KR101012207B1 - 두 종류의 친수성을 갖는 연료전지용 전극 및 그제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 두 종류의 친수성을 갖는 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것이다. 본 발명의 연료전지용 전극은 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 전극에 있어서, 친수성이 서로 다른 두 부분을 포함하는 촉매층을 갖는 연료전지용 전극으로서, 상기 촉매층에서 유로에 대향하는 부분이 유로에 대향하지 않는 부분보다 친수성이 높은 연료전지용 전극이다. 본 발명의 연료전지용 전극은 촉매층 내에 유로의 위치에 따라 친수성이 다른 촉매층을 구비함으로써 전극 내에 수분량을 적절히 유지하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
연료전지, 촉매층, 친수성

Description

두 종류의 친수성을 갖는 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지{Electrode for fuel cell having two kinds of hydrophilicity and Method of preparing the same and Membrane electrode assembly and Fuel cell comprising the same}
본 발명은 두 종류의 친수성을 갖는 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것으로, 전극의 촉매층 내에 수분이 효율적으로 조절될 수 있는 연료전지용 전극 및 그 제조방법과 이를 포함하는 막전극 접합체 및 연료전지에 관한 것이다.
최근 석유나 석탄과 같은 기존 에너지 자원의 고갈이 예측되면서 이들을 대체할 수 있는 에너지에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 대체에너지의 하나로서 연료전지는 고효율이고, NOx 및 SOx 등의 공해 물질을 배출하지 않으며, 사용되는 연료가 풍부하다는 등의 장점으로 인해 특히 주목 받고 있다.
연료전지는 연료와 산화제의 화학 반응 에너지를 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템으로서, 연료로는 수소와 메탄올, 부탄 등과 같은 탄화수소가, 산화제 로는 산소가 대표적으로 사용된다.
연료전지에 있어서, 전기를 발생시키는 가장 기본적인 단위는 막전극 접합체(MEA)로서, 이는 전해질막과 전해질막 양면에 형성되는 애노드 및 캐소드 전극으로 구성된다. 연료전지의 전기 발생 원리를 나타낸 도 1 및 반응식 1(수소를 연료로 사용한 경우의 연료전지의 반응식)을 참조하면, 애노드 전극에서는 연료의 산화 반응이 일어나 수소 이온 및 전자가 발생하고, 수소 이온은 전해질 막을 통해 캐소드 전극으로 이동하며, 캐소드 전극에서는 산소(산화제)와 전해질막을 통해 전달된 수소 이온과 전자가 반응하여 물이 생성된다. 이러한 반응에 의해 외부회로에 전자의 이동이 발생하게 된다.
애노드 전극: H2 → 2H++2e-
캐소드 전극: 1/2O2+2H++2e- → H2O
전체 반응식: H2+1/2O2 → H2O
연료전지용 막전극 접합체의 일반적인 구성을 나타낸 도 2를 참조하면, 연료전지의 막전극 접합체는 전해질막(201) 및 전해질막(201)을 사이에 두고 대향하여 위치하는 애노드 전극 및 캐소드 전극으로 구성되며, 애노드 전극 및 캐소드 전극은 촉매층(203, 205) 및 기체확산층(208)으로 구성된다. 기체확산층은 전극 기재(209a, 209b) 및 그 위에 형성된 미세기공층(207a, 207b)으로 구성된다.
연료전지의 전극에서 수분의 양은 전극의 성능을 좌우하는 요소이다. 전극 내로 유입되는 수분이나 전극에서 생성되는 수분은 적절하게 유지되어야 한다.
구체적으로는, 연료전지에 있어서 전극에서 반응의 결과물이기도 한 수분은 이온 전도에 도움을 준다. 그러나, 반응의 결과로 생성되는 수분의 양은 연료전지의 이온전도성을 충분히 확보할 만큼 충분하지 않으므로 일반적으로는 가습 조건으로 연료전지가 운전된다.
하지만, 수분이 과량으로 존재하는 경우에는 촉매층이나 기체확산층의 미세한 기공을 막을 수도 있기 때문에 필요한 정도의 수분만이 촉매층에 존재할 수 있도록 되도록이면 저가습 상태에서 운전하는 것이 바람직하다.
그러나, 필요 이상의 저가습 상태의 운전은 수분 부족으로 인한 이온전도성의 저하를 야기할 수도 있고, 이는 결과적으로 연료전지의 효율을 감소시키게 된다. 그러므로 적정한 수준의 저가습 운전은 매우 까다로운 문제이다.
종래에는 연료전지 막전극 접합체의 촉매층은 촉매와 아이노머를 포함한 한 종류의 잉크로 코팅하여 만들어지기 때문에 전체적으로 동일한 촉매층이 형성된다. 따라서, 촉매층 내에서 수분 조절이 어려운 문제점이 있다.
이에 관해, 일본공개특허 2006-286330에는 촉매입자를 서로 다른 친수성을 가진 화합물로 표면개질하여 촉매층 내에서 친수성이 서로 다른 전극의 제조방법을 개시한다.
하지만, 연료전지의 전극 내 촉매층에 있어서 저가습 상태의 운전 조건에서도 수분을 적절하게 유지할 수 있는 보다 더 효율적인 기술의 개발이 시급한 실정 이다.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 촉매층 내에서 친수 정도를 조절하여 전극 내에서 수분을 적절히 유지할 수 있는 연료전지용 전극을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 연료전지용 전극은, 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 전극에 있어서, 친수성이 서로 다른 두 부분을 포함하는 촉매층을 갖는 연료전지용 전극으로서, 상기 촉매층에서 유로에 대향하는 부분이 유로에 대향하지 않는 부분보다 친수성이 높은 것을 특징으로 한다.
본 발명자는 일본공개특허 2006-286330에는 촉매층 내에서 친수도가 서로 다른 영역을 두는 것에 관한 기재는 있으나, 그 효과가 충분치 못한 것이 촉매층 내의 수분 조절과 유로의 위치와의 상관관계를 깨닫지 못한 것에 있다는 것에 있음을 착안하였다. 이에 도 5에 나타난 바와 같이, 본 발명의 연료전지용 전극은 세퍼레이터(210)의 유로에 대향하는 부분(21) 즉, 상대적으로 낮은 습도를 갖는 기체와 직접 접촉하는 기체확산층(208) 부분에 대응하는 촉매층(203, 205)의 친수성을 높임으로써, 기체에 빼앗기는 수분의 양을 줄이며, 수분을 어느 정도 빼앗겨도 충분한 수분을 유지할 수 있도록 함으로써 전지 내의 수분을 적절하게 유지하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 전극 내의 촉매층에서 유로에 대향하는 부분은 종래의 촉매층에 친수성을 향상시키기 위해 친수성 향상제를 더 포함하여 이루어질 수 있다. 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 TiO2, SiO2, 제올라이트, 지르코니아, 세리아, 산처리 된 세라믹 입자 또는 카본, 친수성 고분자 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 친수성 향상제를 포함할 수 있으며, 상기 친수성 향상제의 함량은 필요에 따라 금속촉매:친수성 향상제의 중량비가 1:0.05~1이 되도록 할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 전극 내의 촉매층에서 유로에 대향하지 않는 부분은 당분야에서 일반적으로 사용되는 촉매층일 수 있으며, 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매 및 폴리머 이오노머를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 (S1) 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 친수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조하는 단계; 및 (S2) 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하는 부분에 분사하여 촉매층을 형성하는 단계를 포함하는 연료전지용 전극의 제조방법을 제공한다.
이와 관련하여, 일본공개특허 2006-286330에는 촉매입자를 표면개질하여 촉매층의 친수성을 조절하는 것에 대해 개시하고 있으나, 본 발명자는 이러한 종래 기술은 촉매입자를 표면개질해야 하는 추가적인 단계가 필요한 번거로운 문제점이 존재하는 것에 착안하였다. 이에 본 발명의 제조방법은 촉매층 형성용 잉크 제조 시에 촉매층의 친수성을 향상시킬 수 있는 친수성 향상제를 첨가하여 혼합하므로 별도의 단계가 필요없는 간단한 방법이다.
상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 당분야에서 일반적으로 사용되는 잉크가 사용될 수 있으며, 예를 들면 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함할 수 있다. 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 종래의 촉매층 형성용 잉크에 친수성을 향상시키기 위해 친수성 향상제를 더 포함하여 이루어질 수 있다. 예를 들면, 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; TiO2, SiO2, 제올라이트, 지르코니아, 세리아, 산처리 된 세라믹 입자 또는 카본, 친수성 고분자 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 친수성 향상제; 및 용매를 포함할 수 있으며, 상기 친수성 향상제의 함량은 당업자가 필요에 따라 금속촉매:친수성 향상제의 중량비가 1:0.05~1이 되도록 할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 연료전지용 전극의 제조방법에 있어서, 잉크의 분사는 필요에 따라 열처리 상태에서 수행될 수도 있다.
전술한 본 발명의 전극은 막전극 접합체 및 연료전지에 사용될 수 있다.
본 발명의 연료전지용 전극은 촉매층의 친수성을 위치에 따라 다르게 조절하 여 전극 내의 수분량을 적절하게 유지할 수 있으며, 유로 부분의 수분 부족 현상의 발생을 억제하여 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명의 연료전지용 전극을 그 제조방법에 따라 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
먼저, 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 친수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조한다(S1).
본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크는 당분야에서 사용되는 촉매층 형성용 잉크가 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 금속 촉매로는 대표적으로 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금, 백금-몰리브덴 합금, 백금-로듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 탄소계 지지체로는 탄소계 물질로는 흑연(그라파이트), 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄 소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직한 예가 될 수 있다.
상기 폴리머 이오노머로는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오로스티렌과 같은 술폰화된 폴리머가 대표적으로 사용될 수 있다.
제 1 촉매층 형성용 잉크 내에서 상기 폴리머 이오노머의 함량은 적용되는 연료전지의 종류 및 용도에 따라 적절하게 조절할 수 있으며, 예를 들면 후술하는 촉매 100 중량부 대비 15~45 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 이오노머가 촉매층을 과도하게 덮지않아 촉매와 연료의 반응을 용이하게 하면서도, 촉매 층 내에서의 이온 전달 통로가 제대로 형성되어 이온의 이동이 가장 원활할 수 있다.
상기 용매로는 물, 부탄올, 이소프로판올(iso propanol), 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부틸 아세테이트 및 에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있다.
제 1 촉매층 형성용 잉크 중 용매의 함량은 연료전지의 종류 및 제조환경 및 사용환경에 따라 적절하게 조절될 수 있다. 예를 들면, 촉매 100 중량부에 대하여 100~5000 중량부일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 용매의 함량이 상기 범위인 경우에, 촉매층 형성용 잉크의 점도가 가장 적절하게 유지되어 코팅시 촉매 입자의 분산성이 우수하고 균일한 촉매층을 형성할 수 있을뿐만 아니라 최소 횟수로 코팅작업이 가능하여 생산성도 우수해진다.
본 발명의 제 2 촉매층 형성용 잉크는 친수성 향상제가 첨가된 것을 제외하 고는 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크와 동일한 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속촉매; 폴리머 이오노머; TiO2, SiO2, 제올라이트, 지르코니아, 세리아, 산처리 된 세라믹 입자 또는 카본, 친수성 고분자 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 친수성 향상제; 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 제 2 촉매층 형성용 잉크에 첨가되는 친수성 향상제는 연료전지의 종류 및 용도에 따라 당업자가 충분한 실험을 통해 필요에 따라 적정량을 첨가할 수 있다. 예를 들면, 금속촉매:친수성 향상제 = 1:0.05~1의 중량비를 갖도록 할 수 있는데, 친수성 향상제가 상기 범위인 경우에 물질전달을 방해하지 않으면서도 전극의 촉매층이 매우 우수한 이온전도성을 나타낼 수 있다. 구체적으로는, 친수성 향상제는 각 물질에 따라 친수성의 정도가 다르게 되는데 친수성 향상제의 함량이 상기 범위 미만이면 본원발명이 목적하는 친수성 효과가 충분히 나타나지 않으며, 상기 범위를 초과하면 촉매 양 대비 친수성 향상제의 함량이 너무 많게 되어 촉매층 내에 과량의 물을 끌어 들이게 되므로 물질전달에 부정적인 영향을 미치게 되고, 전자의 전달을 저해하게 되어 전체적인 전극의 효율이 저하될 수 있다.
전술한 잉크를 제조한 후에는, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하는 부분에 분사하여 촉매층을 형성한다(S2).
도 3에 나타나 있는 바와 같이, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크(11)와 제 2 촉매층 형성용 잉크(12)를 전해질막(201) 또는 기체확산층(208)에 각각 분사한다. 잉크젯 분사 방식은 잉크 방울의 분사 위치를 관련된 소프트웨어를 사용하여 매우 정밀하게 조정할 수 있으므로, 전해질막(201) 또는 기체확산층(208) 상의 미리 지정된 위치에 제 1 촉매층 형성용 잉크 (11) 및 제 2 촉매층 형성용 잉크 (12)를 방울단위로 분사할 수 있다. 따라서, 도 4에 나타난 바와 같이, 유로에 대향하는 부분(21)에는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 분사하고, 유로에 대향하지 않는 부분(22)에는 제 1 촉매층 형성용 잉크를 분사할 수 있다.
이와 같은 방법으로, 연료전지가 다양한 유로형태를 갖더라도 본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크가 위치조정을 통해 각각 유로에 대향하지 않는 부분 및 유로에 대향하는 부분에 분사될 수 있으므로, 촉매층 내에서 친수성이 서로 다른 부분을 조절할 수 있다.
도 5에 나타난 바와 같이, 촉매층 중 유로에 대향하는 부분(21) 및 전해질막과 기체확산층 중 유로에 대향하는 부분은 유로를 지나는 기체가 상대적으로 낮은 습도를 가지고 이동하고 있기 때문에 수분을 빼앗기게 된다. 따라서 그 부분에 해당하는 촉매층(203, 205)의 수분농도는 다른 부분의 수분농도에 비해 낮게 된다. 따라서, 본 발명에 따른 촉매층(203, 205)은 유로에 대향하는 부분(21)을 유로에 대향하지 않는 부분(22)보다 친수성을 높게 함으로써, 기체로부터 수분을 많이 빼앗기지 않도록 할 수 있다. 또한, 기체로부터 수분을 빼앗겨도 친수성이 높으므로 수분의 보충을 더 용이하게 수행할 수 있게 되어, 촉매층 전체로 보아 수분의 균형 을 유지할 수 있다.
상기 방법에 따라 전해질막 또는 기체확산층 상에 상기 제 1 및 제 2 촉매층 형성용 잉크방울을 정해진 위치에 서로 인접하도록 분사하면 촉매층이 형성된다. 형성된 촉매층 상에 상기 제 1 및 제 2 촉매층 형성용 잉크방울을 전술한 방법에 따라 반복해서 분사하면 원하는 두께의 촉매층을 얻을 수 있다.
상기 잉크의 분사가 종료된 후에 촉매층의 건조를 위해 건조단계를 더 거칠 수 있다. 이 경우, 분사된 잉크방울의 건조를 촉진하기 위해 상기 잉크 분사 단계에서 열처리 상태에서 잉크를 분사할 수도 있다.
열처리 조건은 제조환경이나 생산성 등을 고려하여 적절하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 20~90℃, 바람직하게는 25~30℃에서 열처리 과정을 거칠 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 유로의 위치에 따라 친수성이 서로 다른 촉매층을 가짐으로써 촉매층의 수분 농도를 조절하여 전극 내의 수분량을 적절히 조절할 수 있다는 사실은 전술한 바와 같이 별도의 실험이 없이도 당업자라면 충분히 예측할 수 있다.
전술한 본 발명의 연료전지용 전극은 전해질막 또는 기체확산층 상에 형성되어 본 발명의 연료전지용 막전극 접합체의 제조에 사용될 수 있다.
도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 연료전지용 막전극 접합체는 전해질막(201); 및 상기 전해질막(201)을 사이에 두고 서로 대향하여 위치하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함한다. 상기 애노드 전극 및 캐소드 전극은 각각 기체확산 층(208) 및 촉매층(203, 205)을 포함하며, 본 발명의 연료전지용 기체확산층(208)은 기재(209a, 209b)와 기재의 일면에 형성되는 미세기공층(207a, 207b)을 포함할 수 있다.
본 발명의 전해질막으로는 당분야에서 사용되는 전해질막이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 퍼플루오르술폰산 폴리머, 탄화수소계 폴리머, 폴리이미드, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리포스파진, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르, 도핑된 폴리벤즈이미다졸, 폴리에테르케톤, 폴리술폰, 이들의 산 및 염기로 이루어진 군에서 선택되는 고분자가 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 기체확산층은 세퍼레이터와 촉매층 사이에서 전류 전도체 역할을 하며 반응물인 가스와 생성물인 물의 통로가 된다. 따라서 기체확산층은 가스가 잘 통할 수 있도록 다공성(20~90%) 구조로 되어 있다.
기체확산층으로는 당분야에서 사용되는 기체확산층이 제한없이 사용될 수 있으며, 대표적으로 탄소페이퍼, 탄소천 및 탄소펠트로 이루어진 군에서 선택되는 도전성 기재를 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 기체확산층은 상기 도전성 기재의 일면에 형성되는 미세기공층을 더 포함하여 형성될 수 있으며, 미세기공층은 탄소계 물질 및 불소계 수지를 포함하여 형성될 수 있다.
상기 상기 탄소계 물질로는 흑연(그라파이트), 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에 서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 불소계수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF), 폴리비닐알코올, 셀룰로오스아세테이트, 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 코폴리머(PVdF-HFP) 또는 스티렌-부타디엔고무(SBR)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 기체확산층의 두께는 필요에 따라 적절하게 채택할 수 있으며, 예를 들면 100~400㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 두께가 너무 얇으면 촉매층과 세퍼레이터 사이에서 전기 접촉 저항이 커지고 또한 압축에 버틸 충분한 힘을 갖지 못하며, 너무 두꺼워지면 반응물인 가스의 이동이 어려워지므로 적정수준의 두께를 유지하여야 한다.
이때 촉매층은 상기 기체확산층의 미세기공층 위에 형성된다.
본 발명은 또한 상기 본 발명의 막전극 접합체를 포함하는 연료전지를 제공한다. 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 연료전지를 개략적으로 나타낸 도면이다. 도 6을 참조하면, 본 발명의 연료전지는 스택(200), 연료공급부(400) 및 산화제공급부(300)를 포함하여 이루어진다.
상기 스택(200)은 본 발명의 막전극 접합체를 하나 또는 둘 이상 포함하며, 막-전극 접합체가 둘 이상 포함되는 경우에는 이들 사이에 개재되는 세퍼레이터를 포함한다 상기 세퍼레이터는 막전극 접합체들이 전기적으로 연결되는 것을 막고 외 부에서 공급된 연료 및 산화제를 막-전극 접합체로 전달하는 역할을 한다.
상기 연료 공급부(400)는 연료를 상기 스택으로 공급하는 역할을 하며, 연료를 저장하는 연료탱크(410) 및 연료탱크(410)에 저장된 연료를 스택(200)으로 공급하는 펌프(420)로 구성될 수 있다. 상기 연료로는 기체 또는 액체 상태의 수소 또는 탄화수소 연료가 사용될 수 있으며, 탄화수소 연료의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 천연가스를 들 수 있다.
상기 산화제 공급부(300)는 산화제를 상기 스택으로 공급하는 역할을 한다.　 상기 산화제로는 산소가 대표적으로 사용되며, 산소 또는 공기를 펌프(300)로 주입하여 사용할 수 있다.
도 1은 연료전지의 전기 발생 원리를 설명하기 위한 개략적인 도면이다.
도 2는 일반적인 연료전지용 막전극 접합체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 제 1 촉매층 형성용 잉크와 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 분사하는 것을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명에 따른 촉매층이 형성된 형태를 개략적으로 나타내는 평면도이다.
도 5는 본 발명에 따른 전극이 형성된 형태를 개략적으로 나타내는 분리단면도이다.
도 6은 본 발명에 따른 연료전지의 한 예를 개략적으로 나타낸 도면이다.

Claims (20)

  1. 유로가 형성된 세퍼레이터에 접하는 기체확산층 및 상기 기체확산층과 전해질막 사이에 개재되는 촉매층을 포함하는 연료전지용 전극에 있어서,
    친수성이 서로 다른 두 부분을 포함하는 촉매층을 갖는 연료전지용 전극으로서, 상기 촉매층에서 유로에 대향하는 부분이 유로에 대향하지 않는 부분보다 친수성이 높은 연료전지용 전극.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 촉매층에서 유로에 대향하는 부분은 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 TiO2, SiO2, 제올라이트, 지르코니아, 세리아, 산처리 된 세라믹 입자 또는 카본, 친수성 고분자 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 친수성 향상제를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 촉매층에서 유로에 대향하지 않는 부분은 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매 및 폴리머 이오노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 친수성 향상제의 함량은 금속촉매:친수성 향상제 = 1:0.05~1의 중량비를 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 금속촉매는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금, 백금-몰리브덴 합금, 백금-로듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  6. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 탄소계 지지체로는 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  7. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 폴리머 이오노머는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오로스티렌인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극.
  8. (S1) 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 친수성 향상제를 포함하는 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 제조하는 단계; 및
    (S2) 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크 및 제 2 촉매층 형성용 잉크를 각각 잉크젯 방식으로 전해질막 또는 기체확산층에 분사하며, 상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 유로에 대향하지 않는 부분에 분사하고 상기 제 2 촉매층 형성용 잉크를 유로에 대향하는 부분에 분사하여 촉매층을 형성하는 단계
    를 포함하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제 1 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 제 2 촉매층 형성용 잉크는 금속촉매 또는 탄소계 지지체에 담지된 금속 촉매; 폴리머 이오노머; TiO2, SiO2, 제올라이트, 지르코니아, 세리아, 산처리 된 세라믹 입자 또는 카본, 친수성 고분자 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 친수성 향상제; 및 용매를 포함하는 것을 특 징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 친수성 향상제의 함량은 금속촉매:친수성 향상제 = 1:0.05~1의 중량비를 갖는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 금속촉매는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금, 백금-몰리브덴 합금, 백금-로듐 합금 및 백금-전이금속 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  13. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 탄소계 지지체로는 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 덴카 블랙, 캐천 블랙, 활성 카본, 중다공성 카본, 탄소나노튜브, 탄소나노섬유, 탄소나노혼, 탄소나노링, 탄소나노와이어, 플러렌(C60) 및 수퍼P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  14. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 폴리머 이오노머는 나피온 이오노머 또는 술포네이티드 폴리트리플루오 로스티렌인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  15. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 용매는 물, 부탄올, 이소프로판올, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부틸 아세테이트 및 에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  16. 제8항에 있어서,
    상기 잉크의 분사는 열처리 상태에서 수행되는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  17. 제8항에 있어서,
    상기 전해질막은 퍼플루오르술폰산 폴리머, 탄화수소계 폴리머, 폴리이미드, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리포스파진, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르, 도핑된 폴리벤즈이미다졸, 폴리에테르케톤, 폴리술폰, 이들의 산 및 염기로 이루어진 군에서 선택되는 고분자인 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  18. 제8항에 있어서,
    상기 기체확산층은 탄소페이퍼, 탄소천 및 탄소펠트로 이루어진 군에서 선택 되는 도전성 기재, 탄소계 물질 및 불소계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지용 전극의 제조방법.
  19. 전해질막; 및 상기 전해질막을 사이에 두고 형성되며, 각각 촉매층 및 기체확산층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극;을 포함하는 연료전지용 막전극 접합체에 있어서,
    상기 전극은 상기 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 연료전지용 전극인 것을 특징으로 하는 연료전지용 막전극 접합체.
  20. 하나 또는 둘 이상의 제19항에 따른 막전극 접합체와 상기 막전극 접합체들 사이에 개재하는 세퍼레이터를 포함하는 스택;
    연료를 상기 스택으로 공급하는 연료공급부; 및
    산화제를 상기 스택으로 공급하는 산화제공급부를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료전지.
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US12/810,264 US20110020724A1 (en) 2007-12-28 2008-12-23 Electrode for fuel cell having two kinds of hydrophilicity and method for preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
PCT/KR2008/007615 WO2009084846A2 (en) 2007-12-28 2008-12-23 Electrode for fuel cell having two kinds of hydrophilicity and method for preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
JP2010536860A JP5384515B2 (ja) 2007-12-28 2008-12-23 ２種の親水性を持つ燃料電池用電極及びその製造方法、並びにそれを含む膜電極接合体及び燃料電池
EP08867095.5A EP2235771B1 (en) 2007-12-28 2008-12-23 Electrode for fuel cell having two kinds of hydrophilicity and method for preparing the same and membrane electrode assembly and fuel cell comprising the same
CN2008801231595A CN101911351A (zh) 2007-12-28 2008-12-23 具有两种亲水性的用于燃料电池的电极及其制备方法和包含该电极的膜电极组件和燃料电池
CN201410491847.4A CN104282919A (zh) 2007-12-28 2008-12-23 具有两种亲水性的用于燃料电池的电极及其制备方法和包含该电极的膜电极组件和燃料电池
TW097150623A TWI384676B (zh) 2007-12-28 2008-12-25 具兩種疏水性之燃料電池用電極及其製備方法，與薄膜電極組及包含其之燃料電池

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101112693B1 (ko) * 2009-09-29 2012-02-15 한국에너지기술연구원 연료전지용 막전극 접합체 및 이의 제조방법
JP5223849B2 (ja) * 2009-11-27 2013-06-26 トヨタ自動車株式会社 燃料電池
KR102131483B1 (ko) * 2016-11-29 2020-07-07 주식회사 엘지화학 막 전극 접합체, 연료 전지 및 막 전극 접합체의 제조방법
KR102299218B1 (ko) * 2019-11-28 2021-09-08 한국과학기술연구원 이오노머-이오노머 지지체 복합체, 이의 제조방법 및 상기 이오노머-이오노머 지지체 복합체를 포함하는 연료전지용 촉매 전극
CN111129508B (zh) * 2019-12-17 2021-07-02 一汽解放汽车有限公司 一种过渡金属掺杂的铂碳催化剂及其制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003197203A (ja) 2001-12-28 2003-07-11 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池
JP2007123235A (ja) 2005-07-05 2007-05-17 Toyota Motor Corp 燃料電池用膜・電極接合体
JP2007242306A (ja) 2006-03-06 2007-09-20 Toyota Motor Corp 燃料電池
JP2008243548A (ja) 2007-03-27 2008-10-09 Toyota Motor Corp 燃料電池のための電極触媒層およびその製造方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1230933C (zh) * 1996-12-27 2005-12-07 日本电池株式会社 气体扩散电极、固体聚合物电解质膜、及其生产方法和固体聚合物电解质燃料电池
US7098163B2 (en) * 1998-08-27 2006-08-29 Cabot Corporation Method of producing membrane electrode assemblies for use in proton exchange membrane and direct methanol fuel cells
JP4233208B2 (ja) * 2000-08-11 2009-03-04 三洋電機株式会社 燃料電池
JP4519375B2 (ja) * 2001-08-31 2010-08-04 三菱電機株式会社 燃料電池
JP4300346B2 (ja) * 2002-12-18 2009-07-22 日産自動車株式会社 燃料電池システム
JP2004327358A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Nissan Motor Co Ltd 固体高分子型燃料電池
JP4592317B2 (ja) * 2004-03-31 2010-12-01 大日本印刷株式会社 触媒層転写シート及び触媒層付き固体電解質膜
US7402353B2 (en) * 2004-04-13 2008-07-22 General Motors Corporation Transient controls to improve fuel cell performance and stack durability
US7662498B2 (en) * 2004-04-23 2010-02-16 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polymer electrolyte composition containing aromatic hydrocarbon-based resin
JP2006040767A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Nissan Motor Co Ltd 固体高分子型燃料電極
US7709145B2 (en) * 2004-11-12 2010-05-04 Gm Global Technology Operations, Inc. Hydrophilic surface modification of bipolar plate
US8029943B2 (en) * 2005-02-28 2011-10-04 GM Global Technology Operations LLC Method to make conductive hydrophilic fuel cell elements
JP2006286330A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Equos Research Co Ltd 燃料電池用の触媒層及び燃料電池
AU2006202750B8 (en) * 2005-06-27 2010-04-29 Motion Sports, LLC Hardware-Less Floatation Device Binding Component and Assembly and Method of Making Assembly
US8377607B2 (en) * 2005-06-30 2013-02-19 GM Global Technology Operations LLC Fuel cell contact element including a TiO2 layer and a conductive layer
JP2007048753A (ja) * 2005-08-11 2007-02-22 Gm Global Technology Operations Inc ＴｉＯ２層及び伝導層が形成された接触要素を有する燃料電池
US20090075140A1 (en) * 2005-09-05 2009-03-19 Toyota Shatai Kabushiki Kaisha Electrode structure of fuel cell
TW200723580A (en) * 2005-12-12 2007-06-16 Antig Tech Co Ltd Membrane electrode assembly structure of fuel cell and method of manufacturing the same
CN100468836C (zh) * 2005-12-14 2009-03-11 胜光科技股份有限公司 燃料电池的膜电极组及其制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003197203A (ja) 2001-12-28 2003-07-11 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池
JP2007123235A (ja) 2005-07-05 2007-05-17 Toyota Motor Corp 燃料電池用膜・電極接合体
JP2007242306A (ja) 2006-03-06 2007-09-20 Toyota Motor Corp 燃料電池
JP2008243548A (ja) 2007-03-27 2008-10-09 Toyota Motor Corp 燃料電池のための電極触媒層およびその製造方法

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