KR100984906B1 - 복합 분체와 이를 포함하는 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 제 1 주제는 기초 분체와, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과, 알칼리 금속염이 복합화된 항균 및 항곰팡이 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 복합 분체로서,
상기 복합 분체에 있어서 기초 분체는 특정 효소를 흡착하는 흡착 부위이고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염을 복합화한 부위가 상기 효소의 저해 또는 활성화 특성을 갖는 작용 부위인 것이 바람직하며, 상기 복합 분체에 있어서 피부상의 pH에서 흡착 부위의 ζ전위는 음의 값이고, pH 7.5에서의 흡착 부위의 ζ전위는 -10 mV 이하인 것이 바람직하며, 본 발명의 제 2 주제는 상기 복합 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이고, 상기 복합 분체는 피부 거칠음 개선제, 민감성 피부 손질제 및 여드름 피부 손질제로서 사용할 수도 있는 것을 특징으로 한다.

Description

복합 분체와 이를 포함하는 화장료{COMPOSITE POWDER AND COSMETIC CONTAINING THE SAME}
본 발명은 복합 분체와 이를 포함하는 화장료, 특히 이의 항균 및 항곰팡이 성능의 개선, 또한 플라스미노겐 활성화 인자(plasminogen activator, PA) 저해 작용과 항균 및 항곰팡이 성능을 함께 갖는 복합 분체와 이를 포함하는 화장료에 관한 것이다.
인간의 의식주에 관한 광범위한 분야에서 다양한 항균 및 항곰팡이제가 사용되고 있고, 이들은 유기계와 무기계로 크게 나뉜다. 유기계의 항균 및 항곰팡이제로서는 파라벤, 트리클로산, 제 4 급 암모늄염, 염산 클로르헥시딘, 티아벤다졸, 카르벤다진, 캡탄, 플루오로폴펫, 클로로타로닐 등이 있다. 무기계의 항균 및 항곰팡이제로서는 은, 동, 아연을 중심으로 한 항균성 금속을 치환 또는 담지한 규산염, 인산염, 제올라이트, 합성광물 등이 주요한 것이고, 예를 들어 은, 아연 치환 제올라이트나 은 담지 아파타이트, 은 담지 실리카겔 등이 실용화되어 있다.
이들의 항균 및 항곰팡이제는 건재, 일용 잡화품 등에 배합함으로써 각 제품의 균에 의한 오염, 변질을 방지할 수 있는 것이지만, 인체에 대해서 드물게는 자극성을 갖는 경우도 있다.
한편, 예를 들어 아토피성 피부염 또는 중증의 여드름 피부 등의 병적 피부염의 경우는 물론, 병적이라고는 할 수 없지만 환경 변화에 과민한 반응을 나타내는 소위 민감성 피부도 문제가 되고 있고, 항균 및 항곰팡이제를 화장품 등, 인체에 직접 적용되는 조성물에 사용하는 경우에는 보다 자극성이 낮고 안전한 항균 및 항곰팡이제가 요망되고 있다.
일반적으로 화장료의 방부제로서 사용되는 파라벤 등의 유기계 항균 및 항곰팡이제는 피부 자극이 있을 가능성이 있으므로, 뛰어난 무기계 항균 및 항곰팡이제의 개발이 요망되어 왔다.
그러나, 종래의 무기계 항균 및 항곰팡이제는 유기계 항균 및 항곰팡이제와 비교하여 인체에 대해서도 안전하고, 열이나 약품에 의한 영향은 받기 어려운 것이긴 하지만, 한편 곰팡이에 대한 항균 효과가 낮은 것이었다. 따라서, 우수한 무기계 항균 및 항곰팡이제의 개발이 요망되고 있었다.
본 발명은 상기 종래의 과제를 감안하여 이루어진 것으로 우수한 항균 및 항곰팡이 성능을 갖고, 또한 플라스미노겐 활성화 인자 저해 작용을 함께 갖는 복합 분체와 이를 포함하는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 감안하여 본 발명자가 예의 연구한 결과, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연 및 알칼리 금속염을 함유한 복합 분체는 파라벤 등의 유기계 복합 분체의 사용량이 적은 경우, 또는 사용하지 않는 경우에도 우수한 방부 효과를 갖는 것을 발견했다. 또한, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연 및 알칼리 금속염으로 이루어진 작용 부위를 특정 효소를 흡착하는 흡착 부위와 결합시킴으로써 항균 및 항곰팡이 성능에 더하여, 우수한 PA 저해 효과를 발휘하는 것을 발견하였다.
본 발명의 제 1 주제는 즉, 기초 분체,
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연, 및
알칼리 금속염이 복합화된 항균 및 항곰팡이 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 복합 분체이다.
상기 복합 분체에서
기초 분체는 특정 효소를 흡착하는 흡착 부위이고,
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염을 복합화한 부위가 상기 효소의 저해 또는 활성화 특성을 갖는 작용 부위인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체는 기초 분체의 표면에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 줄무늬 형상(縞狀) 또는 반점 형상(斑點狀)으로 피복되어 있는 형태;
기초 분체의 표면에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 그물코 형상(網目狀)으로 피복되어 있는 형태;
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 기초 분체에 내포, 포매(包埋), 포접(包接)되어 있는 형태인 것이 바람직하다.
또한, 상기 복합 분체에서 불활성 분체에 대해서 작용 부위 및 흡착 부위는 줄무늬 형상 또는 반점 형상으로 형성하는 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 알칼리 금속염이 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연에 내포, 포매, 포접되어 있는 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 특정 효소는 플라스미노겐 활성화 인자이고, 작용 부위는 플라스미노겐 활성화 인자의 저해 특성을 갖는 부위인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 알칼리 금속염은 리튬, 나트륨, 칼륨의 수산화물, 탄산수소염 및 탄산염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 사용하는 pH에서의 흡착 부위의 ζ전위는 음의 값이고, pH 7.5에서의 흡착부위의 ζ전위는 -10 mV 이하인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 흡착 부위는 실리카, 탈크, 마이카, 폴리아미드, 폴리메틸메타크릴레이트, 또는 실리콘 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 알칼리 금속염의 함유량은 분체 전체에 대해서 0.5~50 질량%이고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 함유량은 분체 전체에 대해서 5~75 질량%인 것이 바람직하다.
상기 복합 분체에서 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성 원료로서 아세트산 아연, 또는 아세트산을 동시에 배합한 염화아연 또는 황산아연을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 복합 분체는 플라스미노겐 활성화 인자의 저해율이 40% 이상인 것이 바람직하다.
또한, 플라스미노겐 활성화 인자(PA) 저해율은 이하의 방법에 의해 측정하였 다.
PA의 일종인 유로키나아제(UK)의 저해율을 측정하였다.
0.1 %의 피검 시료와 이중 사슬 UK형 PA(30 U/mL)을 포함하는 완충액의 합성 기질 분해 활성을 평가하였다.
상기 복합 분체는 10 질량% 수분산체의 pH가 9~14가 되는 것이 바람직하다.
상기 복합 분체는 상온 상압 하에서 반응액의 pH를 7 내지 10으로 일정하게 유지되도록 아연 이온을 포함하는 수용액과 알칼리 수용액의 2개의 수용액의 적하량을 조정하면서 연속적으로 기초 분체를 포함하는 반응조에 공급하고 생성물을 여과분별, 수세 및 건조함으로써 수득되는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 2 주제는 상기 복합 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.
상기 화장료는 다른 항균 및 항곰팡이제를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 복합 분체는 피부 거칠음 개선제, 민감성 피부 손질제, 여드름 피부 손질제로서 사용할 수도 있다.
도 1은 본 발명에 관한 복합 분체 구조의 일례를 도시한 도면,
도 2는 본 발명에 관한 복합 분체 구조의 다른 예를 도시한 도면,
도 3은 본 발명에 관한 복합 분체 구조의 다른 예를 도시한 도면,
도 4는 본 발명에 관한 복합 분체 제조 방법의 일례를 도시한 도면,
도 5는 본 발명에 관한 복합 분체의 항균 및 항곰팡이 성능의 평가 방법을 도시한 도면, 및
도 6은 본 발명에 관한 복합 분체 수분산체 pH와 푸른 곰팡이에 대한 항곰팡이 성능과의 관계를 도시한 도면이다.
이하에서는, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해서 설명하였다.
본 발명에 관한 복합 분체는 기초 분체와, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연 및 알칼리 금속염을 복합화한 것이다.
복합화 상태로서는 기초 분체 표면에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연, 및 알칼리 금속염을 줄무늬 형상 또는 반점 형상으로 피복한 상태;
기초 분체 표면에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연, 및 알칼리 금속염(14)을 그물코 형상으로 피복한 상태;
또는 기초 분체에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연, 및 알칼리 금속염을 내포, 포매, 포접시킨 상태 등이 바람직하지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 상태라면 이에 한정되지 않는다. 또한, 알칼리 금속염은 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연에 내포, 포매, 포접시키는 것이 바람직하다.
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연
본 발명에 관한 복합 분체의 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성법에는 크게 나누어 수용액 중에서 합성하는 습식법 및 용액을 직접 개재(介在)하지 않은 건식법이 있다. 습식법에서는 일반적으로 아연 이온을 포함하는 수용액과 탄산 이온을 포함하는 알칼리 수용액을 혼합하고 생성물을 수세, 여과 및 건조시킴으로써 염기성 탄산아연을 수득할 수 있다. 또한, 이것을 소성하면 산화아연을 수득할 수 있다.
또한, 상기 습식법에서는 탄산 이온을 포함하는 알칼리 수용액 대신 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 강알칼리 수용액을 사용하면 염기성 탄산아연을 거치지 않고 직접 산화아연이 합성되므로, 이것을 수세, 여과 및 건조하여 산화아연을 수득할 수도 있다.
한편, 건식법으로서는 금속 아연을 공기중에서 가열하는 방법(프랑스법)이나 아연광(Franklinite)을 석탄 및 코크스 등의 환원제와 함께 가열하여 제조하는 방법(아메리카법) 등이 있다.
알칼리 금속염
본 발명에 관한 복합 분체는 알칼리 금속염을 함유한다. 구체적으로는 리튬, 나트륨, 칼륨 수산화물, 탄산수소염 및 탄산염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리 금속염을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염은 특히 탄산나트륨 또는 탄산칼륨인 것이 바람직하다. 알칼리 금속염으로서는 상기의 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
기초 분체
상기 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연은 미립자이므로 화장료에 배합하는 경우에 배합량이 많으면 가볍게 펴지지 않는다. 그러나 사용성이 좋은 기초 분체와 복합화함으로써 상기 결점이 해소된다.
기초 분체로서는 다음과 같은 것을 들 수 있다.
무기질 기초 분체
카올리나이트, 디카이트, 나크라이트, 할로이드사이트, 안티고라이트 및 클리소타일 등의 카올린족, 파이로필라이트, 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 및 벤토나이트 등의 스멕타이트족, 견운모, 백운모, 리티아 운모 및 합성 운모 등의 일라이트족, 하이드라이트 및 규산알루미늄 마그네슘 등의 규산염, 인산 삼칼슘 및 하이드록시아파타이트 등의 칼슘 화합물, 탈크 및 사문석 등의 마그네슘 실리케이트족, 실리카 및 알루미나 등의 단일 성분 분체, 그 밖의 제올라이트, 실리콘 파우더, 유리 파우더, 유리 비즈, 산화티탄 내포 실리카, 산화아연 내포 실리카, 산화철 내포 실리카, 산화세륨 내포 실리카, 산화티탄 내포 PMMA(폴리메타아크릴산 메틸), 산화아연 내포 PMMA 및 산화세륨 내포 PMMA 등의 경질 캅셀, 티탄마이카, 산화티탄-황산바륨, 산화티탄-탄탈, 옥시염화비스무스 및 옥시염화비스무스-마이카 등의 펄안료 등을 들 수 있다.
유기질 기초 분체
나일론 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 테프론TM 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 실크 파우더, 아세트산비닐 파우더, 폴리메타아크릴산 에스테르 파우더, 폴리아크릴니트릴 파우더, 폴리스티렌 파우더 및 셀룰로스 파우더 등을 들 수 있다.
무기안료 기초 분체
산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 산화세륨 및 이들의 복합 산화물의 백색 안료와 산화철, 수화 산화철, 산화크롬, 수산화크롬, 군청, 감청 및 산화코발트 등을 들 수 있다.
유기안료 기초 분체
적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 귤색 203호, 귤색 204호, 귤색 205호, 황색 401호 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 귤색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄레이크 등을 들 수 있다.
본 발명의 복합 분체에서 기초 분체는 특정 효소를 흡착하는 흡착 부위이고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염을 복합화한 부위가 상기 효소의 저해 또는 활성화 특성을 갖는 작용 부위인 경우, 항균 및 항곰팡이 성능에 추가로 우수한 PA 저해 효과를 발휘한다.
피부의 정상적인 각화 과정에서는 표피 세포내의 단백 분해 효소(프로테아제)가 중요한 역할을 수행하고 있는 것으로 생각되고 있지만, 여러가지의 피부 질환의 병상(病像) 형성에는 특히 플라스민이나 플라스미노겐 활성화 인자라는 선용계(線溶系) 프로테아제의 활성변화가 깊이 관여하고 있는 것이 밝혀져 왔다. 플라스민은 그 전구체인 플라스미노겐이 PA에 의해 활성화된 프로테아제이고, 혈액 응고계에서 혈전 형성의 억제라는 중요한 역할을 수행하고 있지만, 과잉 생산되면 비특이적인 단백 분해 작용에 의해 조직이나 세포를 파괴하는, 또는 모세혈관의 확 장, 혈관 침투성의 항진, 평활근의 수축, 동통이라는 염증, 과민반응(anaphylaxis) 쇼크의 원인이 될 수 있는 유해한 펩티드를 발생하여, 생체에 악영향을 미치는 것이 알려져 있다. 또한, PA 중 하나인 유로키나아제(UK)가 세포 증식을 항진시키는 작용을 갖고 있는 것도 보고되어 있다.
이들 선용계 프로테아제의 활성변화가 인정되는 피부 질환으로서는 예를 들어 염증성 이상 각화성 질환의 대표인 건선이나 심상성 천포창(尋常性 天疱瘡) 등을 들 수 있다. 건선에서는 이의 환부 표피의 착각화(錯角化) 부위에 강한 PA 활성이 인정되고(히비노 등: 혈액과 맥관; 17(6), 1986), 심상성 천포창에서는 표피 세포내에서 다량으로 생산된 PA가 세포 밖의 플라스미노겐을 플라스민으로 전환하고, 이 플라스민이 세포간 결합 물질을 소화함으로써, 세포간에 조직액이 저류되어 표피내 수포가 형성되는 것이 알려져 있다(Morioka S.: J.Invest. Dermatol;76, 1981). 또한, 세정제 등의 자극에 의해 표피 세포가 이상 증식하여 피부의 거칠음을 일으킨 피부에서는 본래는 표피 기저층 부근에 국재하고 있는 플라스미노겐이 PA에 의해 활성화되고, 표피 전층에 활성 플라스민으로서 산재하고 있는 것이 보고되어 있다(기타무라 등: 粧技誌; 29(2), 1995). 이상으로부터 여러가지의 피부 질환이나 표피 세포의 증식성 이상을 개선·방지하는 데에는 PA의 활성 제어가 중요한 것으로 생각되고 있다. 그러나, 종래의 항균 및 항곰팡이제에서는 피부 질환 개선·방지 효과도 구비한 것은 보고되어 있지 않다.
복합 분체 구조
본 발명에 관한 복합 분체(10)는 전형적으로는 도 1의 (A)에 도시한 바와 같이, 흡착 부위(12)에 작용 부위(14)를 줄무늬 형상 또는 반점 형상으로 작용 부위(14)를 피복시킨다.
또한, 동 도면 (B)에 도시한 바와 같이, 작용 부위(14)에 흡착 부위(12)를 줄무늬 형상 및 반점 형상으로 피복시킨다. 또는 동 도면 (C)에 도시한 바와 같이, 작용 부위(14)의 표면 전체에 그물코 형상으로 흡착 부위(12)를 형성한다.
또한, 본 발명에 관한 복합 분체(10)로서는 작용 부위(14) 및 흡착 부위(12)를 기초 분체(16)에 형성한 복합 분체(10)(도 2의 (A)), 흡착 부위(12)의 층간에 작용부위(14)를 담지시킨 복합 분체(10)(도 2의 (B))(내지 작용 부위(14)의 층간에 흡착부위(12)를 담지시킨 복합 분체(10)(도 2의 (C)), 흡착 부위(12) 중에 작용 부위(14)를 내포시킨 복합 분체(10)(도 3의 (A))(내지 작용 부위(14) 중에 흡착 부위(12)를 내포시킨 복합 분체(10)(도 3의 (B)) 등을 들 수 있지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 것이면 특별히 제한하지 않는다.
상기 복합 분체는 작용 부위에서의 작용 효과를 충분히 발휘할 수 있고 흡착 부위에서의 흡착 효과를 방해하지 않는 구조가 되도록 피복량 및 피복율 등을 조정할 수 있는 것이 바람직하다.
흡착 부위
본 발명에 관한 복합 분체에서 흡착 부위는 흡착 대상이 되는 효소와의 관계에서 결정되지만, 바람직하게는 대상 효소의 ζ전위와의 상관으로 평가된다.
액중에서 분체가 전하를 가질 때, 이 전하를 부정하기 위해 반대의 전하의 이온이 정전력으로 분체에 끌어 당겨져 전기 2중층이 생긴다. 2중층의 가장 바깥 쪽의 전위가 ζ전위이다. 따라서, ζ전위는 대상물의 표면 하전 상태의 평가에 바람직하게 사용되고, 효소를 전기적으로 흡착하는 능력의 평가를 실시할 수 있다.
ζ전위는 스몰코프스키의 공식 ζ전위=4πηU/ε(η: 용매의 점도 U: 전기 영동 이동도(易動度) ε: 용매의 유전율)를 이용하여 구해진다.
ζ전위를 구하기 위해서는 전기 영동법에 의해 콜로이드 입자의 속도(V) 및 전기영동 이동도(易動度)(U)를 구한다. 대전되어 있는 콜로이드 입자에 전기장(E)을 가하면 입자가 이동한다. V=L/t(L: 이동거리 t: 시간), U=V/E에서 수득된다.
대상 효소가 ζ전위가 양의 값인 플라스미노겐 활성화 인자인 경우, 흡착 부위를 구성하는 물질의 ζ전위는 피부상의 pH에서 음의 값을 나타내는 것이 바람직하다. 또한, 흡착 부위를 구성하는 물질의 ζ전위는 pH 7.5에서 -10 mV 이하의 값을 나타내는 것이 바람직하고, -15 mV 이하가 더욱 바람직하며, -20 mV 이하가 최적이다.
또한, ζ전위 측정 방법은 이하와 같다.
pH 7.5의 Tris-HCl 완충액 중에 시료를 분산·초음파 처리한 후, 측정에 이용했다. ζ전위는 오즈카 덴시 가부시키가이샤의 전기영동 광산란 광도계 LEZA-600을 이용하여 측정한다. 측정은 3회 실시하고, 결과는 이의 평균치로 나타낸다.
pH 7.5에서의 주된 물질의 ζ전위와, 농도 100 ppm에서의 UK(PA의 일종인 유로키나아제) 흡착률과의 관계를 하기에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00001
또한, UK 흡착율의 측정 방법은 하기와 같다.
시료 현탁수 20 μL에 Tris-HCl 완충액(pH 7.5)를 가하여 전량을 180 μL로 하고, 여기에 10 ㎍/mL의 전구체형 UK 20 μL를 첨가하여 실온에서 5분간 방치했다. 그 후 시료 분말을 여과하고 여과액을 회수한다. 또한, 일정량의 Tris-HCl 완충액에서 분말을 충분히 세정하고, 여과액과 세정액을 합쳐, 이것을 미흡착 UK 용액으로 이용했다. TintEliza uPA(biopool)를 사용하여, ELISA법으로 미흡착 UK용액중의 UK농도를 구하고, 이 값으로부터 시료 분말에 흡착된 UK량을 산출하고 UK 흡착률을 구한다.
각 유기 분체 또는 각 무기 분체 사이에서는 반드시 비례 관계가 되는 것은 아니지만 ζ전위가 낮을수록 UK 흡착률이 높은 경향이 있고, ζ전위와 UK 흡착률에는 관련성이 있는 것이 드러났다.
따라서, 흡착 부위에 적합한 물질로서는, 구체적으로 무기 분체로서는 실리카, 마이카 및 탈크 등이며, 유기 분체로서는 폴리아미드, 폴리메틸메타크릴레이트, 실리콘 수지 등을 들 수 있다.
또한, 흡착 부위는 1종 또는 2종 이상의 물질로 형성할 수 있다.
작용 부위
본 발명에 관한 복합 분체에서 작용 부위도 작용 대상이 되는 효소와의 관계에서 결정된다.
대상 효소가 플라스미노겐 활성화 인자인 경우, 작용 부위의 주체로서는 아연 이온을 용출하는 금속 또는 금속 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 아연 이온을 용출하는 금속 화합물로서는 산화물, 수산화물, 질산염, 염화물, 수화물, 탄산염, 중탄산염, 황산염, 붕산염, 과황산염 및 이들을 분자 내에 함유하는 무기화합물을 포함하는 형태(착체)등의 무기화합물; 글리세롤인산염, 아세트산염, 수산화물, 및 α-히드록시산(구연산염, 주석산염, 락트산염, 말산염(malic acid) 또는 과일산염, 아미노산염(아스파라긴산염, 알긴산염, 글리콜산염, 푸말산염) 또는 지방산염(팔미트산염, 올레인산염, 카제인산염, 베헤닐산염) 등의 유기산염을 들 수 있지만, 본 발명의 복합 분체를 피부 외용제 등에 사용할 때, 특 히 바람직한 금속 화합물로서는 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연을 들 수 있다.
다음은 이온 농도 100 ppm에서의 각종 이온의 UK 저해율을 나타낸다.
Figure 112004038676772-pct00002
또한, UK 활성 저해율의 측정 방법은 하기와 같다.
시료 현탁수 20 μL에 Tris-HCl 완충액(pH 7.5)을 가하여 전량을 180 μL로 하고, 여기에 300 U/mL의 활성형 UK 20μL을 첨가하여 실온에 방치한다. 30분 후, UK의 특이적인 합성 기질인 S2444(CHROMOGENIX)를 20 μL 첨가하고, 또한 37 ℃ 항온기에 30분간 방치한다. 그 후 12 %의 트리클로로 아세트산 수용액 20 μL를 첨가하여 반응을 정지시킨 상태에서, 시료 분말을 여과하고 여과액을 405 ㎚ 흡광도를 측정하여 평가계 중의 UK 활성을 구하고, 또한 시료에 의한 UK 활성 저해율을 산출한다.
각 이온의 효소에 대한 작용에는 높은 특이성이 있고, 아연 이온에는 가장 우수한 UK 저해 작용이 인정된다.
또한, 항균 및 항곰팡이 효과를 고려하면, 상술한 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연을 주체로 하여, 이것에 혼합물로서 리튬, 나트륨, 칼륨의 수산화물, 탄산수소염 및 탄산염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리 금속염을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염은 특히 탄산나트륨 또는 탄산칼륨인 것이 바람직하다.
불활성 분체
상기와 같이 본 발명의 복합 분체는 불활성 분체에 흡착 부위 및 작용 부위를 형성한 구조이어도 좋다(도 2의 (A)). 불활성 분체로서는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 것이면 특별히 제한받지 않고 무기질 기초 분체, 유기질 기초 분체, 무기안료 기초 분체 및 유기안료 기초 분체 등을 사용할 수 있다.
복합화 효과
정상적인 피부에서 PA는 각질층과 진피에 국재하고 있다. 그러나, 피부 거칠음이나 각화 이상을 수반하는 여러가지의 피부 질환에 의해 PA가 활성화하여 피부의 PA의 적절한 국재가 붕괴되고 PA의 확산이 발생하는 것이 알려져 있다.
본 발명에 관한 복합 분체에 의해, PA의 활성화 및 확산이 억제되는 이유는 하기와 같이 생각된다.
ζ전위가 음의 값인 물질은 PA를 전기적으로 흡착하는 능력이 뛰어나다. ζ전위가 음의 값인 흡착 부위를 갖는 복합 분체를 피부에 도포하면 피부 세포내에 다량으로 발생한 PA가 흡착 부위에 끌어 당겨져 표피의 상층부에 국재한다. 즉, PA가 복합 분체의 흡착 부위에 흡착되고, 확산이 억제된다.
그리고, 복합 분체의 흡착 부위에 흡착된 PA는 작용 부위에 의한 PA 저해 효 과에 의해 활성화가 억제된다.
또한, 참고로 PA와 동일한 세린 프로테아제로 분류되는 트립신에 대해서도 검토한 바, 트립신의 활성은 거의 손상되지 않았다. 즉, 본 발명에 관한 작용 부위는 비특이적으로 효소 활성을 저해하는 것은 아니다.
PA에는 유로키나아제(UK)와 조직형 PA라고 불리는 2종류가 있고, 전자는 건강한 표피이고, 후자는 주로 병적인 표피에서 그 존재가 보이고 있다.
본 발명에 관한 복합 분체는 상기 양방의 PA에 대해서 저해 작용을 갖는 것으로 대표된다. PA 저해율은 40 % 이상, 특히 50 % 이상인 것이 바람직하다.
복합 분체의 각 부위를 구성하는 분체를 단순히 분말 상태로 혼합한 경우에도 조건에 따라서는 각 분체 단독보다도 높은 효과를 발휘하는 경우가 있다. 그러나, 이들 특정 효소에 대한 저해 작용을 갖는 부위, 및 흡착하는 부위가 각각 표출되고 있는 복합 분체는 입자의 이동이 일어나지 않으므로 흡착 부위가 안정되어 음의 ζ전위를 지속할 수 있고, 매우 높은 효소 작용성, 예를 들어 PA 저해 효과가 인정된다.
또한, 본 발명에 관한 복합 분체는 현재 일반적으로 사용되고 있는 무기계 항균제인 산화아연과 비교하여 알칼리 금속염을 복합한 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연을 작용 부위로 하고 있는 것으로 우수한 항균 및 항곰팡이 효과가 수득된다. 또한, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 충분히 혼합되고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 미세한 응집체에 알칼리 금속염이 내포되어 있으므로 분말 상태로 2개를 혼합한 것과 달리, 항균 및 항곰팡이 성능을 장기 에 걸쳐 지속할 수 있다.
복합 분체의 제조 방법
제조 방법의 일례를 도 4에 도시하였다.
이 방법에서는 상기 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성법에서, 아연 이온을 포함하는 수용액과 알칼리 수용액에 더하여 기초 분체 분산액을 사용하고, 수세 공정에서의 수세 횟수를 감소시킴으로써 반응 용액 중에 분산되어 있는 산화아연 또는 염기성 탄산아연의 미립자에 흡착하고 있는 알칼리 금속염을 의도적으로 잔존시키고 복합 분체를 효율적으로 얻을 수 있다.
우선, 아연 이온을 포함하는 수용액과, 알칼리 수용액, 및 기초 분체 분산액을 조제해 둔다. 동 도면에서는 기초 분체 분산액(C)으로서 탈크를 이온 교환수에 분산시켜 사용하고 있다. 또한, 아연 이온을 포함하는 수용액(A)으로서 아세트산 아연 수용액을, 알칼리 수용액(B)으로서는 탄산나트륨 수용액을 사용하고 있다.
아연 이온을 포함하는 수용액(A) 및 알칼리 수용액(B)을 상온 상압하에서 반응액의 pH 가 7~10으로 일정해지도록 양을 조정하면서 기초 분체 분산액(C)이 들어간 반응조에 공급하여 혼합 교반시킨다. 이와 같이 하여 수득된 생성물은 원심분리기에 걸어 여과 분별하고 수세하여 건조시키고, 또한 소성을 실시하여 수득 가능하다. 동 도면에 도시한 제조예에서는 건조 공정에서 105 ℃에서 12 시간 건조시키고, 소성 공정에서 300 ℃에서 소성을 실시했다. 또한, 분체의 입자경을 조정하기 위해 소성시킨 후에 분쇄 처리 등을 실시해도 좋다.
또한, 복합 분체 합성시의 pH는 7~10인 것이 바람직하다. 합성시의 pH가 7 미만 또는 10을 초과하면, 항균 및 항곰팡이 성능이 발휘되지 않을 가능성이 있다.
아연 이온을 포함하는 수용액의 원료로서는 황산아연, 질산아연, 인산아연 및 할로겐화아연 등의 무기염류 및 포름산아연, 아세트산아연, 프로피온산아연, 락트산아연, 옥살산아연 및 구연산아연 등의 유기산 염류를 사용할 수 있다.
본 발명에서는 특히 아세트산아연, 황산아연 및 염화아연을 사용하는 것이 적합하다. 또한, 황산아연 및 염화아연을 사용하는 경우에는 재료에 포함되는 아연의 몰수에 대해 2배의 아세트산을 첨가하는 것이 바람직하다. 이들의 합성 원료를 사용하면 항균 및 항곰팡이 효과가 특히 우수하게 된다.
또한, 알칼리 수용액의 원료로서는 리튬, 나트륨, 칼륨의 수산화물, 탄산수소염 및 탄산염 등을 사용할 수 있다. 이 중에서 특히 탄산 나트륨 또는 탄산 칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 관한 복합 분체의 제조 방법은 상기 방법에만 한정되는 것은 아니고, 이 밖에도 본 발명의 효과를 손상되지 않는 방법이면 적용하는 것이 가능하다.
예를 들어, 탄산 이온을 포함하는 알칼리 수용액 대신 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 강알칼리 수용액을 사용하고, 염기성 탄산아연을 거치지 않고 직접 산화아연을 합성하고 이것을 수세, 여과 및 건조하여 복합 분체를 얻을 수도 있다.
또한, 상기 방법의 수세 공정에서 수세를 충분히 실시하고, 기초 분체와 산화아연 이외의 불순물을 거의 함유하지 않는 예비 분체(산화아연과 기초 분체의 복 합 응집체)를 합성한 후, 이 분체를 알칼리 금속염을 포함하는 수용액에 침지시킨 이후 건조시켜 예비 분체 중에 균일하게 알칼리 금속염을 혼합시킬 수도 있다.
본 발명에 관한 복합 분체에서 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 함유량은 복합 분체 전체의 5~75 질량%인 것이 바람직하다. 5 질량% 미만에서는 원하는 효과가 얻어지지 않는 경우가 있고, 또한 75 질량%를 초과하면 가볍게 펴지지 않고, 화장료 등에 배합했을 때의 사용성을 손상시킬 우려가 있기 때문이다.
또한, 본 발명의 복합 분체에서 알칼리 금속염의 함유량은 복합 분체 전체의 0.5~50 질량%인 것이 바람직하다. 0.5 질량% 미만에서는 원하는 항균 및 항곰팡이 효과가 얻어지지 않는 것이 있어 바람직하지 않다. 또한, 50 질량%를 초과하면 초기의 항균성능은 좋지만, 알칼리 금속염의 높은 흡습성이나 용출성에 의해 조성물의 성능이 열화되는 또는 항균제 자체가 강알칼리성이 되는 것이 있으므로 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에 관한 복합 분체는 알칼리 금속염이 존재하는 것으로, 현재 일반적으로 사용되고 있는 무기계 항균제인 산화아연과 비교하여 우수한 항균 및 항곰팡이 효과가 얻어진다. 또한, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 충분히 혼합되고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 미세한 응집체에 알칼리 금속염이 내포되어 있으므로, 단순히 분말 상태에서 2개를 혼합한 것과 달리, 항균 및 항곰팡이 성능을 장기에 걸쳐 지속할 수 있다.
또한, 사용성이 좋은 기초 분체와 복합화함으로써 화장료에 배합하는 경우에 가볍게 펴진다.
또한, 합성된 복합 분체의 10 질량% 수분산체의 pH는 9~14, 특히 9.5~12인 것이 바람직하다. 수분산체의 pH가 9 미만이면, 항균 및 항곰팡이 성능이 발휘되지 않을 가능성이 있다.
본 발명에 관한 화장료는 상기 복합 분체를 포함함으로써 항균 및 항곰팡이성, 안전성 및 사용성의 다면적 요소에 걸쳐 종합적으로 우수한 특성을 나타낸다. 그리고, 본 발명에서 바람직한 복합 분체는 은아연 치환 제올라이트와 같이 고가인 원재료를 사용하고 있지 않으므로 종래의 무기계 항균제와 비교하여 저렴하다. 또한, 광촉매 기능을 이용한 것과는 달리, 어두운 곳에서도 항균 및 항곰팡이 효과를 기대할 수 있고, 종래의 항균제에서 종종 문제가 되고 있던 항균제 단체나 항균제를 함유하는 조성물의 경시적 변화가 적다는 장점을 갖고 있다. 또한, 특별히 기재해야할 할 것은 지금까지의 무기계 항균 및 항곰팡이제에서는 효과가 낮았던 곰팡이, 효모라는 진균류에도 높은 효과가 나타나는 것이다. 이에 의해, 화장료에 범용되고 있는 파라벤이나 디히드로 아세트산 나트륨 등의 방부제의 배합량을 감소시킬 수 있고, 또는 파라벤 등을 배합하지 않는 화장료가 가능해졌다. 마스카라 등의 눈의 주위에 사용하는 화장료는 일반적으로 강한 방부 효과가 필요하지만, 상기 복합 분체의 배합에 의해 파라벤양을 감소시키거나 알콜의 배합량을 억제하여 점막의 자극 감소가 가능해졌다.
본 발명의 화장료에 있어서 포함되는, 본 발명에 관한 복합 분체의 함유량은 본 발명의 효과가 얻어지는 범위이면 특별히 한정하지 않고, 적절히 조정하여 사용할 수 있지만, 일반적으로는 0.5~60 질량%이다. 0.5 질량% 미만이면, 본 발명의 효과가 발휘되지 않을 우려가 있고, 60 질량%를 초과하면 제제 처방상 바람직하지 않은 경우가 있다.
본 발명에 관한 화장료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 통상의 화장품에 사용되는 성분, 예를 들어 보습제, 산화방지제, 유성성분, 자외선 흡수제, 유화제, 계면활성제, 증점제, 알콜류, 분말성분, 색재, 수성성분, 물 및 각종 피부 영양제 등을 필요에 따라서 적절하게 배합할 수 있다.
또한, 에데트산이나트륨, 에데트산삼나트륨, 구연산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산 및 말산 등의 금속 봉쇄제, 카페인, 탄닌, 베라파밀, 트라넥삼산 및 이의 유도체, 감초, 카린 및 노루발풀 등의 각종 생약 추출물, 아세트산 토코페롤, 글리틸레틴산, 글리틴리틴산 및 그 유도체 또는 그 염 등의 약제, 비타민 C, 아스코르빈산 인산 마그네슘, 아스코르빈산글루콕시드, 알부틴, 코직산 등의 미백제, 알기닌, 리진 등의 아미노산 및 그 유도체, 프락토오스, 만노우스, 에리트리톨, 트레할로스 및 크실리톨 등의 당류 등도 적절히 배합할 수 있다.
본 발명의 화장료는 예를 들어 연고, 크림, 유액, 로션, 팩, 파운데이션, 볼터치, 아이섀도우, 백분, 립스틱, 목욕제, 기름종이, 종이분, 바디 파우더, 베이비 파우더 및 파우더 스프레이 등, 종래의 화장료에 사용되는 것이면 어떤 형태로도 적용할 수 있고 제형은 특별히 상관없다.
본 발명에 관한 복합 분체는 민감성 피부 등의 종래 화장료의 사용이 곤란했던 피부에 대한 적용에도 우수한 효과를 나타낸다.
민감성 피부라는 것은 간행물 등에 의하면 하기와 같다. 「보통 의약품 외 용제, 화장품, 식물, 자외선 및 금속 등 많은 사람에게는 아무것도 아닌 물질에 특이적으로 반응하고 피부 트러블을 일으키기 쉬운 피부. 장벽 기능이 저하되어 있어 알러지성 물질(꽃가루 및 향료 등)이나 자극성 물질(알콜 등)에 체질적으로 민감한 피부」 및 「수면 부족, 과로, 생리, 환절기, 정신적인 스트레스 등에 의해 피부 본래의 저항력 또는 피부의 생리기능이 약화될 때, 자극물에 대해서 일시적으로 피부 트러블을 일으키기 쉬워지는 피부. 보통 사용하고 있는 화장품의 사용에 불안을 느끼는 일이 있는 걱정스러운 피부.」
이와 같이, 피부 상태가 민감해지는 요인으로서는 피부 장벽 기능의 저하, 피부 자극 임계값의 저하, 피부의 건조, 접촉 피부염의 염증 발생 물질, 물리 화학적 자극, 스트레스, 컨디션, 계절변화, 자외선 및 생리 등을 들 수 있다. 또한, 잘못된 스킨 케어에 의해 저절로 피부가 민감해진 경우, 또는 단순히 본인의 생각으로 민감성 피부로 분류되는 경우도 생각할 수 있다.
본 발명에서 민감성 피부 대상자라는 것은 하기 ①~⑤ 중 어느 처리에서 이상 감각을 느끼는 자라고 정의했다.
① 5 % 구연산 수용액 100 μL를 볼에 도포하고 10분간 둔다.
② 5 % 락트산 수용액 100 μL를 볼에 도포하고 10분간 둔다.
③ 50 % 에탄올 용액 100 μL을 볼에 도포하고 10분간 둔다.
④ 0.2 % 메틸파라벤 수용액 100 μL을 2×2 ㎝ 부직포에 함침하여 볼에 10분간 정치한다.
⑤ 5 % SDS 수용액 100 μL를 2×2 ㎝ 부직포에 함침하여 볼에 30분간 정치 한다.
또한, 이상 감각이라는 것은 피부 영역에서 감지되는 비교적 고통을 수반하는 감각, 예를 들어 뜨끔 뜨끔한 통증, 근질 근질한 느낌, 가려움증, 열감, 불쾌감 및 찌르는 듯한 통증 등을 의미한다.
또한, 본 발명의 복합 분체는 티슈 페이퍼나 종이타올, 냅킨, 지폐, 우표, 티켓, 책, 포스터, 신문, 잡지, 노트 및 메모장 등의 종이용품이나 사무용품류; 바지, 내의, 셔츠, 모자·신발 등의 안감, 양말, 샌들 등의 의류; 영유아(乳幼兒)나 고령자를 위한 종이분 등의 육아·간호용품류; 생리용품, 피임구, 부엌용 스펀지, 수세미, 좌변기의 앉는 부분, 좌변기의 커버류, 걸레, 칫솔, 마스크, 의료용 가제, 반창고, 의료용 보호대, 유연 마무리제, 의료용 세정제 등의 일용 잡화류; 의자, 침대, 이불, 모포, 방석, 베게나 이의 커버, 옷장, 커튼, 카펫, 융단 등의 가구·침구류; 벽지, 벽재, 바닥재, 기둥, 난간 등의 건축부재류; 유모차, 캐리어, 전기기구, 식기, 선반 등의 핸들이나 손잡이류; 스포츠용 테이프, 스포츠용 보호대, 골프·테니스·탁구·스키 등의 각종 스포츠용품의 그립, 장갑, 야구의 배트나 글러브, 럭비나 풋볼 등의 각종 방어용구 등의 스포츠용품류; 자동차, 자전거, 버스, 전차, 비행기 등의 차량용 시트나 손잡이, 손잡이, 내장용품 등의 부재료; 등의 사람의 피부에 직접 접촉되는 또는 특히 마찰을 일으킬 가능성이 있는 모든 용품이나 부재 등에 배합할 수 있다.
본 발명의 복합 분체를 배합함으로써 일상생활이나, 스포츠신 또는 의료행위 등에서 매우 안전성 및 신뢰성이 높고 또한 항균 및 항곰팡이 효과, 피부 거칠음 억제·개선 효과가 있는 소재용 기능 재료로서의 용도가 기대된다.
시험예 1
반응용기에 이온 교환수를 넣고 탈크(JA-68RTM: 아사다세이훈(주)제조, ζ전위: -19.3 mV) 100 g을 분산시킨다. 이것에 2대의 마이크로튜브 펌프를 접속하고, pH 컨트롤러 및 교반 장치를 설치했다. 2대의 마이크로 튜브 펌프를 160 mL의 이온 교환수에 33.4 g의 염화아연과 29.6 g의 아세트산을 용해한 용액과, 270 mL의 이온 교환수에 88.4 g의 무수탄산나트륨을 용해한 용액에 각각 접속하고, 반응용기에 적하할 수 있도록 고정했다. 상압 상온에서 교반을 실시하면서 반응중에는 pH 8로 일정해지도록 유지하면서 2개의 수용액의 적하량을 조절하면서 반응시켰다. 적하시간은 약 30분이었다. 수득된 침전물은 수세·여과를 3회씩 반복하고, 오븐에서 105 ℃, 12 시간 건조한 후, 퍼스널 분쇄기로 분쇄하여 300 ℃에서 1 시간 소성했다. 상기 분말을 분쇄한 후 60 메쉬의 체를 통과시켜 목적물을 수득하였다.
시험예 2
시험예 1에서 탈크 대신 마이카(에이토팔 300STM: (주)角八魚鱗箔제, ζ전위: -18.9 mV)를 사용한 것 이외에는 시험예 1과 동일한 조작을 실시하여 목적물을 수득하였다.
시험예 3
시험예 1에서 탈크 대신 실리카(케미세렌TM: 스미토모 가가쿠 고교제, ζ전위: -39.4 mV)를 사용한 것 이외에는 시험예 1과 동일한 조작을 실시하고 목적물을 수득하였다.
시험예 4
시험예 1에서 소성 공정을 생략하고 염기성 탄산아연의 복합 분체를 수득하였다.
시험예 5
시험예 1에서 탈크 대신에 알루미나(막스라이트A-100TM: 쇼와 덴코샤제, ζ전위: +17.3 mV)를 사용한 것 이외에는 시험예 1과 동일한 조작을 실시하고 목적물을 수득하였다.
시험예 6
시험예 1에서 탈크를 넣지 않고 동일한 조작을 실시하여, 산화아연과 탄산나트륨의 복합물을 수득하였다. 상기 복합물 10 g과 탈크 50 g를 소형 혼합기에서 균일하게 교반 혼합하여 목적의 혼합물을 수득하였다.
시험예 7
시판하는 산화아연(正同化學(주)사 제조)
시험예 8
시판하는 무기계 항균제(ZeomicTM:(주)시나넨제오믹제)
시험예 9
탈크(JA-68RTM: 아사다 세이훈(주)제)
시험예 10
마이카(에이토팔 300STM: (주)角八魚鱗箔제)
시험예 11
실리카(케미세렌TM: 스미토모 가가쿠 고교제)
1. 항균 및 항곰팡이 성능 시험
도 5는 항균 및 항곰팡이 성능의 평가 방법의 설명도이다. 진균의 시험에는 포테토 덱스트로스 한천 배지, 세균의 시험에는 보통 브이욘 한천배지를 사용했다. 동 도면에 도시한 바와 같이, 샤알레(22)내에는 배지(24)가 만들어져 있고, 배지(24)상에는 미리 전배양하고 있던 진균[푸른 곰팡이(Penicillium sp.), 검은 곰팡이(Aspergillus niger), 칸디다균(Candida albicans ATCC10231)], 세균[녹농균(Pseudomonas aeruginosa ATCC15442), 대장균(Escherichia coli ATCC8739), 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus FDA209P), 아크네균(P.acnes JCM6473)]의 각 공시균주가 도포되어 있다. 상기 배지(24)의 중심에 시험예 1~11의 각 분말을 각각 제제용 타정기로 직경 8 ㎜의 원반상에 타정 성형한 샘플(26)을 배치해 두고, 진균은 25 ℃에서 72 시간, 세균은 30 ℃에서 48 시간 배양하고, 소정 시간 후에 배지(24)상에 샘플(26)의 주위에 형성된 각 균의 육성이 저지된 생육 저지대의 폭(28)에 의해 그 성능을 평가했다. 생육 저지대의 폭(28)이 넓을수록 항균 및 항곰팡이 성능이 우수하다고 판단할 수 있다. 그리고, 표 1에 도시한 바와 같이 판정 기준에 의해 성능의 평가를 실시했다.
2. PA 저해 작용의 측정
시험예 1~11의 분말의 현탁액 각 20 μL에 Tris-HCl 완충액(pH 7.5)을 가하여 전체량을 180 μL로 하고, 여기에 300 U/mL의 활성형 유로키나아제(UK) 20 μL를 첨가하여 실온에 방치했다. 30분 후, UK의 특이적인 합성 기질인 S2444(CHROMOGENIX)를 20 μL 첨가하고, 또한 37 ℃ 항온조에 30분 방치했다. 그 후 12 %의 트리클로로 아세트산 수용액 20 μL를 첨가하여 반응을 정지시킨 상태에서, 시료 분말을 여과하고 여과액의 405 ㎚ 흡광도를 측정하여 평가계의 PA 활성을 구하고, 또한 시료에 의한 PA 저해율을 산출했다. PA 저해율 40 % 이상에서 PA 저해 작용이 있는 것으로 판정한다. 또한, UK라는 것은 상술한 바와 같이 PA의 일종이다.
결과를 표 2에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00003
Figure 112004038676772-pct00004
항균 및 항곰팡이성에 대해서
산화아연만의 시험예 7은 본 발명의 복합 분체인 시험예 1~4와 비교하여, 항균 및 항곰팡이 성능 모두 떨어졌다. 이것에 의해, 산화아연은 원래 무기 항균물질로서 알려져 있었지만, 이것만으로는 충분한 항균 및 항곰팡이성이 얻어지지 않고, 산화아연에 알칼리 금속의 염을 배합시킴으로써 항균 및 항곰팡이 효과가 향상되는 것을 알 수 있었다. 또한, 시판되는 무기계 항균제인 시험예 8에서도, 본 발명의 복합 분체인 시험예 1~4와 비교하여 항균 및 항곰팡이 성능이 떨어졌다.
또한, 소성 공정을 실시하지 않는 염기성 탄산아연의 복합체(시험예 4)에서도 산화아연의 복합체(시험예 1~3)와 동일한 효과가 확인되었다.
또한, ζ전위가 양인 알루미나를 사용한 시험예 5는 ζ전위가 음인 탈크, 마이카 및 실리카를 사용한 시험예 1~4에 비해, 대장균에 대한 항균 및 항곰팡이 성능이 낮았다. 또한, 산화아연과 알칼리 금속염의 복합체와, 탈크를 단순히 혼합하기만 한 시험예 6에서도 대장균에 대한 항균 및 항곰팡이 성능이 낮았다.
PA 저해 작용에 대해서
ζ전위가 양인 알루미나를 흡착 부위에 사용한 시험예 5는 ζ전위가 음인 탈크, 마이카 및 실리카를 흡착 부위에 사용한 시험예 1~4에 비해, PA 저해율이 낮았다. 이것은 ζ전위가 양이고, PA를 흡착할 수 없기 때문이라고 생각된다.
또한, 산화아연만의 시험예 7에서도 PA 저해율이 떨어졌다. 이에 의해, 산화아연은 원래 피부 거칠음 개선 효과가 있는 것으로서 알려져 있었지만, 이것만으로는 충분한 PA 저해 효과가 얻어지지 않고, PA 흡착 작용이 있는 흡착 부위를 조합시킴으로써 PA 저해 효과가 향상되는 것을 알았다.
또한, 탈크, 마이카 및 실리카를 단독으로 사용한 시험예 9~11에서는 PA 저해율이 떨어졌다. 따라서, 흡착 부위만으로는 PA 저해 작용이 얻어지지 않는 것이 확인되었다.
또한, 작용 부위와 흡착 부위 상당의 탈크를 단순히 혼합하기만 한 시험예 6에서는 PA 저해율이 낮고, 시험예 1~4와 같이 흡착 부위와 작용 부위를 복합함으로써 저해율의 대폭적인 개선이 보이는 것이 확인되었다. 이것은 흡착 부위와 작용 부위를 단순히 혼합하기만 한 것만으로는 입자의 이동이 일어나므로 흡착 부위가 안정적으로 음전위를 가질 수 없기 때문이라고 생각된다.
따라서, 본 발명의 복합 분체는 산화아연에 알칼리 금속염을 조합시킴으로써 항균 및 항곰팡이 효과가 향상되는 것이 확인되었다. 또한, 아크네균에 대해서도 효과가 있어 여드름을 억제하는 효과가 있다. 또한, ζ전위가 음인 흡착 부위와 작용 부위를 복합함으로써 우수한 PA 저해 작용이 발휘되는 것이 확인되었다.
다음에, 본 발명의 복합 분체를 포함하는 화장료의 항균 및 항곰팡이 성능, 자극성 및 가볍게 펴지는 정도의 구체적 시험 방법 및 이의 판정 기준에 대해서 하기에 설명하였다.
항균 및 항곰팡이 성능
시험방법: JIS Z2911 곰팡이 저항성 시험에 기초하여 각 시료를 중간 크기 접시로 성형하고, 곰팡이를 분무하여 덮개를 덮어 가습 조건하에서 25 ℃ 항온조에 방치하고, 눈으로 곰팡이의 생육 유무를 관찰한다.
판정기준:
○: 4 주 이후, 육안으로 균사가 보이지 않는다
△: 4 주 이후, 육안으로 약간 균사가 관찰된다
×: 4 주 이후, 육안으로 균사가 광범위하게 관찰된다
자극성
시험 방법: 패널 20명에 도포하여 10분후에 자극을 느끼는지를 물었다.
판정기준:
○: 자극을 느낀 패널은 없다
△: 자극을 느낀 패널이 1명
×: 자극을 느낀 패널이 2명 이상
가볍게 펴지는 정도
시험 방법: 전문 패널 20명에서 관능 평가를 실시했다.
판정기준:
◎(가벼움): 가볍다고 느낀 패널이 8명 이상
○(약간 가벼움): 가볍다고 느낀 패널이 5~7명
△(약간 무거움): 가볍다고 느낀 패널이 2~4명
×(무거움): 가볍다고 느낀 패널이 1명 이하
화장료의 제조 방법은 하기와 같다.
유상부를 85℃에서 혼합한 후, 균일하게 혼합한 분말부에 분무하고, 혼합기에서 혼합한다.
결과를 표 3에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00005
표 3으로부터 밝혀진 바와 같이, 시판하는 산화아연을 사용한 배합예 4 및 시판하는 항균 및 항곰팡이제를 사용한 배합예 5는 자극성은 없었지만, 항균 및 항곰팡이 성능, 가볍게 펴지는 정도에서 떨어지는 것이었다. 에틸파라벤을 사용한 배합예 6에서는 항균 및 항곰팡이 성능, 펴짐의 가벼움은 있었지만, 자극성의 점에서 떨어졌다. 본 발명에 관한 복합 분체를 사용한 배합예 1~3에서는 에틸파라벤을 배합하지 않아도 충분한 항균 및 항곰팡이 성능을 나타냈다. 또한, 가볍게 펴지고 자극성이 없는 것이었다.
또한, 본 발명에 관한 복합 분체를 사용한 배합예 1~3의 화장료에서는 아크네균에 대해서도 항균 및 항곰팡이 성능을 나타내고, 여드름 피부에도 유효한 것을 알았다.
또한, 시험예 1~4에서 얻어진 분말을 형광 X선, X선 회절, 적외 흡수 분광법에 의해 분석한 결과, 작용 부위는 산화아연을 주성분으로 하여 그 밖에 2~15 질량%의 탄산나트륨이 존재하는 것을 알았다.
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성 원료의 검토
계속해서 작용 부위에 함유되는 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 원료가 되는 아연화합물이 달라지면, PA 저해 작용 및 항균 및 항곰팡이 성능에 차이가 발생하는지를 검토하는 것으로 했다.
시험예 12
반응 용기에 이온 교환수를 넣고, 탈크(JA-68RTM: 아사다 세이훈(주)제, ζ전위:-19.3 mV)100 g을 분산시킨다. 이것에 2대의 마이크로튜브 펌프를 접속하고, pH 컨트롤러 및 교반 장치를 설치했다. 2대의 마이크로튜브 펌프를 240 mL의 이온 교환수에 50.1 g의 염화아연과 44.4 g의 아세트산을 용해한 용액과, 400 mL의 이온 교환수에 130 g의 무수 탄산나트륨을 용해한 용액에 각각 접속하고, 반응 용기에 적하할 수 있도록 고정했다. 상압 상온에서 교반을 실시하면서, 반응 중에는 pH 10으로 일정하게 유지하면서 2개의 수용액의 적하량을 조절하면서 반응시켰다. 적 하 시간은 약 30분이었다. 수득된 침전물은 수세·여과를 3회씩 반복하고 오븐에서 120 ℃, 12 시간 건조한 후, 퍼스널 분쇄기에서 분쇄하여 450 ℃에서 1 시간 소성했다. 상기 분말을 분쇄한 후 60 메쉬의 체를 통과시켜 목적물을 수득하였다.
시험예 13
시험예 12의 50.1 g의 염화아연 대신 59.3 g의 황산아연을 사용한 이외에는 시험예 12와 동일한 조작을 실시하여 목적물을 수득하였다.
시험예 14
시험예 12의 「50.1 g의 염화아연과 44.4 g의 아세트산」 대신 81.0 g의 아세트산 아연을 사용한 것 이외에는 시험예 12와 동일한 조작을 실시하여 목적물을 수득하였다.
시험예 15
시험예 12의 아세트산을 제외한 것 이외에는 시험예 12와 동일한 조작을 실시하여 목적물을 수득하였다.
시험예 16
시험예 12의 아세트산을 제외하고, 130 g의 무수 탄산나트륨 대신 24.5 g의 수산화나트륨을 사용한 것 이외에는 시험예 12와 동일한 조작을 실시하여 목적물을 수득하였다.
시험예 17
시험예 12의 아세트산을 제외하고, 130 g의 무수 탄산나트륨 대신 90 g의 무수 탄산나트륨을 사용한 것 이외에는 시험예 12와 동일한 조작을 실시하여 목적물 을 수득하였다.
시험예 12~16에서 얻어진 분체의 PA 저해 작용과 항균 및 항곰팡이 성능을 상기 방법·기준으로 시험했다.
결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112004038676772-pct00006
표 4로부터 밝혀진 바와 같이 어떤 예에서도 PA 저해율은 우수했지만 시험예 12~14의 분말은 시험예 15, 16의 분말에 비해 각 공시균에 대해여 우수한 항균 및 항곰팡이성을 갖고 있는 것을 알았다. 따라서, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성 원료로서는 아세트산아연, 황산아연 및 염화아연을 사용하는 것이 바람직하고, 황산아연 및 염화아연을 사용하는 경우에는 아연의 몰수에 대해서 2배량의 몰수의 아세트산을 첨가하는 것이 바람직하다.
또한, 시험예 12, 13, 14, 16 및 17에서 수득된 분체 배합의 화장료의 항균 및 항곰팡이 성능을 시험했다.
결과를 표 5에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00007
표 5에서 밝혀진 바와 같이 배합예 11~13의 화장료는 배합예 14, 15의 화장료에 비해 우수한 항균 및 항곰팡이성을 갖고 있는 것을 알았다. 따라서, 산화아연의 합성 원료로서는 아세트산아연, 황산아연 및 염화아연을 사용하는 것이 바람직하고 황산아연 및 염화아연을 사용하는 경우에는, 아연의 몰수에 대해서 2배의 몰수의 아세트산을 첨가하는 것이 바람직하다는 것이 분체 배합 화장료에서도 확인되었다.
아세트산아연은 공업 재료로서는 비교적 고가이지만, 산화아연의 합성 원료 로서 아세트산아연과는 다른 재료를 사용했다고 해도, 아연의 몰수에 대해 2배의 몰수의 아세트산을 첨가함으로써 아세트산아연을 합성 재료로서 합성한 분말 이상의 항균 및 항곰팡이 성능을 갖는 분체를 합성할 수 있는 것을 알았다.
또한, 아세트산을 사용하지 않는 경우에는 분체의 세정에 의해 알칼리 금속염이 유출되는 경우가 있어 효과가 반감된다.
산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 함유량
계속해서 산화아연의 함유량에 따라서 PA 저해 작용, 항균 및 항곰팡이 성능 및 사용감에 어떤 차이가 나는지를 검토하기로 했다.
시험예 18
반응 용기에 이온 교환수를 넣고, 탈크(JA-24RTM: 아사다 세이훈(주)제조, ζ전위: -17.0 mV) 100 g을 분산시킨다. 이것에 2대의 마이크로튜브 펌프를 접속하고, pH 컨트롤러 및 교반 장치를 설치했다. 2대의 마이크로튜브 펌프를 이온 교환수에 염화아연과 아세트산을 용해한 용액과, 이온 교환수에 무수 탄산나트륨을 용해한 용액에 각각 접속하고, 반응 용기에 적하할 수 있도록 고정했다. 각각의 용액은 표 6과 같이 변화시켰다. 상압 상온에서 교반을 실시하면서, 반응중에 pH 8로 일정하게 유지하면서 2개의 수용액의 적하량을 조절하면서 반응시켰다. 적하시간은 약 30분이었다. 수득된 침전물은 수세·여과를 3회씩 반복하여 오븐에서 105 ℃, 12 시간 건조한 후, 퍼스널 분쇄기에서 분쇄하여 300 ℃에서 1 시간 소성했다. 상기 분말의 분쇄후 100 메쉬의 체를 통과시켜 산화아연의 함유량이 다른 목적물을 수득하였다. 이는 표 6에 기재되어 있는 바와 같이 산화아연의 함유량에 의해 시험예 18-2~18-11로 부르기로 한다.
시험예 18-1
탈크(JA-24RTM: 아사다 세이훈(주) 제조)
Figure 112004038676772-pct00008
시험예 18-1~18-11의 분체의 PA 저해 작용, 항균 및 항곰팡이 성능, 펴짐의 가벼움을 상기 방법·기준에서 시험했다. 결과를 표 7에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00009
표 7에서 알 수 있는 바와 같이, 산화아연의 함유량이 5 질량% 이상에서 PA 저해율이 높아지고, 항균 및 항곰팡이 성능도 향상되었다. 그러나, 90 질량% 함유한 시험예 18-11에서는 펴짐이 무겁고, 화장료 등에 배합했을 때의 사용성이 손상될 우려가 있다. 이상의 결과로부터 산화아연의 함유량은 복합 분체 전체에 대해서 5~75 질량%가 바람직하다.
또한, 시험예 18-2~18-11의 분체를 함유하는 화장료의 항균 및 항곰팡이 성능, 자극성, 가볍게 펴지는 정도를 평가했다. 결과를 표 8에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00010
표 8에서 알 수 있는 바와 같이, 산화아연의 함유량이 5 질량% 이상의 시험예 18-2~11의 복합 분체를 배합한 화장료는 항균 및 항곰팡이 성능이 높았다. 그러나, 90 질량% 함유한 시험예 18-11의 복합 분체를 배합한 화장료에서는 가볍게 펴지지 않았다. 이상의 결과로부터 산화아연의 함유량은 복합 분체 전체에 대해서 5~75 질량%가 바람직한 것이 분체 배합 화장료에서도 확인되었다.
알칼리 금속염의 함유량
계속해서, 알칼리 금속염의 양에 따라 PA 저해 작용, 항균 및 항곰팡이 성능에 어떠한 차이가 나는지를 검토하기로 했다.
시험예 19
반응 용기에 이온 교환수를 넣고, 탈크(JA-68RTM: 아사다 세이훈(주)제조, ζ전위: -19.3 mV) 100 g을 분산시킨다. 이것에 2개의 마이크로튜브 펌프를 접속하고, pH 컨트롤러 및 교반장치를 설치했다. 2개의 마이크로튜브 펌프를 160 mL의 이온 교환수에 33.4 g의 염화아연과 29.6 g의 아세트산을 용해한 용액과, 400 mL의 이온 교환수에 36 g의 수산화나트륨을 용해한 용액에 각각 접속하고, 반응 용기에 적하할 수 있도록 고정했다. 상압 상온에서 교반을 실시하면서 반응중에 pH 8로 일정하게 유지하면서 2개의 수용액의 적하량을 조절하면서 반응시켰다. 적하시간은 약 30분이었다. 수득된 침전물은 수세·여과를 3회씩 반복하고, 오븐에서 105 ℃, 12 시간 건조한 후, 퍼스널 분쇄기에서 분쇄하여 300 ℃에서 1 시간 소성했다. 상기 분말을 분쇄한 후 60 메쉬의 체를 통과시켜 예비 분체(탈크와 산화아연의 복합 분체)를 수득하였다.
탄산나트륨을 20 mL의 이온 교환수에 용해시킨 수용액에, 상기 예비 분체를 가하여 호모믹서에서 충분히 교반 혼합하고, 오븐을 사용하여 110 ℃에서 14 시간 건조시켜 목적물을 수득하였다. 탄산나트륨과 예비 분체의 혼합량은 표 9와 같이 변화시키고 알칼리 금속염의 함유량이 다른 복합 분체로 했다.
Figure 112004038676772-pct00011
시험예 19-1~19-11의 분체의 PA 저해 작용과 항균 및 항곰팡이 성능을 상기 방법·기준으로 시험했다. 결과를 표 10에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00012
표 10에서 밝혀진 바와 같이, 탄산나트륨의 함유량이 50 질량% 이상에서는 탄산나트륨의 함유량이 증대함에 따라서 PA 저해율이 저하되었다.
또한 항균 및 항곰팡이 성능은 예비 분체만의 시험예 19-1에서는 거의 보이지 않고, 탄산나트륨의 함유량이 0.5 질량% 이상에서 함유량이 증대함에 따라 향상되었다. 그러나, 탄산나트륨의 함유량이 75 질량% 이상의 것은 탄산나트륨의 높은 흡습성이나 용출성에 의한 조성물의 성능 열화나, 항균제 자체의 강알칼리성에 의한 인체로의 영향이 염려된다. 또한, 탄산나트륨 100 질량%인 시험예 19-11에서는 푸른 곰팡이, 검은 곰팡이에 대한 효과가 감소했다.
상기 결과로부터 알칼리 금속염의 함유량은 복합 분체 전체의 0.5~50 질량% 가 바람직한 것이 확인되었다.
상기 결과를 기초로 하여 예비 분체와 알칼리 금속염을 단순하게 분말 상태에서 혼합하여 본 바, 항균 및 항곰팡이 성능이 향상되는 것을 알았다. 그러나, 초기의 단계에서는 양호한 항균성을 나타내고 있지만, 알칼리 금속염은 용이하게 용출하여 효과가 지속되지 않는 것이 확인되었다. 이 때문에 항균 및 항곰팡이 성능을 장기에 걸쳐 접속시키는 데에는 산화아연과 알칼리 금속염이 충분히 혼합되어 산화아연의 미세한 응집체에 알칼리 금속염이 내포되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 제조예 19-1~19-11의 분체를 함유하는 화장료의 항균 및 항곰팡이 성능, 자극성, 가볍게 펴지는 정도를 시험했다. 결과를 표 11에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00013
표 11에서 밝혀진 바와 같이, 항균 및 항곰팡이 성능은 예비 분체만의 시험예 19-1에서는 거의 보이지 않고, 탄산나트륨의 함유량이 0.5 질량% 이상에서 효과를 발휘했다. 그러나, 탄산나트륨 100 질량%인 시험예 19-10에서는 효과가 감소했 다. 특히 탄산나트륨의 함유량이 1~75 질량%로 양호했다. 또한, 탄산나트륨의 함유량이 75 질량% 이상인 것은 탄산나트륨의 높은 흡습성이나 용출성에 의해 조성물의 성능이 열화되는, 또는 항균제 자체가 강알칼리성이 될 가능성이 염려된다.
상기 결과로부터 분체 배합 화장료에서도 알칼리 금속염의 함유량은 복합 분체 전체의 0.5~50 질량%가 바람직한 것이 확인되었다.
합성시의 pH 및 수분산체의 pH
도 6은 푸른 곰팡이에 대한 항곰팡이 성능과, 복합 분체를 물에 분산시켜 10 질량%의 슬러리로 했을 때의 수분산체의 pH와의 관계를 나타낸다. 또한, 항곰팡이 성능은 상술한 방법에 의한 생육 저지대의 폭으로 나타난다. 동 도면에 도시한 바와 같이 높은 항곰팡이성을 갖는 분체는 수분산체의 pH가 9~14, 특히 9.5~12인 것을 알 수 있다. 따라서, 10 질량 % 수분산체의 pH는 9~14인 것이 바람직하고, 특히 9.5~12인 것이 최적이다.
또한, 분체 수분산체의 pH를 높이는 요인으로서는 합성시의 pH가 깊이 관여하고 있는 것이 판명되었다. 즉, 복합 분체를 합성할 때의 pH를 7~10으로 제어하면, 합성된 분체의 수분산체는 pH 9~14를 나타내는 경향이 있는 것을 알았다.
그래서, 합성시의 pH와 PA 저해 작용 및 항균 및 항곰팡이 성능과의 관계에 대해서 상세하게 검토했다.
시험예 20
반응 용기에 이온 교환수를 넣어, 탈크(피트 파우더 FK-300STM;(주)야마구치 운모 공업소 제조, ζ전위: -19.3 mV) 100 g을 분산시킨다. 이것에 2대의 마이크로튜브 펌프를 접속하고, pH 컨트롤러 및 교반장치를 설치했다. 2대의 마이크로튜브 펌프를 320 mL의 이온 교환수에 66.8 g의 염화아연과 59.2 g의 아세트산을 용해한 용액과, 33 %의 무수 탄산나트륨 수용액에 각각 접속하고, 반응 용기에 적하할 수 있도록 고정했다. 상압 상온에서 교반을 실시하면서 합성시의 pH를 표 12와 같이 변화시키고, 각각 일정하게 유지하면서 2개의 수용액의 적하량을 조절하면서 반응시켰다. 수득된 침전물은 수세·여과를 3회씩 반복하여 오븐에서 105 ℃, 12 시간 건조한 후, 퍼스널 분쇄기에서 분쇄하여 300 ℃에서 1 시간 소성했다. 상기 분말을 분쇄한 후 100 메쉬의 체를 통과시켜 목적물을 수득하였다. 이들은 표 12에 기재되어 있는 바와 같이 합성시의 pH에 의해 시험예 20-1~20-5라고 부르기로 한다.
시험예 20-6
탈크(피트 파우더 FK-300STM)
Figure 112004038676772-pct00014
시험예 20-1~20-6의 분체의 PA 저해 작용과 항균 및 항곰팡이 성능을 상기의 방법·기준으로 시험하고, 합성시의 pH와의 관계를 조사했다.
결과를 표 13에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00015
표 13에서, PA 저해율은 합성시 pH가 7~11일 때 높아지고, 항균 및 항곰팡이 성능은 합성시 pH가 6~10일 때 우수하다. 이상의 결과로부터 합성시의 pH는 7~10이 바람직하다. 이것은 합성시의 pH를 7~10으로 제어하면, 합성된 분체의 수분산체가 pH 9~14를 나타내는 경향이 있으므로, 상술한 바와 같이 PA 저해 작용 및 항균 및 항곰팡이 성능이 우수한 것이 되기 때문이라고 생각된다.
그리고, 본 발명에서 양호한 PA 저해 작용 및 항균 및 항곰팡이 성능을 나타낸 분체는 어떤 것도 10 질량% 수분산체로 했을 때 pH가 9~14를 나타내는 것을 알았다. 따라서, 본 발명에서 복합 분체의 10 질량% 수분산체의 pH는 9~14인 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 화장료의 항균 및 항곰팡이 성능, 자극성, 가볍게 펴지는 정도에 대해서 더욱 상세하게 검토했다.
결과를 표 14에 나타내었다.
Figure 112004038676772-pct00016
표 14에서 밝혀진 바와 같이, 에틸파라벤의 배합량이 0.1 질량%인 배합예 20에서는 가볍게 펴지기는 했지만, 항균 및 항곰팡이 성능이 없고 항균 및 항곰팡이 성능을 얻기 위해서는 에틸파라벤은 배합예 21과 같이 0.5 질량% 배합하지 않으면 안되었다. 그러나, 본 발명의 복합 분체 5 질량%를 배합한 배합예 18에서는 에틸파라벤을 배합하지 않아도 충분한 항균 및 항곰팡이 성능을 나타냈다. 또한 가볍게 펴지고 사용성이 좋은 것이었다. 또한, 본 발명의 복합 분체를 4 질량% 배합한 배합예 19에서는 에틸파라벤의 배합량이 0.1 질량%로 감량해도 양호한 펴짐성 및 항균 및 항곰팡이 성능을 갖는다. 또한, 기초 분체와 복합시키지 않은 탄산나트륨 함유 산화아연을 사용한 배합예 22에서는 가볍게 펴지는 성능에서 떨어지는 것이었다.
본 발명에 관한 복합 분체는 은 아연 치환 제올라이트와 같이 고가의 원재료를 사용하고 있지 않으므로, 종래의 무기계 항균제와 비교하여 저렴하다. 또한, 종래의 항균제에서 종종 문제가 되고 있던 항균제 단체나 항균제를 함유하는 조성물의 변색, 퇴색이라는 경시적 변화가 적다는 장점을 갖고 있다. 또한, 특별히 기재해야 할 것은 지금까지의 무기계 항균 및 항곰팡이제에서는 효과가 낮았던 곰팡이 및 효모와 같은 진균류에도 높은 효과를 나타내는 것이다.
실시예 1 크림
(처방) 질량 %
1) 스테아린산 모노글리세리드 2.0
2) 스테아릴알콜 4.0
3) 밀랍 3.0
4) 라놀린 5.0
5) P.O.E(20몰)소르비탄모노올레인산에스테르 2.0
6) 스쿠알란 20.0
7) 탄산나트륨 함유 산화아연 피복 탈크 5.0
8) 향료 0.2
9) 1,3-부틸렌글리콜 5.0
10) 글리세린 5.0
11)정제수 잔여
(제법)
1)~6) 및 8)을 가열하여 75 ℃로 유지한다(유상). 11)에 9)10)을 용해한 후, 7)을 가하여 분산시켜 75 ℃로 가온한다(수상). 수상을 유상에 첨가하여 호모믹서에서 균일하게 유화하고 잘 섞으면서 30 ℃까지 냉각한다.
실시예 2 베이비 파우더
(처방) 질량 %
1) 탈크 80.4
2) 탄산칼슘 17.0
3) 전분 0.5
4) 탄산나트륨 함유 산화아연 실리카 복합체 2.0
5) 방부제 0.1
(제법)
1)~5)를 혼합기에서 잘 교반 혼합한다.
실시예 3 유화 파운데이션
(처방) 질량 %
1) 스테아린산 0.4
2) 이소스테아린산 0.3
3) 세틸 2-에틸헥사노에이트 4.0
4) 유동 파라핀 11.0
5) P.O.E(10)스테아릴에테르 2.0
6) 탈크 15.0
7) 적색 산화철 0.01
8) 황색 산화철 0.001
9) 흑색 산화철 0.05
10) 세틸알콜 0.3
11) 수산화리튬 함유 산화아연 피복 실리카 5.0
12) 트리에탄올아민 0.4
13) 디프로필렌글리콜 5.0
14) 향료 0.01
15) 정제수 잔여
(제법)
1)~10)을 85 ℃로 가열 용해한 후 11)을 첨가하여 균일하게 분산시킨다. 이것에 12)13)15)를 85 ℃로 가열 용해 혼합한 것을 서서히 첨가하여 유화한다. 유화시 온도를 10 분간 유지하여 교반한 후, 교반 냉각하여 45 ℃로 한다. 이것에 14)를 가하여 35 ℃까지 교반 냉각을 계속하여 용기에 충전한다.
실시예 4 팩
(처방) 질량%
1) 폴리비닐알콜 15.0
2) 폴리에틸렌글리콜 3.0
3) 프로필렌글리콜 7.0
4) 에탄올 10.0
5) 탄산나트륨 함유 산화아연 피복 실리카 10.0
6) 향료 0.1
7) 정제수 잔여
(제법)
7)에 2)3)을 가하여 용해한다. 다음에 1)을 가하여 가열 용해한 후 5)를 분산시킨다. 이것에 4)6)을 첨가하여 교반 용해한다.
실시예 5 고형 분말 파운데이션
(처방)
1) 세리사이트 22.0
2) 합성 마이카 15.0
3) 탈크 잔여
4) 탄산나트륨 함유 탄산아연 피복 실리카 7.0
5) 벵갈라 0.8
6) 황산화철 2.0
7) 흑산화철 0.1
8) 아연화 2.0
9) 실리콘 탄성 분말 2.0
10) 구형상 폴리에틸렌 4.0
11) 디메틸폴리실록산 3.0
12) 유동 파라핀 5.0
13) 바세린 5.0
14) 소르비탄세스퀴이소스테아레이트 1.0
15) 산화방지제 적량
16) 향료 적량
(제법)
1)~16)을 혼합기에서 잘 교반 혼합한다.
실시예 6 W/O형 유화 기초 화장품
(처방)
1) 시클로메티콘 30.0
2) 디메티콘 2.0
3) 실리콘 수지 1.0
4) 항산화제 적량
5) 옥틸메톡시신나메이트 3.0
6) 4-tert부틸-4'-메톡시벤조일메탄 1.0
7) 이소스테아린산 1.0
8) 실리콘 처리 알루미나 8.0
9) 양이온 변성 벤토나이트 2.0
10) 탄산나트륨 함유 산화아연 피복 탈크 5.0
11) 탈크 5.0
12) 구형상 PMMA 수지 분말 5.0
13) 정제수 잔부
14) 글리세린 4.0
15) 1,3-프로필렌글리콜 1.0
16) 안정화제 적량
17) 향료 적량
(제법)
1)~9), 12), 16), 17)을 85 ℃로 가열 용해하고, 10), 11)을 가하여 분산한다(유상). 13)에 14), 15)를 첨가하여 균일하게 분산한다(수상). 수상 중에 유상을 첨가하고, 85 ℃에서 100분간 유지하여 교반한 후, 교반 냉각하여 45 ℃로 한다.
실시예 7 W/O형 유화 파운데이션
1) 실리콘 처리 합성 마이카 15.0
2) 실리콘 처리 세리사이트 7.0
3) 실리콘 처리 산화티탄 12.0
4) 실리콘 처리 벵갈라 1.2
5) 실리콘 처리 황산화철 2.3
6) 실리콘 처리 흑산화철 0.6
7) 탄산수소칼륨 함유 산화아연 피복 마이카 12.0
8) 구형상 PMMA 분말 4.0
9) 시클로메티콘 잔여
10) 디메틸폴리실록산 4.0
11) 스쿠알란 3.0
12) 폴리에테르 변성 실리콘 2.0
13) 소르비탄세스퀴이소스테아레이트 1.0
14) 분산조제 적량
15) 디프로필렌글리콜 2.0
16) 페노킨에탄올 0.1
17) 정제수 20.0
18) 항산화제 적량
19) 향료 적량
(제법)
1)~14)를 85 ℃로 가열 용해한다(유상). 17)에 16)을 첨가하여 균일하게 분산한다(수상). 수상중에 유상을 첨가하고, 85 ℃에서 100분간 유지하여 교반한 후, 18), 19)를 가하여 교반 냉각하여 45 ℃로 한다.
실시예 8 백분
1) 탈크 잔여
2) 합성 마이카 22.0
3) 수산화나트륨 함유 산화아연 피복 탈크 13.0
4) 구형상 실리콘 분말 4.0
5) 스쿠알란 3.0
6) 향료 적량
(제법)
1)~5)를 혼합기에서 충분히 교반 혼합하면서 6)을 균일하게 분무한다.
실시예 9 O/W형 유화 파운데이션
1) 세리사이트 17.0
2) 마이카 20.0
3) 탄산리튬 함유 산화아연 피복 마이카 8.0
4) 벵갈라 0.3
5) 황산화철 1.2
6) 흑산화철 0.6
7) 구형상 폴리에틸렌 분말 6.0
8) 스쿠알란 10.0
9) 올리브유 10.0
10) 스테아린산 2.0
11) 글리세릴모노스테아레이트 2.0
12) POE(40)모노스테아린산 소르비탄 2.0
13) 글리세린 5.0
14) 1, 2-헥산디올 1.0
15) 트리에탄올아민 0.8
16) pH 조정제 적량
17) 정제수 잔부
(제법)
1)~12)를 85 ℃로 가열 용해한다(유상). 17)에 13)~16)을 첨가하여 균일하게 분산한다(수상). 수상중에 유상을 첨가하고, 85 ℃에서 100분간 유지하여 교반한 후, 교반 냉각하여 45 ℃로 한다.
실시예 10 O/W형 유화 기초 화장품
1) 정제수 잔부
2) 글리세린 20.0
3) 1, 2-펜탄디올 3.0
4) 1,3-부틸렌글리콜 1.0
5) 유동 파라핀 7.5
6) 이소스테아린산 0.5
7) 아스코르빈산(미백제) 0.2
8) 카밀레 엑기스(미백제) 0.1
9) 범의 귀 엑기스(미백제) 0.3
10) 프탈산디2-에틸헥실 0.3
11) 구형상 실리카 4.0
12) 탄산나트륨 함유 산화아연 피복 탈크 5.0
13) 탈크 5.0
14) 안정화제 적량
15) 향료 적량
(제법)
5)~14)를 85 ℃로 가열 용해한다(유상). 1)에 2)~4)를 첨가하여 균일하게 분산하고, 85 ℃로 가열한다(수상). 수상 중에 유상을 첨가하고, 85 ℃에서 교반한 후, 15)를 가하여 교반 냉각하여 45 ℃로 한다.
실시예 11 양용(兩用) 파우더 파운데이션
1) 실리콘 처리 세리사이트 13.0
2) 실리콘 처리 마이카 잔량
3) 실리콘 처리 탈크 15.0
4) 탄산칼륨 함유 산화아연 피복 마이카 5.0
5) 스테아린산 알루미 처리 미립자 산화티탄 6.0
6) 실리콘 처리 산화티탄 9.0
7) 실리콘 처리 벵갈라 1.2
8) 실리콘 처리 황산화철 2.5
9) 실리콘 처리 흑산화철 0.9
10) 황산바륨 분말 7.0
11) 폴리우레탄 분말 1.0
12) 실리콘 탄성 분말 5.0
13) 폴리에틸렌 분말 2.0
14) 간섭계 운모티탄 4.0
15) 디메틸폴리실록산 3.0
16) 메틸페닐폴리실록산 2.0
17) 바세린 2.0
18) 옥틸메톡시신나메이트 3.0
19) 소르비탄세스퀴이소스테아레이트 1.0
20) 폴리에테르실리콘 1.0
21) 산화방지제 적량
22) 향료 적량
(제법)
1)~21)을 85 ℃로 가열 혼합한 후 22)를 균일하게 분무한다.
실시예 12 양용 파우더 파운데이션
1) 불소 변성 실리콘 처리 세리사이트 22.0
2) 불소 변성 실리콘 처리 마이카 잔량
3) 불소 변성 실리콘 처리 카오린 10.0
4) 탄산수소칼륨 함유 산화아연 피복 실리카 7.0
5) 실리콘 처리 미립자 산화티탄 8.0
6) 불소 변성 실리콘 처리 산화티탄 9.0
7) 불소 변성 실리콘 처리 벵갈라 1.2
8) 불소 변성 실리콘 처리 황산화철 2.5
9) 불소 변성 실리콘 처리 흑산화철 0.9
10) 구형상 실리콘 분말 8.0
11) 라우로일리딘 피막 산화티탄 4.0
12) 디메틸폴리실록산 4.0
13) 폴리에틸렌글리콜 2.0
14) 플루오로폴리에테르 2.0
15) 옥틸메톡시신나메이트 2.0
16) 소르비탄세스퀴이소스테아레이트 1.0
17) 산화방지제 적량
18) 향료 적량
(제법)
1)~17)을 85 ℃로 가열 혼합한 후, 18)을 균일하게 분무한다.
실시예 13 청정용 세척 용제
1) 정제수 91.945
2) 식염(일본약국방 수록) 0.35
3) 디프로필렌글리콜 2.0
4) 헥사메타인산소다 0.005
5) 탄산수소나트륨 함유 산화아연 피복 탈크 5.0
6) 벤토나이트 0.5
7) POE(20)옥틸도데실에테르 0.1
(제법)
1)에 2)~7)을 잘 교반하면서 용해·분산하고, 이것을 부직포에 함침시킨다.
실시예 14 종이분
1) 착색제 25
2) 탄산나트륨 함유 산화아연 피복 실리카 3
3) 카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.2
4) 메타인산 나트륨 0.2
5) 모노올레인산 폴리옥시에틸렌소르비탄 0.2
(20E.O.)
6) 향료 0.1
7) 상수(常水) 적량
계 100질량 %
(제법)
7)에 1)~6)을 혼합한 도공액을 지면에 도공한 후 건조시킨다.
배합예 1~14의 화장료는 모두 뛰어난 항균 및 항곰팡이 성능을 갖고, 자극성이 없었다.
실시예 15 피혁이나 목재 등으로의 고착
본 발명의 복합 분체를 합성 수지로 만든 바인더와 함께 날인하고, 열처리를 실시하여, 상기 복합 분체를 수지에 의해 고착시킴으로써 항균 및 항곰팡이 효과, 피부 거칠음 억제·개선 효과를 발휘시킨다.
실시예 16 유리, 금속 등으로의 도공
본 발명의 복합 분체를 접착제에 첨가하고 도공함으로써 항균 및 항곰팡이 효과, 피부 거칠음 억제·개선 효과가 발휘된다.
공정의 개요는 하기와 같다.
1. 본 발명의 복합 분체의 슬러리를 조제한다.
2. 접착제(산화전분, 수지 및 수지 에멀전 등)을 첨가한다.
3. 균일하게 도포하고 건조한다.
실시예 17 종이나 섬유 등에 대한 충전
종이는 본래 식물성 섬유를 주원료로 한 매우 거친 다공질 시트이다. 여기에 본 발명의 복합 분체를 충전하면 내부에 유지되어, 항균 및 항곰팡이 효과, 피부 거칠음 억제·개선 효과가 발휘된다.
공정의 개요는 하기와 같다.
1. 펄프를 물에 분산시키고, 고해기(叩解機)에서 섬유의 절단 및 점상화(粘狀化)를 실시한다.
2. 필라로서 본 발명의 복합 분체를 가한다.
3. 초지기(抄紙機)에 건다.
실시예 18 의료용(衣料用) 세정제, 유연 마무리제 등으로의 배합
의료용(衣料用) 세정제, 유연 마무리제 등으로 본 발명의 복합 분체를 배합함으로써, 피부에 접촉하는 의료품에 본 발명의 복합 분체가 부착 및 유지되고 항 균 및 항곰팡이 효과 및 피부 거칠음 억제·개선 효과가 발휘된다.
실시예 19 파우더 제품으로의 배합
바디 파우더, 파우더 스프레이 등의 종래 물이나 기름 등의 액상 성분을 배합하는 것이 곤란했던 파우더 제품에 대해서 본 발명의 복합 분체를 배합함으로써 종래 기대할 수 없었던 항균 및 항곰팡이 효과 및 피부 거칠음 억제·개선효과가 발휘된다.
실시예 20 풀, 니스, 락카 또는 도료 등으로의 배합
풀, 니스, 락카 또는 도료 등의 재료에 본 발명의 복합 분체를 혼합함으로써, 재료 그자체 뿐만 아니라, 이것을 도포·부착시킨 재료에도 항균 및 항곰팡이 효과 및 피부 거칠음 억제·개선 효과가 발휘된다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 복합 분체 및 화장료에 의하면 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과, 알칼리 금속염을 함유시킴으로써 우수한 항균 및 항곰팡이성을 수득할 수 있다.
또한, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염을 포함하는 작용 부위 및 흡착 부위를 복합시킴으로써 항균 및 항곰팡이 효과에 추가로, 플라스미노겐 활성화 인자 저해작용을 갖는 복합 분체를 수득할 수 있다.

Claims (23)

  1. 기초 분체,
    산화아연 및 염기성 탄산아연 중 하나 이상, 및
    알칼리 금속염이 복합화된 항균 및 항곰팡이 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 복합 분체이며,
    기초 분체는 플라스미노겐 활성화 인자를 흡착하는 흡착 부위이고, 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연을 복합화한 부위가 상기 플라스미노겐 활성화 인자의 저해 특성을 갖는 작용 부위이고,
    기초 분체의 표면에 산화아연 및/또는 염기성 탄산아연과 알칼리 금속염이 줄무늬 형상, 반점 형상 또는 그물코 형상으로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    산화아연 및/또는 염기성 탄산아연, 및 알칼리 금속염은 기초 분체에 내포, 포매(包埋), 포접(包接)되어 있는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    알칼리 금속염은 산화아연 및/또는 탄산아연에 내포, 포매(包埋), 포접(包接)되어 있는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    알칼리 금속염은 리튬, 나트륨, 칼륨의 수산화물, 탄산수소염 및 탄산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    피부상의 pH에서 흡착 부위의 ζ전위는 음의 값인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    pH 7.5에서 흡착 부위의 ζ전위는 -10 mV 이하인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    흡착 부위는 실리카, 탈크, 마이카, 폴리아미드, 폴리메틸메타크릴레이트, 또는 실리콘 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    알칼리 금속염의 함유량은 분체 전체에 대해서 0.5~50 질량%인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 함유량은 분체 전체에 대해서 5~75 질량%인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    산화아연 및/또는 염기성 탄산아연의 합성 원료로서 아세트산아연, 또는 아세트산을 동시에 배합한 염화아연 또는 황산아연을 사용하는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    플라스미노겐 활성화 인자의 저해율은 40% 이상이고,
    플라스미노겐 활성화 인자(PA) 저해율은
    PA의 일종인 유로키나아제(UK)의 저해율을 측정하고,
    0.1 %의 피검시료와 이중 사슬 UK형 PA(30 U/mL)을 포함하는 완충액의 합성 기질 분해 활성에 의해 평가하여 측정하는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 복합 분체의 10 질량 % 수분산체의 pH는 9~14인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상온 상압하에서 반응액의 pH를 7~10 사이에서 일정하게 유지되도록 아연 이온을 포함하는 수용액과 알칼리 수용액의 2개의 수용액의 적하량을 조정하면서 연속적으로 기초 분체를 포함하는 반응조에 공급하고, 생성물을 여과 분별, 수세 및 건조시킴으로써 수득되는 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    피부 거칠음 개선용인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    민감성 피부 손질용인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    여드름 피부 손질용인 것을 특징으로 하는 복합 분체.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 복합 분체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  18. 제 17 항에 있어서,
    다른 항균 및 항곰팡이제를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 화장료.
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