventes elegidos entre bencina, terpentina y/o parafinas y emulgentes a base de cera;
-
agentes de relleno como silicatos, polifosfatos, tal como tripolifosfato sódico o potásico; Zeolitas para agentes de limpieza en polvo;
-
pigmentos, lacas o colorantes solubles;
-
perfumes; y
-
estabilizadores de luz, antioxidantes, antimicrobianos, absorbedores UV y agentes quelantes.
El ingrediente activo actual y la cantidad efectiva mínima actual se determinará mediante el producto/aplicación actual en donde deba utilizarse la composición espesada.
Otra modalidad del presente invento es una composición de limpieza superficial dura que comprende:
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso de por lo menos un polímero como se ha definido antes, basado en el peso total de la composición,
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
El valor pH de las composiciones acídicas acuosas es < 7, de preferencia < 5.
Una composición de limpieza de superficies duras mas preferida comprende
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un homopolímero y/o copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, preferentemente superior a 50 \mum, masa preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
12
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I;
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
con la condición de que
(i)
si el polímero es un homopolímero entonces la cantidad del (de los) agente(s) resultante(s) es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
Otra composición de limpieza de superficies duras preferida comprende
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un homopolímero y/o copolímero con n tamaño de partícula superior a 10 \mum, preferentemente superior a 50 \mum, masa preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
\vskip1.000000\baselineskip
13
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno, metilo o etilo,
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
Una composición de limpieza de superficies duras mas preferida comprende
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, preferentemente superior a 50 \mum, mas preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) 50-95% en peso, basado en el peso total del copolímero de por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
14
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I;
b) 5-50% en peso, basado en el peso total del copolímero, de por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
15
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno, metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
Como componente (ii) son apropiados detergentes sintérticos aniónicos, no iónicos, zwiteriónicos y anfotéricos.
Detergentes aniónicos apropiados son
-
sulfatos, por ejemplo sulfatos de alcohol graso, la cadena de alquilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono, por ejemplo lauril alcohol sulfatado;
-
éter sulfatos de alcohol graso, por ejemplo los ésteres de ácido o sus sales de un producto de poliadición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y 1 mol de un alcohol graso C_{8}-C_{22};
-
el metal alcalino, sales de amonio o amina, referido como jabones, de ácidos grasos C_{8}-C_{20}, por ejemplo ácido graso de coco;
-
sulfatos de alquilamida;
-
sulfatos de alquilamina, por ejemplo lauril sulfato de monoetanolamina;
-
éter sulfatos de alquilamida;
-
poliéter sulfatos de alquilarilo;
-
sulfatos monogliceridos;
-
alcansulfonatos, la cadena de alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, por ejemplo dodecil sulfonato;
-
sulfonatos de alquilamida;
-
sulfonatos de alquilarilo;
-
sulfonatos de \alpha-olefina;
-
derivados de ácido sulfosuccínico, por ejemplo alquil sulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos o derivados de alquilsulfosuccinamida;
Ácidos N-alquilamidoalquilamino de fórmula
16
en donde
X
es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o -COO-M+,
Y
es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Z 
\hskip0,6cm
es 
\hskip0,2cm
100
m_{1}
es de 1 a 5,
n
es un número entero de 6 a 18 y
M
es un catión de metal alcalino o catión amina,
- alquil y alquilaril éter carboxilatos de fórmula
CH_{3}-X-Y-A
en donde
X
es un radical de fórmula
17 
\vskip1.000000\baselineskip
18
R
es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y
es (CHCHO)_{1-50}-,
A
es (CH_{2})_{m2-1}-COO-M^{+},
m_{2}
es de 1 a 6 y
M
es un catión de metal alcalino o catión amina.
También se utilizan como tensoactivos aniónicos metil tauridas de ácido graso, alquil isotionatos, productos de condensación de polipéptidos de ácido graso y ésteres de ácido fosfórico de alcohol graso. Los radicales de alquilo que se producen en estos compuestos tienen, de preferencia de 8 a 24 átomos de carbono.
Los tensoactivos aniónicos adoptan generalmente forma de sus sales acuosolubles, tales como sales de metal alcalino, amonio o amina. Ejemplos de estas sales incluyen sales de litio, sodio, potasio, amonio, trietilamina, etanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Se utilizan las sales de sodio, potasio o amonio (NR_{4}R_{5}R_{6}), siendo R_{4}, R_{5} y R_{6}, independientemente, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
Tensoactivos aniónicos especialmente preferidos en la composición de conformidad con el invento son lauril sulfato de monoetanolamina o sales de metal alcalino o sulfatos de alcohol graso, especialmente lauril sulfato sódico y el producto de reacción de 2 a 4 moles de óxido de etileno y lauril éter sulfato sódico.
Los detergentes zwiteriónicos contienen grupos básicos y acídicos que forman una sal interna dando a la molécula grupos hidrofílicos catiónicos y aniónicos sobre una amplia gama de valores pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las patentes estadounidenses núms. 2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, que se incorporan aquí como referencia. Los compuestos detergentes zwiteriónicos apropiados tienen la fórmula
R_{7} --- 
\melm{\delm{\para}{R _{9} }}{N}{\uelm{\para}{R _{8} }}
^{+} --- CH_{2} --- 
\uelm{R}{\uelm{\para}{X}}
_{10} --- Y^{-}
en donde
R_{7} es un radical alquilo conteniendo de alrededor de 8 a alrededor de 22 átomos de carbono,
R_{8} y R_{9} son independientemente uno de otro radical alquilo conteniendo de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono,
R_{10} es una cadena de alquileno conteniendo de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono,
X se elige del grupo constituido por hidrógeno y un radical hidroxilo,
Y se elige del grupo constituido por radicales carboxilo y sulfonilo y en donde la suma de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} es de alrededor de 14 a alrededor de 24 átomos de carbono. Detergentes anfotéricos y anfolíticos que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema se representan por detergentes tales como dodecil-beta-alanina, N-alquiltaurinas tal como la preparada haciendo reaccionar dodecilamina con isotionato sódico de conformidad con las ilustraciones de la patente estadounidense nº 2.658.072, ácidos alquilaspárticos N-superiores tal como los producidos de conformidad con la ilustración de la patente estadounidense nº 2.438.091 y los productos vendidos con la marca "Miranol", y descrito en la patente estadounidense nº 2.528.378, incorporándose dichos patentes aquí como referencia.
Otros tensoactivos zwiterónicos y anfotéricos apropiados incluyen betainas C_{8}-C_{18}, sulfobetainas C_{8}-C_{18}, alquilamido C_{8}-C_{24}-alquilenbetainas C_{1}-C_{4}, imidazolin car-boxilatos, ácidos alquilanfocarboxicarboxílicos, ácidos alquilanfocarboxílicos (por ejemplo lauroanfoglicinato) y N-alquil-\beta-aminopropionatos o -iminodipropionatos, dándose preferencia a alquilamido C_{10}-C_{20}-alquilenbetainas C_{1}-C_{4} y especialmente a propilbetaina amídica de ácido graso de coco.
Tensoactivos no iónicos que pueden citarse incluyen, por ejemplo, derivados de los aductos de óxido de propileno/óxido de etileno que tienen un peso molecular entre 1000 y 15.000, etoxilatos de alcohol graso (1-50 EO), alquilfenol poliglicol éteres (1-50 EO), poliglucósidos, hidrocarburos etoxilados, glicol éteres parciales de ácido graso, por ejemplo monoestearato de dietilenglicol, alcanolamidas y dialcanolamidas de ácido graso y óxidos de amina grasa. Detergentes sintéticos no iónicos comprenden una clase de compuestos que puede definirse ampliamente como compuestos producidos mediante la condensación de grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrofílica) con un compuesto hidrofóbico orgánico, que puede ser de naturaleza alifática o alquil aromática. La longitud del radical hidrofílico o polioxialquilénico que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico puede ajustarse fácilmente para dar un compuesto acuosoluble que tiene el grado deseado de equilibrio entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos.
Como componente (ii) puede utilizarse también las sales de ácidos grasos C_{8}-C_{22} saturados e insaturados (jabón) solo o en forma de una mezcla entre sí o en forma de una mezcla con otros detergentes citados como componente (ii). Ejemplos de estos ácidos grasos incluyen, por ejemplo, ácido cáprico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico, behénico, caroleico, dodecenoico, tetradece-noico, octadecenoico, oleico, eicosenoico y erúcico, y las mezclas comerciales de estos ácidos, tal como, por ejemplo, ácido graso de coco. Estos ácidos están presentes en forma de sales, entrando en consideración como cationes los cationes de metal alcalino, tal como cationes sódicos y potásicos, átomos de metal, tal como átomos de zinc y aluminio, y compuestos orgánicos conteniendo nitrógeno de alcalinidad suficiente, tal como aminas y aminas etoxiladas. Estas sales pueden prepararse también in situ.
Los ácidos grasos en la obtención de jabones pueden obtenerse a partir de fuentes naturales tal como, por ejemplo, glicéridos de planta o derivados de animal (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo y sus mezclas). Los ácidos grasos pueden prepararse también sintéticamente (por ejemplo mediante oxidación de productos de petróleo o mediante el proceso Fischer-Tropsch).
Los jabones de metal alcalino pueden obtenerse mediante saponficación directa de las grasas y aceites o mediante la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un proceso de fabricación separado. Son particulamente útiles las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, o sea, jabones de sebo y coco sódicos y potásicos.
El término "sebo" se utiliza aquí en conexión con mezclas de ácido graso que tienen típicamente una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 2,5% C_{14}, 29% C_{16}, 23% C_{18}, 2% palmitoleico, 41,5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos están saturados). Se incluyen también dentro del término sebo otras mezclas con distribución similar, tal como los ácidos grasos derivados de varios sebos animales y manteca de cerdo. El sebo puede ser también endurecido (o sea hidrogenado) para convertir parte o todo de las fracciones de ácido graso insaturado en fracciones de ácido graso saturado. Cuando el término "aceite de coco" se utiliza aquí se refiere a mezclas de ácido graso que tienen típicamente una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de alrededor del 8% C_{8}, 7% C_{10}, 48% C_{12}, 17% C_{14}, 9% C_{16}, 2% C_{18}, 7% oleico, y 2% linoleico 8 (estando saturados los primeros seis ácidos grasos). Se incluye dentro del término aceite de coco otras fuentes que tienen distribución de longitud de cadena de carbono similar tal como aceite de palma y aceite de babasu.
Como componente (iii) entra en consideración como alcoholes dihídricos especialmente aquellos compuestos que tienen de 2 a 6 átomos de carbono en la fracción alquileno, tal como etilenglicol, 1,2- o 1,3-propandiol, 1,3-, 1,4- o 2,3-butandiol, 1,5-pentandiol y 1,6-hexandiol. Se da preferencia a 1,2-propandiol (propilenglicol).
Los alcoholes monohídricos preferidos son etanol, n-propanol e isopropanol y mezclas de estos alcoholes.
Como componente (iv) los composiciones acuosas espesadas pueden comprender además ingredientes convencionales conocidos para ser utilizados aquí. Estos ingredientes pueden ser perfumes; colorantes; bactericidas; enzimas tal como proteasa; colorantes, quelantes, otros modificadores de viscosidad, tal como goma de xantano; pigmentos; disolventes, inhibidores de corrosión; conservantes; antioxidantes; hidrotropos; y formadores tal como detergente de ácido carboxílico incluyendo ácidos cítrico y tartárico.
Ejemplos de usos de ácidos como composiciones de componente (v) del presente invento incluyen, sin limitación, ácidos cítrico, sulfúrico, clorhídrico, fosfórico, acético, hidroxiacético y sulfámico.
Los polímeros utilizados en las composiciones acuosas acídicas son obtenibles con procedimientos de polimerización convencionales.
Un proceso de polimerización preferido es la técnica de suspensión inversa comunmente conocida en un disolvente hidrocarbúrico en presencia de un estabilizador polimérico. El proceso de polimerización se inicia con un acoplador redox. Un polímero seco se recupera mediante destilación azeotrópica de agua y disolvente.
A) Síntesis del polímero catiónico
Este ejemplo ilustra la preparación de un polímero catiónico apropiado.
Se prepara una "fase acuosa" de componentes solubles en agua mezclando conjuntamente los componentes siguientes:
51 g de acrilamida,
118 g dimetilamino etil acrilato cuaternizado de cloruro de metilo
0,13 g de un secuestrante
0,0044 g de bromato potásico
0,06125 g de 2,2-azobis(2-amidinopropano)diclorhidrato y agua.
Se prepara una "fase oleosa" continua mezclando conjuntamente los componentes siguientes:
300 g de Exxsol® D40 (disolvente hidrocarbúrico desaromatizado)
2 g de un estabilizador polimérico
Se desoxigenó la fase continua mediante gas de nitrógeno durante 20 minutos. Luego se agitó la fase con un agitador de turbina Rushton a 400 rpm.
Luego se adicionó la solución monomérica a la fase continua agitada y se dejó dispersar durante 3 minutos. La temperatura de la suspensión se ajustó hasta 25ºC. Se inició la suspensión mediante la adición de dióxido de azufre en disolvente D40 (0,656 ml de una solución al 1% vol/vol).
Una vez completada la reacción exotérmica se separó azeotrópicamente del agua de la suspensión bajo presión reducida. La suspensión resultante de perlas de polímero se enfrió hasta 25ºC, se filtró y se secó en el aire. El tamaño de partícula obtenido de las perlas de polímero es de alrededor de 240 \mum. El tamaño se mide con un aparato de difracción de laser HELOS Sympatec (de Synpatec GmbH, Alemania).
Ejemplos 2-15
De modo análogo a la síntesis del ejemplo 1 se sintetizan los polímeros siguientes.
Monómero 1 (M1) = dimetilaminoetilacrilato
Monómero 2 (M2) = acrilamida
Reticulante 1 (CL1) = N,N'-metilenbisacrilamida
Agente de Transferencia de Cadena 1 (CTA 1) = hipofosfito
19
Los copolímeros del ejemplo 2-15 tienen un tamaño de partícula de alrededor de 240 \mum. El tamaño se mide con un aparato de difracción de laser HELOS Sympatec (de Synpatec GmbH, Alemania).
B) Formulación de un agente limpiador de retrete
Se prepara una composición que contiene
80% en peso de agua desionizada
2,5% en peso de Dobanol® 25-7 (etoxilado alcohólico)
2,5% en peso de Dobanol® 23-6,5 (etoxilado alcohólico)
15% en peso de acido cítrico
adicionando sucesivamente el etoxilado alcohólico y el ácido cítrico a agua bajo agitación.
El líquido claro e incoloro tiene un valor pH de 1,7.
C) Formulación de un agente limpiador de cuarto de baño
Se prepara una composición que contiene
80% en peso de agua desionizada
2% en peso de Dehydol® 04 (etoxilado octil alcohólico 4EO)
8% en peso de Glucopon® 215CSUP (poliglicósido C_{8-10} de alcohol graso)
5% en peso de acido cítrico
5% en peso de ácido acético
mezclando todos los componentes bajo agitación.
El líquido claro e incoloro tiene un valor pH de 2,5.
Adición del espesante
Se adiciona el polímero catiónico (de A) lentamente a ambas formulaciones a temperatura ambiente y bajo agitación hasta que se homogenizan las formulaciones. Todas las formulaciones son transparentes. La viscosidad Brookfield se mide un día después de la preparación.
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(Tabla pasa a página siguiente)
20

Claims (21)

1. Composiciones acuosas que comprenden, por lo menos, un polímero con un tamaño de partícula de mas de 10 \mum, formadas a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (I)
22
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{4},
R_{4}, R_{5} y R_{6} significan, independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
X significa -O- o -NH- e
Y significa Cl; Br; I; hidrogensulfato o metosulfato,
b) y opcionalmente por lo menos un monómero no iónico,
c) por lo menos un agente reticulante en una cantidad de 0-50 ppm mediante el peso del componente a) y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena
con la salvedad de que
(i) si el polímero es un homopolímero catiónico entonces la cantidad del agente reticulante es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
2. Composiciones acuosas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el polímero tiene un tamaño de mas de 50 \mum.
3. Composiciones acuosas, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el polímero tiene un tamaño de 100 \mum y hasta 1000 \mum.
4. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero se adiciona a las composiciones en forma de perlas.
5. Composición acuosa, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la composición tiene un pH inferior a 7, de preferencia inferior a 5.
6. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero es un homopolímero catiónico y en donde la cantidad del agente reticulante es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
7. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde el polímero es un homopolímero no iónico.
8. Composiciones acuosas, de conformidad con las reivindicaciones 1-7, en donde el componente a) comprende 100 a 100% en peso de por lo menos un monómero catiónico y 0-90% en peso de por lo menos un monómero no iónico, con la condición de que si el polímero es un homopolímero catiónico entonces la cantidad del agente reticulante es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm.
9. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, 7 y 8 en donde el (los) monómero(s) del componente a) es (son N-vinil pirrolidona y/o compuestos de fórmula (II)
23
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, y
R_{9} y R_{10} significan independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
10. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el (los) agente(s) reticulante(s) del componente b) es (son) divinil benceno; cloruro de tetraalil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas; ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres, tal como polialilsacarosa y trialiléter de pentaeritritol.
11. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el (los) agente(s) reticulante(s) del componente b) es (son) cloruro de tetraalil amonio; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas; ácido bisacrilamido acético y N,N'-metilen-bisacrilamida.
12. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el (los) agente(s) de transferencia de cadena se eligen entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos.
13. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el (los) agente(s) de transferencia de cadena están presentes en una gama de 0 a 1000 ppm (basado en el componente a).
14. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde las composiciones comprenden de 0,005 a 15% en peso del polímero.
15. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5 y 8-14 que comprenden0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un copolímero formado a partir de la polimerización de
a) 50-95% en peso, basado en el peso total del copolímero de por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
24
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I, y
b) 5-50% en peso, basado en el peso total del copolímero, de por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
25
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo, y
R_{8} significa hidrógeno; metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a).
16. Composiciones acuosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde las composiciones son transparentes.
17. Uso de composiciones acuosas, de conformidad con las reivindicaciones 1-16 como limpiadores para fines generales acídicos para la limpieza de superficies duras, limpiadores domésticos ácidos (baño) y limpiadores de WC.
18. Una composición limpiadora de superficies duras, que comprende:
(i)
0,005-15% en peso de por lo menos un polímero como se ha definido en las reivindicaciones 1-15, basado en el peso total de la composición,
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza, (v) 0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
19. Una composición limpiadora de superficies duras, de conformidad con la reivindicación 18, que comprende:
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia de 0,01-10% en peso, basado en el peso total de la composición de por lo menos un homopolímero y/o copolímero formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
26
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I;
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
con la condición de que
(i)
si el polímero es un homopolímero entonces la cantidad del (de los) agente(s) resultante(s) es siempre superior a 0 ppm e inferior a 50 ppm y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
20. Una composición limpiadora de superficies duras, de conformidad con la reivindicación 18, que comprende:
(i)
0,005-15% en peso, de preferencia 0,01-10% en peso, mas preferentemente 0,01-5% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un homopolímero y/o copolímero con un tamaño de partícula superior a 10 \mum, preferentemente superior a 50 \mum, masa preferentemente de 100 \mum y hasta 1000 \mum, formado a partir de la polimerización de
a) por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
27
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno, metilo o etilo,
b) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
c) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
21. Una composición limpiadora de superficies duras, de conformidad con la reivindicación 18, que comprende:
(i)
0,005-15% en peso, basado en el peso total de la composición, de por lo menos un copolímero formado a partir de la polimerización de
a) 50-95% en peso, basado en el peso total del copolímero de por lo menos un monómero de fórmula (Ia)
28
en donde
R_{1} significa hidrógeno o metilo,
R_{2} significa hidrógeno o metilo,
R_{3} significa alquileno C_{1}-C_{2} e
Y significa Cl; Br o I;
b) 5-50% en peso, basado en el peso total del copolímero, de por lo menos un monómero de fórmula (IIa)
29
en donde
R_{7} significa hidrógeno o metilo,
R_{8} significa hidrógeno, metilo o etilo,
c) por lo menos un agente reticulante elegido entre divinilbenceno; cloruro de tetra alil amonio; alil acrilatos y metacrilatos; diacrilatos y dimetacrilatos de glicoles y poliglicoles; butadieno; 1,7-octadieno; alil-acrilamidas y alil-metacrilamidas, ácido bisacrilamido acético; N,N'-metilen-bisacrilamida y poliol polialiléteres en una cantidad de 0-50 ppm (basado en el componente a), y
d) opcionalmente por lo menos un agente de transferencia de cadena elegido entre mercaptanos; ácido málico; ácido láctico; ácido fórmico; isopropanol e hipofosfitos en una cantidad de 0-1000 ppm, de preferencia 0-500 ppm, mas preferentemente 0-300 ppm (basado en el componente a),
(ii)
1-80% en peso basado en el peso total de la composición, de por lo menos un detergente y/o por lo menos un jabón y/o por lo menos una sal de un ácido graso C_{8}-C_{22} saturado y/o por lo menos un ácido graso C_{8}-C_{22} insaturado,
(iii)
0-50% en peso de por lo menos un alcohol,
(iv)
0-50% en peso de ingredientes típicos para composición de limpieza,
(v)
0-50% en peso de por lo menos un ácido, y
(vi)
agua del grifo o agua desionizada hasta 100% en peso.
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