KR100969475B1 - 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지 - Google Patents

두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지 Download PDF

Info

Publication number
KR100969475B1
KR100969475B1 KR1020070104206A KR20070104206A KR100969475B1 KR 100969475 B1 KR100969475 B1 KR 100969475B1 KR 1020070104206 A KR1020070104206 A KR 1020070104206A KR 20070104206 A KR20070104206 A KR 20070104206A KR 100969475 B1 KR100969475 B1 KR 100969475B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fuel cell
carbon
catalyst layer
cathode electrode
polymer
Prior art date
Application number
KR1020070104206A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090038748A (ko
Inventor
김혁
이원호
이창송
정성욱
이상현
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020070104206A priority Critical patent/KR100969475B1/ko
Priority to EP08839811A priority patent/EP2212953B1/en
Priority to PCT/KR2008/005899 priority patent/WO2009051368A2/en
Priority to US12/682,868 priority patent/US8460836B2/en
Priority to CN200880111457.2A priority patent/CN101821880B/zh
Priority to JP2010529851A priority patent/JP5384506B2/ja
Priority to TW097139738A priority patent/TWI365564B/zh
Publication of KR20090038748A publication Critical patent/KR20090038748A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100969475B1 publication Critical patent/KR100969475B1/ko
Priority to US13/890,832 priority patent/US9059470B2/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88Processes of manufacture
    • H01M4/8825Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8828Coating with slurry or ink
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8605Porous electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8663Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/8668Binders
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88Processes of manufacture
    • H01M4/8803Supports for the deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8807Gas diffusion layers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88Processes of manufacture
    • H01M4/8803Supports for the deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/881Electrolytic membranes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/92Metals of platinum group
    • H01M4/925Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • H01M8/04126Humidifying
    • H01M8/04149Humidifying by diffusion, e.g. making use of membranes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • H01M8/04156Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal
    • H01M8/04171Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal using adsorbents, wicks or hydrophilic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8689Positive electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1023Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having only carbon, e.g. polyarylenes, polystyrenes or polybutadiene-styrenes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1039Polymeric electrolyte materials halogenated, e.g. sulfonated polyvinylidene fluorides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

본 발명은 다른 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것이다. 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극은 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 전극에 있어서, 발수성이 서로 다른 두 부분을 포함하는 촉매층을 갖는 연료전지용 캐소드 전극으로서, 상기 촉매층에서 유로에 대향하지 않는 부분이 유로에 대향하는 부분보다 발수성이 높은 연료전지용 캐소드 전극이다. 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극은 촉매층 내에 유로의 위치에 따라 발수성이 다른 촉매층을 구비함으로써 전극 내에 수분량을 적절히 유지하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
연료전지, 촉매층, 발수성

Description

두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지{Cathode for fuel cell having two kinds of water-repellency and Method of preparing the same and Membrane electrode assembly and Fuel cell comprising the same}
본 발명은 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것으로, 촉매층의 발수성이 조절될 수 있는 연료전지용 캐소드 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것이다.
최근 석유나 석탄과 같은 기존 에너지 자원의 고갈이 예측되면서 이들을 대체할 수 있는 에너지에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 대체에너지의 하나로서 연료전지는 고효율이고, NOx 및 SOx 등의 공해 물질을 배출하지 않으며, 사용되는 연료가 풍부하다는 등의 장점으로 인해 특히 주목 받고 있다.
연료전지는 연료와 산화제의 화학 반응 에너지를 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템으로서, 연료로는 수소와 메탄올, 부탄 등과 같은 탄화수소가, 산화제 로는 산소가 대표적으로 사용된다.
연료전지에 있어서, 전기를 발생시키는 가장 기본적인 단위는 막전극 접합체(MEA)로서, 이는 전해질막과 전해질막 양면에 형성되는 애노드 및 캐소드 전극으로 구성된다. 연료전지의 전기 발생 원리를 나타낸 도 1 및 반응식 1(수소를 연료로 사용한 경우의 연료전지의 반응식)을 참조하면, 애노드 전극에서는 연료의 산화 반응이 일어나 수소 이온 및 전자가 발생하고, 수소 이온은 전해질 막을 통해 캐소드 전극으로 이동하며, 캐소드 전극에서는 산소(산화제)와 전해질막을 통해 전달된 수소 이온과 전자가 반응하여 물이 생성된다. 이러한 반응에 의해 외부회로에 전자의 이동이 발생하게 된다.
애노드 전극: H2 → 2H++2e-
캐소드 전극: 1/2O2+2H++2e- → H2O
전체 반응식: H2+1/2O2 → H2O
연료전지용 막전극 접합체의 일반적인 구성을 나타낸 도 2를 참조하면, 연료전지의 막전극 접합체는 전해질막 및 전해질막을 사이에 두고 대향하여 위치하는 애노드 전극 및 캐소드 전극으로 구성되며, 애노드 전극 및 캐소드 전극은 촉매층 및 기체확산층으로 구성된다. 기체확산층은 전극 기재 및 그 위에 형성된 미세기공층으로 구성된다.
연료전지에 있어서, 전극에서 반응의 결과물이기도 한 수분은 이온 전도에 도움을 주기도 하지만, 과량으로 존재하는 경우에는 촉매층이나 기체확산층의 미세한 구멍을 막을 수도 있다. 즉, 연료전지의 전극 표면에서 수분 배출 능력은 전극의 성능을 좌우하는 요소이다. 따라서 전극 내로 유입되는 수분이나 전극에서 생성되는 수분은 적절하게 유지되어야 하며, 수분이 제대로 배출되지 못하는 경우에는 플러딩(flooding) 현상이 발생하여, 전극의 삼상반응점을 감소시키며, 촉매의 활성면적을 감소시켜 결과적으로 연료전지의 효율을 감소시키게 된다.
그러나, 종래에는 연료전지 막전극 접합체의 촉매층은 촉매와 아이노머를 포함한 한 종류의 잉크로 코팅하여 만들어지기 때문에 전체적으로 동일한 촉매층이 형성된다. 따라서, 촉매층 내에서 발수 조절이 어려운 문제점이 있다.
이에 관해, 일본공개특허 2006-286330에는 촉매입자를 서로 다른 친수성을 가진 화합물로 표면개질하여 촉매층 내에서 친수성이 서로 다른 전극의 제조방법을 개시하였으나, 전술한 문제점을 효과적으로 해결하지 못하였다.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 촉매층 내에서 발수 정도를 조절하여 전극 내에서 수분을 적절히 유지할 수 있는 연료전지용 캐소드 전극을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극은, 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 캐소드 전극에 있어서, 발수성이 서로 다른 두 부분을 포함하는 촉매층을 갖는 연료전지용 캐소드 전극으로서, 상기 촉매층에서 유로에 대향하지 않는 부분이 유로에 대향하는 부분보다 발수성이 높은 것을 특징으로 한다.
본 발명자는 일본공개특허 2006-286330에는 촉매층 내에서 친수도가 서로 다른 영역을 두는 것에 관한 기재는 있으나, 그 효과가 충분치 못한 것이 촉매층 내의 수분 조절과 유로의 위치와의 상관관계를 깨닫지 못한 것에 있다는 것에 있음을 착안하였다. 이에 도 5에 나타난 바와 같이, 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극은 세퍼레이터(210)의 유로에 대향하지 않는 부분(22) 즉, 세퍼레이터에 의해 눌리는 기체확산층(208) 부분에 대응하는 촉매층(203, 205)의 발수성을 높임으로써, 수분의 배출을 원활하게 함으로써 전지 내의 수분을 적절하게 유지하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 캐소드 전극 내의 촉매층에서 유로에 대향하는 부분은 당분야에서 일반적으로 사용되는 촉매층일 수 있으며, 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매 및 폴리머 이오노머를 포함할 수 있다.
본 발명의 캐소드 전극 내의 촉매층에서 유로에 대향하는 부분보다 발수성이 높고 유로에 대향하지 않는 부분은 종래의 촉매층에 발수성을 향상시키기 위해 당분야에서 사용되는 소수성 고분자계 발수성 향상제를 더 포함하여 이루어질 수 있다. 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 및 플로리네이티드 에틸렌 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택되는 소수성 고분자계 발수성 향상제를 포함할 수 있으며, 상기 소수성 고분자계 발수성 향상제의 함량은 당업자가 필요에 따라 금속촉매:소수성 고분자계 발수성 향상제의 질량비가 1:0.02~0.40이 되도록 할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 본 발명은 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 소수성 고분자계 발수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조하는 단계; 및 (S2) 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하는 단계를 포함하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법을 제공한다.
이와 관련하여, 일본공개특허 2006-286330에는 촉매입자를 표면개질하여 촉매층의 친수성을 조절하는 것에 대해 개시하고 있으나, 본 발명자는 이러한 종래 기술은 촉매입자를 표면개질해야 하는 추가적인 단계가 필요한 번거로운 문제점이 존재하는 것에 착안하였다. 이에 본 발명의 제조방법은 촉매층 형성용 잉크 제조 시에 촉매층의 발수성을 향상시킬 수 있는 소수성 고분자계 발수성 향상제를 첨가하여 혼합하므로 별도의 단계가 필요없는 간단한 방법이다.
상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 당분야에서 일반적으로 사용되는 잉크가 사용될 수 있으며, 예를 들면 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함할 수 있다. 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 종래의 촉매층 형성용 잉크에 발수성을 향상시키기 위해 당분야에서 사용되는 소수성 고분자계 발수성 향상제를 더 포함하여 이루어질 수 있다. 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 및 플로리네이티드 에틸렌 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택되는 소수성 고분자계 발수성 향상제; 및 용매를 포함할 수 있으며, 상기 소수성 고분자계 발수성 향상제의 함량은 당업자가 필요에 따라 금속촉매:소수성 고분자계 발수성 향상제의 질량비가 1:0.02~0.40이 되도록 할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법에 있어서, 잉크의 분사는 필요에 따라 열처리 상태에서 수행될 수도 있다.
전술한 본 발명의 캐소드 전극은 막전극 접합체 및 연료전지에 사용될 수 있다.
본 발명의 연료전지용 캐소드 전극은 촉매층의 발수성을 위치에 따라 다르게 조절하여 전극 내의 수분량을 적절하게 유지할 수 있으며, 플러딩 현상의 발생을 억제하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극을 그 제조방법에 따라 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
먼저, 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 소수성 고분자계 발수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조한다(S1).
본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크는 당분야에서 사용되는 촉매층 형성용 잉크가 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 금속 촉매로는 대표적으로 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 탄소계 지지체로는 탄소계 물질로는 흑연(그라파이트), 카본 블랙, 아 세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직한 예가 될 수 있다.
상기 폴리머 이오노머로는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오로스티렌과 같은 술폰화된 폴리머가 대표적으로 사용될 수 있다.
상기 용매로는 물, 부탄올, 이소프로판올(iso propanol), 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부틸 아세테이트 및 에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 제 2 촉매층 형성용 잉크는 소수성 고분자계 발수성 향상제가 첨가된 것을 제외하고는 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크와 동일한 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속촉매; 폴리머 이오노머; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 및 플로리네이티드 에틸렌 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택되는 소수성 고분자계 발수성 향상제; 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 제 2 촉매층 형성용 잉크에 첨가되는 소수성 고분자계 발수성 향상제는 당업자가 충분한 실험을 통해 필요에 따라 적정량을 첨가할 수 있다. 예를 들면, 금속촉매:소수성 고분자계 발수성 향상제가 1:0.02~0.40의 질량비를 갖도록 할 수 있는데, 소수성 고분자계 발수성 향상제가 금속촉매의 질량 대비 0.02 이상인 경우에 우수한 발수효과가 나타나며, 0.40을 초과하면 초과량에 비례하는 발수효과의 증가율이 떨어지며 물질전달 등이 용이하지 않을 수 있다. 전술한 잉크를 제조한 후에는, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하여 촉매층을 형성한다(S2).
도 3에 나타나 있는 바와 같이, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크(11)와 제 2 촉매층 형성용 잉크(12)를 전해질막(201) 또는 기체확산층(208)에 각각 분사한다. 잉크젯 분사 방식은 잉크 방울의 분사 위치를 관련된 소프트웨어를 사용하여 매우 정밀하게 조정할 수 있으므로, 전해질막(201) 또는 기체확산층(208) 상의 미리 지정된 위치에 제 1 촉매층 형성용 잉크 (11) 및 제 2 촉매층 형성용 잉크 (12)를 방울단위로 분사할 수 있다. 따라서, 도 4에 나타난 바와 같이, 유로에 대향하는 부분(21)에는 제 1 촉매층 형성용 잉크를 분사하고, 유로에 대향하지 않는 부분(22)에는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 분사할 수 있다.
도 5에 나타난 바와 같이, 촉매층 중 유로에 대향하지 않는 부분(22)은 막전극 접합체에 접촉하는 세퍼레이터(210)의 유로가 아닌 부분에 의해 압력을 받게 되므로, 기체확산층(208) 내의 세공(細孔, pore)이 축소된다. 기체확산층(208) 내의 세공이 축소되면 수분의 배출이 어려워지므로, 그 부분에 해당하는 촉매층(203, 205)의 수분농도는 다른 부분의 수분농도와는 다르게 된다. 따라서, 본 발명에 따른 촉매층(203, 205)은 유로에 대향하지 않는 부분(22)을 유로에 대향하는 부분(21)보다 발수성이 높게 함으로써, 촉매층(203, 205)의 유로에 대향하지 않는 부 분(22)의 수분농도와 유로에 대향하는 부분(21)의 수분농도를 실질적으로 동일하게 유지할 수 있다.
상기 방법에 따라 전해질막 또는 기체확산층 상에 상기 제 1 및 제 2 촉매층 형성용 잉크방울을 정해진 위치에 서로 인접하도록 분사하면 촉매층이 형성된다. 형성된 촉매층 상에 상기 제 1 및 제 2 촉매층 형성용 잉크방울을 전술한 방법에 따라 반복해서 분사하면 원하는 두께의 촉매층을 얻을 수 있다.
상기 잉크의 분사가 종료된 후에 촉매층의 건조를 위해 건조단계를 더 거칠 수 있다. 이 경우, 분사된 잉크방울의 건조를 촉진하기 위해 상기 잉크 분사 단계에서 열처리 상태에서 잉크를 분사할 수도 있다.
전술한 본 발명의 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법에 따르면, 잉크젯 방식을 통해 미세한 잉크방울을 원하는 위치에 분사할 수 있으므로 잉크에 포함되는 촉매층 내의 물질의 촉매층 내에서의 위치조절이 가능하다. 따라서, 연료전지가 다양한 유로형태를 갖더라도 본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크가 위치조정을 통해 각각 유로에 대향하는 부분 및 유로에 대향하지 않는 부분에 분사될 수 있으므로, 촉매층 내에서 발수성이 서로 다른 부분을 조절할 수 있다. 또한, 유로의 위치에 따라 발수성이 서로 다른 촉매층을 가짐으로써 촉매층의 수분 농도를 조절하여 전극 내의 수분량을 적절히 조절할 수 있다는 사실은 전술한 바와 같이 별도의 실험이 없이도 당업자라면 충분히 예측할 수 있다.
전술한 본 발명의 연료전지용 전극은 전해질막 또는 기체확산층 상에 형성되어 본 발명의 연료전지용 막전극 접합체의 제조에 사용될 수 있다.
도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 연료전지용 막전극 접합체는 전해질막(201); 및 상기 전해질막(201)을 사이에 두고 서로 대향하여 위치하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함한다. 상기 애노드 전극 및 캐소드 전극은 각각 기체확산층(208) 및 촉매층(203, 205)을 포함하며, 본 발명의 연료전지용 기체확산층(208)은 기재(209a, 209b)와 기재의 일면에 형성되는 미세기공층(207a, 207b)을 포함할 수 있다.
본 발명의 전해질막으로는 당분야에서 사용되는 전해질막이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 퍼플루오르술폰산 폴리머, 탄화수소계 폴리머, 폴리이미드, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리포스파진, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르, 도핑된 폴리벤즈이미다졸, 폴리에테르케톤, 폴리술폰, 이들의 산 및 염기로 이루어진 군에서 선택되는 고분자가 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 기체확산층은 당분야에서 사용되는 기체확산층이 제한없이 사용될 수 있으며, 대표적으로 탄소페이퍼, 탄소천 및 탄소펠트로 이루어진 군에서 선택되는 도전성 기재를 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 기체확산층은 상기 도전성 기재의 일면에 형성되는 미세기공층을 더 포함하여 형성될 수 있으며, 미세기공층은 탄소계 물질 및 불소계 수지를 포함하여 형성될 수 있다.
상기 상기 탄소계 물질로는 흑연(그라파이트), 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에 서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 불소계수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF), 폴리비닐알코올, 셀룰로오스아세테이트, 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 코폴리머(PVdF-HFP) 또는 스티렌-부타디엔고무(SBR)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이때 촉매층은 상기 기체확산층의 미세기공층 위에 형성된다.
본 발명은 또한 상기 본 발명의 막전극 접합체를 포함하는 연료전지를 제공한다. 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 연료전지를 개략적으로 나타낸 도면이다. 도 6을 참조하면, 본 발명의 연료전지는 스택(200), 연료공급부(400) 및 산화제공급부(300)를 포함하여 이루어진다.
상기 스택(200)은 본 발명의 막전극 접합체를 하나 또는 둘 이상 포함하며, 막-전극 접합체가 둘 이상 포함되는 경우에는 이들 사이에 개재되는 세퍼레이터를 포함한다 상기 세퍼레이터는 막전극 접합체들이 전기적으로 연결되는 것을 막고 외부에서 공급된 연료 및 산화제를 막-전극 접합체로 전달하는 역할을 한다.
상기 연료 공급부(400)는 연료를 상기 스택으로 공급하는 역할을 하며, 연료를 저장하는 연료탱크(410) 및 연료탱크(410)에 저장된 연료를 스택(200)으로 공급하는 펌프(420)로 구성될 수 있다. 상기 연료로는 기체 또는 액체 상태의 수소 또는 탄화수소 연료가 사용될 수 있으며, 탄화수소 연료의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 천연가스를 들 수 있다.
상기 산화제 공급부(300)는 산화제를 상기 스택으로 공급하는 역할을 한다. 상기 산화제로는 산소가 대표적으로 사용되며, 산소 또는 공기를 펌프(300)로 주입하여 사용할 수 있다.
도 1은 연료전지의 전기 발생 원리를 설명하기 위한 개략적인 도면이다.
도 2는 일반적인 연료전지용 막전극 접합체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크와 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 분사하는 것을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명에 따른 촉매층이 형성된 형태를 개략적으로 나타내는 평면도이다.
도 5는 본 발명에 따른 캐소드 전극이 형성된 형태를 개략적으로 나타내는 분리단면도이다.
도 6은 본 발명에 따른 연료전지의 한 예를 개략적으로 나타낸 도면이다.

Claims (20)

  1. 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 캐소드 전극에 있어서,
    상기 촉매층은 유로에 대향하지 않는 부분의 발수성이 유로에 대향하는 부분보다 높고,
    상기 촉매층에서 유로에 대향하는 부분은 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매, 및 폴리머 이오노머를 포함하며,
    상기 촉매층에서 유로에 대향하지 않는 부분은 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 및 플로리네이티드 에틸렌 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택되는 소수성 고분자계 발수성 향상제를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 소수성 고분자계 발수성 향상제의 함량은 유로에 대향하지 않는 부분 내에서 금속촉매:소수성 고분자계 발수성 향상제 = 1:0.02~0.40의 질량비를 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 금속촉매는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 탄소계 지지체로는 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머 이오노머는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오로스티렌인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극.
  8. (S1) 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 소수성 고분자계 발수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조하는 단계; 및
    (S2) 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하는 단계
    를 포함하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 및 플로리네이티드 에틸렌 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택되는 소수성 고분자계 발수성 향상제; 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 소수성 고분자계 발수성 향상제의 함량은 금속촉매:소수성 고분자계 발수성 향상제 = 1:0.02~0.40의 질량비를 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 금속촉매는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  13. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 탄소계 지지체로는 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  14. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 폴리머 이오노머는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오 로스티렌인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  15. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 용매는 물, 부탄올, 이소프로판올, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부틸 아세테이트 및 에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  16. 제8항에 있어서,
    상기 잉크의 분사는 열처리 상태에서 수행되는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  17. 제8항에 있어서,
    상기 전해질막은 퍼플루오르술폰산 폴리머, 탄화수소계 폴리머, 폴리이미드, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리포스파진, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르, 도핑된 폴리벤즈이미다졸, 폴리에테르케톤, 폴리술폰, 이들의 산 및 염기로 이루어진 군에서 선택되는 고분자인 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  18. 제8항에 있어서,
    상기 기체확산층은 탄소페이퍼, 탄소천 및 탄소펠트로 이루어진 군에서 선택 되는 도전성 기재, 탄소계 물질 및 불소계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 캐소드 전극의 제조방법.
  19. 전해질막; 및 상기 전해질막을 사이에 두고 형성되며, 각각 촉매층 및 기체확산층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극;을 포함하는 연료전지용 막전극 접합체에 있어서,
    상기 캐소드 전극은 상기 제1항 및 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 연료전지용 캐소드 전극인 것을 특징으로 하는 연료전지용 막전극 접합체.
  20. 하나 또는 둘 이상의 제19항에 따른 막전극 접합체와 상기 막전극 접합체들 사이에 개재하는 세퍼레이터를 포함하는 스택;
    연료를 상기 스택으로 공급하는 연료공급부; 및
    산화제를 상기 스택으로 공급하는 산화제공급부를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지.
KR1020070104206A 2007-10-16 2007-10-16 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지 KR100969475B1 (ko)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070104206A KR100969475B1 (ko) 2007-10-16 2007-10-16 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
EP08839811A EP2212953B1 (en) 2007-10-16 2008-10-08 Cathode for fuel cell having two kinds of water-repellency and method of preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
PCT/KR2008/005899 WO2009051368A2 (en) 2007-10-16 2008-10-08 Cathode for fuel cell having two kinds of water-repellency and method of preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
US12/682,868 US8460836B2 (en) 2007-10-16 2008-10-08 Cathode for fuel cell
CN200880111457.2A CN101821880B (zh) 2007-10-16 2008-10-08 具有两种憎水性的用于燃料电池的阴极及其制备方法以及包含该阴极的膜电极组件和燃料电池
JP2010529851A JP5384506B2 (ja) 2007-10-16 2008-10-08 2種の撥水性を持つ燃料電池用カソード電極及びその製造方法、並びにそれを含む膜電極接合体及び燃料電池
TW097139738A TWI365564B (en) 2007-10-16 2008-10-16 Cathode for fuel cell having two kinds of water-repellency and method of preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
US13/890,832 US9059470B2 (en) 2007-10-16 2013-05-09 Method of preparing cathode for fuel having two kinds of water-repellency

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070104206A KR100969475B1 (ko) 2007-10-16 2007-10-16 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090038748A KR20090038748A (ko) 2009-04-21
KR100969475B1 true KR100969475B1 (ko) 2010-07-14

Family

ID=40567929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070104206A KR100969475B1 (ko) 2007-10-16 2007-10-16 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8460836B2 (ko)
EP (1) EP2212953B1 (ko)
JP (1) JP5384506B2 (ko)
KR (1) KR100969475B1 (ko)
CN (1) CN101821880B (ko)
TW (1) TWI365564B (ko)
WO (1) WO2009051368A2 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8153435B1 (en) 2005-03-30 2012-04-10 Tracer Detection Technology Corp. Methods and articles for identifying objects using encapsulated perfluorocarbon tracers
KR20130082305A (ko) * 2012-01-11 2013-07-19 삼성전자주식회사 연료 전지 시스템 내에서 기액 분리 기능을 제공하는 하이브리드 소음기
WO2014200286A2 (ko) * 2013-06-14 2014-12-18 주식회사 엘지화학 술포네이트계 화합물 및 이를 이용한 고분자 전해질막
JP6536477B2 (ja) * 2016-05-13 2019-07-03 トヨタ自動車株式会社 燃料電池
CN109524674B (zh) * 2017-09-19 2022-06-21 粟青青 提升燃料电池膜电极阴极催化层性能的方法
CN112820884A (zh) * 2019-11-18 2021-05-18 坤艾新材料科技(上海)有限公司 用于制备电极的多有机配体单原子铂溶液以及电极
DE102019219773A1 (de) * 2019-12-17 2021-06-17 Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung Gasdiffusionsschicht für eine elektrochemische Zelle
CN111916765B (zh) * 2020-07-29 2022-02-11 一汽解放汽车有限公司 一种燃料电池中气体扩散层的制备方法
CN112062227A (zh) * 2020-08-10 2020-12-11 杭州洁安环保科技有限公司 一种减少阴极表面结垢的方法
CN113964356A (zh) * 2021-09-28 2022-01-21 三一汽车制造有限公司 燃料电池膜电极、膜电极制备方法、燃料电池系统和车辆
CN114082574A (zh) * 2021-11-25 2022-02-25 中国科学院长春应用化学研究所 水电解及燃料电池膜电极制备用超声喷涂设备用进料单元
CN114744263B (zh) * 2022-04-25 2024-06-14 中国第一汽车股份有限公司 燃料电池膜电极
CN116905029B (zh) * 2023-09-14 2023-12-01 北京英博新能源有限公司 复合催化剂、复合催化剂涂层膜及其制备方法和电解水制氢设备

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002124270A (ja) * 2000-08-11 2002-04-26 Sanyo Electric Co Ltd 燃料電池

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7098163B2 (en) * 1998-08-27 2006-08-29 Cabot Corporation Method of producing membrane electrode assemblies for use in proton exchange membrane and direct methanol fuel cells
JP3843838B2 (ja) * 2001-12-28 2006-11-08 日産自動車株式会社 燃料電池
US20040229108A1 (en) * 2002-11-08 2004-11-18 Valdez Thomas I. Anode structure for direct methanol fuel cell
JP2004327358A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Nissan Motor Co Ltd 固体高分子型燃料電池
DE10344500A1 (de) * 2003-09-24 2005-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor
US7846591B2 (en) * 2004-02-17 2010-12-07 Gm Global Technology Operations, Inc. Water management layer on flowfield in PEM fuel cell
JP4592317B2 (ja) * 2004-03-31 2010-12-01 大日本印刷株式会社 触媒層転写シート及び触媒層付き固体電解質膜
JP2006012476A (ja) * 2004-06-23 2006-01-12 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用膜−電極接合体
KR100567408B1 (ko) * 2004-07-20 2006-04-07 주식회사 프로파워 이중구조 촉매층을 갖는 막-전극 접합체와 그 제조방법
JP2006040767A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Nissan Motor Co Ltd 固体高分子型燃料電極
JP5054912B2 (ja) 2004-10-28 2012-10-24 三星エスディアイ株式会社 燃料電池用触媒、その製造方法、及びそれを含む燃料電池システム
KR100599814B1 (ko) 2004-10-28 2006-07-12 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 촉매, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 연료 전지 시스템
US7927760B2 (en) * 2004-12-17 2011-04-19 The Penn State Research Foundation Methods to control water flow and distribution in direct methanol fuel cells
US8029943B2 (en) * 2005-02-28 2011-10-04 GM Global Technology Operations LLC Method to make conductive hydrophilic fuel cell elements
JP2006286330A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Equos Research Co Ltd 燃料電池用の触媒層及び燃料電池
US8377607B2 (en) * 2005-06-30 2013-02-19 GM Global Technology Operations LLC Fuel cell contact element including a TiO2 layer and a conductive layer
JP2007123235A (ja) * 2005-07-05 2007-05-17 Toyota Motor Corp 燃料電池用膜・電極接合体
JP2007048753A (ja) * 2005-08-11 2007-02-22 Gm Global Technology Operations Inc TiO2層及び伝導層が形成された接触要素を有する燃料電池
JP2007172909A (ja) * 2005-12-20 2007-07-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 直接型燃料電池および直接型燃料電池システム
CN100472872C (zh) * 2006-02-01 2009-03-25 松下电器产业株式会社 直接氧化燃料电池及运行直接氧化燃料电池的方法
US7413826B2 (en) * 2006-02-16 2008-08-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Anode electrodes for direct oxidation fuel cells and systems operating with concentrated liquid fuel
KR20070098136A (ko) * 2006-03-31 2007-10-05 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
JP5151205B2 (ja) * 2007-03-27 2013-02-27 トヨタ自動車株式会社 燃料電池のための電極触媒層およびその製造方法
US7732081B2 (en) * 2007-05-23 2010-06-08 Gm Global Technology Operations, Inc. Hydrophilic/hydrophobic patterned surfaces and methods of making and using the same
JP5188872B2 (ja) * 2008-05-09 2013-04-24 パナソニック株式会社 直接酸化型燃料電池
US7901832B2 (en) * 2008-05-13 2011-03-08 GM Global Technology Operations LLC Bipolar plate with inlet and outlet water management features

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002124270A (ja) * 2000-08-11 2002-04-26 Sanyo Electric Co Ltd 燃料電池

Also Published As

Publication number Publication date
US9059470B2 (en) 2015-06-16
CN101821880A (zh) 2010-09-01
WO2009051368A2 (en) 2009-04-23
WO2009051368A3 (en) 2009-07-16
US20130316075A1 (en) 2013-11-28
JP2011501357A (ja) 2011-01-06
EP2212953B1 (en) 2012-10-03
EP2212953A2 (en) 2010-08-04
CN101821880B (zh) 2014-04-30
TWI365564B (en) 2012-06-01
EP2212953A4 (en) 2010-11-03
KR20090038748A (ko) 2009-04-21
US8460836B2 (en) 2013-06-11
JP5384506B2 (ja) 2014-01-08
US20100297519A1 (en) 2010-11-25
TW200926487A (en) 2009-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100969475B1 (ko) 두 종류의 발수성을 갖는 연료전지용 캐소드 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR100968351B1 (ko) 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극접합체 및 연료전지
KR101728206B1 (ko) 연료전지용 분리판 및 이를 포함하는 연료전지
KR100961836B1 (ko) 촉매라인과 이오노머라인을 포함하는 연료전지용 전극 및그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR101012207B1 (ko) 두 종류의 친수성을 갖는 연료전지용 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR100999289B1 (ko) 복층 촉매층을 포함하는 고분자 전해질형 연료전지용 전극및 그 제조방법
KR100969476B1 (ko) 연료전지용 막-전극 접합체 및 연료전지
KR101153027B1 (ko) 다른 방향의 잉크라인을 포함하는 연료전지용 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR101098676B1 (ko) 연료전지용 전극의 제조방법과 이로부터 제조된 전극을포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR101132459B1 (ko) 연료전지용 전극의 제조방법과 그로부터 제조된 연료전지용전극 및 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지
KR101006006B1 (ko) 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극접합체 및 연료전지
KR101573147B1 (ko) 연료전지용 전극, 이를 포함하는 막전극접합체 및 연료전지
KR100969162B1 (ko) 연료전지용 막-전극 접합체 및 연료전지
KR20140146014A (ko) 전해질 막, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 막 전극 접합체와 연료전지
KR20080050875A (ko) 연료전지용 막-전극 접합체 및 연료전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130628

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140701

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160701

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170703

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180619

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190625

Year of fee payment: 10